JP2607132B2 - Stabilized polyolefin composition - Google Patents
Stabilized polyolefin compositionInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、安定化されたポリオレフィン組成物に関す
る。さらに詳しくは、ポリオレフィンに重金属不活性化
剤としてチオビスフェノールから誘導された特定の構造
を有するフェノリックフォスファイト系化合物およびフ
ェノール系酸化防止剤を配合してなる重金属触媒酸化に
対して安定化されたポリオレフィン組成物に関する。Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to stabilized polyolefin compositions. More specifically, a polyolefin compounded with a phenolic phosphite compound having a specific structure derived from thiobisphenol as a heavy metal deactivator and a phenolic antioxidant, wherein the polyolefin is stabilized against heavy metal catalyzed oxidation. Composition.
［従来の技術］ 一般にポリオレフィンは比較的安価でかつ優れた機械
的性質を有するので、射出成形品、中空成形品、フィル
ム、シート、繊維など各種の成形品の製造に用いられて
いる。しかしながら、ポリオレフィンとりわけプロピレ
ン系重合体は、該重合体中に酸化を受けやすい第３級炭
素を有しているため、成形加工時および実用時に熱酸化
劣化を受けやすいといった欠点がある。このため、従来
より熱酸化劣化を防止する目的で、各種の酸化防止剤が
広く用いられている。[Prior Art] Generally, polyolefins are relatively inexpensive and have excellent mechanical properties, and are therefore used in the production of various molded products such as injection molded products, hollow molded products, films, sheets, and fibers. However, polyolefins, especially propylene polymers, have tertiary carbon which is susceptible to oxidation in the polymer, and therefore have the disadvantage that they are susceptible to thermal oxidation deterioration during molding and practical use. For this reason, various antioxidants have been widely used for the purpose of preventing thermal oxidation deterioration.
各種酸化防止剤を配合してなるポリオレフィン組成物
を用いて成形した成形品は、銅、黄銅、鉄およびニッケ
ルなどの重金属と接触する用途に使用されることがあ
る。しかしながら、ポリオレフィンは上述の各種重金属
に含まれる重金属イオンによって触媒的に酸化劣化を受
けることから、上述のポリオレフィン組成物を用いた成
形品は重金属接触時の耐熱酸化劣化性（以下、耐重金属
性という。）が著しく低下するといった欠点がある。A molded article molded using a polyolefin composition containing various antioxidants may be used for applications in which it comes into contact with heavy metals such as copper, brass, iron and nickel. However, polyolefins are catalytically oxidatively degraded by heavy metal ions contained in the above-mentioned various heavy metals. Therefore, molded articles using the above-mentioned polyolefin composition are resistant to heat-induced oxidative deterioration during heavy metal contact (hereinafter referred to as heavy metal resistance). ) Is significantly reduced.
このため、従来よりポリオレフィン組成物を用いた成
形品の耐重金属性を向上させる目的で各種の重金属不活
性化剤（銅害防止剤）をポリオレフィンに配合すること
が提案され、広く実用に供されている。For this reason, it has been proposed to mix various heavy metal deactivators (copper damage inhibitors) with polyolefins for the purpose of improving the heavy metal resistance of molded articles using the polyolefin composition. ing.
また、ポリオレフィン組成物の酸化劣化を防止する目
的で、該ポリオレフィンにヒドロキシフェニル基を含有
するチオビスフェノール誘導体フォスファイトを配合し
てなるポリオレフィン組成物が提案されている（特開昭
57−82394号公報）。For the purpose of preventing oxidative deterioration of the polyolefin composition, there has been proposed a polyolefin composition obtained by blending a thiobisphenol derivative phosphite containing a hydroxyphenyl group with the polyolefin (Japanese Patent Application Laid-Open No. H10-139,028).
No. 57-82394).
［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、従来公知の重金属不活性化剤はポリオ
レフィンに配合した場合、着色、ブルーミング、昇華性
などにおいて問題があるものが多く、また耐重金属性に
ついてもいまだ充分満足できるものではない。また、前
記特開昭57−82394号公報には、熱可塑性ポリエステル
用安定剤としてヒドロキシフェニル基を含有するチオビ
スフェノール誘導体フォスファイトが開示されている
が、該チオビスフェノール誘導体フォスファイトがポリ
オレフィン組成物の耐重金属性を向上させることについ
てはなんら記載されておらず、また耐重金属性を向上さ
せることを示唆した記載もない。[Problems to be Solved by the Invention] However, conventionally known heavy metal deactivators often have problems in coloring, blooming, sublimation, etc. when blended with polyolefins, and still have satisfactory heavy metal resistance. Not something you can do. JP-A-57-82394 discloses a thiobisphenol derivative phosphite containing a hydroxyphenyl group as a stabilizer for a thermoplastic polyester, and the thiobisphenol derivative phosphite is a polyolefin composition. There is no description about improving the heavy metal resistance, nor is there any description suggesting that the heavy metal resistance is improved.
本発明者は、上述のポリオレフィン組成物に関する上
述の問題点すなわち耐重金属性の欠点を解決するために
鋭意研究した。The present inventor has made intensive studies to solve the above-mentioned problem relating to the above-mentioned polyolefin composition, namely, the drawback of heavy metal resistance.
その結果、ポリオレフィンに重金属不活性化剤として
下記一般式［Ｉ］で示されるフェノリックフォスファイ
ト系化合物（以下、化合物Ａという。）、下記一般式
［II］で示されるフェノリックフォスファイト系化合物
（以下、化合物Ｂという。）および下記一般式［III］
で示されるフェノリックフォスファイト系化合物（以
下、化合物Ｃという。）から選ばれた１種または２種以
上のフェノリックフォスファイト系化合物およびフェノ
ール系酸化防止剤をそれぞれ特定量配合してなる組成物
が上述のポリオレフィン組成物の問題点を解決すること
ができることを見い出し、この知見に基づき本発明を完
成した。As a result, a phenolic phosphite compound represented by the following general formula [I] (hereinafter, referred to as compound A) and a phenolic phosphite compound represented by the following general formula [II] (hereinafter, referred to as compound A) as heavy metal deactivators are added to polyolefin. , Compound B)) and the following general formula [III]:
The composition comprising a specific amount of one or two or more phenolic phosphite compounds selected from the phenolic phosphite compounds (hereinafter, referred to as compound C) and a phenolic antioxidant is described above. The present inventors have found that the problems of the polyolefin composition can be solved, and completed the present invention based on this finding.
〔ただし、式中は−Ar−（CH2）ｎ−Ｓ−（CH2）ｎ−
Ar−（Arはアリーレン基もしくはアルキルアリーレン基
を、ｎは０もしくは１）を、はアルキレン基、アルキ
リデン基、アリーレン基もしくはアルキルアリーレン基
を、Ｒは水素もしくはを、R1は炭素数１〜のアルキレン
基を、R2は炭素数１〜のアルキレン基を、ｈおよびｋは
０もしくは１を、それぞれ示す。〕 以上の記述から明らかなように、本発明の目的は成形
品としたときの該成形品の耐重金属性に優れた安定化さ
れたポリオレフィン組成物を提供することである。 [However, in the formula, -Ar- (CH 2 ) n -S- (CH 2 ) n-
Ar- (the Ar is an arylene group or an alkylarylene group, n represents 0 or 1), an alkylene group, an alkylidene group, an arylene group or an alkylarylene group, R represents hydrogen or a, R 1 is from 1 to carbon atoms R 2 represents an alkylene group having 1 to 1 carbon atoms; h and k each represent 0 or 1; As is apparent from the above description, an object of the present invention is to provide a stabilized polyolefin composition which is excellent in heavy metal resistance when the molded article is formed.
［課題を解決するための手段］ 本発明は下記の構成を有する。[Means for Solving the Problems] The present invention has the following configurations.
ポリオレフィン100重量部に対して、下記一般式
［Ｉ］で示されるフェノリックフォスファイト系化合物
（以下、化合物Ａという。）、下記一般式［II］で示さ
れるフェノリックフォスファイト系化合物（以下、化合
物Ｂという。）および下記一般式［III］で示されるフ
ェノリックフォスファイト系化合物（以下、化合物Ｃと
いう。）から選ばれた１種または２種以上のフェノリッ
クフォスファイト系化合物およびフェノール系酸化防止
剤をそれぞれ0.01〜５重量部配合してなる安定化された
ポリオレフィン組成物。A phenolic phosphite-based compound represented by the following general formula [I] (hereinafter, referred to as compound A) and a phenolic phosphite-based compound represented by the following general formula [II] (hereinafter, compound B) with respect to 100 parts by weight of polyolefin. ) And one or more phenolic phosphite compounds and a phenolic antioxidant selected from phenolic phosphite compounds represented by the following general formula [III] (hereinafter referred to as compound C). A stabilized polyolefin composition comprising 0.01 to 5 parts by weight.
〔ただし、式中は−Ar−（CH2）ｎ−Ｓ−（CH2）ｎ−
Ar−（Arはアリーレン基もしくはアルキルアリーレン基
を、ｎは０もしくは１）を、はアルキレン基、アルキ
リデン基、アリーレン基もしくはアルキルアリーレン基
を、Ｒは水素もしくはを、R1は炭素数１〜のアルキレン
基を、R2は炭素数１〜のアルキレン基を、ｈおよびｋは
０もしくは１を、それぞれ示す。〕 本発明で用いるポリオレフィンは、エチレン、プロピ
レン、ブテン−１、ペンテン−１、４−メチル−ペンテ
ン−１、ヘキセン−１、オクテン−１などのα−オレフ
ィンの結晶性単独重合体、これら２種以上のα−オレフ
ィンの結晶性、低結晶性もしくは非晶性ランダム共重合
体または結晶性ブロック共重合体、非晶性エチレン−プ
ロピレン−非共役ジエン３元共重合体などのポリオレフ
ィン、上述のα−オレフィンと酢酸ビニルもしくはアク
リル酸エステルとの共重合体、該共重合体のケン化物、
これらα−オレフィンと不飽和シラン化合物との共重合
体、これらα−オレフィンと不飽和カルボン酸もしくは
その無水物との共重合体、該共重合体と金属イオン化合
物との反応生成物、上述のポリオレフィンを不飽和カル
ボン酸もしくはその誘導体で変性した変性ポリオレフィ
ン、上述のポリオレフィンを不飽和シラン化合物で変性
したシラン変性ポリオレフィンなどを例示することがで
き、これらポリオレフィンの単独使用はもち論のこと、
２種以上のポリオレフィンを混合して用いることもでき
る。また上述のポリオレフィンに各種合成ゴム（たとえ
ばポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレ
ン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、フッ
素ゴム、スチレン−ブタジエン系ゴム、アクリロニトリ
ル−ブタジエン系ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレ
ンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン
ブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブチレン−ス
チレンブロック共重合体、スチレン−プロピレン−ブチ
レン−スチレンブロック共重合体など）または熱可塑性
合成樹脂（たとえばポリスチレン、スチレン−アクリロ
ニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン共重合体、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ポルカーボネー
ト、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂など）を混合して用い
ることもできる。結晶性プロピレン単独重合体、プロピ
レン成分を70重量％以上含有する結晶性プロピレン共重
合体であって、結晶性エチレン−プロピレンランダム共
重合体、結構性エチレン−プロピレンブロック共重合
体、結晶性プロピレン−ブテン−１ランダム共重合体、
結晶性エチレン−プロピレン−ブテン−1 3元共重合
体、結晶性プロピレン−ヘキセン−ブテン1 3元共重合
体およびこれらの２種以上の混合物が特に好ましく用い
られる。 [However, in the formula, -Ar- (CH 2 ) n -S- (CH 2 ) n-
Ar- (the Ar is an arylene group or an alkylarylene group, n represents 0 or 1), an alkylene group, an alkylidene group, an arylene group or an alkylarylene group, R represents hydrogen or a, R 1 is from 1 to carbon atoms R 2 represents an alkylene group having 1 to 1 carbon atoms; h and k each represent 0 or 1; The polyolefin used in the present invention is a crystalline homopolymer of α-olefin such as ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, 4-methyl-pentene-1, hexene-1, octene-1, and the like. Polyolefins such as the above-mentioned α-olefin crystalline, low-crystalline or amorphous random copolymer or crystalline block copolymer, amorphous ethylene-propylene-non-conjugated diene terpolymer, -A copolymer of an olefin and vinyl acetate or an acrylate, a saponified product of the copolymer,
Copolymers of these α-olefins with unsaturated silane compounds, copolymers of these α-olefins with unsaturated carboxylic acids or anhydrides, reaction products of the copolymers with metal ion compounds, Modified polyolefins obtained by modifying a polyolefin with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, silane-modified polyolefins obtained by modifying the above-mentioned polyolefins with an unsaturated silane compound, and the like can be exemplified.
Two or more polyolefins may be used in combination. In addition, various synthetic rubbers (for example, polybutadiene, polyisoprene, polychloroprene, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, fluorine rubber, styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, styrene-butadiene-styrene block copolymer) Styrene-isoprene-styrene block copolymer, styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer, styrene-propylene-butylene-styrene block copolymer, etc.) or thermoplastic synthetic resin (eg, polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer). Coal, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, polyamide, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, porcarbonate, polyvinyl chloride, fluorine Resin) it can be used as a mixture. A crystalline propylene homopolymer, a crystalline propylene copolymer containing at least 70% by weight of a propylene component, comprising a crystalline ethylene-propylene random copolymer, a fine ethylene-propylene block copolymer, and a crystalline propylene copolymer. Butene-1 random copolymer,
Crystalline ethylene-propylene-butene-1 terpolymer, crystalline propylene-hexene-butene 13 terpolymer, and mixtures of two or more thereof are particularly preferably used.
