JP2741262B2 - Inorganic filler-containing polyolefin composition - Google Patents
Inorganic filler-containing polyolefin compositionInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は無機充填剤含有ポリオレフィン組成物に関す
る。さらに詳しくは、結晶性ポリオレフィンに無機充填
剤、特定の構造を有する環状リン化合物および特定の金
属塩をそれぞれ特定量配合してなる引張伸度および耐衝
撃性に優れた成形品が得られる無機充填剤含有ポリオレ
フィン組成物に関する。The present invention relates to an inorganic filler-containing polyolefin composition. More specifically, an inorganic filler obtained by mixing a specific amount of an inorganic filler, a cyclic phosphorus compound having a specific structure and a specific metal salt with a crystalline polyolefin to obtain a molded article having excellent tensile elongation and impact resistance. The present invention relates to an agent-containing polyolefin composition.
[従来の技術] 一般に無機充填剤含有ポリオレフィン組成物は剛性、
耐熱剛性および寸法安定性に優れた成形品が得られるの
で、射出成形品、押出成形品、真空成形品、圧空成形
品、プレス(スタンピング)成形品などの各種の成形品
の製造に用いられている。しかしながら、無機充填剤含
有ポリオレフィン組成物は、上述の優れた性質を有する
反面、該組成物から得られる成形品の引張伸度および耐
衝撃性が低下するといった欠点がある。このため本出願
人は、無機充填剤含有ポリオレフィン組成物から得られ
る成形品の本来有する優れた性質を損なうことなく、引
張伸度および耐衝撃性を改善した無機充填剤含有ポリオ
レフィン組成物すなわち結晶性ポリオレフィンに無機充
填剤、特定構造を有する環状リン化合物および脂肪酸金
属塩もしくは特定構造を有するアルキルリン酸金属塩の
それぞれ特定量を配合してなる組成物を先に提案した
(特願昭62-326236号)。また、本発明者は剛性および
低温における耐衝撃性を改善した成形品が得られるポリ
オレフィン組成物すなわちポリオレフィンに特定構造を
有する環状リン化合物の特定量を配合してなる組成物を
特開昭60-181146号公報として先に提案し、また該公報
には金属石鹸類などの分散剤もしくは中和剤、無機充填
剤を該ポリオレフィン組成物に併用できることが記載さ
れている。[Prior art] In general, an inorganic filler-containing polyolefin composition has rigidity,
Since molded products with excellent heat resistance rigidity and dimensional stability can be obtained, they are used for the production of various molded products such as injection molded products, extrusion molded products, vacuum molded products, compressed air molded products, and press (stamping) molded products. I have. However, while the inorganic filler-containing polyolefin composition has the above-mentioned excellent properties, it has a drawback in that the molded product obtained from the composition has reduced tensile elongation and impact resistance. Therefore, the present applicant has developed an inorganic filler-containing polyolefin composition having improved tensile elongation and impact resistance without impairing the inherent excellent properties of a molded article obtained from the inorganic filler-containing polyolefin composition, that is, the crystallinity. A composition comprising a specific amount of a polyolefin mixed with an inorganic filler, a cyclic phosphorus compound having a specific structure and a metal salt of a fatty acid or a metal salt of an alkyl phosphate having a specific structure was previously proposed (Japanese Patent Application No. 62-326236). issue). Further, the present inventor has disclosed a polyolefin composition capable of obtaining a molded article having improved rigidity and impact resistance at low temperatures, that is, a composition comprising a polyolefin and a specific amount of a cyclic phosphorus compound having a specific structure, which is disclosed in No. 181146 has been previously proposed, and it discloses that a dispersant or a neutralizing agent such as metal soaps and an inorganic filler can be used in combination with the polyolefin composition.
[発明が解決しようとする課題] しかしながら、前記特願昭62-326236号に提案した無
機充填剤含有ポリオレフィン組成物から得られる成形品
の引張伸度および耐衝撃性はかなり改善されるもののい
まだ充分満足できるものではない。[Problems to be Solved by the Invention] However, although the tensile elongation and impact resistance of the molded article obtained from the inorganic filler-containing polyolefin composition proposed in Japanese Patent Application No. 62-326236 are considerably improved, they are still sufficient. Not satisfactory.
また、前記特開昭60-181146号公報に提案した組成物
に無機充填剤を併用した無機充填剤含有ポリオレフィン
組成物から得られる成形品の引張伸度および耐衝撃性も
かなり改善されるもののいまだ充分満足できるものでは
ない。さらに該公報の実施例には金属石鹸類としてステ
アリン酸カルシウムの記載はあるものの、脂肪酸カリウ
ム、脂肪酸亜鉛もしくは脂肪酸鉛を該無機充填剤含有ポ
リオレフィン組成物に併用することによって無機充填剤
含有ポリオレフィン組成物から得られる成形品の引張伸
度および耐衝撃性を改善させることはなんら記載されて
おらず、また該併用によって引張伸度および耐衝撃性が
改善することを示唆した記載もない。Further, although the tensile elongation and impact resistance of a molded article obtained from the inorganic filler-containing polyolefin composition obtained by using the composition proposed in JP-A-60-181146 in combination with an inorganic filler are also considerably improved, Not quite satisfactory. Further, in the examples of the publication, calcium stearate is described as a metal soap.However, by combining fatty acid potassium, fatty acid zinc or fatty acid lead with the inorganic filler-containing polyolefin composition, the inorganic filler-containing polyolefin composition There is no description of improving the tensile elongation and impact resistance of the obtained molded article, and no description suggesting that the combined use improves the tensile elongation and impact resistance.
本発明者は、特願昭62-326236号および特開昭60-1811
46号公報に提案した無機充填剤含有ポリオレフィン組成
物に関する上述の問題点を解決した組成物すなわち成形
品としたときの該成形品の剛性、耐熱剛性および寸法安
定性を損なうことなく、引張伸度および耐衝撃性の改善
された成形品が得られる無機充填剤含有ポリオレフィン
組成物を得るべく鋭意研究した。The present inventor has disclosed Japanese Patent Application No. 62-326236 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-1811.
No. 46, the composition having solved the above-mentioned problems with respect to the inorganic filler-containing polyolefin composition, that is, the molded article has a tensile elongation without impairing the rigidity, heat resistance and dimensional stability of the molded article. The present inventors have intensively studied to obtain a polyolefin composition containing an inorganic filler which can give a molded article having improved impact resistance.
その結果、本発明者は結晶性ポリオレフィンに無機充
填剤、特定の構造を有する環状リン化合物および特定の
金属塩をそれぞれ特定量配合してなる組成物が上述の問
題点を解決することができることを見い出し、この知見
に基づき本発明を完成した。As a result, the present inventor has found that a composition obtained by blending a crystalline polyolefin with an inorganic filler, a cyclic phosphorus compound having a specific structure and a specific metal salt in a specific amount can solve the above-described problems. The present inventors have found and completed the present invention based on this finding.
以上の記述から明らかなように、本発明の目的は成形
品としたときの該成形品の剛性、耐熱剛性および寸法安
定性を損なうことなく、引張伸度および耐衝撃性が改善
された成形品が得られる無機充填剤含有ポリオレフィン
組成物を提供することである。As is apparent from the above description, it is an object of the present invention to provide a molded article having improved tensile elongation and impact resistance without impairing the rigidity, heat resistance rigidity and dimensional stability of the molded article. Is to provide an inorganic filler-containing polyolefin composition that can be obtained.
[課題を解決するための手段] 本発明は下記の構成を有する。[Means for Solving the Problems] The present invention has the following configurations.
結晶性ポリオレフィンに無機充填剤10〜30重量%を配
合した組成物100重量部に対して、下記一般式[I]で
示される環状リン化合物(以下、化合物Aという。)を
0.05〜1重量部および下記〜から選ばれた1種また
は2種以上の化合物(以下、化合物Bという。)を0.01
〜1重量部配合してなる無機充填剤含有ポリオレフィン
組成物。A cyclic phosphorus compound represented by the following general formula [I] (hereinafter, referred to as compound A) is added to 100 parts by weight of a composition obtained by mixing 10 to 30% by weight of an inorganic filler with a crystalline polyolefin.
0.01 to 1 part by weight and one or two or more compounds selected from the following (hereinafter referred to as compound B) are used in an amount of 0.01.
1 to 1 part by weight of an inorganic filler-containing polyolefin composition.