本発明で用いられる化合物Ａとしてはビス［２−メチ
ル−４−チオ（４′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニ
ル）−フェニル］−ペンタエリスリトール−ジフォスフ
ァイト、ビス［2,5−ジ−メチル−４−チオ（２′,5′
−ジ−メチル−４′−ヒドロシフェニル）−フェニル］
−ペンタエリスリトール−ジフォスファイト、ビス［２
−メチル−４−チオ（３′−ｔ−ブチル−４′−ヒドロ
キシ−５′−メチルフェニル）−６−ｔ−ブチルフェニ
ル］−ペンタエリスリトール−ジフォスファイト、ビス
［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒ
ドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフ
ェニル］ペンタエリスリトール−ジフォスファイト、ビ
ス［４−チオ（４′−ヒドロキシフェニル）−フェニ
ル］−ペンタエリスリトール−ジフォスファイト、ビス
［2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−チオ（３′,5′−ジ−ｔ
−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）−フェニル］−
ペンタエリスリトール−ジフォスファイト、ビス［2,6
−ジ−ｔ−ブチル−４−メチレン−チオ（３′,5′−ジ
−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシベンジル）−フェニ
ル］−ペンタエリスリトール−ジフォスファイト、ビス
［２−ｔ−ブチル−４−メチレン−チオ（２′−メチル
−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルベンジル）−５
−メチルフェニル］−ペンタエリスリトール−ジフォス
ファイト、2,2′−ビス［１−チオ（２′−ヒドロキシ
ナフチル）−ナフチル］ペンタエリスリトール−ジフォ
スファイト、ビス［４−ｔ−オクチル−６−チオ（３′
−ｔ−ブチル−６′−ヒドロキシフェニル）−フェニ
ル］−ペンタエリスリトール−ジフォスファイト、ビス
［2,4−ジ−ｓ−アミル−６−チオ（３′,5′−ジ−ｓ
−アミル−６′−ヒドロキシフェニル）−フェニル］−
ペンタエリスリトール−ジフォスファイト、ビス［2,4
−ジ−ｉ−オクチル−６−チオ（３′,5′−ジ−ｉ−オ
クチル−６′−ヒドロキシフェニル）−フェニル］−ペ
ンタエリスリトール−ジフォスファイト、ビス［３−ｔ
−ブチル−６−チオ（３′−ｔ−ブチル−６′−ヒドロ
キシフェニル）−フェニル］−ペンタエリストール−ジ
フォスファイト、ビス［２−ｔ−ブチル−４−メチル−
６−チオ（３′−メチル−５′−ｔ−ブチル−６′−ヒ
ドロキシフェニル）−フェニル］−ペンタエリスリトー
ル−ジフォスファイト、ビス［２−（α−メチルベンジ
ル）−４−メチル−６−チオ（３′−メチル−５′−
（α−メチルベンジル）−６′−ヒドロキシフェニル）
−フェニル］−ペンタエリスリトール−ジフォスファイ
ト、ビス［2,4−ジ−ｔ−ブチル−５−メチル−６−チ
オ（２′−メチル−３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−６′−
ヒドロキシフェニル）−フェニル］−ペンタエリスリト
ール−ジフォスファイト、ビス［４−ｔ−アミル−６−
チオ（３′−ｔ−アミル−６′−ヒドロキシフェニル）
−フェニル］−ペンタエリスリトール−ジフォスファイ
トおよびビス［2,4−ジ−ｔ−ブチル−６−チオ（３′,
5′−ジ−ｔ−ブチル−６′−ヒドロキシフェニル）−
フェニル］−ペンタエリスリトール−ジフォスファイト
などを例示でき、特にビス［２−ｔ−ブチル−４−チオ
（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチル
フェニル）−５−メチルフェニル］−ペンタエリスリト
ール−ジフォスファイトが好ましい。これら化合物Ａの
単独使用はもち論のこと、２種以上の化合物Ａを併用す
ることもできる。Compound A used in the present invention includes bis [2-methyl-4-thio (4'-hydroxy-5'-methylphenyl) -phenyl] -pentaerythritol-diphosphite and bis [2,5-di-methyl -4-thio (2 ', 5'
-Di-methyl-4'-hydroxyphenyl) -phenyl]
-Pentaerythritol-diphosphite, bis [2
-Methyl-4-thio (3'-tert-butyl-4'-hydroxy-5'-methylphenyl) -6-tert-butylphenyl] -pentaerythritol-diphosphite, bis [2-tert-butyl-4 -Thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5-methylphenyl] pentaerythritol-diphosphite, bis [4-thio (4'-hydroxyphenyl) -phenyl]- Pentaerythritol-diphosphite, bis [2,6-di-t-butyl-4-thio (3 ', 5'-di-t
-Butyl-4'-hydroxyphenyl) -phenyl]-
Pentaerythritol-diphosphite, bis [2,6
-Di-t-butyl-4-methylene-thio (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzyl) -phenyl] -pentaerythritol-diphosphite, bis [2-t-butyl- 4-methylene-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-t-butylbenzyl) -5
-Methylphenyl] -pentaerythritol-diphosphite, 2,2'-bis [1-thio (2'-hydroxynaphthyl) -naphthyl] pentaerythritol-diphosphite, bis [4-t-octyl-6-thio (3 '
-Tert-butyl-6'-hydroxyphenyl) -phenyl] -pentaerythritol-diphosphite, bis [2,4-di-s-amyl-6-thio (3 ', 5'-di-s)
-Amyl-6'-hydroxyphenyl) -phenyl]-
Pentaerythritol diphosphite, bis [2,4
-Di-i-octyl-6-thio (3 ', 5'-di-i-octyl-6'-hydroxyphenyl) -phenyl] -pentaerythritol-diphosphite, bis [3-t
-Butyl-6-thio (3'-tert-butyl-6'-hydroxyphenyl) -phenyl] -pentaeristol-diphosphite, bis [2-tert-butyl-4-methyl-
6-thio (3'-methyl-5'-tert-butyl-6'-hydroxyphenyl) -phenyl] -pentaerythritol-diphosphite, bis [2- (α-methylbenzyl) -4-methyl-6 Thio (3'-methyl-5'-
(Α-methylbenzyl) -6′-hydroxyphenyl)
-Phenyl] -pentaerythritol diphosphite, bis [2,4-di-t-butyl-5-methyl-6-thio (2'-methyl-3 ', 5'-di-t-butyl-6' −
(Hydroxyphenyl) -phenyl] -pentaerythritol-diphosphite, bis [4-t-amyl-6-
Thio (3'-t-amyl-6'-hydroxyphenyl)
-Phenyl] -pentaerythritol diphosphite and bis [2,4-di-tert-butyl-6-thio (3 ',
5'-di-t-butyl-6'-hydroxyphenyl)-
And phenyl] -pentaerythritol-diphosphite. Particularly, bis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl ] -Pentaerythritol-diphosphite is preferred. These compounds A may be used alone, or two or more compounds A may be used in combination.
本発明で用いられる化合物Ｂとしてはテトラキス［２
−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロ
キシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニ
ル］−N,N′−ビス（ヒドロキシメチル）オキサミド−
ジフォスファイト、テトラキス［２−メチル−４−チオ
（４′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−フェニ
ル］−N,N′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド−
ジフォスファイト、テトラキス［2,5−ジ−メチル−４
−チオ（２′,5′−ジ−メチル−４′−ヒドロキシフェ
ニル）−フェニル］−N,N′−ビス（ヒドロキシエチ
ル）オキサミド−ジフォスファイト、テトラキス［２−
メチル−４−チオ（３′−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキ
シ−５′−メチルフェニル）−６−ｔ−ブチルフェニ
ル］−N,N′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド−
ジフォスファイト、テトラキス［２−ｔ−ブチル−４−
チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブ
チルフェニル）−５−メチルフェニル］−N,N′−ビス
（ヒドロキシエチル）オキサミド−ジフォスファイト、
テトラキス［４−チオ（４′−ヒドロキシフェニル）−
フェニル］−N,N′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサ
ミド−ジフォスファイト、テトラキス［2,6−ジ−ｔ−
ブチル−４−チオ（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−４′−
ヒドロキシフェニル）−フェニル］−N,N′−ビス（ヒ
ドロキシエチル）オキサミド−ジフォスファイト、テト
ラキス［2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メチレン−チオ
（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシベンジ
ル）−フェニル］−N,N′−ビス（ヒドロキシエチル）
オキサミド−ジフォスファイト、テトラキス［２−ｔ−
ブチル−４−メチレン−チオ（２′−メチル−４′−ヒ
ドロキシ−５′−ｔ−ブチルベンジル）−５−メチルフ
ェニル］−N,N′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミ
ド−ジフォスファイト、2,2′−テトラキス［１−チオ
（２′−ヒドロキシナフチル）−ナフチル］−N,N′−
ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド−ジフォスファイ
ト、テトラキス［４−ｔ−オクチル−６−チオ（３′−
ｔ−ブチル−６′−ヒドロキシフェニル）−フェニル］
−N,N′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド−ジフ
ォスファイト、テトラキス［2,4−ジ−ｓ−アミル−６
−チオ（３′,5′−ジ−ｓ−アミル−６′−ヒドロキシ
フェニル）−フェニル］−N,N′−ビス（ヒドロキシエ
チル）オキサミド−ジフォスファイト、テトラキス［2,
4−ジ−ｉ−オクチル−６−チオ（３′,5′−ジ−ｉ−
オクチル−６′−ヒドロキシフェニル）−フェニル］−
N,N′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド−ジフォ
スファイト、テトラキス［３−ｔ−ブチル−６−チオ
（３′−ｔ−ブチル−６′−ヒドロキシフェニル）−フ
ェニル］−N,N′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミ
ド−ジフォスファイト、テトラキス［２−ｔ−ブチル−
４−メチル−６−チオ（３′−メチル−５′−ｔ−ブチ
ル−６′−ヒドロキシフェニル）−フェニル］−N,N′
−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド−ジフォスファ
イト、テトラキス［２−（α−メチルベンジル）−４−
メチル−６−チオ（３′−メチル−５′−（α−メチル
ベンジル）−６′−ヒドロキシフェニル）−フェニル］
−N,N′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド−ジフ
ォスファイト、テトラキス［2,4−ジ−ｔ−ブチル−５
−メチル−６−チオ（２′−メチル−３′,5′−ジ−ｔ
−ブチル−６′−ヒドロキシフェニル）−フェニル］−
N,N′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド−ジフォ
スファイト、テトラキス［４−ｔ−アミル−６−チオ
（３′−ｔ−アミル−６′−ヒドロキシフェニル）−フ
ェニル］−N,N′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミ
ド−ジフォスファイト、テトラキス［2,4−ジ−ｔ−ブ
チル−６−チオ（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−６′−ヒ
ドロキシフェニル）−フェニル］−N,N′−ビス（ヒド
ロキシエチル）オキサミド−ジフォスファイト、テトラ
キス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′
−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチ
ルフェニル］−N,N′−ビス（ヒドロキシ−ｎ−プロピ
ル）オキサミド−ジフォスファイト、テトラキス［２−
ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキ
シ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニ
ル］−N,N′−ビス（ヒドロキシ−ｉ−プロピル）オキ
サミド−ジフォスファイト、テトラキス［２−ｔ−ブチ
ル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′
−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−N,
N′−ビス（ヒドロキシヘキシル）オキサミド−ジフォ
スファイト、テトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ
（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチル
フェニル）−５−メチルフェニル］−N,N′−ビス（ヒ
ドロキシオクチル）オキサミド−ジフォスファイト、テ
トラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−
４′−ヒドロキシ−５′−ブチルフェニル）−５−メチ
ルフェニル］−N,N′−ビス（１−ヒドロキシエチル）
オキサミド−ジフォスファイト、テトラキス［２−ｔ−
ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−
５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−
N,N′−ビス（１−ヒドロキシブチル）オキサミド−ジ
フォスファイト、テトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チ
オ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチ
ルフェニル）−５−メチルフェニル］−N,N′−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）オキサミド−ジフォスファ
イト、テトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−
メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニ
ル）−５−メチルフェニル］−N,N′−ビス（２−メチ
ル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）オキサ
ミド−ジフォスファイト、テトラキス［２−ｔ−ブチル
−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−
ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−N,N′
−ビス（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）オキサミド−ジフォスファイト、テトラキス
［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒ
ドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフ
ェニル］−N,N′−ビス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）オキサミド−ジフォスファイト、テ
トラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−
４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−
メチルフェニル］−N,N′−ビス（４−ヒドロキシメチ
ルベンジル）オキサミド−ジフォスファイト、テトラキ
ス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−
ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチル
フェニル］−1,6−ヘキサメチレン−ビス（Ｎ−ヒドロ
キシメチル−Ｎ−メチルセミカルバジト）−ジフォスフ
ァイト、テトラキス［２−メチル−４−チオ（４′−ヒ
ドロキシ−５′−メチルフェニル）−フェニル］−1,6
−ヘキサメチレン−ビス（Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−
メチルセミカルバジド）−ジフォスファイト、テトラキ
ス［2,5−ジ−メチル−４−チオ（２′,5′−ジ−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニル）−フェニル］−1,6−
ヘキサメチレン−ビス（Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メ
チルセミカルバジド）−ジフォスファイト、テトラキス
［２−メチル−４−チオ（３′−ｔ−ブチル−４′−ヒ
ドロキシ−５′−メチルフェニル）−６−ｔブチルフェ
ニル］−1,6−ヘキサメチレン−ビス（Ｎ−ヒドロキシ
エチル−Ｎ−メチルセミカルバジド）−ジフォスファイ
ト、テトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メ
チル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）
−５−メチルフェニル］−1,6−ヘキサメチレン−ビス
（Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルセミカルバジド）
−ジフォスファイト、テトラキス［４−チオ（４′−ヒ
ドロキシフェニル）−フェニル］−1,6−ヘキサメチレ
ン−ビス（Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルセミカル
バジド）ジフォスファイト、テトラキス［2,6−ジ−ｔ
−ブチル−４−チオ（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−４′
−ヒドロキシフェニル）−フェニル］−1,6−ヘキサメ
チレン−ビス（Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルセミ
カルバジド）−ジフォスファイト、テトラキス［2,6−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチレン−チオ（３′,5′−ジ−
ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシベンジル）−フェニル］
−1,6−ヘキサメチレン−ビス（Ｎ−ヒドロキシエチル
−Ｎ−メチルセミカルバジド）−ジフォスファイト、テ
トラキス［２−ｔ−ブチル−４−メチレン−チオ（２′
−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルベンジ
ル）−５−メチルフェニル］−1,6−ヘキサメチレン−
ビス（Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルセミカルバジ
ド）−ジフォスファイト、2,2′−テトラキス［１−チ
オ（２′−ヒドロキシナフチル）−ナフチル］−1,6−
ヘキサメチレン−ビス（Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メ
チルセミカルバジド）−ジフォスファイト、テトラキス
［４−ｔ−オクチル−６−チオ（３′−ｔ−ブチル−
６′−ヒドロキシフェニル）−フェニル］−1,6−ヘキ
サメチレン−ビス（Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチル
セミカルバジド）−ジフォスファイト、テトラキス［2,
4−ジ−ｓ−アミル−６−チオ（３′,5′−ジ−ｓ−ア
ミル−６′−ヒドロキシフェニル）−フェニル］−1,6
−ヘキサメチレン−ビス（Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−
メチルセミカルバジド）−ジフォスファイト、テトラキ
ス［2,4−ジ−ｉ−オクチル−６−チオ（３′,5′−ジ
−ｉ−オクチル−６′−ヒドロキシフェニル）−フェニ
ル］−1,6−ヘキサメチレン−ビス（Ｎ−ヒドロキシエ
チル−Ｎ−メチルセミカルバジド）−ジフォスファイ
ト、テトラキス［３−ｔ−ブチル−６−チオ（３′−ｔ
−ブチル−６′−ヒドロキシフェニル）−フェニル］−
1,6−ヘキサメチレン−ビス（Ｎ−ヒドロキシエチル−
Ｎ−メチルセミカルバジド）−ジフォスファイト、テト
ラキス［２−ｔ−ブチル−４−メチル−６−チオ（３′
−メチル−５′−ｔ−ブチル−６′−ヒドロキシフェニ
ル）−フェニル］−1,6−ヘキサメチレン−ビス（Ｎ−
ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルセミカルバジド）−ジフ
ォスファイト、テトラキス［２−（α−メチルベンジ
ル）−４−メチル−６−チオ（３′−メチル−５′−
（α−メチルベンジル）−６′−ヒドロキシフェニル）
−フェニル］−1,6−ヘキサメチレン−ビス（Ｎ−ヒド
ロキシエチル−Ｎ−メチルセミカルバジド）−ジフォス
ファイト、テトラキス［2,4−ジ−ｔ−ブチル−５−メ