脂肪酸モノカルボン酸金属塩(ただし、金属はカリウ
ム、亜鉛もしくは鉛を示す。) ヒドロキシ高級脂肪酸金属塩(ただし、金属はカリウ
ム、亜鉛もしくは鉛を示す。) (ただし、式中Ar1およびAr2はアリーレン基、アルキ
ルアリーレン基、シクロアルキルアリーレン基、アリー
ルアリーレン基もしくはアラールキルアリーレン基をそ
れぞれ示す。) 本発明で用いる結晶性ポリオレフィンは、エチレン、
プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、4−メチル−
ペンテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1などのα−
オレフィンの結晶性単独重合体、これら2種以上のα−
オレフィンの結晶性もしくは低結晶性ランダム共重合体
または結晶性ブロック共重合体、上述のα−オレフィン
と酢酸ビニルもしくはアクリル酸エステルとの共重合
体、該共重合体のケン化物、これらα−オレフィンと不
飽和シラン化合物との共重合体、これらα−オレフィン
と不飽和カルボン酸もしくはその無水物との共重合体、
該共重合体と金属イオン化合物との反応生成物、上述の
α−オレフィンの結晶性単独重合体、結晶性もしくは低
結晶性ランダム共重合体または結晶性ブロック共重合体
を不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性した変性
ポリオレフィン、上述のα−オレフィンの結晶性単独重
合体、結晶性もしくは低結晶性ランダム共重合体または
結晶性ブロック共重合体を不飽和シラン化合物で変性し
たシラン変性ポリオレフィンなどを例示することがで
き、これら結晶性ポリオレフィンの単独使用はもち論の
こと、2種以上の結晶性ポリオレフィンを混合して用い
ることもできる。また上述の結晶性ポリオレフィンに各
種合成ゴム(たとえば非晶性エチレン−プロピレンラン
ダム共重合体、非晶性エチレン−プロピレン−非共役ジ
エン3元共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、
ポリクロロプレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプ
ロピレン、フッ素ゴム、スチレン−ブタジエン系ゴム、
アクリロニトリル−ブタジエン系ゴム、スチレン−ブタ
ジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプ
レン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン
−ブチレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−プ
ロピレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体など)
または熱可塑性合成樹脂(たとえばポリスチレン、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−
ブタジエン−スチレン共重合体、ポリアミド、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リカーボネート、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂など)を
混合して用いることもできる。結晶性プロピレン単独重
合体、プロピレン成分を70重量%以上含有する結晶性プ
ロピレン共重合体であって、結晶性エチレン−プロピレ
ンランダム共重合体、結晶性プロピレン−ブテン−1ラ
ンダム共重合体、結晶性エチレン−プロピレン−ブテン
−1 3元共重合体、結晶性プロピレン−ヘキセン−ブテ
ン1 3元共重合体およびこれらの2種以上の混合物が特
に好ましく用いられる。Metal salts of fatty acid monocarboxylic acids (metals indicate potassium, zinc or lead) Metal salts of hydroxy higher fatty acids (metals indicate potassium, zinc or lead) (Wherein, Ar 1 and Ar 2 each represent an arylene group, an alkylarylene group, a cycloalkylarylene group, an arylarylene group or an aralkylarylene group.) The crystalline polyolefin used in the present invention is ethylene,
Propylene, butene-1, pentene-1, 4-methyl-
Α- such as pentene-1, hexene-1, and octene-1
Crystalline homopolymer of olefin, two or more of these α-
Olefin crystalline or low crystalline random copolymer or crystalline block copolymer, copolymer of the above-mentioned α-olefin and vinyl acetate or acrylate, saponified product of the copolymer, these α-olefins And a copolymer of an unsaturated silane compound and a copolymer of the α-olefin and an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof,
A reaction product of the copolymer and a metal ion compound, a crystalline homopolymer of the above-mentioned α-olefin, a crystalline or low-crystalline random copolymer or a crystalline block copolymer, and an unsaturated carboxylic acid or Examples include a modified polyolefin modified with a derivative, a crystalline homopolymer of the above-mentioned α-olefin, a crystalline or low-crystalline random copolymer, or a silane-modified polyolefin obtained by modifying a crystalline block copolymer with an unsaturated silane compound. These crystalline polyolefins can be used alone, or two or more crystalline polyolefins can be used in combination. In addition, various synthetic rubbers (for example, amorphous ethylene-propylene random copolymer, amorphous ethylene-propylene-nonconjugated diene terpolymer, polybutadiene, polyisoprene,
Polychloroprene, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, fluoro rubber, styrene-butadiene rubber,
Acrylonitrile-butadiene rubber, styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-isoprene-styrene block copolymer, styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer, styrene-propylene-butylene-styrene block copolymer, etc. )
Or a thermoplastic synthetic resin (for example, polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-
Butadiene-styrene copolymer, polyamide, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyvinyl chloride, fluororesin, etc.) can also be used as a mixture. A crystalline propylene homopolymer, a crystalline propylene copolymer containing at least 70% by weight of a propylene component, and a crystalline ethylene-propylene random copolymer, a crystalline propylene-butene-1 random copolymer, and a crystalline propylene copolymer. Ethylene-propylene-butene-1 terpolymer, crystalline propylene-hexene-butene 13 terpolymer, and a mixture of two or more thereof are particularly preferably used.
本発明で用いられる無機充填剤としてはタルク、マイ
カ、クレー、ウォラストナイト、ゼオライト、カオリ
ン、ベントナイト、パーライト、ケイソウ土、アスベス
ト、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウム、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸
化マグネシウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、ケイ酸カル
シウム、ケイ酸アルミニウム、ガラス繊維、チタン酸カ
リウム、炭素繊維、カーボンブラック、グラファイトお
よび金属繊維などを例示でき、特に平均粒径2〜10μの
タルクが好ましい。また、これら無機充填剤は表面処理
剤たとえば高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級アル
コール、高級脂肪酸モノアミド、高級脂肪酸ビスアミ
ド、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリン
グ剤、ボロン系カップリング剤、アルミネート系カップ
リング剤およびジルコアルミネート系カップリング剤な
どの公知の表面処理剤で予め表面処理をして用いてもよ
い。これら無機充填剤の単独使用はもち論のこと、2種
以上の無機充填剤を併用することもできる。該無機充填
剤の配合割合は、結晶性ポリオレフィンおよび無機充填
剤からなる組成物に対して10〜30重量%である。10重量
%未満の配合では得られる成形品の剛性、耐熱剛性およ
び寸法安定性が不充分であり、また30重量%を超えると
引張伸度および耐衝撃性が低下するので実際的でない。As the inorganic filler used in the present invention, talc, mica, clay, wollastonite, zeolite, kaolin, bentonite, perlite, diatomaceous earth, asbestos, calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, silicon dioxide, titanium dioxide, Zinc oxide, magnesium oxide, zinc sulfide, barium sulfate, calcium silicate, aluminum silicate, glass fiber, potassium titanate, carbon fiber, carbon black, graphite and metal fiber can be exemplified, especially the average particle size of 2 to 10μ Talc is preferred. These inorganic fillers may be surface-treating agents such as higher fatty acids, higher fatty acid esters, higher alcohols, higher fatty acid monoamides, higher fatty acid bisamides, silane-based coupling agents, titanate-based coupling agents, boron-based coupling agents, and aluminate-based ones. A surface treatment may be performed in advance with a known surface treatment agent such as a coupling agent and a zircoaluminate-based coupling agent before use. Of course, these inorganic fillers can be used alone, and two or more inorganic fillers can be used in combination. The mixing ratio of the inorganic filler is 10 to 30% by weight based on the composition comprising the crystalline polyolefin and the inorganic filler. If the amount is less than 10% by weight, the resulting molded article has insufficient rigidity, heat resistance rigidity and dimensional stability, and if it exceeds 30% by weight, the tensile elongation and impact resistance decrease, which is not practical.
本発明で用いられる化合物Aとしては10−ヒドロキシ
−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナ
ンスレン−10−オキサイド、1−メチル−10−ヒドロキ
シ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェ
ナンスレン−10−オキサイド、2−メチル−10−ヒドロ
キシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフ
ェナンスレン−10−オキサイド、6−メチル−10−ヒド
ロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファ
フェナンスレン−10−オキサイド、7−メチル−10−ヒ
ドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスフ
ァフェナンスレン−10−オキサイド、8−メチル−10−
ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォス
ファフェナンスレン−10−オキサイド、6,8−ジメチル
−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−
フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、2,6,8−
トリメチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オ
キサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイ
ド、2−エチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9
−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサ
イド、6−エチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−
9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキ
サイド、8−エチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ
−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オ
キサイド、6,8−ジエチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジ
ヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−
10−オキサイド、2,6,8−トリエチル−10−ヒドロキシ
−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナ
ンスレン−10−オキサイド、2−i−プロピル−10−ヒ
ドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスフ
ァフェナンスレン−10−オキサイド、6−i−プロピル
−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−
フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、8−i−
プロピル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキ
サ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、
6,8−ジ−i−プロピル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒ
ドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10
−オキサイド、2,6,8−トリ−i−プロピル−10−ヒド
ロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファ
フェナンスレン−10−オキサイド、2−s−ブチル−10
−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォ
スファフェナンスレン−10−オキサイド、6−s−ブチ
ル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10
−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、8−s
−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキ
サ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、
1,8−ジ−s−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒド
ロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−
オキサイド、2,6,8−トリ−s−ブチル−10−ヒドロキ
シ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェ
ナンスレン−10−オキサイド、2−t−ブチル−10−ヒ
ドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスフ
ァフェナンスレン−10−オキサイド、6−t−ブチル−
10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フ
ォスファフェナンスレン−10−オキサイド、8−t−ブ
チル−10−ヒドロキシ−9,10−ジビドロ−9−オキサ−
10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、1,6
−ジ−t−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−
9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキ
サイド、2,6−ジ−t−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10
−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレ
ン−10−オキサイド、2,7−ジ−t−ブチル−10−ヒド
ロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファ
フェナンスレン−10−オキサイド、2,8−ジ−t−ブチ
ル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10
−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、6,8−
ジ−t−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9
−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサ
イド、2,6,8−トリ−t−ブチル−10−ヒドロキシ−9,1
0−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンス
レン−10−オキサイド、2−t−アミル−10−ヒドロキ
シ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェ
ナンスレン−10−オキサイド、6−t−アミル−10−ヒ
ドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスフ
ァフェナンスレン−10−オキサイド、8−t−アミル−
10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フ
ォスファフェナンスレン−10−オキサイド、6,8−ジ−
t−アミル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オ
キサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイ
ド、2,6,8−トリ−t−アミル−10−ヒドロキシ−9,10
−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレ
ン−10−オキサイド、2−t−オクチル−10−ヒドロキ
シ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェ
ナンスレン−10−オキサイド、6−t−オクチル−10−
ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォス
ファフェナンスレン−10−オキサイド、8−t−オクチ
ル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10
−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、6,8−
ジ−t−オクチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−
9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキ
サイド、2,6,8−トリ−t−オクチル−10−ヒドロキシ
−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナ
ンスレン−10−オキサイド、2−シクロヘキシル−10−
ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォス
ファフェナンスレン−10−オキサイド、6−シクロヘキ
シル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−
10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、8−
シクロヘキシル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9
−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサ
イド、6,8−ジ−シクロヘキシル−10−ヒドロキシ−9,1
0−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンス
レン−10−オキサイド、2,6,8−トリ−シクロヘキシル
−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−
フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、6−フェ
ニル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−
10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、2−
ベンジル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキ
サ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、
6−ベンジル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−
オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイ
ド、8−ベンジル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−
9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキ
サイド、6,8−ジ−ベンジル−10−ヒドロキシ−9,10−
ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン
−10−オキサイド、2,6,8−トリ−ベンジル−10−ヒド
ロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファ
フェナンスレン−10−オキサイド、2−(α−メチルベ
ンジル)−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキ
サ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、
6−(α−メチルベンジル)−10−ヒドロキシ−9,10−
ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン
−10−オキサイド、8−(α−メチルベンジル)−10−
ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォス
ファフェナンスレン−10−オキサイド、6,8−ジ(α−
メチルベンジル)−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−
9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキ
サイド、2,6,8−トリ(α−メチルベンジル)−10−ヒ
ドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスフ
ァフェナンスレン−10−オキサイド、2,6−ジ(α,α
−ジメチルベンジル)−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒド
ロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−
オキサイド、6−t−ブチル−8−メチル−10−ヒドロ
キシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフ
ェナンスレン−10−オキサイド、6−ベンジル−8−メ
チル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−
10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、6−
シクロヘキシル−8−t−ブチル−10−ヒドロキシ−9,
10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンス
レン−10−オキサイド、6−ベンジル−8−t−ブチル
−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−
フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、6−(α
−メチルベンジル)−8−t−ブチル−10−ヒドロキシ
−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナ
ンスレン−10−オキサイド、6−t−ブチル−8−シク
ロヘキシル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オ
キサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイ
ド、6−ベンジル−8−シクロヘキシル−10−ヒドロキ
シ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェ
ナンスレン−10−オキサイド、6−t−ブチル−8−ベ
ンジル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ
−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、6
−シクロヘキシル−8−ベンジル−10−ヒドロキシ−9,
10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンス
レン−10−オキサイド、2,6−ジ−t−ブチル−8−ベ
ンジル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ
−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイドおよ
び2,6−ジシクロヘキシル−8−ベンジル−10−ヒドロ
キシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフ
ェナンスレン−10−オキサイドなどを例示でき、特に10
−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォ
スファフェナンスレン−10−オキサイドが好ましい。こ
れら化合物Aの単独使用はもち論のこと、2種以上の化
合物Aを併用することもできる。該化合物Aの配合割合
は、結晶性ポリオレフィンに無機充填剤10〜30重量%を
配合した組成物100重量部に対して0.05〜1重量部、好
ましくは0.05〜0.5重量部である。0.05重量部未満の配
合では引張伸度および耐衝撃性の改善効果が充分に発揮
されず、また1重量部を超えても構わないが、それ以上
の引張伸度および耐衝撃性の改善効果が期待できず実際
的でないばかりでなくまた不経済である。Compound A used in the present invention includes 10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 1-methyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9. -Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2-methyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-methyl-10 -Hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 7-methyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene -10-oxide, 8-methyl-10-
Hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6,8-dimethyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-
Phosphafenanthrene-10-oxide, 2,6,8-
Trimethyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2-ethyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9
-Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-ethyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-
9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 8-ethyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6,8- Diethyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-
10-oxide, 2,6,8-triethyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2-i-propyl-10-hydroxy-9, 10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-i-propyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-
Phosphaphenanthrene-10-oxide, 8-i-
Propyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide,
6,8-di-i-propyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10
-Oxide, 2,6,8-tri-i-propyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2-s-butyl-10
-Hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-s-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10
-Phosphaphenanthrene-10-oxide, 8-s
-Butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide,
1,8-di-s-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-
Oxide, 2,6,8-tri-s-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2-tert-butyl-10-hydroxy- 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-t-butyl-
10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 8-t-butyl-10-hydroxy-9,10-dividro-9-oxa-
10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 1,6
-Di-t-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-
9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,6-di-t-butyl-10-hydroxy-9,10
-Dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,7-di-t-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene -10-oxide, 2,8-di-t-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10
-Phosphaphenanthrene-10-oxide, 6,8-
Di-t-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9
-Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,6,8-tri-t-butyl-10-hydroxy-9,1
0-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2-t-amyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10- Oxide, 6-t-amyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 8-t-amyl-
10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6,8-di-
t-amyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,6,8-tri-t-amyl-10-hydroxy-9,10
-Dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2-t-octyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide , 6-t-octyl-10-
Hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 8-t-octyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10
-Phosphaphenanthrene-10-oxide, 6,8-
Di-t-octyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-
9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,6,8-tri-t-octyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene- 10-oxide, 2-cyclohexyl-10-
Hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-cyclohexyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-
10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 8-
Cyclohexyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9
-Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6,8-di-cyclohexyl-10-hydroxy-9,1
0-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,6,8-tri-cyclohexyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-
Phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-phenyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-
10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2-
Benzyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide,
6-benzyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-
Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 8-benzyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-
9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6,8-di-benzyl-10-hydroxy-9,10-
Dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,6,8-tri-benzyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene- 10-oxide, 2- (α-methylbenzyl) -10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide,
6- (α-methylbenzyl) -10-hydroxy-9,10-
Dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 8- (α-methylbenzyl) -10-
Hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6,8-di (α-
Methylbenzyl) -10-hydroxy-9,10-dihydro-
9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,6,8-tri (α-methylbenzyl) -10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenance Len-10-oxide, 2,6-di (α, α
-Dimethylbenzyl) -10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-
Oxide, 6-t-butyl-8-methyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-benzyl-8-methyl-10-hydroxy- 9,10-dihydro-9-oxa-
10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-
Cyclohexyl-8-t-butyl-10-hydroxy-9,
10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-benzyl-8-tert-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-
Phosphaphenanthrene-10-oxide, 6- (α
-Methylbenzyl) -8-t-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-t-butyl-8-cyclohexyl-10-hydroxy -9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-benzyl-8-cyclohexyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphafe Nanthrene-10-oxide, 6-t-butyl-8-benzyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6
-Cyclohexyl-8-benzyl-10-hydroxy-9,
10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,6-di-t-butyl-8-benzyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10- Examples include phosphaphenanthrene-10-oxide and 2,6-dicyclohexyl-8-benzyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, Especially 10
-Hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide is preferred. These compounds A may be used alone, or two or more compounds A may be used in combination. The compounding ratio of the compound A is 0.05 to 1 part by weight, preferably 0.05 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of a composition in which 10 to 30% by weight of an inorganic filler is mixed with a crystalline polyolefin. If the content is less than 0.05 part by weight, the effect of improving tensile elongation and impact resistance is not sufficiently exhibited, and the content may be more than 1 part by weight. It is not only unrealistic and impractical, but also uneconomical.