チル−６−チオ（２′−メチル−３′,5′−ジ−ｔ−ブ
チル−６′−ヒドロキシフェニル）−フェニル］−1,6
−ヘキサメチレン−ビス（Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−
メチルセミカルバジド）ジフォスファイト、テトラキス
［４−ｔ−アミル−６−チオ（３′−ｔ−アミル−６′
−ヒドロキシフェニル）−フェニル］−1,6−ヘキサメ
チレン−ビス（Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルセミ
カルバジド）−ジフォスファイト、テトラキス［2,4−
ジ−ｔ−ブチル−６−チオ（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル
−６′−ヒドロキシフェニル）−フェニル］−1,6−ヘ
キサメチレン−ビス（Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチ
ルセミカルバジド）−ジフォスファイト、テトラキス
［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒ
ドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフ
ェニル］−1,6−ヘキサメチレン−ビス（Ｎ−ヒドロキ
シ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルセミカルバジド）−ジフ
ォスファイト、テトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ
（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチル
フェニル）−５−メチルフェニル］−1,6−ヘキサメチ
レン−ビス（Ｎ−ヒドロキシ−ｉ−プロピル−Ｎ−メチ
ルセミカルバジド）−ジフォスファイト、テトラキス
［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒ
ドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフ
ェニル］−1,6−ヘキサメチレン−ビス（Ｎ−ヒドロキ
シヘキシル−Ｎ−メチルセミカルバジド）−ジフォスフ
ァイト、テトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′
−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニ
ル）−５−メチルフェニル］−1,6−ヘキサメチレン−
ビス（Ｎ−ヒドロキシオクチル−Ｎ−メチルセミカルバ
ジド）−ジフォスファイト、テトラキス［２−ｔ−ブチ
ル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′
−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−1,6
−ヘキサメチレン−ビス（Ｎ−（１−ヒドロキシエチ
ル）−Ｎ−メチルセミカルバジド）−ジフォスファイ
ト、テトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メ
チル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）
−５−メチルフェニル］−1,6−ヘキサメチレン−ビス
（Ｎ−（１−ヒドロキシブチル）−Ｎ−メチルセミカル
バジド）−ジフォスファイト、テトラキス［２−ｔ−ブ
チル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−
５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−
1,6−ヘキサメチレン−ビス（Ｎ−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−Ｎ−メチルセミカルバジド）−ジフォスファ
イト、テトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−
メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニ
ル）−５−メチルフェニル］−1,6−ヘキサメチレン−
ビス（Ｎ−（２−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−Ｎ−メチルセミカルバジド）−ジフォ
スファイト、テトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ
（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチル
フェニル）−５−メチルフェニル］−1,6−ヘキサメチ
レン−ビス（Ｎ−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）−Ｎ−メチルセミカルバジド）−
ジフォスファイト、テトラキス［２−ｔ−ブチル−４−
チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブ
チルフェニル）−５−メチルフェニル］−1,6−ヘキサ
メチレン−ビス（Ｎ−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−Ｎ−メチルセミカルバジド）−ジ
フォスファイト、テトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チ
オ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチ
ルフェニル）−５−メチルフェニル］−1,6−ヘキサメ
チレン−ビス（Ｎ−（４−ヒドロキシメチルベンジル）
−Ｎ−メチルセミカルバジド）−ジフォスファイト、テ
トラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−
４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−
メチルフェニル］−1,6−ヘキサメチレン−ビス（Ｎ−
ヒドロキシエチルセミカルバジド）−ジフォスファイ
ト、テトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メ
チル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）
−５−メチルフェニル］−1,6−ヘキサメチレン−ビス
（Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−エチルセミカルバジド）
−ジフォスファイト、テトラキス［２−ｔ−ブチル−４
−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−
ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−1,6−ヘキ
サメチレン−ビス（Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−フェニ
ルセミカルバジド）−ジフォスファイト、テトラキス
［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒ
ドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフ
ェニル］−メチレン−ビス（Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ
−メチルセミカルバジド）−ジフォスファイト、テトラ
キス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′
−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチ
ルフェニル］−エチレン−ビス（Ｎ−ヒドロキシエチル
−Ｎ−メチルセミカルバジド）−ジフォスファイト、テ
トラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−
４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−
メチルフェニル］−1,6−（２−エチルヘキサメチレ
ン）−ビス（Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルセミカ
ルバジド）−ジフォスファイト、テトラキス［２−ｔ−
ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−
５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−
1,8−オクタメチレン−ビス（Ｎ−ヒドロキシエチル−
Ｎ−メチルセミカルバジド）−ジフォスファイト、テト
ラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−
４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−
メチルフェニル］−1,10−デカメチレン−ビス（Ｎ−ヒ
ドロキシエチル−Ｎ−メチルセミカルバジド）−ジフォ
スファイト、テトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ
（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチル
フェニル）−５−メチルフェニル］−1,12−ドデカメチ
レン−ビス（Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルセミカ
ルバジド）−ジフォスファイト、テトラキス［２−ｔ−
ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−
５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−
1,16−ヘキサデカメチレン−ビス（Ｎ−ヒドロキシエチ
ル−Ｎ−メチルセミカルバジド）−ジフォスファイトお
よびテトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メ
チル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）
−５−メチルフェニル］−1,18−オクタデカメチレン−
ビス（Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルセミカルバジ
ド）−ジフォスファイトなどを例示でき、特にテトラキ
ス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−
ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチル
フェニル］−N,N′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサ
ミド−ジフォスファイトおよびテトラキス［２−ｔ−ブ
チル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−
５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−
1,6−ヘキサメチレン−ビス（Ｎ−ヒドロキシエチル−
Ｎ−メチルセミカルバジド）−ジフォスファイトが好ま
しい。これら化合物Ｂの単独使用はもち論のこと、２種
以上の化合物Ｂを併用することもできる。Compound B used in the present invention includes tetrakis [2
-Tert-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5-methylphenyl] -N, N'-bis (hydroxymethyl) oxamide-
Diphosphite, tetrakis [2-methyl-4-thio (4'-hydroxy-5'-methylphenyl) -phenyl] -N, N'-bis (hydroxyethyl) oxamide-
Diphosphite, tetrakis [2,5-di-methyl-4
-Thio (2 ', 5'-di-methyl-4'-hydroxyphenyl) -phenyl] -N, N'-bis (hydroxyethyl) oxamide-diphosphite, tetrakis [2-
Methyl-4-thio (3'-tert-butyl-4'-hydroxy-5'-methylphenyl) -6-tert-butylphenyl] -N, N'-bis (hydroxyethyl) oxamide-
Diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-
Thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5-methylphenyl] -N, N'-bis (hydroxyethyl) oxamide-diphosphite,
Tetrakis [4-thio (4'-hydroxyphenyl)-
Phenyl] -N, N'-bis (hydroxyethyl) oxamide-diphosphite, tetrakis [2,6-di-t-
Butyl-4-thio (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-
(Hydroxyphenyl) -phenyl] -N, N'-bis (hydroxyethyl) oxamide-diphosphite, tetrakis [2,6-di-tert-butyl-4-methylene-thio (3 ', 5'-di-t) -Butyl-4'-hydroxybenzyl) -phenyl] -N, N'-bis (hydroxyethyl)
Oxamide-diphosphite, tetrakis [2-t-
Butyl-4-methylene-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylbenzyl) -5-methylphenyl] -N, N'-bis (hydroxyethyl) oxamide-diphosphite, 2 , 2'-Tetrakis [1-thio (2'-hydroxynaphthyl) -naphthyl] -N, N'-
Bis (hydroxyethyl) oxamide-diphosphite, tetrakis [4-t-octyl-6-thio (3'-
t-butyl-6'-hydroxyphenyl) -phenyl]
-N, N'-bis (hydroxyethyl) oxamide-diphosphite, tetrakis [2,4-di-s-amyl-6
-Thio (3 ', 5'-di-s-amyl-6'-hydroxyphenyl) -phenyl] -N, N'-bis (hydroxyethyl) oxamide-diphosphite, tetrakis [2,
4-di-i-octyl-6-thio (3 ', 5'-di-i-
Octyl-6'-hydroxyphenyl) -phenyl]-
N, N'-bis (hydroxyethyl) oxamide-diphosphite, tetrakis [3-tert-butyl-6-thio (3'-tert-butyl-6'-hydroxyphenyl) -phenyl] -N, N'- Bis (hydroxyethyl) oxamide-diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-
4-methyl-6-thio (3'-methyl-5'-t-butyl-6'-hydroxyphenyl) -phenyl] -N, N '
-Bis (hydroxyethyl) oxamide-diphosphite, tetrakis [2- (α-methylbenzyl) -4-
Methyl-6-thio (3'-methyl-5 '-(α-methylbenzyl) -6'-hydroxyphenyl) -phenyl]
-N, N'-bis (hydroxyethyl) oxamide-diphosphite, tetrakis [2,4-di-t-butyl-5
-Methyl-6-thio (2'-methyl-3 ', 5'-di-t
-Butyl-6'-hydroxyphenyl) -phenyl]-
N, N'-bis (hydroxyethyl) oxamide-diphosphite, tetrakis [4-t-amyl-6-thio (3'-t-amyl-6'-hydroxyphenyl) -phenyl] -N, N'- Bis (hydroxyethyl) oxamide-diphosphite, tetrakis [2,4-di-tert-butyl-6-thio (3 ', 5'-di-tert-butyl-6'-hydroxyphenyl) -phenyl] -N , N'-bis (hydroxyethyl) oxamide-diphosphite, tetrakis [2-tert-butyl-4-thio (2'-methyl-4 '
-Hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl] -N, N'-bis (hydroxy-n-propyl) oxamide-diphosphite, tetrakis [2-
t-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl] -N, N'-bis (hydroxy-i-propyl) oxamide-diphos Phyto, tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5 '
-T-butylphenyl) -5-methylphenyl] -N,
N'-bis (hydroxyhexyl) oxamide-diphosphite, tetrakis [2-tert-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5-methylphenyl] -N, N'-bis (hydroxyoctyl) oxamide-diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-
4'-Hydroxy-5'-butylphenyl) -5-methylphenyl] -N, N'-bis (1-hydroxyethyl)
Oxamide-diphosphite, tetrakis [2-t-
Butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-
5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl]-
N, N'-bis (1-hydroxybutyl) oxamide-diphosphite, tetrakis [2-tert-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5 -Methylphenyl] -N, N'-bis (4-hydroxyphenyl) oxamide-diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-
Methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5-methylphenyl] -N, N'-bis (2-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) oxamide-diphosphite, Tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-
t-butylphenyl) -5-methylphenyl] -N, N '
-Bis (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) oxamide-diphosphite, tetrakis [2-tert-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-t) -Butylphenyl) -5-methylphenyl] -N, N'-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) oxamide-diphosphite, tetrakis [2-tert-butyl-4-thio] (2′-methyl-
4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5
Methylphenyl] -N, N'-bis (4-hydroxymethylbenzyl) oxamide-diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-
(Hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,6-hexamethylene-bis (N-hydroxymethyl-N-methylsemicarbazito) -diphosphite, tetrakis [2-methyl-4 -Thio (4'-hydroxy-5'-methylphenyl) -phenyl] -1,6
-Hexamethylene-bis (N-hydroxyethyl-N-
Methyl semicarbazide) -diphosphite, tetrakis [2,5-di-methyl-4-thio (2 ', 5'-di-methyl-4'-hydroxyphenyl) -phenyl] -1,6-
Hexamethylene-bis (N-hydroxyethyl-N-methylsemicarbazide) -diphosphite, tetrakis [2-methyl-4-thio (3'-t-butyl-4'-hydroxy-5'-methylphenyl) -6 -Tbutylphenyl] -1,6-hexamethylene-bis (N-hydroxyethyl-N-methylsemicarbazide) -diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-) Hydroxy-5'-t-butylphenyl)
-5-methylphenyl] -1,6-hexamethylene-bis (N-hydroxyethyl-N-methylsemicarbazide)
-Diphosphite, tetrakis [4-thio (4'-hydroxyphenyl) -phenyl] -1,6-hexamethylene-bis (N-hydroxyethyl-N-methylsemicarbazide) diphosphite, tetrakis [2,6- Di-t
-Butyl-4-thio (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'
-Hydroxyphenyl) -phenyl] -1,6-hexamethylene-bis (N-hydroxyethyl-N-methylsemicarbazide) -diphosphite, tetrakis [2,6-
Di-tert-butyl-4-methylene-thio (3 ', 5'-di-
t-butyl-4'-hydroxybenzyl) -phenyl]
-1,6-hexamethylene-bis (N-hydroxyethyl-N-methylsemicarbazide) -diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-methylene-thio (2 '
-Methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylbenzyl) -5-methylphenyl] -1,6-hexamethylene-
Bis (N-hydroxyethyl-N-methylsemicarbazide) -diphosphite, 2,2'-tetrakis [1-thio (2'-hydroxynaphthyl) -naphthyl] -1,6-
Hexamethylene-bis (N-hydroxyethyl-N-methylsemicarbazide) -diphosphite, tetrakis [4-t-octyl-6-thio (3'-t-butyl-
6'-hydroxyphenyl) -phenyl] -1,6-hexamethylene-bis (N-hydroxyethyl-N-methylsemicarbazide) -diphosphite, tetrakis [2,
4-di-s-amyl-6-thio (3 ', 5'-di-s-amyl-6'-hydroxyphenyl) -phenyl] -1,6
-Hexamethylene-bis (N-hydroxyethyl-N-
Methyl semicarbazide) -diphosphite, tetrakis [2,4-di-i-octyl-6-thio (3 ', 5'-di-i-octyl-6'-hydroxyphenyl) -phenyl] -1,6- Hexamethylene-bis (N-hydroxyethyl-N-methylsemicarbazide) -diphosphite, tetrakis [3-t-butyl-6-thio (3'-t
-Butyl-6'-hydroxyphenyl) -phenyl]-
1,6-hexamethylene-bis (N-hydroxyethyl-
N-methylsemicarbazide) -diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-methyl-6-thio (3 '
-Methyl-5'-t-butyl-6'-hydroxyphenyl) -phenyl] -1,6-hexamethylene-bis (N-
Hydroxyethyl-N-methylsemicarbazide) -diphosphite, tetrakis [2- (α-methylbenzyl) -4-methyl-6-thio (3′-methyl-5′-
(Α-methylbenzyl) -6′-hydroxyphenyl)
-Phenyl] -1,6-hexamethylene-bis (N-hydroxyethyl-N-methylsemicarbazide) -diphosphite, tetrakis [2,4-di-t-butyl-5-methyl-6-thio (2 ' -Methyl-3 ', 5'-di-tert-butyl-6'-hydroxyphenyl) -phenyl] -1,6
-Hexamethylene-bis (N-hydroxyethyl-N-
Methylsemicarbazide) diphosphite, tetrakis [4-t-amyl-6-thio (3'-t-amyl-6 '
-Hydroxyphenyl) -phenyl] -1,6-hexamethylene-bis (N-hydroxyethyl-N-methylsemicarbazide) -diphosphite, tetrakis [2,4-
Di-tert-butyl-6-thio (3 ', 5'-di-tert-butyl-6'-hydroxyphenyl) -phenyl] -1,6-hexamethylene-bis (N-hydroxyethyl-N-methylsemicarbazide ) -Diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,6-hexamethylene- Bis (N-hydroxy-n-propyl-N-methylsemicarbazide) -diphosphite, tetrakis [2-tert-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,6-hexamethylene-bis (N-hydroxy-i-propyl-N-methylsemicarbazide) -diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-thio] 2'-methyl-4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,6-hexamethylene-bis (N-hydroxyhexyl-N-methylsemicarbazide) -diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2 '
-Methyl-4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,6-hexamethylene-
Bis (N-hydroxyoctyl-N-methylsemicarbazide) -diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5 ')
-T-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,6
-Hexamethylene-bis (N- (1-hydroxyethyl) -N-methylsemicarbazide) -diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-) t-butylphenyl)
-5-methylphenyl] -1,6-hexamethylene-bis (N- (1-hydroxybutyl) -N-methylsemicarbazide) -diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'- Methyl-4'-hydroxy-
5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl]-
1,6-hexamethylene-bis (N- (4-hydroxyphenyl) -N-methylsemicarbazide) -diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-
Methyl-4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,6-hexamethylene-
Bis (N- (2-methyl-5-t-butyl-4-hydroxyphenyl) -N-methylsemicarbazide) -diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-4 '-Hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,6-hexamethylene-bis (N- (3-methyl-5-tert-butyl-4-
Hydroxyphenyl) -N-methylsemicarbazide)-
Diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-
Thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,6-hexamethylene-bis (N- (3,5-di-t-butyl-4 -Hydroxyphenyl) -N-methylsemicarbazide) -diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl ] -1,6-Hexamethylene-bis (N- (4-hydroxymethylbenzyl)
-N-methylsemicarbazide) -diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-
4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5
Methylphenyl] -1,6-hexamethylene-bis (N-
(Hydroxyethyl semicarbazide) -diphosphite, tetrakis [2-tert-butyl-4-thio (2′-methyl-4′-hydroxy-5′-tert-butylphenyl)
-5-methylphenyl] -1,6-hexamethylene-bis (N-hydroxyethyl-N-ethylsemicarbazide)
-Diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4
-Thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-t-
Butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,6-hexamethylene-bis (N-hydroxyethyl-N-phenylsemicarbazide) -diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl) -4'-Hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl] -methylene-bis (N-hydroxyethyl-N
-Methylsemicarbazide) -diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-4 '
-Hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl] -ethylene-bis (N-hydroxyethyl-N-methylsemicarbazide) -diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2 '-Methyl-
4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5
Methylphenyl] -1,6- (2-ethylhexamethylene) -bis (N-hydroxyethyl-N-methylsemicarbazide) -diphosphite, tetrakis [2-t-
Butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-
5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl]-
1,8-octamethylene-bis (N-hydroxyethyl-
N-methylsemicarbazide) -diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-
4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5
Methylphenyl] -1,10-decamethylene-bis (N-hydroxyethyl-N-methylsemicarbazide) -diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5) '-T-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,12-dodecamethylene-bis (N-hydroxyethyl-N-methylsemicarbazide) -diphosphite, tetrakis [2-t-
Butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-
5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl]-
1,16-hexadecamethylene-bis (N-hydroxyethyl-N-methylsemicarbazide) -diphosphite and tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-) t-butylphenyl)
-5-methylphenyl] -1,18-octadecamethylene-
Bis (N-hydroxyethyl-N-methylsemicarbazide) -diphosphite and the like can be exemplified. In particular, tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2′-methyl-4′-)
[Hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5-methylphenyl] -N, N'-bis (hydroxyethyl) oxamide-diphosphite and tetrakis [2-tert-butyl-4-thio (2'-methyl- 4'-hydroxy-
5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl]-
1,6-hexamethylene-bis (N-hydroxyethyl-
(N-methylsemicarbazide) -diphosphite is preferred. These compounds B may be used alone, or two or more compounds B may be used in combination.
本発明で用いられる化合物Ｃとしてはテトラキス［２
−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロ
キシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニ
ル］−ジ（ヒドロキシメチルカルボニル）ヒドラジド−
ジフォスファイト、テトラキス［２−メチル−４−チオ
（４′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−フェニ
ル］−ジ（ヒドロキシエチルカルボニル）ヒドラジド−
ジフォスファイト、テトラキス［2,5−ジ−メチル−４
−チオ（２′,5′−ジ−メチル−４′−ヒドロキシフェ
ニル）−フェニル］−ジ（ヒドロキシエチルカルボニ
ル）ヒドラジド−ジフォスファイト、テトラキス［２−
メチル−４−チオ（３′−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキ
シ−５′−メチルフェニル）−６−ｔ−ブチルフェニ
ル］−ジ（ヒドロキシエチルカルボニル）ヒドラジド−
ジフォスファイト、テトラキス［２−ｔ−ブチル−４−
チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブ
チルフェニル）−５−メチルフェニル］−ジ（ヒドロキ
シエチルカルボニル）ヒドラジド−ジフォスファイト、
テトラキス［４−チオ（４′−ヒドロキシフェニル）−
フェニル］−ジ（ヒドロキシエチルカルボニル）ヒドラ
ジド−ジフォスファイト、テトラキス［2,6−ジ−ｔ−
ブチル−４−チオ（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−４′−
ヒドロキシフェニル）−フェニル］−ジ（ヒドロキシエ
チルカルボニル）ヒドラジド−ジフォスファイト、テト
ラキス［2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メチレン−チオ
（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシベンジ
ル）−フェニル］−ジ（ヒドロキシエチルカルボニル）
ヒドラジド−ジフォスファイト、テトラキス［２−ｔ−
ブチル−４−メチレン−チオ（２′−メチル−４′−ヒ
ドロキシ−５′−ｔ−ブチルベンジル）−５−メチルフ
ェニル］−ジ（ヒドロキシエチルカルボニル）ヒドラジ
ド−ジフォスファイト、2,2′−テトラキス［１−チオ
（２′−ヒドロキシナフチル）−ナフチル］−ジ（ヒド
ロキシエチルカルボニル）ヒドラジド−ジフォスファイ
ト、テトラキス［４−ｔ−オクチル−６−チオ（３′−
ｔ−ブチル−６′−ヒドロキシフェニル）−フェニル］
−ジ（ヒドロキシエチルカルボニル）ヒドラジド−ジフ
ォスファイト、テトラキス［2,4−ジ−ｓ−アミル−６
−チオ（３′,5′−ジ−ｓ−アミル−６′−ヒドロキシ
フェニル）−フェニル］−ジ（ヒドロキシエチルカルボ
ニル）ヒドラジド−ジフォスファイト、テトラキス［2,
4−ジ−ｉ−オクチル−６−チオ（３′,5′−ジ−ｉ−
オクチル−６′−ヒドロキシフェニル）−フェニル］−
ジ（ヒドロキシエチルカルボニル）ヒドラジド−ジフォ
スファイト、テトラキス［３−ｔ−ブチル−６−チオ
（３′−ｔ−ブチル−６′−ヒドロキシフェニル）−フ
ェニル］−ジ（ヒドロキシエチルカルボニル）ヒドラジ
ド−ジフォスファイト、テトラキス［２−ｔ−ブチル−
４−メチル−６−チオ（３′−メチル−５′−ｔ−ブチ
ル−６′−ヒドロキシフェニル）−フェニル］−ジ（ヒ
ドロキシエチルカルボニル）ヒドラジド−ジフォスファ
イト、テトラキス［２−（α−メチルベンジル）−４−
メチル−６−チオ（３′−メチル−５′−（α−メチル
ベンジル）−６′−ヒドロキシフェニル）−フェニル］
−ジ（ヒドロキシエチルカルボニル）ヒドラジド−ジフ
ォスファイト、テトラキス［2,4−ジ−ｔ−ブチル−５
−メチル−６−チオ（２′−メチル−３′,5′−ジ−ｔ
−ブチル−６′−ヒドロキシフェニル）−フェニル］−
ジ（ヒドロキシエチルカルボニル）ヒドラジド−ジフォ
スファイト、テトラキス［４−ｔ−アミル−６−チオ
（３′−ｔ−アミル−６′−ヒドロキシフェニル）−フ
ェニル］−ジ（ヒドロキシエチルカルボニル）ヒドラジ
ド−ジフォスファイト、テトラキス［2,4−ジ−ｔ−ブ
チル−６−チオ（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−６′−ヒ
ドロキシフェニル）−フェニル］−ジ（ヒドロキシエチ
ルカルボニル）ヒドラジド−ジフォスファイト、テトラ
キス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′
−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチ
ルフェニル］−ジ（ヒドロキシ−ｎ−プロピルカルボニ
ル）ヒドラジド−ジフォスファイト、テトラキス［２−
ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキ
シ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニ
ル］−ジ（ヒドロキシ−ｉ−プロピルカルボニル）ヒド
ラジド−ジフォスファイト、テトラキス［２−ｔ−ブチ
ル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′
−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−ジ
（ヒドロキシヘキシルカルボニル）ヒドラジド−ジフォ
スファイト、テトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ
（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチル
フェニル）−５−メチルフェニル］−ジ（ヒドロキシオ
クチルカルボニル）ヒドラジド−ジフォスファイト、テ
トラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−
４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−
メチルフェニル］−ジ（１−ヒドロキシエチルカルボニ
ル）ヒドラジド−ジフォスファイト、テトラキス［２−
ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキ
シ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニ
ル］−ジ（１−ヒドロキシブチルカルボニル）ヒドラジ
ド−ジフォスファイト、テトラキス［２−ｔ−ブチル−
４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ
−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−ジ（４−
ヒドロキシベンゾイル）ヒドラジド−ジフォスファイ
ト、テトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メ
チル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）
−５−メチルフェニル］−ジ（２−メチル−５−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンゾイル）ヒドラジド−ジフォ
スファイト、テトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ
（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチル
フェニル）−５−メチルフェニル］−ジ（３−メチル−
５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイル）ヒドラジ
ド−ジフォスファイト、テトラキス［２−ｔ−ブチル−
４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ
−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−ジ（3,5
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイル）ヒドラ
ジド−ジフォスファイト、テトラキス［２−ｔ−ブチル
−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−
ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−ジ（４
−ヒドロキシメチルベンジルカルボニル）ヒドラジド−
ジフォスファイト、テトラキス［２−ｔ−ブチル−４−
チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブ
チルフェニル）−５−メチルフェニル］−1,10−デカメ
チレン−ジ−カルボキシリックアシッド−ジ−ヒドロキ
シメチルカルボニルヒドラジド−ジフォスファイト、テ
トラキス［２−メチル−４−チオ（４′−ヒドロキシ−
５′−メチルフェニル）−フェニル］−1,10−デカメチ
レン−ジ−カルボキシリックアシッド−ジ−ヒドロキシ
エチルカルボニルヒドラジド−ジフォスファイト、テト
ラキス［2,5−ジ−メチル−４−チオ（２′,5′−ジ−
メチル−４′−ヒドロキシフェニル）−フェニル］−1,
10−デカメチレン−ジ−カルボキシリックアシッド−ジ
−ヒドロキシエチルカルボニルヒドラジド−ジフォスフ
ァイト、テトラキス［２−メチル−４−チオ（３′−ｔ
−ブチル−４′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）
−６−ｔ−ブチルフェニル］−1,10−デカメチレン−ジ
−カルボキシリックアシッド−ジ−ヒドロキシエチルカ
ルボニルヒドラジド−ジフォスファイト、テトラキス
［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒ
ドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフ
ェニル］−1,10−デカメチレン−ジ−カルボキシリック
アシッド−ジ−ヒドロキシエチルカルボニルヒドラジド
−ジフォスファイト、テトラキス［４−チオ（４′−ヒ
ドロキシフェニル）−フェニル］−1,10−デカメチレン
−ジ−カルボキシリックアシッド−ジ−ヒドロキシエチ
ルカルボニルヒドラジド−ジフォスファイト、テトラキ
ス［2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−チオ（３′,5′−ジ−
ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）−フェニル］
−1,10−デカメチレン−ジ−カルボキシリックアシッド
−ジ−ヒドロキシエチルカルボニルヒドラジド−ジフォ
スファイト、テトラキス［2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−
メチレン−チオ（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒ
ドロキシベンジル）−フェニル］−1,10−デカメチレン
−ジ−カルボキシリックアシッド−ジ−ヒドロキシエチ
ルカルボニルヒドラジド−ジフォスファイト、テトラキ
ス［２−ｔ−ブチル−４−メチレン−チオ（２′−メチ
ル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルベンジル）−
５−メチルフェニル］−1,10−デカメチレン−ジ−カル
ボキシリックアシッド−ジ−ヒドロキシエチルカルボニ
ルヒドラジド−ジフォスファイト、2,2′−テトラキス
［１−チオ（２′−ヒドロキシナフチル）−ナフチル］
−1,10−デカメチレン−ジ−カルボキシリックアシッド
−ジ−ヒドロキシエチルカルボニルヒドラジド−ジフォ
スファイト、テトラキス［４−ｔ−オクチル−６−チオ
（３′−ｔ−ブチル−６′−ヒドロキシフェニル）−フ
ェニル］−1,10−デカメチレン−ジ−カルボキシリック
アシッド−ジ−ヒドロキシエチルカルボニルヒドラジド
−ジフォスファイト、テトラキス［2,4−ジ−ｓ−アミ
ル−６−チオ（３′,5′−ジ−ｓ−アミル−６′−ヒド
ロキシフェニル）−フェニル］−1,10−デカメチレン−
ジ−カルボキシリックアシッド−ジ−ヒドロキシエチル
カルボニルヒドラジド−ジフォスファイト、テトラキス
［2,4−ジ−ｉ−オクチル−６−チオ（３′,5′−ジ−
ｉ−オクチル−６′−ヒドロキシフェニル）−フェニ
ル］−1,10−デカメチレン−ジ−カルボキシリックアシ
ッド−ジ−ヒドロキシエチルカルボニルヒドラジド−ジ
フォスファイト、テトラキス［３−ｔ−ブチル−６−チ
オ（３′−ｔ−ブチル−６′−ヒドロキシフェニル）−
フェニル］−1,10−デカメチレン−ジ−カルボキシリッ
クアシッド−ジ−ヒドロキシエチルカルボニルヒドラジ
ド−ジフォスファイト、テトラキス［２−ｔ−ブチル−
４−メチル−６−チオ（３′−メチル−５′−ｔ−ブチ
ル−６′−ヒドロキシフェニル）−フェニル］−1,10−
デカメチレン−ジ−カルボキシリックアシッド−ジ−ヒ
ドロキシエチルカルボニルヒドラジド−ジフォスファイ
ト、テトラキス［２−（α−メチルベンジル）−４−メ
チル−６−チオ（３′−メチル−５′−（α−メチルベ
ンジル）−６′−ヒドロキシフェニル）−フェニル］−
1,10−デカメチレン−ジ−カルボキシリックアシッド−
ジ−ヒドロキシエチルカルボニルヒドラジド−ジフォス
ファイト、テトラキス［2,4−ジ−ｔ−ブチル−５−メ
チル−６−チオ（２′−メチル−３′,5′−ジ−ｔ−ブ
チル−６′−ヒドロキシフェニル）−フェニル］−1,10
−デカメチレン−ジ−カルボキシリックアシッド−ジ−
ヒドロキシエチルカルボニルヒドラジド−ジフォスファ
イト、テトラキス［４−ｔ−アミル−６−チオ（３′−
ｔ−アミル−６′−ヒドロキシフェニル）−フェニル］
−1,10−デカメチレン−ジ−カルボキシリックアシッド
−ジ−ヒドロキシエチルカルボニルヒドラジド−ジフォ
スファイト、テトラキス［2,4−ジ−ｔ−ブチル−６−
チオ（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−６′−ヒドロキシフ
ェニル）−フェニル］−1,10−デカメチレン−ジ−カル
ボキシリックアシッド−ジ−ヒドロキシエチルカルボニ
ルヒドラジド−ジフォスファイト、テトラキス［２−ｔ
−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ
−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］
−1,10−デカメチレン−ジ−カルボキシリックアシッド
−ジ−ヒドロキシ−ｎ−プロピルカルボニルヒドラジド
−ジフォスファイト、テトラキス［２−ｔ−ブチル−４
−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−
ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−1,10−デカ
メチレン−ジ−カルボキシリックアシッド−ジ−ヒドロ
キシ−ｉ−プロピルカルボニルヒドラジド−ジフォスフ
ァイト、テトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′
−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニ
ル）−５−メチルフェニル］−1,10−デカメチレン−ジ
−カルボキシリックアシッド−ジ−ヒドロキシヘキシル
カルボニルヒドラジド−ジフォスファイト、テトラキス
［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒ
ドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフ
ェニル］−1,10−デカメチレン−ジ−カルボキシリック
アシッド−ジ−ヒドロキシオクチルカルボニルヒドラジ
ド−ジフォスファイト、テトラキス［２−ｔ−ブチル−
４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ
−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−1,10−デ
カメチレン−ジ−カルボキシリックアシッド−ジ−（１
−ヒドロキシエチル）カルボニルヒドラジド−ジフォス
ファイト、テトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ
（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチル
フェニル）−５−メチルフェニル］−1,10−デカメチレ
ン−ジ−カルボキシリックアシッド−ジ−（１−ヒドロ
キシブチル）カルボニルヒドラジド−ジフォスファイ
ト、テトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メ
チル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）
−５−メチルフェニル］−1,10−デカメチレン−ジ−カ
ルボキシリックアシッド−ジ−（４−ヒドロキシベンゾ
イル）ヒドラジド−ジフォスファイト、テトラキス［２
−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロ
キシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニ
ル］−1,10−デカメチレン−ジ−カルボキシリックアシ
ッド−ジ−（２−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンゾイル）ヒドラジド−Ｎ−メチルセミカルバジ
ド）−ジフォスファイト、テトラキス［２−ｔ−ブチル
−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−
ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−1,10−
デカメチレン−ジ−カルボキシリックアシッド−ジ−
（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾ
イル）ヒドラジド，ジフォスファイト、テトラキス［２
−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロ
キシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニ
ル］−1,10−デカメチレン−ジ−カルボキシリックアシ
ッド−ジ−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンゾイル）ヒドラジド−ジフォスファイト、テトラキス
［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒ
ドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフ
ェニル］−1,10−デカメチレン−ジ−カルボキシリック
アシッド−ジ−（４−ヒドロキシメチルベンジルカルボ
ニル）ヒドラジド−ジフォスファイト、テトラキス［２
−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロ
キシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニ
ル］−メチレン−ジ−カルボキシリックアシッド−ジ−
ヒドロキシエチルカルボニルヒドラジド−ジフォスファ
イト、テトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−
メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニ
ル）−５−メチルフェニル］−エチレン−ジ−カルボキ
シリックアシッド−ジ−ヒドロキシエチルカルボニルヒ
ドラジド−ジフォスファイト、テトラキス［２−ｔ−ブ
チル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−
５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−
1,6−ヘキサメチレン−ジ−カルボキシリックアシッド
−ジ−ヒドロキシエチルカルボニルヒドラジド−ジフォ
スファイト、テトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ
（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチル
フェニル）−５−メチルフェニル］−1,6−（２−エチ
ルヘキサメチレン）−ジ−カルボキシリックアシッド−
ジ−ヒドロキシエチルカルボニルヒドラジド−ジフォス
ファイト、テトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ
（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチル
フェニル）−５−メチルフェニル］−1,8−オクタメチ
レン−ジ−カルボキシリックアシッド−ジ−ヒドロキシ
エチルカルボニルヒドラジド−ジフォスファイト、テト
ラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−
４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−
メチルフェニル］−1,12−ドデカメチレン−ジ−カルボ
キシリックアシッド−ジ−ヒドロキシエチルカルボニル
ヒドラジド−ジフォスファイト、テトラキス［２−ｔ−
ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−
５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−
1,16−ヘキサデカメチレン−ジ−カルボキシリックアシ
ッド−ジ−ヒドロキシエチルカルボニルヒドラジド−ジ
フォスファイト、テトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チ
オ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチ
ルフェニル）−５−メチルフェニル］−1,18−オクタデ
カメチレン−ジ−カルボキシリックアシッド−ジ−ヒド
ロキシエチルカルボニルヒドラジド−ジフォスファイ
ト、テトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メ
チル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）
−５−メチルフェニル］−1,10−デカメチレン−ジ−カ
ルボキシリックアシッド−ジ−サリシロイルヒドラジド
−ジフォスファイト、テトラキス［２−ｔ−ブチル−４
−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−
ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−メチレン−
ジ−カルボキシリックアシッド−ジ−サリシロイルヒド
ラジド−ジフォスファイト、テトラキス［２−ｔ−ブチ
ル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′
−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−エチ
レン−ジ−カルボキシリックアシッド−ジ−サリシロイ
ルヒドラジド−ジフォスファイト、テトラキス［２−ｔ
−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ
−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］
−1,6−ヘキサメチレン−ジ−カルボキシリックアシッ
ド−ジ−サリシロイルヒドラジド−ジフォスファイト、
テトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル
−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５
−メチルフェニル］−1,8−オクタメチレン−ジ−カル
ボキシリックアシッド−ジ−サリシロイルヒドラジド−
ジフォスファイト、テトラキス［２−ｔ−ブチル−４−
チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブ
チルフェニル）−５−メチルフェニル］−1,10−デカメ
チレン−ジ−カルボキシリックアシッド−ジ−サリシロ
イルヒドラジド−ジフォスファイト、テトラキス［２−
ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキ
シ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニ
ル］−1,12−ドデカメチレン−ジ−カルボキシリックア
シッド−ジ−サリシロイルヒドラジド−ジフォスファイ
トおよびテトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′
−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニ
ル）−５−メチルフェニル］−1,18−オクタデカメチレ
ン−ジ−カルボキシリックアシッド−ジ−サリシロイル
ヒドラジド−ジフォスファイトなどを例示でき、特にテ
トラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−
４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−
メチルフェニル］−ジ（ヒドロキシエチルカルボニル）
ヒドラジド−ジフォスファイト、テトラキス［２−ｔ−
ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−
５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−
1,10−デカメチレン−ジ−カルボキシリックアシッド−
ジ−ヒドロキシエチルカルボニルヒドラジド−ジフォス
ファイトおよびテトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ
（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチル
フェニル）−５−メチルフェニル］−1,10−デカメチレ
ン−ジ−カルボキシリックアシッド−ジ−サリシロイル
ヒドラジド−ジフォスファイトが好ましい。これら化合
物Ｃの単独使用はもち論のこと、２種以上の化合物Ｃを
併用することもできる。Compound C used in the present invention includes tetrakis [2
-Tert-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5-methylphenyl] -di (hydroxymethylcarbonyl) hydrazide-
Diphosphite, tetrakis [2-methyl-4-thio (4'-hydroxy-5'-methylphenyl) -phenyl] -di (hydroxyethylcarbonyl) hydrazide-
Diphosphite, tetrakis [2,5-di-methyl-4
-Thio (2 ', 5'-di-methyl-4'-hydroxyphenyl) -phenyl] -di (hydroxyethylcarbonyl) hydrazide-diphosphite, tetrakis [2-
Methyl-4-thio (3'-tert-butyl-4'-hydroxy-5'-methylphenyl) -6-tert-butylphenyl] -di (hydroxyethylcarbonyl) hydrazide-
Diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-
Thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5-methylphenyl] -di (hydroxyethylcarbonyl) hydrazide-diphosphite,
Tetrakis [4-thio (4'-hydroxyphenyl)-
Phenyl] -di (hydroxyethylcarbonyl) hydrazide-diphosphite, tetrakis [2,6-di-t-
Butyl-4-thio (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-
(Hydroxyphenyl) -phenyl] -di (hydroxyethylcarbonyl) hydrazide-diphosphite, tetrakis [2,6-di-tert-butyl-4-methylene-thio (3 ′, 5′-di-tert-butyl-4) '-Hydroxybenzyl) -phenyl] -di (hydroxyethylcarbonyl)
Hydrazide-diphosphite, tetrakis [2-t-
Butyl-4-methylene-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylbenzyl) -5-methylphenyl] -di (hydroxyethylcarbonyl) hydrazide-diphosphite, 2,2'- Tetrakis [1-thio (2'-hydroxynaphthyl) -naphthyl] -di (hydroxyethylcarbonyl) hydrazide-diphosphite, tetrakis [4-t-octyl-6-thio (3'-
t-butyl-6'-hydroxyphenyl) -phenyl]
-Di (hydroxyethylcarbonyl) hydrazide-diphosphite, tetrakis [2,4-di-s-amyl-6
-Thio (3 ', 5'-di-s-amyl-6'-hydroxyphenyl) -phenyl] -di (hydroxyethylcarbonyl) hydrazide-diphosphite, tetrakis [2,
4-di-i-octyl-6-thio (3 ', 5'-di-i-
Octyl-6'-hydroxyphenyl) -phenyl]-
Di (hydroxyethylcarbonyl) hydrazide-diphosphite, tetrakis [3-tert-butyl-6-thio (3'-tert-butyl-6'-hydroxyphenyl) -phenyl] -di (hydroxyethylcarbonyl) hydrazide-di Phosphite, tetrakis [2-t-butyl-
4-methyl-6-thio (3'-methyl-5'-t-butyl-6'-hydroxyphenyl) -phenyl] -di (hydroxyethylcarbonyl) hydrazide-diphosphite, tetrakis [2- (α-methyl Benzyl) -4-
Methyl-6-thio (3'-methyl-5 '-(α-methylbenzyl) -6'-hydroxyphenyl) -phenyl]
-Di (hydroxyethylcarbonyl) hydrazide-diphosphite, tetrakis [2,4-di-t-butyl-5
-Methyl-6-thio (2'-methyl-3 ', 5'-di-t
-Butyl-6'-hydroxyphenyl) -phenyl]-
Di (hydroxyethylcarbonyl) hydrazide-diphosphite, tetrakis [4-t-amyl-6-thio (3'-t-amyl-6'-hydroxyphenyl) -phenyl] -di (hydroxyethylcarbonyl) hydrazide-di Phosphite, tetrakis [2,4-di-tert-butyl-6-thio (3 ', 5'-di-tert-butyl-6'-hydroxyphenyl) -phenyl] -di (hydroxyethylcarbonyl) hydrazide-di Phosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-4 '
-Hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl] -di (hydroxy-n-propylcarbonyl) hydrazide-diphosphite, tetrakis [2-
t-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl] -di (hydroxy-i-propylcarbonyl) hydrazide-diphosphite, tetrakis [ 2-tert-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5 '
-T-butylphenyl) -5-methylphenyl] -di (hydroxyhexylcarbonyl) hydrazide-diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-) t-butylphenyl) -5-methylphenyl] -di (hydroxyoctylcarbonyl) hydrazide-diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-
4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5