本発明で用いられる化合物Bとしては酢酸カリウム、
酢酸亜鉛、酢酸鉛、プロピオン酸カリウム、プロピオン
酸亜鉛、プロピオン酸鉛、酪酸カリウム、酪酸亜鉛、酪
酸鉛、吉草酸カリウム、吉草酸亜鉛、吉草酸鉛、α−メ
チル酪酸カリウム、α−メチル酪酸亜鉛、α−メチル酪
酸鉛、ヘキサン酸カリウム、ヘキサン酸亜鉛、ヘキサン
酸鉛、ソルビン酸カリウム、ソルビン酸亜鉛、ソルビン
酸鉛、n−オクタン酸カリウム、n−オクタン酸亜鉛、
n−オクタン酸鉛、2−エチルヘキサン酸カリウム、2
−エチルヘキサン酸亜鉛、2−エチルヘキサン酸鉛、ノ
ナン酸カリウム、ノナン酸亜鉛、ノナン酸鉛、デカン酸
カリウム、デカン酸亜鉛、デカン酸鉛、ラウリン酸カリ
ウム、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸鉛、ミリスチン酸カ
リウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸鉛、パルミチ
ン酸カリウム、パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸鉛、パ
ルミトレイン酸カリウム、パルミトレイン酸亜鉛、パル
ミトレイン酸鉛、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸鉛、オレイン酸カリウム、オレイン
酸亜鉛、オレイン酸鉛、リノール酸カリウム、リノール
酸亜鉛、ノリール酸鉛、リノレン酸カリウム、リノレン
酸亜鉛、リノレン酸鉛、ベヘン酸カリウム、ベヘン酸亜
鉛、ベヘン酸鉛、エルカ酸カリウム、エルカ酸亜鉛、エ
ルカ酸鉛、リグノセリン酸カリウム、リグノセリン酸亜
鉛、リグノセリン酸鉛、セロチン酸カリウム、セロチン
酸亜鉛、セロチン酸鉛、モンタン酸カリウム、モンタン
酸亜鉛、モンタン酸鉛、2−ヒドロキシテトラデカン酸
カリウム、2−ヒドロキシテトラデカン酸亜鉛、2−ヒ
ドロキシテトラデカン酸鉛、イプロール酸カリウム、イ
プロール酸亜鉛、イプロール酸鉛、2−ヒドロキシヘキ
サデカン酸カリウム、2−ヒドロキシヘキサデカン酸亜
鉛、2−ヒドロキシヘキサデカン酸鉛、ヤラピノール酸
カリウム、ヤラピノール酸亜鉛、ヤラピノール酸鉛、ユ
ニペリン酸カリウム、ユニペリン酸亜鉛、ユニペリン酸
鉛、アンブレットール酸カリウム、アンブレットール酸
亜鉛、アンブレットール酸鉛、アリューリット酸カリウ
ム、アリューリット酸亜鉛、アリューリット酸鉛、2−
ヒドロキシオクタデカン酸カリウム、2−ヒドロキシオ
クタデカン酸亜鉛、2−ヒドロキシオクタデカン酸鉛、
12−ヒドロキシオクタデカン酸カリウム、12−ヒドロキ
シオクタデカン酸亜鉛、12−ヒドロキシオクタデカン酸
鉛、18−ヒドロキシオクタデカン酸カリウム、18−ヒド
ロキシオクタデカン酸亜鉛、18−ヒドロキシオクタデカ
ン酸鉛、9,10−ジヒドロキシオクタデカン酸カリウム、
9,10−ジヒドロキシオクタデカン酸亜鉛、9,10−ジヒド
ロキシオクタデカン酸鉛、リシノール酸カリウム、リシ
ノール酸亜鉛、リシノール酸鉛、カムロレン酸カリウ
ム、カムロレン酸亜鉛、カムロレン酸鉛、リカン酸カリ
ウム、リカン酸亜鉛、リカン酸鉛、フェロン酸カリウ
ム、フェロン酸亜鉛、フェロン酸鉛、セレブロン酸カリ
ウム、セレブロン酸亜鉛およびセレブロン酸鉛などを例
示でき、特にステアリン酸カリウム、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸鉛、12−ヒドロキシオクタデカン酸カ
リウム、12−ヒドロキシオクタデカン酸亜鉛および12−
ヒドロキシオクタデカン酸鉛が好ましい。これら化合物
Bの単独使用はもち論のこと、2種以上の化合物Bを併
用することもできる。該化合物Bの配合割合は、結晶性
ポリオレフィンに無機充填剤10〜30重量%を配合した組
成物100重量部に対して0.01〜1重量部、好ましくは0.0
5〜0.5重量部である。0.01重量部未満の配合では引張伸
度および耐衝撃性の改善効果が充分に発揮されず、また
1重量部を超えても構わないが、それ以上の引張伸度お
よび耐衝撃性の改善効果が期待できず実際的でないばか
りでなくまた不経済である。Compound B used in the present invention includes potassium acetate,
Zinc acetate, lead acetate, potassium propionate, zinc propionate, lead propionate, potassium butyrate, zinc butyrate, lead butyrate, potassium valerate, zinc valerate, lead valerate, α-methyl butyrate, α-methyl zinc butyrate , Α-methylbutyrate, potassium hexanoate, zinc hexanoate, lead hexanoate, potassium sorbate, zinc sorbate, lead sorbate, potassium n-octanoate, zinc n-octanoate,
lead n-octanoate, potassium 2-ethylhexanoate, 2
-Zinc ethylhexanoate, lead 2-ethylhexanoate, potassium nonanoate, zinc nonanoate, lead nonanoate, potassium decanoate, zinc decanoate, lead decanoate, potassium laurate, zinc laurate, lead laurate, myristin Potassium acid, zinc myristate, lead myristate, potassium palmitate, zinc palmitate, lead palmitate, potassium palmitoleate, zinc palmitoleate, lead palmitoleate, potassium stearate, zinc stearate, lead stearate, potassium oleate , Zinc oleate, lead oleate, potassium linoleate, zinc linoleate, lead norilate, potassium linolenate, zinc linolenate, lead linolenate, potassium behenate, zinc behenate, lead behenate, potassium erucate, elca Zincate, lead erucate, ligno Potassium phosphate, zinc lignocerate, lead lignocerate, potassium cerotinate, zinc citrate, lead citrate, potassium montanate, zinc montanate, lead montanate, potassium 2-hydroxytetradecanoate, zinc 2-hydroxytetradecanoate, Lead 2-hydroxytetradecanoate, potassium iprolate, zinc iprolate, lead iprolate, potassium 2-hydroxyhexadecanoate, zinc 2-hydroxyhexadecanoate, lead 2-hydroxyhexadecanoate, potassium yarapinolate, zinc yarapinolate, yarapinolate Lead, Potassium Uniperate, Zinc Uniperate, Lead Uniperate, Potassium Ambrettolate, Zinc Ambrettolate, Lead Ambrettolate, Potassium Alurelate, Zinc Alurelate, Allyu Lit lead, 2-
Potassium hydroxyoctadecanoate, zinc 2-hydroxyoctadecanoate, lead 2-hydroxyoctadecanoate,
Potassium 12-hydroxyoctadecanoate, zinc 12-hydroxyoctadecanoate, lead 12-hydroxyoctadecanoate, potassium 18-hydroxyoctadecanoate, zinc 18-hydroxyoctadecanoate, lead 18-hydroxyoctadecanoate, potassium 9,10-dihydroxyoctadecanoate ,
Zinc 9,10-dihydroxyoctadecanoate, Lead 9,10-dihydroxyoctadecanoate, Potassium ricinoleate, Zinc ricinoleate, Lead ricinoleate, Potassium cam lorenate, Zinc cam lorenate, Lead camlorenate, Potassium ricanoate, Zinc licanoate, Examples thereof include lead ricanoate, potassium ferronate, zinc ferronate, lead feronate, potassium cerebronate, zinc cerebronate, and lead cerebronate, and particularly potassium stearate, zinc stearate, lead stearate, and 12-hydroxyoctadecanoic acid. Potassium, zinc 12-hydroxyoctadecanoate and 12-
Lead hydroxyoctadecanoate is preferred. These compounds B may be used alone, or two or more compounds B may be used in combination. The compounding ratio of the compound B is from 0.01 to 1 part by weight, preferably from 0.0 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of a composition in which 10 to 30% by weight of an inorganic filler is mixed with crystalline polyolefin.