Methylphenyl] -di (1-hydroxyethylcarbonyl) hydrazide-diphosphite, tetrakis [2-
t-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl] -di (1-hydroxybutylcarbonyl) hydrazide-diphosphite, tetrakis [2 -T-butyl-
4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-t
-Butylphenyl) -5-methylphenyl] -di (4-
(Hydroxybenzoyl) hydrazide-diphosphite, tetrakis [2-tert-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl)
-5-methylphenyl] -di (2-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxybenzoyl) hydrazide-diphosphite, tetrakis [2-tert-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-) Hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl] -di (3-methyl-
5-tert-butyl-4-hydroxybenzoyl) hydrazide-diphosphite, tetrakis [2-tert-butyl-
4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-t
-Butylphenyl) -5-methylphenyl] -di (3,5
-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoyl) hydrazide-diphosphite, tetrakis [2-tert-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-)
t-butylphenyl) -5-methylphenyl] -di (4
-Hydroxymethylbenzylcarbonyl) hydrazide-
Diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-
Thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,10-decamethylene-di-carboxylic acid-di-hydroxymethylcarbonylhydrazide-diphosphite; Tetrakis [2-methyl-4-thio (4'-hydroxy-
5'-methylphenyl) -phenyl] -1,10-decamethylene-di-carboxylic acid-di-hydroxyethylcarbonylhydrazide-diphosphite, tetrakis [2,5-di-methyl-4-thio (2 ', 5'-di-
Methyl-4'-hydroxyphenyl) -phenyl] -1,
10-Decamethylene-di-carboxylic acid-di-hydroxyethylcarbonylhydrazide-diphosphite, tetrakis [2-methyl-4-thio (3'-t
-Butyl-4'-hydroxy-5'-methylphenyl)
-6-tert-butylphenyl] -1,10-decamethylene-di-carboxylic acid-di-hydroxyethylcarbonylhydrazide-diphosphite, tetrakis [2-tert-butyl-4-thio (2'-methyl-4) '-Hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,10-decamethylene-di-carboxylic acid-di-hydroxyethylcarbonylhydrazide-diphosphite, tetrakis [4-thio (4' -Hydroxyphenyl) -phenyl] -1,10-decamethylene-di-carboxylic acid-di-hydroxyethylcarbonylhydrazide-diphosphite, tetrakis [2,6-di-t-butyl-4-thio (3 ′, 5'-di-
t-butyl-4'-hydroxyphenyl) -phenyl]
-1,10-decamethylene-di-carboxylic acid-di-hydroxyethylcarbonylhydrazide-diphosphite, tetrakis [2,6-di-t-butyl-4-
Methylene-thio (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxybenzyl) -phenyl] -1,10-decamethylene-di-carboxylic acid-di-hydroxyethylcarbonylhydrazide-diphosphite, tetrakis [2-tert-butyl-4-methylene-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylbenzyl)-
5-methylphenyl] -1,10-decamethylene-di-carboxylic acid-di-hydroxyethylcarbonylhydrazide-diphosphite, 2,2'-tetrakis [1-thio (2'-hydroxynaphthyl) -naphthyl]
-1,10-decamethylene-di-carboxylic acid-di-hydroxyethylcarbonylhydrazide-diphosphite, tetrakis [4-t-octyl-6-thio (3'-t-butyl-6'-hydroxyphenyl)- Phenyl] -1,10-decamethylene-di-carboxylic acid-di-hydroxyethylcarbonylhydrazide-diphosphite, tetrakis [2,4-di-s-amyl-6-thio (3 ′, 5′-di- s-Amyl-6'-hydroxyphenyl) -phenyl] -1,10-decamethylene-
Di-carboxylic acid-di-hydroxyethylcarbonylhydrazide-diphosphite, tetrakis [2,4-di-i-octyl-6-thio (3 ', 5'-di-
i-octyl-6'-hydroxyphenyl) -phenyl] -1,10-decamethylene-di-carboxylic acid-di-hydroxyethylcarbonylhydrazide-diphosphite, tetrakis [3-tert-butyl-6-thio (3 '-T-butyl-6'-hydroxyphenyl)-
Phenyl] -1,10-decamethylene-di-carboxylic acid-di-hydroxyethylcarbonylhydrazide-diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-
4-methyl-6-thio (3'-methyl-5'-t-butyl-6'-hydroxyphenyl) -phenyl] -1,10-
Decamethylene-di-carboxylic acid-di-hydroxyethylcarbonyl hydrazide-diphosphite, tetrakis [2- (α-methylbenzyl) -4-methyl-6-thio (3′-methyl-5 ′-(α-methyl Benzyl) -6'-hydroxyphenyl) -phenyl]-
1,10-decamethylene-di-carboxylic acid-
Di-hydroxyethylcarbonylhydrazide-diphosphite, tetrakis [2,4-di-t-butyl-5-methyl-6-thio (2'-methyl-3 ', 5'-di-t-butyl-6' -Hydroxyphenyl) -phenyl] -1,10
-Decamethylene-di-carboxylic acid-di-
Hydroxyethylcarbonyl hydrazide-diphosphite, tetrakis [4-t-amyl-6-thio (3'-
t-amyl-6'-hydroxyphenyl) -phenyl]
-1,10-decamethylene-di-carboxylic acid-di-hydroxyethylcarbonylhydrazide-diphosphite, tetrakis [2,4-di-t-butyl-6-
Thio (3 ', 5'-di-tert-butyl-6'-hydroxyphenyl) -phenyl] -1,10-decamethylene-di-carboxylic acid-di-hydroxyethylcarbonylhydrazide-diphosphite, tetrakis [2 -T
-Butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5-methylphenyl]
-1,10-decamethylene-di-carboxylic acid-di-hydroxy-n-propylcarbonylhydrazide-diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4
-Thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-t-
Butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,10-decamethylene-di-carboxylic acid-di-hydroxy-i-propylcarbonylhydrazide-diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2 '
-Methyl-4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,10-decamethylene-di-carboxylic acid-di-hydroxyhexylcarbonylhydrazide-diphosphite, tetrakis [2- t-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,10-decamethylene-di-carboxylic acid-di-hydroxyoctylcarbonyl Hydrazide-diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-
4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-t
-Butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,10-decamethylene-di-carboxylic acid-di- (1
-Hydroxyethyl) carbonylhydrazide-diphosphite, tetrakis [2-tert-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1, 10-Decamethylene-di-carboxylic acid-di- (1-hydroxybutyl) carbonylhydrazide-diphosphite, tetrakis [2-tert-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-) t-butylphenyl)
-5-methylphenyl] -1,10-decamethylene-di-carboxylic acid-di- (4-hydroxybenzoyl) hydrazide-diphosphite, tetrakis [2
-Tert-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,10-decamethylene-di-carboxylic acid-di- (2 -Methyl-5-tert-butyl-4-hydroxybenzoyl) hydrazide-N-methylsemicarbazide) -diphosphite, tetrakis [2-tert-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5 ') −
t-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,10-
Decamethylene-di-carboxylic acid-di-
(3-methyl-5-t-butyl-4-hydroxybenzoyl) hydrazide, diphosphite, tetrakis [2
-Tert-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,10-decamethylene-di-carboxylic acid-di- (3 , 5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoyl) hydrazide-diphosphite, tetrakis [2-tert-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,10-decamethylene-di-carboxylic acid-di- (4-hydroxymethylbenzylcarbonyl) hydrazide-diphosphite, tetrakis [2
-Tert-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5-methylphenyl] -methylene-di-carboxylic acid-di-
Hydroxyethylcarbonyl hydrazide-diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-
Methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5-methylphenyl] -ethylene-di-carboxylic acid-di-hydroxyethylcarbonylhydrazide-diphosphite, tetrakis [2-tert-butyl-4] -Thio (2'-methyl-4'-hydroxy-
5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl]-
1,6-hexamethylene-di-carboxylic acid-di-hydroxyethylcarbonyl hydrazide-diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-t -Butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,6- (2-ethylhexamethylene) -di-carboxylic acid-
Di-hydroxyethylcarbonylhydrazide-diphosphite, tetrakis [2-tert-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1, 8-octamethylene-di-carboxylic acid-di-hydroxyethylcarbonyl hydrazide-diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-
4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5
Methylphenyl] -1,12-dodecamethylene-di-carboxylic acid-di-hydroxyethylcarbonylhydrazide-diphosphite, tetrakis [2-t-
Butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-
5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl]-
1,16-hexadecamethylene-di-carboxylic acid-di-hydroxyethylcarbonylhydrazide-diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'- [t-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,18-octadecamethylene-di-carboxylic acid-di-hydroxyethylcarbonylhydrazide-diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2 '-Methyl-4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl)
-5-methylphenyl] -1,10-decamethylene-di-carboxylic acid-di-salicyloylhydrazide-diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4
-Thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-t-
Butylphenyl) -5-methylphenyl] -methylene-
Di-carboxylic acid-di-salicyloyl hydrazide-diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5 '
-T-butylphenyl) -5-methylphenyl] -ethylene-di-carboxylic acid-di-salicyloylhydrazide-diphosphite, tetrakis [2-t
-Butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5-methylphenyl]
-1,6-hexamethylene-di-carboxylic acid-di-salicyloyl hydrazide-diphosphite,
Tetrakis [2-tert-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5
-Methylphenyl] -1,8-octamethylene-di-carboxylic acid-di-salicyloylhydrazide-
Diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-
Thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,10-decamethylene-di-carboxylic acid-di-salicyloylhydrazide-diphosphite; Tetrakis [2-
t-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,12-dodecamethylene-di-carboxylic acid-di-salicylo Ilhydrazide-diphosphite and tetrakis [2-tert-butyl-4-thio (2 ′
-Methyl-4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,18-octadecamethylene-di-carboxylic acid-di-salicyloylhydrazide-diphosphite and the like. Especially tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-
4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5
Methylphenyl] -di (hydroxyethylcarbonyl)
Hydrazide-diphosphite, tetrakis [2-t-
Butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-
5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl]-
1,10-decamethylene-di-carboxylic acid-
Di-hydroxyethylcarbonylhydrazide-diphosphite and tetrakis [2-tert-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1, 10-Decamethylene-di-carboxylic acid-di-salicyloyl hydrazide-diphosphite is preferred. These compounds C may be used alone, or two or more compounds C may be used in combination.
これら化合物Ａ、化合物Ｂおよび化合物Ｃのそれぞれ
の単独使用はもち論のこと、これら２種以上を併用する
こともできる。化合物Ａ、化合物Ｂ、化合物Ｃもしくは
これら２種以上の混合物の配合割合は、ポリオレフィン
100重量部に対して0.05〜５重量部、好ましくは0.1〜２
重量部である。0.05重量部未満の配合ではポリオレフィ
ン組成物の耐重金属性の改善効果が充分に発揮されず、
また５重量部を超えても構わないが、それ以上の耐重金
属性の改善効果が期待できず実際的でないばかりでなく
また不経済である。These compounds A, B and C may be used alone, or two or more of them may be used in combination. The compounding ratio of compound A, compound B, compound C or a mixture of two or more of these is
0.05 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 2 parts by weight per 100 parts by weight
Parts by weight. If the amount is less than 0.05 part by weight, the effect of improving the heavy metal resistance of the polyolefin composition is not sufficiently exhibited,
Although it may be more than 5 parts by weight, a further improvement in heavy metal resistance cannot be expected, which is not only practical but also uneconomical.