5 to 0.5 parts by weight. If the content is less than 0.01 part by weight, the effect of improving tensile elongation and impact resistance is not sufficiently exhibited, and the content may be more than 1 part by weight. It is not only unrealistic and impractical, but also uneconomical.
本発明の組成物にあっては、通常結晶性ポリオレフィ
ンに添加される各種の添加剤たとえばフェノール系、チ
オエーテル系、リン系(ただし、化合物Aを除く)など
の酸化防止剤、光安定剤、重金属不活性化剤(ただし、
化合物Aを除く)、透明化剤、造核剤(ただし、化合物
Aを除く)、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッ
キング剤、無滴剤、難燃剤、難燃助剤、顔料、過酸化物
の如きラジカル発生剤、ハロゲン捕捉剤(ただし、化合
物Bを除く)、金属石鹸類(ただし、化合物Bを除く)
などの分散剤もしくは中和剤、有機充填剤(たとえば木
粉、パルプ、故紙、合成繊維、天然繊維など)を本発明
の目的を損なわない範囲で併用することができる。In the composition of the present invention, various additives usually added to the crystalline polyolefin, for example, antioxidants such as phenol-based, thioether-based and phosphorus-based (except for compound A), light stabilizers, heavy metals Deactivator (however,
Compounds, excluding compound A), clarifying agents, nucleating agents (excluding compound A), lubricants, antistatic agents, antifogging agents, antiblocking agents, drip-free agents, flame retardants, flame retardant aids, pigments, Radical generators such as peroxides, halogen scavengers (excluding compound B), metal soaps (excluding compound B)
Such a dispersing agent or neutralizing agent and an organic filler (eg, wood flour, pulp, waste paper, synthetic fiber, natural fiber, etc.) can be used in combination as long as the object of the present invention is not impaired.
本発明の組成物は結晶性ポリオレフィンに無機充填
剤、化合物Aおよび化合物Bならびに通常結晶性ポリオ
レフィンに添加される前述の各種添加剤のそれぞれ所定
量を通常の混合装置たとえばヘンシェルミキサー(商品
名)、スーパーミキサー、リボンブレンダー、バンバリ
ミキサーなどを用いて混合し、通常の単軸押出機、2軸
押出機、ブラベンダーまたはロールなどで、溶融混練温
度150℃〜300℃、好ましくは180℃〜270℃で溶融混練ペ
レタイズすることにより得ることができる。得られた組
成物は射出成形法、押出成形法、ブロー成形法などの各
種成形法により目的とする成形品の製造に供される。The composition of the present invention is prepared by adding a predetermined amount of each of the inorganic filler, the compound A and the compound B, and the above-mentioned various additives usually added to the crystalline polyolefin to the crystalline polyolefin, using a usual mixing device such as a Henschel mixer (trade name), Mix using a super mixer, ribbon blender, Banbury mixer, etc., and melt and knead at 150 ° C. to 300 ° C., preferably 180 ° C. to 270 ° C. using a normal single screw extruder, twin screw extruder, Brabender or roll. By melt-kneading pelletizing. The obtained composition is used for production of a target molded article by various molding methods such as an injection molding method, an extrusion molding method, and a blow molding method.
[作用] 本発明において、化合物Aおよび化合物Bの併用がど
のような作用をするのかその作用機構自体は明らかでは
ないが、以下の作用機構によるものと推定される。すな
わち、化合物Aに対して化合物Bの金属イオンが作用
し、なんらかの形で化合物Aおよび化合物Bの間に配位
結合ないしイオン結合を形成することによって、引張伸
度および耐衝撃性の改善に作用するものと考えられる。[Action] In the present invention, the action mechanism itself of the combined use of compound A and compound B is not clear, but it is presumed to be due to the following action mechanism. That is, the metal ion of the compound B acts on the compound A to form a coordination bond or an ionic bond between the compound A and the compound B in some form, thereby improving tensile elongation and impact resistance. It is thought to be.
[実施例] 以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に
説明するが、本発明はこれによって限定されるものでは
ない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.
なお、実施例および比較例で用いた評価方法は次の方
法によった。The evaluation method used in the examples and comparative examples was based on the following method.
1)剛性:曲げ試験により評価した。すなわち得られた
ペレットを用いて長さ100mm、巾10mm、厚み4mmの試験片
を射出成形法により作成し、該試験片を用いて曲げ弾性
率を測定(JIS K 7203に準拠)することにより剛性を評
価した。1) Rigidity: Evaluated by a bending test. In other words, a test piece having a length of 100 mm, a width of 10 mm, and a thickness of 4 mm was prepared by injection molding using the obtained pellets, and the flexural modulus was measured using the test piece (based on JIS K 7203). Was evaluated.
2)引張伸度:引張試験により評価した。すなわち得ら
れたペレットを用いて長さ175mm、巾10mm、厚み3.3mmの
JIS1号試験片を射出成形法により作成し、該試験片を用
いて引張伸度を測定(JIS K 7113に準拠)評価した。2) Tensile elongation: Evaluated by a tensile test. That is, using the obtained pellets, a length of 175 mm, a width of 10 mm, and a thickness of 3.3 mm.
A JIS No. 1 test piece was prepared by an injection molding method, and the tensile elongation was measured using the test piece (based on JIS K 7113) and evaluated.
3)耐衝撃性:アイゾット衝撃試験により評価した。す
なわち得られたペレットを用いて長さ63.5mm、巾13mm、
厚み3.5mmの試験片(ノッチ有り)を射出成形法により
作成し、該試験片を用いて23℃におけるアイゾット衝撃
強度を測定(JIS K 7110に準拠)することにより耐衝撃
性を評価した。3) Impact resistance: evaluated by an Izod impact test. That is, using the obtained pellets, length 63.5 mm, width 13 mm,
A 3.5 mm thick test piece (with a notch) was prepared by an injection molding method, and the Izod impact strength at 23 ° C. was measured using the test piece (based on JIS K 7110) to evaluate the impact resistance.
実施例1〜13、比較例1〜9 結晶性ポリオレフィンとしてMFR(230℃における荷重
2.16kgを加えた場合の10分間の溶融樹脂の吐出量)6.0g
/10分の安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単
独重合体80重量%および無機充填剤として平均粒径6〜
8μのタルク20重量%からなる合計100重量部に、化合
物Aとして10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキ
サ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、
2,6,8−トリ−t−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジ
ヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−
10−オキサイドもしくは2−シクロヘキシル−10−ヒド
ロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファ
フェナンスレン−10−オキサイド、化合物Bとして酢酸
カリウム、酢酸亜鉛、酢酸鉛、ステアリン酸カリウム、
ステアリン酸亜鉛もしくはステアリン酸鉛および他の添
加剤のそれぞれ所定量を後述の第1表に記載した配合割
合でヘンシェルミキサー(商品名)に入れ、3分間攪拌
混合したのち、口径30mmの2軸押出機で250℃にて溶融
混練処理してペレット化した。また比較例1〜9として
MFRが6.0g/10分の安定化されていない粉末状結晶性プロ
ピレン単独重合体80重量%および平均粒径6〜8μのタ
ルク20重量%からなる合計100重量部に後述の第1表に
記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例1〜13
に準拠して溶融混練処理してペレットを得た。Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 9 As a crystalline polyolefin, MFR (load at 230 ° C.)
2.16 kg of molten resin discharged for 10 minutes when added (6.0 g)
80% by weight of unstabilized powdery crystalline propylene homopolymer / 10 minutes and an average particle size of 6 to 6 as inorganic filler
Compound A, 10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide as a compound A in a total of 100 parts by weight consisting of 20% by weight of talc of 8 μm;
2,6,8-tri-t-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-
10-oxide or 2-cyclohexyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, compound B as potassium acetate, zinc acetate, lead acetate, potassium stearate,
A predetermined amount of each of zinc stearate or lead stearate and other additives is added to a Henschel mixer (trade name) at a mixing ratio shown in Table 1 below, and the mixture is stirred and mixed for 3 minutes. The mixture was melt-kneaded at 250 ° C. and pelletized. Also, as Comparative Examples 1 to 9
MFR is 6.0 g / 10 min. Unstabilized powdery crystalline propylene homopolymer 80% by weight and 20% by weight of talc having an average particle size of 6 to 8μ are described in Table 1 below in a total of 100 parts by weight. A predetermined amount of each of the additives of Examples 1 to 13
Pellets were obtained by a melt-kneading treatment according to.
引張伸度および耐衝撃性の評価に用いる試験片は、得
られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出
成形により調製した。A test piece used for evaluation of tensile elongation and impact resistance was prepared by injection molding the obtained pellet at a resin temperature of 250 ° C and a mold temperature of 50 ° C.
得られた試験片を用いて前記の試験方法により引張伸
度および耐衝撃性の評価を行った。これらの結果を第1
表に示した。Using the obtained test pieces, the tensile elongation and impact resistance were evaluated by the above-described test methods. These results are
It is shown in the table.
実施例14〜26、比較例10〜18 結晶性ポリオレフィンとしてMFR4.0g/10分の安定化さ
れていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブロック
共重合体(エチレン含有量8.5重量%)70重量%および
無機充填剤として平均粒径6〜8μのタルク30重量%か
らなる合計100重量部に化合物Aとして10−ヒドロキシ
−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナ
ンスレン−10−オキサイド、2,6,8−トリ−t−ブチル
−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−
フォスファフェナンスレン−10−オキサイドもしくは6
−フェニル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オ
キサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイ
ド、化合物Bとして2−エチルヘキサン酸カリウム、2
−エチルヘキサン酸亜鉛、2−エチルヘキサン酸鉛、ス
テアリン酸カリウム、ステアリン酸亜鉛もしくはステア
リン酸鉛および他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第
2表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー(商品
名)に入れ、3分間攪拌混合したのち、口径30mmの2軸
押出機で250℃にて溶融混練処理してペレット化した。
また比較例10〜18としてMFRが4.0g/10分の安定化されて
いない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブロック共重
合体(エチレン含有量8.5重量%)70重量%および平均
粒径6〜8μのタルク30重量%からなる合計100重量部
に後述の第2表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合
し、実施例14〜26に準拠して溶融混練処理してペレット
を得た。Examples 14 to 26, Comparative Examples 10 to 18 As a crystalline polyolefin, 70% by weight of an unstabilized powdery crystalline ethylene-propylene block copolymer (ethylene content 8.5% by weight) of 4.0 g / 10 minutes MFR and Compound A is 10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide as a compound A in a total of 100 parts by weight of talc having an average particle size of 6 to 8 μm as an inorganic filler. , 2,6,8-Tri-t-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-
Phosphafenanthrene-10-oxide or 6
-Phenyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, potassium 2-ethylhexanoate as compound B, 2
-Henschel mixer (trade name) with predetermined amounts of zinc ethylhexanoate, lead 2-ethylhexanoate, potassium stearate, zinc stearate or lead stearate, and other additives in the proportions shown in Table 2 below. ) And mixed by stirring for 3 minutes, and then melt-kneaded at 250 ° C. with a twin-screw extruder having a diameter of 30 mm to form pellets.
As Comparative Examples 10 to 18, powdered crystalline ethylene-propylene block copolymer (ethylene content 8.5% by weight) having an MFR of 4.0 g / 10 min and having an average particle diameter of 6 to 8 μm was 70% by weight. A prescribed amount of each of the additives shown in Table 2 described below was blended with 100 parts by weight of talc in total of 100 parts by weight, and the mixture was melt-kneaded according to Examples 14 to 26 to obtain pellets.
引張伸度および耐衝撃性の評価に用いる試験片は、得
られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出
成形により調製した。A test piece used for evaluation of tensile elongation and impact resistance was prepared by injection molding the obtained pellet at a resin temperature of 250 ° C and a mold temperature of 50 ° C.
得られた試験片を用いて前記の試験方法により引張伸
度および耐衝撃性の評価を行った。これらの結果を第2
表に示した。Using the obtained test pieces, the tensile elongation and impact resistance were evaluated by the above-described test methods. These results are
It is shown in the table.
実施例27〜39、比較例19〜27 結晶性ポリオレフィンとしてMFR7.0g/10分の安定化さ
れていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンランダム
共重合体(エチレン含有量2.5重量%)70重量%、MI(1
90℃における荷重2.16kgを加えた場合の10分間の溶融樹
脂の吐出量)10g/10分の安定化されていない粉末状チー
グラー・ナッタ系高密度エチレン単独重合体20重量%お
よび無機充填剤として平均粒径6〜8μのタルク10重量
%からなる合計100重量部に、化合物Aとして10−ヒド
ロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファ
フェナンスレン−10−オキサイド、2,6,8−トリ−t−
ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ
−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイドもし
くは2−ベンジル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−
9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキ
サイド、化合物Bとしてステアリン酸カリウム、ステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸鉛、12−ヒドロキシオクタデ
カン酸カリウム、12−ヒドロキシオクタデカン酸亜鉛も
しくは12−ヒドロキシオクタデカン酸鉛および他の添加
剤のそれぞれ所定量を後述の第3表に記載した配合割合
でヘンシェルミキサー(商品名)に入れ、3分間攪拌混
合したのち、口径30mmの2軸押出機で250℃にて溶融混
練処理してペレット化した。また比較例19〜27としてMF
Rが7.0g/10分の安定化されていない粉末状結晶性エチレ
ン−プロピレンランダム共重合体(エチレン含有量2.5
重量)70重量%、MIが10g/10分の安定化されていない粉
末状チーグラー・ナッタ系高密度エチレン単独重合体20
重量%および平均粒径6〜8μのタルク10重量%からな
る合計100重量部に後述の第3表に記載の添加剤のそれ
ぞれ所定量を配合し、実施例27〜39に準拠して溶融混練
処理してペレットを得た。Examples 27-39, Comparative Examples 19-27 70% by weight of an unstabilized powdery crystalline ethylene-propylene random copolymer (ethylene content 2.5% by weight) as an MFR 7.0 g / 10 minutes as a crystalline polyolefin, MI (1
Discharge rate of molten resin for 10 minutes when a load of 2.16 kg is applied at 90 ° C) 10 g / 10 minutes Unstabilized powdered Ziegler-Natta high-density ethylene homopolymer 20% by weight and inorganic filler Compound A contains 10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,10 parts by weight in a total of 100 parts by weight of talc having an average particle diameter of 6 to 8 μm. 6,8-tri-t-
Butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide or 2-benzyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-
9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, potassium stearate, zinc stearate, lead stearate, potassium 12-hydroxyoctadecanoate, zinc 12-hydroxyoctadecanoate or 12-hydroxyoctadecanoic acid as compound B A predetermined amount of each of lead and other additives is put into a Henschel mixer (trade name) at a mixing ratio shown in Table 3 below, and the mixture is stirred and mixed for 3 minutes. Then, the mixture is heated at 250 ° C. with a twin-screw extruder having a diameter of 30 mm. The mixture was pelletized by melt kneading. MF as Comparative Examples 19 to 27
R is 7.0 g / 10 min, unstabilized powdery crystalline ethylene-propylene random copolymer (ethylene content 2.5
Weight) 70% by weight, unstabilized Ziegler-Natta high-density ethylene homopolymer 20 with an MI of 10 g / 10 minutes 20
A predetermined amount of each of the additives described in Table 3 below is blended in a total of 100 parts by weight consisting of 10% by weight of talc having an average particle size of 6 to 8 μm and melt kneading according to Examples 27 to 39. Processing yielded pellets.
引張伸度および耐衝撃性の評価に用いる試験片は、得
られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出
成形により調製した。A test piece used for evaluation of tensile elongation and impact resistance was prepared by injection molding the obtained pellet at a resin temperature of 250 ° C and a mold temperature of 50 ° C.