本発明で用いられるフェノール系酸化防止剤としては
2,6−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２−ｔ−ブチ
ル−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ−ｔ−ブチル−
４−エチルフェノール、2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−ｎ
−ブチルフェノール、2,6−ジ−ｉ−ブチル−４−ｎ−
ブチルフェノール、2,6−ジ−シクロペンチル−４−メ
チルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−
4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ−オクタデシル−４
−メチルフェノール、2,4,6−トリ−シクロヘキシルフ
ェノール、2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチル
フェノール、ｎ−オクタデシル−β−（４′−ヒドロキ
シ−３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネー
ト、2,6−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノー
ル、2,4−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒ
ドロキシ−3,5−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）1,3,5−トリ
アジン、2,4,6−トリス（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−
４′−ヒドロキシベンジルチオ）−1,3,5−トリアジ
ン、2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、
2,5−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、2,5−ジ−ｔ−ア
ミルハイドロキノン、2,2′−チオ−ビス−（６−ｔ−
ブチル−４−メチルフェノール）、2,2′−チオ−ビス
−（４−オクチルフェノール）、2,2′−チオ−ビス−
（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、4,4′−
チオ−ビス（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノー
ル）、2,2′−メチレン−ビス−（６−ｔ−ブチル−４
−メチルフェノール）、2,2′−メチレン−ビス−（６
−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、2,2′−メチ
レン−ビス−［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘ
キシル）−フェノール］、2,2′−メチレン−ビス−
（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、2,
2′−メチレン−ビス−（６−ノニル−４−メチルフェ
ノール）、2,2′−メチレン−ビス−［６−（α−メチ
ルベンジル）−４−ノニルフェノール］、2,2′−メチ
レン−ビス−［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４
−ノニルフェノール］、2,2′−メチレン−ビス−（4,6
−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、2,2′−エチリデン−
ビス−（4,6−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、2,2′−エ
チリデン−ビス−（６−ｔ−ブチル−４−ｉ−ブチルフ
ェノール）、4,4′−メチレン−ビス−（2,6−ジ−ｔ−
ブチルフェノール）、4,4′−メチレン−ビス−（６−
ｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、4,4′−ブチリ
デン−ビス−（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノー
ル）、4,4′−ブチリデン−ビス−（６−ｔ−ブチル−
３−メチルフェノール）、4,4′−ブチリデン−ビス−
（2,6−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、4,4′−ブチリデ
ン−ビス−（3,6−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、1,1−
ビス−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル
フェニル）−ブタン、2,6−ジ−（３−ｔ−ブチル−５
−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェ
ノール、1,1,3−トリス−（５−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−２−メチルフェニル）−ブタン、ビス［3,3−
ビス（４′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチルフェニル）
ブチリックアシッド］エチレングリコールエステル、ビ
ス［3,3−ビス（４′−ヒドロキシ−３′−メチル−
５′−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド］エチ
レングリコールエステル、ビス［3,3−ビス（４′−ヒ
ドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ブチリ
ックアシッド）エチレングリコールエステル、ジ−（３
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）
−ジシクロペンタジエン、ビス［3,3−ビス（４′−ヒ
ドロキシ−３′−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシ
ッド］−2,2−ビス（ヒドロキシエトキシフェニル）プ
ロパンエステル、ビス［3,3−ビス（４′−ヒドロキシ
−３′−メチル−５′−ｔ−ブチルフェニル）ブチリッ
クアシッド］−2,2−ビス（ヒドロキシエトキシフェニ
ル）プロパンエステル、ビス［3,3−ビス（４′−ヒド
ロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ブチリッ
クアシッド］−2,2−ビス（ヒドロキシエトキシフェニ
ル）プロパンエステル、ジ−［２−（３′−ｔ−ブチル
−２′−ヒドロキシ−５′−メチルベンジル）−６−ｔ
−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、3,9
−ビス［1,1−ジメチル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニル
オキシ｝エチル］−2,4,8,10−テトラオキサスピロ［5,
5］ウンデカン、3,9−ビス［1,1−ジメチル−２−｛β
−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシ｝エチル］−2,4,8,10−テトラオキ
サスピロ［5,5］ウンデカン、3,9−ビス［1,1−ジメチ
ル−２−｛β−（3,5−ジフェニル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−2,4,8,10−テ
トラオキサスピロ［5,5］ウンデカン、3,9−ビス［1,1
−ジメチル−２−｛β−（3,5−ジシクロヘキシル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］
−2,4,8,10−テトラオキサスピロ［5,5］ウンデカン、
1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、1,3,5−ト
リス−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）イソシアヌレート、1,3,5−トリス−（４−ｔ−ブ
チル−３−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル）イソ
シアヌレート、1,3,5−トリス−［（3,5−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチ
ル］イソシアヌレート、2,2−ビス［４−〔２−（３−
メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロ
ピオニルオキシ）エトキシ〕フェニル］プロパン、2,2
−ビス［４−〔２−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニルプロピオニルオキシ）エトキシ〕フェニ
ル］プロパンおよびテトラキス［メチレン−３−
（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］メタンを例示でき、特に1,3,5−
トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、1,3,5−トリス（3,5
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシア
ヌレート、3,9−ビス［1,1−ジメチル−２−｛β−（３
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）
プロピオニルオキシ｝エチル］−2,4,8,10−テトラオキ
サスピロ［5,5］ウンデカン、1,3,5−トリス［（3,5−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ルオキシエチル］イソシアヌレート、2,2−ビス［４−
〔２−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ルプロピオニルオキシ）エトキシ〕フェニル］プロパン
およびテトラキス［メチレン−３−（３′,5′−ジ−ｔ
−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］メタンが好ましい。これらフェノール系酸化防止剤
の単独使用は勿論のこと、２種以上のフェノール系酸化
防止剤を併用することもできる。該フェノール系酸化防
止剤の配合割合は、ポリオレフィン100重量部に対して
0.05〜５重量部、好ましくは0.1〜２重量部である。0.0
5重量部未満の配合ではポリオレフィン組成物の耐重金
属性の改善効果が充分に発揮されず、また５重量部を超
えても構わないが、それ以上の耐重金属性の改善効果が
期待できず実際的でないばかりでなくまた不経済であ
る。The phenolic antioxidants used in the present invention include
2,6-di-t-butyl-p-cresol, 2-t-butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-di-t-butyl-
4-ethylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-n
-Butylphenol, 2,6-di-i-butyl-4-n-
Butylphenol, 2,6-di-cyclopentyl-4-methylphenol, 2- (α-methylcyclohexyl)-
4,6-dimethylphenol, 2,6-di-octadecyl-4
-Methylphenol, 2,4,6-tri-cyclohexylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, n-octadecyl-β- (4′-hydroxy-3 ′, 5′-di -T-butylphenyl) propionate, 2,6-diphenyl-4-octadecyloxyphenol, 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) 1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (3 ', 5'-di-tert-butyl-
4'-hydroxybenzylthio) -1,3,5-triazine, 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenol,
2,5-di-t-butylhydroquinone, 2,5-di-t-amylhydroquinone, 2,2'-thio-bis- (6-t-
Butyl-4-methylphenol), 2,2'-thio-bis- (4-octylphenol), 2,2'-thio-bis-
(6-t-butyl-3-methylphenol), 4,4'-
Thio-bis (6-t-butyl-2-methylphenol), 2,2'-methylene-bis- (6-t-butyl-4
-Methylphenol), 2,2'-methylene-bis- (6
-T-butyl-4-ethylphenol), 2,2'-methylene-bis- [4-methyl-6- (α-methylcyclohexyl) -phenol], 2,2'-methylene-bis-
(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,
2'-methylene-bis- (6-nonyl-4-methylphenol), 2,2'-methylene-bis- [6- (α-methylbenzyl) -4-nonylphenol], 2,2'-methylene-bis -[6- (α, α-dimethylbenzyl) -4
-Nonylphenol], 2,2'-methylene-bis- (4,6
-Di-t-butylphenol), 2,2'-ethylidene-
Bis- (4,6-di-t-butylphenol), 2,2'-ethylidene-bis- (6-t-butyl-4-i-butylphenol), 4,4'-methylene-bis- (2,6 -Di-t-
Butylphenol), 4,4'-methylene-bis- (6-
t-butyl-2-methylphenol), 4,4'-butylidene-bis- (6-t-butyl-2-methylphenol), 4,4'-butylidene-bis- (6-t-butyl-
3-methylphenol), 4,4'-butylidene-bis-
(2,6-di-t-butylphenol), 4,4'-butylidene-bis- (3,6-di-t-butylphenol), 1,1-
Bis- (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) -butane, 2,6-di- (3-tert-butyl-5
-Methyl-2-hydroxybenzyl) -4-methylphenol, 1,1,3-tris- (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) -butane, bis [3,3-
Bis (4'-hydroxy-3'-t-butylphenyl)
Butyric acid] ethylene glycol ester, bis [3,3-bis (4'-hydroxy-3'-methyl-
5'-t-butylphenyl) butyric acid] ethylene glycol ester, bis [3,3-bis (4'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) butyric acid) ethylene glycol ester, Di- (3
-T-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)
-Dicyclopentadiene, bis [3,3-bis (4'-hydroxy-3'-tert-butylphenyl) butyric acid] -2,2-bis (hydroxyethoxyphenyl) propane ester, bis [3,3- Bis (4'-hydroxy-3'-methyl-5'-t-butylphenyl) butylic acid] -2,2-bis (hydroxyethoxyphenyl) propane ester, bis [3,3-bis (4'-hydroxy -3 ', 5'-di-t-butylphenyl) butyric acid] -2,2-bis (hydroxyethoxyphenyl) propane ester, di- [2- (3'-t-butyl-2'-hydroxy- 5'-methylbenzyl) -6-t
-Butyl-4-methylphenyl] terephthalate, 3,9
-Bis [1,1-dimethyl-2- {β- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,
5] undecane, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2-Δβ
-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionyloxy {ethyl} -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- {β- (3,5-diphenyl-4- (Hydroxyphenyl) propionyloxydiethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, 3,9-bis [1,1
-Dimethyl-2-Δβ- (3,5-dicyclohexyl-4
-Hydroxyphenyl) propionyloxydiethyl]
-2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane,
1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 1,3,5-tris- (3,5-di-t- Butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris- (4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris-[(3 , 5-Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] isocyanurate, 2,2-bis [4- [2- (3-
Methyl-5-t-butyl-4-hydroxyphenylpropionyloxy) ethoxy] phenyl] propane, 2,2
-Bis [4- [2- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyloxy) ethoxy] phenyl] propane and tetrakis [methylene-3-
(3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane, especially 1,3,5-
Trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4
-Hydroxybenzyl) benzene, 1,3,5-tris (3,5
-Di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- {β- (3
-T-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)
Propionyloxydiethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, 1,3,5-tris [(3,5-
Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] isocyanurate, 2,2-bis [4-
[2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylpropionyloxy) ethoxy] phenyl] propane and tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-di-t
-Butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane is preferred. These phenolic antioxidants can be used alone, or two or more phenolic antioxidants can be used in combination. The mixing ratio of the phenolic antioxidant is based on 100 parts by weight of the polyolefin.
It is 0.05 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 2 parts by weight. 0.0
If the amount is less than 5 parts by weight, the effect of improving the heavy metal resistance of the polyolefin composition is not sufficiently exhibited, and even if the amount exceeds 5 parts by weight, no further improvement effect of the heavy metal resistance can be expected, and in practice Not only is it untargetable, it is also uneconomic.
本発明の組成物にあっては、通常ポリオレフィンに添
加される各種の添加剤たとえばチオエーテル系、リン系
などの酸化防止剤、光安定剤、透明化剤、造核剤、滑
剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、無滴
剤、難燃剤、難燃助剤、顔料、過酸化物の如きラジカル
発生剤、金属石鹸類などの分散剤もしくは中和剤、無機
充填剤（たとえばタルク、マイカ、クレー、ウォラスト
ナイト、ゼオライト、アスベスト、炭酸カルシウム、水
酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、二酸化ケイ
素、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、硫化
亜鉛、硫酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミ
ニウム、ガラス繊維、チタン酸カリウム、炭素繊維、カ
ーボンブラック、グラファイト、金属繊維など）もしく
はカップリング剤（たとえばシラン系、チタネート系、
ボロン系、アルミネート系、ジルコアルミネート系な
ど）の如き表面処理剤で表面処理された前記無機充填
剤、または有機充填剤（たとえば木粉、パルプ、故紙、
合成繊維、天然繊維など）を本発明の目的を損なわない
範囲で併用することができる。In the composition of the present invention, various additives usually added to the polyolefin, such as thioether-based, phosphorus-based antioxidants, light stabilizers, clarifiers, nucleating agents, lubricants, antistatic agents, Anti-fogging agent, anti-blocking agent, drip-free agent, flame retardant, flame retardant aid, pigment, radical generator such as peroxide, dispersant or neutralizing agent such as metal soap, inorganic filler (for example, talc, Mica, clay, wollastonite, zeolite, asbestos, calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, silicon dioxide, titanium dioxide, zinc oxide, magnesium oxide, zinc sulfide, barium sulfate, calcium silicate, aluminum silicate, glass Fiber, potassium titanate, carbon fiber, carbon black, graphite, metal fiber, etc.) or coupling agent (for example, If silane-based, titanate-based,
The inorganic filler or the organic filler (for example, wood flour, pulp, waste paper, etc.) surface-treated with a surface treating agent such as boron-based, aluminate-based, zirco-aluminate-based, etc.
Synthetic fibers, natural fibers, etc.) can be used in combination as long as the object of the present invention is not impaired.
本発明の組成物はポリオレフィンに前記の化合物Ａ、
化合物Ｂおよび化合物Ｃから選ばれた１種または２種以
上のフェノリックフォスファイト系化合物およびフェノ
ール系酸化防止剤ならびに通常ポリオレフィンに添加さ
れる前述の各種添加剤のそれぞれ所定量を通常の混合装
置たとえばヘンセルミキサー（商品名）、スーパーミキ
サー、リボンブレンダー、バンバリミキサーなどを用い
て混合し、通常の単軸押出機、２軸押出機、ブラベンダ
ーまたはロールなどで、溶融混練温度150℃〜300℃、好
ましくは180℃〜270℃で溶融混練ペレタイズすることに
より得ることができる。得られた組成物は射出成形法、
押出成形法、ブロー成形法などの各種成形法により目的
とする成形品の製造に供される。The composition of the present invention is obtained by adding the compound A to the polyolefin,
One or two or more phenolic phosphite compounds selected from the compound B and the compound C, a phenolic antioxidant, and the above-mentioned various additives which are usually added to a polyolefin are mixed in a usual mixing device such as a hen. Mix using a cell mixer (trade name), a super mixer, a ribbon blender, a Banbury mixer, etc., and melt and knead with a normal single screw extruder, twin screw extruder, Brabender or roll, etc., at a temperature of 150 ° C to 300 ° C. Preferably, it can be obtained by melt-kneading pelletizing at 180 ° C to 270 ° C. The composition obtained is injection-molded,
It is used for the production of a target molded product by various molding methods such as an extrusion molding method and a blow molding method.
［作用］ 本発明において、化合物Ａ、化合物Ｂおよび化合物Ｃ
の各フェノリックフォスファイト系化合物が重金属イオ
ンによるポリオレフィンの触媒的酸化劣化作用の不活性
化剤（重金属不活性化剤）としてどのように作用するの
か明らかではないが、後述の実施例に示した如くチオビ
スフェノール誘導体フォスファイト（チオジアリーレン
フォスファイト）およびアルキリデンビスフェノール誘
導体フェノリックフォスファイトが本発明の効果を奏さ
ないことから、化合物Ａ、化合物Ｂおよび化合物Ｃの各
フェノリックフォスファイト系化合物のフェノール性水
酸基、イオウ原子およびリン原子がなんらかの形で重金
属イオンに作用し安定なキレート化合物を形成するもの
と推定される。またフェノール系酸化防止剤はラジカル
連鎖禁止剤として作用することが一般に知られている。[Action] In the present invention, compound A, compound B and compound C
It is not clear how each of the phenolic phosphite-based compounds acts as a deactivator (heavy metal deactivator) for the catalytic oxidative degradation of polyolefins by heavy metal ions, as described in the examples below. Since the thiobisphenol derivative phosphite (thiodiarylene phosphite) and the alkylidene bisphenol derivative phenolic phosphite do not exhibit the effects of the present invention, the phenolic hydroxyl group of each phenolic phosphite compound of the compound A, compound B and compound C, It is presumed that the sulfur atom and the phosphorus atom act on the heavy metal ion in some way to form a stable chelate compound. It is generally known that phenolic antioxidants act as radical chain inhibitors.
［実施例］ 以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に
説明するが、本発明はこれによって限定されるものでは
ない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.
なお、実施例および比較例で用いた評価方法は次の方
法によった。The evaluation method used in the examples and comparative examples was based on the following method.
１）耐重金属性：耐銅性試験により評価した。すなわち
得らえたペレットを用いて長さ50mm、巾25mm、厚み1mm
の試験片を射出成形法により作成し、該試験片を用いて
長さ25mm、巾25mm、厚み0.3mmの銅板と接触させクリッ
プで固定して温度150℃に調節した循環熱風オーブンに
入れ、試験片の銅板接触部分が完全劣化するまでの時間
（劣化が貫通するまでの時間）を測定（JIS K 7212に準
拠）することにより耐重金属性を評価した。1) Heavy metal resistance: evaluated by a copper resistance test. That is, using the obtained pellets, length 50mm, width 25mm, thickness 1mm
A test piece was prepared by an injection molding method, and the test piece was placed in a circulating hot air oven adjusted to a temperature of 150 ° C. by contacting with a copper plate having a length of 25 mm, a width of 25 mm, and a thickness of 0.3 mm, fixing the clip, and testing. Heavy metal resistance was evaluated by measuring the time until the copper plate contact portion of the piece completely deteriorated (the time until the deterioration penetrated) (based on JIS K 7212).