得られた試験片を用いて前記の試験方法により引張伸
度および耐衝撃性の評価を行った。これらの結果を第3
表に示した。Using the obtained test pieces, the tensile elongation and impact resistance were evaluated by the above-described test methods. These results are
It is shown in the table.
実施例40〜52、比較例28〜36 結晶性ポリオレフィンとしてMFR8.0g/10分の安定化さ
れていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体80重量
%、無機充填剤として平均粒径2〜3μのタルク5重量
%および平均粒径0.4〜0.6μの硫酸バリウム15重量%か
らなる合計100重量部に、化合物Aとして10−ヒドロキ
シ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェ
ナンスレン−10−オキサイド、2,6,8−トリ−t−ブチ
ル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10
−フォスファフェナンスレン−10−オキサイドもしくは
6−(α−メチルベンジル)−8−t−ブチル−10−ヒ
ドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスフ
ァフェナンスレン−10−オキサイド、化合物Bとしてモ
ンタン酸カリウム、モンタン酸亜鉛、モンタン酸鉛、リ
シノール酸カリウム、リシノール酸亜鉛もしくはリシノ
ール酸鉛および他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第
4表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー(商品
名)に入れ、3分間攪拌混合したのち、口径30mmの2軸
押出機で250℃にて溶融混練処理してペレット化した。
また比較例28〜36としてMFRが8.0g/10分の安定化されて
いない粉末状結晶性プロピレン単独重合体80重量%、平
均粒径2〜3μのタルク5重量%および平均粒径0.4〜
0.6μの硫酸バリウム15重量%からなる合計100重量部に
後述の第4表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合
し、実施例40〜52に準拠して溶融混練処理してペレット
を得た。Examples 40 to 52, Comparative Examples 28 to 36 80% by weight of an unstabilized powdery crystalline propylene homopolymer having an MFR of 8.0 g / 10 min as a crystalline polyolefin and an average particle diameter of 2 to 3 μm as an inorganic filler. Compound A is 10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene in a total of 100 parts by weight consisting of 5% by weight of talc and 15% by weight of barium sulfate having an average particle size of 0.4 to 0.6 μm. -10-oxide, 2,6,8-tri-t-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10
-Phosphaphenanthrene-10-oxide or 6- (α-methylbenzyl) -8-t-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10- Oxide, potassium montanate, zinc montanate, lead montanate, potassium ricinoleate, zinc ricinoleate or lead ricinoleate as the compound B, and a predetermined amount of each of the other additives and Henschel were added in the proportions shown in Table 4 below. The mixture was placed in a mixer (trade name), stirred and mixed for 3 minutes, and then melt-kneaded at 250 ° C. with a twin-screw extruder having a diameter of 30 mm to form pellets.
As Comparative Examples 28 to 36, 80% by weight of an unstabilized powdery crystalline propylene homopolymer having an MFR of 8.0 g / 10 minutes, 5% by weight of talc having an average particle diameter of 2 to 3 μm, and an average particle diameter of 0.4 to
A predetermined amount of each of the additives described in Table 4 described below was blended with 100 parts by weight of a total of 15% by weight of barium sulfate of 0.6 μm, and the mixture was melt-kneaded according to Examples 40 to 52 to obtain pellets. Was.
引張伸度および耐衝撃性の評価に用いる試験片は、得
られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出
成形により調製した。A test piece used for evaluation of tensile elongation and impact resistance was prepared by injection molding the obtained pellet at a resin temperature of 250 ° C and a mold temperature of 50 ° C.
得られた試験片を用いて前記の試験方法により引張伸
度および耐衝撃性の評価を行った。これらの結果を第4
表に示した。Using the obtained test pieces, the tensile elongation and impact resistance were evaluated by the above-described test methods. These results are
It is shown in the table.
第1表〜第4表に示される本発明にかかわる化合物お
よび添加剤は下記の通りである。The compounds and additives according to the present invention shown in Tables 1 to 4 are as follows.
化合物A[I]:10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9
−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサ
イド 化合物A[II]:2,6,8−トリ−t−ブチル−10−ヒドロ
キシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフ
ェナンスレン−10−オキサイド 化合物A[III]:2−シクロヘキシル−10−ヒドロキシ
−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナ
ンスレン−10−オキサイド 化合物A[IV]:6−フェニル−10−ヒドロキシ−9,10−
ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン
−10−オキサイド 化合物A[V]:2−ベンジル−10−ヒドロキシ−9,10−
ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン
−10−オキサイド 化合物A[VI]:6−(α−メチルベンジル)−8−t−
ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ
−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド 化合物B[I]:酢酸カリウム 化合物B[II]:酢酸亜鉛 化合物B[III]:酢酸鉛 化合物B[IV]:2−エチルヘキサン酸カリウム 化合物B[V]:2−エチルヘキサン酸亜鉛 化合物B[VI]:2−エチルヘキサン酸鉛 化合物B[VII]:ステアリン酸カリウム 化合物B[VIII]:ステアリン酸亜鉛 化合物B[IX]:ステアリン酸鉛 化合物B[X]:モンタン酸カリウム 化合物B[XI]:モンタン酸亜鉛 化合物B[XII]:モンタン酸鉛 化合物B[XIII]:12−ヒドロキシオクタデカン酸カリ
ウム 化合物B[XIV]:12−ヒドロキシオクタデカン酸亜鉛 化合物B[XV]:12−ヒドロキシオクタデカン酸鉛 化合物B[XVI]:リシノール酸カリウム 化合物B[XVII]:リシノール酸亜鉛 化合物B[XVIII]:リシノール酸鉛 フェノール系酸化防止剤1:2,6−ジ−t−ブチル−p−
クレゾール フェノール系酸化防止剤2:テトラキス[メチレン−3−
(3′,5′−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート]メタン フェノール系酸化防止剤3:1,3,5−トリス(3,5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート フェノール系酸化防止剤4:1,3,5−トリメチル−2,4,6−
トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)ベンゼン フェノール系酸化防止剤5:3,9−ビス[1,1−ジメチル−
2−{β−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メ
チルフェニル)プロピオニルオキシ}エチル]−2,4,8,
10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン チオエーテル系酸化防止剤1:ジミリスチルチオジプロピ
オネート チオエーテル系酸化防止剤2:ジステアリルチオジプロピ
オネート チオエーテル系酸化防止剤3:ペンタエリスリトール−テ
トラキス(3−ラウリルチオプロピオネート) リン系酸化防止剤1:ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−
メチルフェニル)−ペンタエリスリトール−ジフォスフ
ァイト リン系酸化防止剤2:ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニ
ル)−ペンタエリスリトール−ジフォスファイト リン系酸化防止剤3:テトラキス(2,4−ジ−t−ブチル
フェニル)−4,4′−ビフェニレン−ジ−フォスフォナ
イト Na-St:ステアリン酸ナトリウム Mg-St:ステアリン酸マグネシウム Ca-St:ステアリン酸カルシウム Sr-St:ステアリン酸ストロンチウム Ba-St:ステアリン酸バリウム Al-St:ステアリン酸アルミニウム 第1表に記載の実施例および比較例は、結晶性ポリオ
レフィンとして結晶性プロピレン単独重合体、無機充填
剤としてタルクを用いた場合である。第1表からわかる
ように、実施例1〜13は結晶性プロピレン単独重合体に
タルク、化合物Aおよび化合物Bを配合したものであ
り、実施例1〜13と比較例1(化合物Aおよび化合物B
を配合しないもの)とをくらべてみると、実施例1〜13
は引張伸度および耐衝撃性に優れていることがわかる。
化合物Aを配合し化合物Bを配合しない比較例2(本発
明者が先に提案した特開昭60-181146号公報にかかわる
ポリオレフィン組成物に無機充填剤を併用した組成物)
と実施例1〜13とをくらべてみると、比較例2は比較例
1にくらべて引張伸度および耐衝撃性の改善効果はかな
り認められるもののいまだ充分ではない。また化合物B
を配合し化合物Aを配合しない比較例3と実施例1〜13
とをくらべてみると、比較例3は比較例1にくらべても
明らかなように引張伸度および耐衝撃性の改善効果はほ
とんど認められないことがわかる。さらに実施例1〜13
の化合物Bの替わりに化合物B以外の脂肪酸金属塩をそ
れぞれ配合した比較例4〜9と実施例1〜13とをくらべ
てみると、比較例4〜9の引張伸度および耐衝撃性は比
較例2にくらべてほぼ同程度であり、化合物B以外の脂
肪酸金属塩では引張伸度および耐衝撃性はほとんど改善
されないことがわかる。従って、本発明にかかわる化合
物Aおよび化合物Bの2成分の配合を同時に満たさない
比較各例は、本発明の効果を奏さないことが明らかであ
る。すなわち、本発明で得られる引張伸度および耐衝撃
性は、結晶性ポリオレフィンに無機充填剤を配合した組
成物に化合物Aおよび化合物Bを併用したときに、はじ
めてみられる特有の効果であるといえる。Compound A [I]: 10-hydroxy-9,10-dihydro-9
-Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide Compound A [II]: 2,6,8-tri-t-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phospha Phenanthrene-10-oxide Compound A [III]: 2-cyclohexyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide Compound A [IV]: 6- Phenyl-10-hydroxy-9,10-
Dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide Compound A [V]: 2-benzyl-10-hydroxy-9,10-
Dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide Compound A [VI]: 6- (α-methylbenzyl) -8-t-
Butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide Compound B [I]: Potassium acetate Compound B [II]: Zinc acetate Compound B [III]: Acetic acid Lead Compound B [IV]: Potassium 2-ethylhexanoate Compound B [V]: Zinc 2-ethylhexanoate Compound B [VI]: Lead 2-ethylhexanoate Compound B [VII]: Potassium stearate Compound B [VIII ]: Zinc stearate Compound B [IX]: Lead stearate Compound B [X]: Potassium montanate Compound B [XI]: Zinc montanate Compound B [XII]: Lead montanate Compound B [XIII]: 12-hydroxy Potassium octadecanoate Compound B [XIV]: Zinc 12-hydroxyoctadecanoate Compound B [XV]: Lead 12-hydroxyoctadecanoate Compound B [XVI]: Potassium ricinoleate Compound B [XV II]: Zinc ricinoleate Compound B [XVIII]: Lead ricinoleate Phenolic antioxidant 1: 2,6-di-t-butyl-p-
Cresol phenolic antioxidant 2: tetrakis [methylene-3-
(3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane phenolic antioxidant 3: 1,3,5-tris (3,5-di-t
-Butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate phenolic antioxidant 4: 1,3,5-trimethyl-2,4,6-
Tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene phenolic antioxidant 5: 3,9-bis [1,1-dimethyl-
2- {β- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} ethyl] -2,4,8,
10-tetraoxaspiro [5,5] undecane thioether antioxidant 1: dimyristyl thiodipropionate thioether antioxidant 2: distearyl thiodipropionate thioether antioxidant 3: pentaerythritol-tetrakis (3 -Lauryl thiopropionate) Phosphorus antioxidant 1: bis (2,6-di-t-butyl-4-)
Methylphenyl) -pentaerythritol-diphosphite phosphorus antioxidant 2: bis (2,4-di-t-butylphenyl) -pentaerythritol-diphosphite phosphorus antioxidant 3: tetrakis (2,4- Di-t-butylphenyl) -4,4'-biphenylene-di-phosphonite Na-St: sodium stearate Mg-St: magnesium stearate Ca-St: calcium stearate Sr-St: strontium stearate Ba-St : Barium stearate Al-St: Aluminum stearate The examples and comparative examples described in Table 1 are cases where a crystalline propylene homopolymer was used as the crystalline polyolefin and talc was used as the inorganic filler. As can be seen from Table 1, Examples 1 to 13 are obtained by blending talc, compound A and compound B with a crystalline propylene homopolymer, and were compared with Examples 1 to 13 and Comparative Example 1 (compound A and compound B).
Examples 1 to 13
It can be seen that is excellent in tensile elongation and impact resistance.
Comparative Example 2 in which Compound A is blended and Compound B is not blended (composition in which an inorganic filler is used in combination with the polyolefin composition disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-181146 previously proposed by the present inventors)
Compared with Examples 1 to 13, Comparative Example 2 shows a considerable improvement in tensile elongation and impact resistance as compared with Comparative Example 1, but is still insufficient. Compound B
Comparative Example 3 with no compound A and Examples 1 to 13
Compared with Comparative Example 3, it is clear that the effect of improving tensile elongation and impact resistance is hardly recognized as compared with Comparative Example 1. Further Examples 1 to 13
In comparison with Comparative Examples 4 to 9 and Examples 1 to 13 in which fatty acid metal salts other than compound B were blended in place of compound B, tensile elongation and impact resistance of comparative examples 4 to 9 were compared. It is almost the same as that of Example 2, and it is understood that the tensile elongation and the impact resistance are hardly improved by the fatty acid metal salt other than the compound B. Therefore, it is clear that Comparative Examples which do not simultaneously satisfy the compounding of the two components of Compound A and Compound B according to the present invention do not exhibit the effects of the present invention. That is, the tensile elongation and impact resistance obtained in the present invention can be said to be unique effects that can be seen for the first time when compound A and compound B are used in combination with a composition obtained by mixing an inorganic filler with a crystalline polyolefin. .
第2表〜第3表は、結晶性ポリオレフィンとしてそれ
ぞれ結晶性エチレン‐プロピレンブロック共重合体また
は結晶性エチレン‐プロピレンランダム共重合体および
チーグラー・ナッタ系高密度エチレン単独重合体の混合
物、無機充填剤としてタルクを用いたものであり、これ
らについても上述と同様の効果が確認された。また第4
表は、結晶性ポリオレフィンとして結晶性プロピレン単
独重合体、無機充填剤としてタルクおよび硫酸バリウム
の混合物を用いたものであり、これらについても上述と
同様の効果が確認された。Tables 2 and 3 show, as the crystalline polyolefin, a mixture of a crystalline ethylene-propylene block copolymer or a crystalline ethylene-propylene random copolymer and a Ziegler-Natta high-density ethylene homopolymer, respectively, an inorganic filler. And talc was used, and the same effect as above was confirmed for these. The fourth
The table uses a crystalline propylene homopolymer as the crystalline polyolefin and a mixture of talc and barium sulfate as the inorganic filler, and the same effects as described above were confirmed for these.
[発明の効果] 本発明の組成物は、(1)成形品としたときの該成形
品の剛性、耐熱剛性および寸法安定性を損なうことな
く、引張伸度および耐衝撃性が著しく優れている。
(2)引張伸度および耐衝撃性が著しく優れているの
で、射出成形品、押出成形品、真空成形品、圧空成形
品、プレス(スタンピング)成形品などの各種の成形品
の用途に好適に使用することができる。[Effect of the Invention] The composition of the present invention (1) when formed into a molded article, has excellent tensile elongation and impact resistance remarkably without impairing the rigidity, heat resistance rigidity and dimensional stability of the molded article. .
(2) Since it has remarkably excellent tensile elongation and impact resistance, it is suitable for use in various molded products such as injection molded products, extruded molded products, vacuum molded products, compressed air molded products, and press (stamping) molded products. Can be used.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08K 5:09) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08K 5:09)
Claims (1)
重量%を配合した組成物100重量部に対して、下記一般
式[I]で示される環状リン化合物(以下、化合物Aと
いう。)を0.05〜1重量部および下記〜から選ばれ
た1種または2種以上の化合物(以下、化合物Bとい
う。)を0.01〜1重量部配合してなる無機充填剤含有ポ
リオレフィン組成物。 脂肪族モノカルボン酸金属塩(ただし、金属はカリウ
ム、亜鉛もしくは鉛を示す。) ヒドロキシ高級脂肪酸金属塩(ただし、金属はカリウ
ム、亜鉛もしくは鉛を示す。) (ただし、式中Ar1およびAr2はアリーレン基、アルキル
アリーレン基、シクロアルキルアリーレン基、アリール
アリーレン基もしくはアラールキルアリーレン基をそれ
ぞれ示す。)An inorganic filler is added to a crystalline polyolefin.
The cyclic phosphorus compound represented by the following general formula [I] (hereinafter, referred to as compound A) is used in an amount of 0.05 to 1 part by weight and one or more kinds selected from the following: An inorganic filler-containing polyolefin composition comprising 0.01 to 1 part by weight of two or more compounds (hereinafter, referred to as compound B). Metal salts of aliphatic monocarboxylic acids (metals indicate potassium, zinc or lead) Metal salts of hydroxy higher fatty acids (metals indicate potassium, zinc or lead) (In the formula, Ar 1 and Ar 2 each represent an arylene group, an alkylarylene group, a cycloalkylarylene group, an arylarylene group or an aralkylarylene group.)
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- 1989-11-21 JP JP30264689A patent/JP2741262B2/en not_active Expired - Lifetime
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