実施例１〜16、比較例１〜４ ポリオレフィンとしてMFR（230℃における荷重2.16kg
を加えた場合の10分間の溶融樹脂の吐出量）6.0g/10分
の安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合
体100重量部に、化合物Ａとしてビス［２−ｔ−ブチル
−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−
ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−ペンタ
エリスリトール−ジフォスファイト、化合物Ｂとしてテ
トラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−
４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−
メチルフェニル］−N,N′−ビス（ヒドロキシエチル）
オキサミド−ジフォスファイトもしくはテトラキス［２
−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロ
キシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニ
ル］−1,6−ヘキサメチレン−ビス−（Ｎ−ヒドロキシ
エチル−Ｎ−メチルセミカルバジド）−ジフォスファイ
ト、化合物Ｃとしてテトラキス［２−ｔ−ブチル−４−
チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブ
チルフェニル）−５−メチルフェニル］−ジ（ヒドロキ
シエチルカルボニル）ヒドラジド−ジフォスファイト、
テトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル
−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５
−メチルフェニル］−1,10−デカメチレン−ジ−カルボ
キシリックアシッド−ジ−ヒドロキシエチルカルボニル
ヒドラジド−ジフォスファイトもしくはテトラキス［２
−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロ
キシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニ
ル］−1,10−デカメチレン−ジ−カルボキシリックアシ
ッド−ジ−サリシロイルヒドラジド−ジフォスファイ
ト、フェノール系酸化防止剤として1,3,5−トリメチル
−2,4,6−トリス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）ベンゼン、1,3,5−トリス（3,5−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、
3,9−ビス［1,1−ジメチル−２−｛β−（３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニ
ルオキシ｝エチル］−2,4,8,10−テトラオキサスピロ
［5,5］ウンデカン、1,3,5−トリス［（3,5−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ
エチル］イソシアヌレート、2,2−ビス［４−〔２−
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロ
ピオニルオキシ）エトキシ〕フェニル］プロパンもしく
はテトラキス［メチレン−３−（３′,5′−ジ−ｔ−ブ
チル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メ
タンおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第１表
に記載した配合割合でヘンセルミキサー（商品名）に入
れ、３分間撹拌混合したのち、口径40mmの単軸押出機で
200℃にて溶融混練処理してペレット化した。また比較
例１〜４としてMFRが6.0g/10分の安定化されていない粉
末状結晶性プロピレン単独重合体100重量部に後述の第
１表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例
１〜16に準拠して溶融混練処理してペレットを得た。Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 4 As a polyolefin, MFR (load: 2.16 kg at 230 ° C.)
(Amount of molten resin to be discharged for 10 minutes in the case of adding styrene)) To 100 parts by weight of an unstabilized powdery crystalline propylene homopolymer of 6.0 g / 10 minutes, bis [2-t-butyl-4 -Thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-
t-butylphenyl) -5-methylphenyl] -pentaerythritol-diphosphite, compound B as tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-
4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5
Methylphenyl] -N, N'-bis (hydroxyethyl)
Oxamide-diphosphite or tetrakis [2
-Tert-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,6-hexamethylene-bis- (N-hydroxyethyl-N -Methylsemicarbazide) -diphosphite, compound C as tetrakis [2-t-butyl-4-
Thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5-methylphenyl] -di (hydroxyethylcarbonyl) hydrazide-diphosphite,
Tetrakis [2-tert-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5
-Methylphenyl] -1,10-decamethylene-di-carboxylic acid-di-hydroxyethylcarbonylhydrazide-diphosphite or tetrakis [2
-Tert-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,10-decamethylene-di-carboxylic acid-di-salicylo Ilhydrazide-diphosphite, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene as a phenolic antioxidant, 1,3, 5-tris (3,5-di-t-
Butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate,
3,9-bis [1,1-dimethyl-2- {β- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, 1,3,5-tris [(3,5-di-t-
Butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] isocyanurate, 2,2-bis [4- [2-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylpropionyloxy) ethoxy] phenyl] propane or tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate ] A predetermined amount of each of methane and other additives is put into a Hensel mixer (trade name) at a mixing ratio shown in Table 1 below, and the mixture is stirred and mixed for 3 minutes.
The mixture was melt-kneaded at 200 ° C. and pelletized. Further, as Comparative Examples 1 to 4, MFR was mixed with a predetermined amount of each of the additives described in Table 1 described below in 100 parts by weight of an unstabilized powdery crystalline propylene homopolymer of 6.0 g / 10 minutes, Pellets were obtained by melt-kneading according to Examples 1 to 16.
耐重金属性の評価に用いる試験片は、得られたペレッ
トを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形により調
製した。A test piece used for evaluation of heavy metal resistance was prepared by injection molding the obtained pellet at a resin temperature of 250 ° C and a mold temperature of 50 ° C.
得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐重金
属性の評価を行った。これらの結果を第１表に示した。Using the obtained test pieces, heavy metal resistance was evaluated by the test method described above. The results are shown in Table 1.
実施例17〜32、比較例５〜８ ポリオレフィンとしてMFR4.0g/10分の安定化されてい
ない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合
体（エチレン含有量8.5重量％）100重量部に、化合物Ａ
としてビス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル
−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５
−メチルフェニル］−ペンタエリスリトール−ジフォス
ファイト、化合物Ｂとしてテトラキス［２−ｔ−ブチル
−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−
ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−N,N′
−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド−ジフォスファ
イトもしくはテトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ
（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチル
フェニル）−５−メチルフェニル］−1,6−ヘキサメチ
レン−ビス（Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルセミカ
ルバジド）−ジフォスファイト、化合物Ｃとしてテトラ
キス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′
−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチ
ルフェニル］−ジ（ヒドロキシエチルカルボニル）ヒド
ラジド−ジフォスファイト、テトラキス［２−ｔ−ブチ
ル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′
−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−1,10
−デカメチレン−ジ−カルボキシリックアシッド−ジ−
ヒドロキシエチルカルボニルヒドラジド−ジフォスファ
イトもしくはテトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ
（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチル
フェニル）−５−メチルフェニル］−1,10−デカメチレ
ン−ジ−カルボキシリックアシッド−ジ−サリシロイル
ヒドラジド−ジフォスファイト、フェノール系酸化防止
剤として1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、1,
3,5−トリス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）イソシアヌレート、3,9−ビス［1,1−ジメチル
−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−2,4,
8,10−テトラオキサスピロ［5,5］ウンデカン、1,3,5−
トリス［（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、
2,2−ビス［４−〔２−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニルプロピオニルオキシ）エトキシ〕フェ
ニル］プロパンもしくはテトラキス［メチレン−３−
（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］メタンおよび他の添加剤のそれぞ
れ所定量を後述の第２表に記載した配合割合でヘンセル
ミキサー（商品名）に入れ、３分間撹拌混合したのち、
口径40mmの単軸押出機で200℃にて溶融混練処理してペ
レット化した。また比較例５〜８としてMFRが4.0g/10分
の安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレ
ンブロック共重合体（エチレン含有量8.5重量％）100重
量部に後述の第２表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を
配合し、実施例17〜32に準拠して溶融混練処理してペレ
ットを得た。Examples 17 to 32 and Comparative Examples 5 to 8 As a polyolefin, 100 parts by weight of an unstabilized powdery crystalline ethylene-propylene block copolymer (ethylene content: 8.5% by weight) having an MFR of 4.0 g / 10 min. A
Bis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5
-Methylphenyl] -pentaerythritol-diphosphite, compound B as tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-
t-butylphenyl) -5-methylphenyl] -N, N '
-Bis (hydroxyethyl) oxamide-diphosphite or tetrakis [2-tert-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1 , 6-Hexamethylene-bis (N-hydroxyethyl-N-methylsemicarbazide) -diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-4 ') as compound C
-Hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5-methylphenyl] -di (hydroxyethylcarbonyl) hydrazide-diphosphite, tetrakis [2-tert-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-) Hydroxy-5 '
-T-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,10
-Decamethylene-di-carboxylic acid-di-
Hydroxyethylcarbonylhydrazide-diphosphite or tetrakis [2-tert-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,10- Decamethylene-di-carboxylic acid-di-salicyloylhydrazide-diphosphite, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl) as a phenolic antioxidant -4-hydroxybenzyl) benzene, 1,
3,5-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- {β- (3-t-butyl-4- Hydroxy-5-
Methylphenyl) propionyloxydiethyl] -2,4,
8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, 1,3,5-
Tris [(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] isocyanurate,
2,2-bis [4- [2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylpropionyloxy) ethoxy] phenyl] propane or tetrakis [methylene-3-
(3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] Hensel mixer (trade name) in the prescribed proportions of methane and other additives in the proportions shown in Table 2 below. After mixing for 3 minutes,
The mixture was melt-kneaded at 200 ° C. with a single-screw extruder having a diameter of 40 mm to form pellets. As Comparative Examples 5 to 8, 100 parts by weight of an unstabilized powdery crystalline ethylene-propylene block copolymer (ethylene content: 8.5% by weight) having an MFR of 4.0 g / 10 minutes are shown in Table 2 below. A predetermined amount of each of the additives was blended and melt-kneaded according to Examples 17 to 32 to obtain pellets.
耐重金属性の評価に用いる試験片は、得られたペレッ
トを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形により調
製した。A test piece used for evaluation of heavy metal resistance was prepared by injection molding the obtained pellet at a resin temperature of 250 ° C and a mold temperature of 50 ° C.
得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐重金
属性の評価を行った。これらの結果を第２表に示した。Using the obtained test pieces, heavy metal resistance was evaluated by the test method described above. Table 2 shows the results.
実施例33〜48、比較例９〜12 ポリオレフィンとしてMFR6.0g/10分の安定化されてい
ない粉末状結晶性プロピレン単独重合体70重量％、MFR
7.0g/10分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン
−プロピレンランダム共重合体（エチレン含有量2.5重
量％）５重量％、MI（190℃における荷重2.16kgを加え
た場合の10分間の溶融樹脂の吐出量）5.0g/10分の安定
化されていない粉末状チーグラー・ナッタ系高密度エチ
レン単独重合体10重量％およびムーニー粘度ML1＋４（1
00℃）25の安定化されていない粉末状非晶性エチレン−
プロピレンランダム共重合体（プロピレン含有量25重量
％）15重量％とからなる合計100重量部に、化合物Ａと
してビス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−
４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−
メチルフェニル］−ペンタエリスリトール−ジフォスフ
ァイト、化合物Ｂとしてテトラキス［２−ｔ−ブチル−
４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ
−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−N,N′−
ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド−ジフォスファイ
トもしくはテトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ
（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチル
フェニル）−５−メチルフェニル］−1,6−ヘキサメチ
レン−ビス（Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチセミカル
バジド）−ジフォスファイト、化合物Ｃとしてテトラキ
ス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−
ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチル
フェニル］−ジ（ヒドロキシエチルカルボニル）ヒドラ
ジド−ジフォスファイト、テトラキス［２−ｔ−ブチル
−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−
ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−1,10−
デカメチレン−ジ−カルホキシリックアシッド−ジ−ヒ
ドロキシエチルカルボニルヒドラジド−ジフォスファイ
トもしくはテトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ
（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチル
フェニル）−５−メチルフェニル］−1,10−デカメチレ
ン−ジ−カルボキシリックアシッド−ジ−サリシロイル
ヒドラジド−ジフォスファイト、フェノール系酸化防止
剤として1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、1,
3,5−トリス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）イソシアヌレート、3,9−ビス［1,1−ジメチル
−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−2,4,
8,10−テトラオキサスピロ［5,5］ウンデカン、1,3,5−
トリス［（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、
2,2−ビス［４−〔２−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニルプロピオニルオキシ）エトキシ〕フェ
ニル］プロパンもしくはテトラキス［メチレン−３−
（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］メタンおよび他の添加剤のそれぞ
れ所定量を後述の第３表に記載した配合割合でヘンセル
ミキサー（商品名）に入れ、３分間撹拌混合したのち、
口径40mmの単軸押出機で200℃にて溶融混練処理してペ
レット化した。また比較例９〜12としてMFRが6.0g/10分
の安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合
体70重量％、MFRが7.0g/10分の安定化されていない粉末
状結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体（エチ
レン含有量2.5重量％）５重量％、MIが5.0g/10分の安定
化されていない粉末状チーグラー・ナッタ系高密度エチ
レン単独重合体10重量％およびムーニー粘度ML1＋４（1
00℃）が25の安定化されていない粉末状非晶性エチレン
−プロピレンランダム共重合体（プロピレン含有量25重
量％）15重量％とからなる合計100重量部に後述の第３
表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例33
〜48に準拠して溶融混練処理してペレットを得た。Examples 33 to 48, Comparative Examples 9 to 12 As a polyolefin, MFR 6.0 g / 10 min, unstabilized powdery crystalline propylene homopolymer 70% by weight, MFR
7.0 g / 10 min, unstabilized powdery crystalline ethylene-propylene random copolymer (ethylene content 2.5 wt%) 5 wt%, MI (190 min. Unstabilized powdered Ziegler-Natta type high-density ethylene homopolymer 10% by weight and Mooney viscosity ML1 + 4 (1
00 ° C) 25 unstabilized powdered amorphous ethylene-
Compound A is bis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-) in a total of 100 parts by weight of propylene random copolymer (propylene content: 25% by weight) and 15% by weight.
4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5
Methylphenyl] -pentaerythritol-diphosphite, compound B as tetrakis [2-t-butyl-
4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-t
-Butylphenyl) -5-methylphenyl] -N, N'-
Bis (hydroxyethyl) oxamide-diphosphite or tetrakis [2-tert-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1, 6-Hexamethylene-bis (N-hydroxyethyl-N-methisemicarbazide) -diphosphite, compound C as tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-
Hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5-methylphenyl] -di (hydroxyethylcarbonyl) hydrazide-diphosphite, tetrakis [2-tert-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy) -5'-
t-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,10-
Decamethylene-di-carboxylic acid-di-hydroxyethylcarbonylhydrazide-diphosphite or tetrakis [2-tert-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,10-decamethylene-di-carboxylic acid-di-salicyloylhydrazide-diphosphite, 1,3,5-trimethyl-2,4,6- as a phenolic antioxidant Tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 1,
3,5-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- {β- (3-t-butyl-4- Hydroxy-5-
Methylphenyl) propionyloxydiethyl] -2,4,
8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, 1,3,5-
Tris [(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] isocyanurate,
2,2-bis [4- [2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylpropionyloxy) ethoxy] phenyl] propane or tetrakis [methylene-3-
(3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] Hensel mixer (trade name) in which the respective prescribed amounts of methane and other additives are blended in the proportions shown in Table 3 below. After mixing for 3 minutes,
The mixture was melt-kneaded at 200 ° C. with a single-screw extruder having a diameter of 40 mm to form pellets. As Comparative Examples 9 to 12, powdered crystalline propylene homopolymer having an unstabilized MFR of 6.0 g / 10 min and 70 wt% of unstabilized powdered crystalline ethylene having an MFR of 7.0 g / 10 min. 5% by weight of a propylene random copolymer (2.5% by weight of ethylene content), 10% by weight of an unstabilized powdered Ziegler-Natta type high-density ethylene homopolymer having an MI of 5.0 g / 10 minutes, and Mooney viscosity ML1 + 4 (1
(00 ° C.) of 15% by weight of an unstabilized powdery amorphous ethylene-propylene random copolymer (propylene content: 25% by weight) of 25
A predetermined amount of each of the additives described in the table was blended, and Example 33 was added.
The pellets were obtained by melt-kneading according to 4848.
耐重金属性の評価に用いる試験片は、得られたペレッ
トを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形により調
製した。A test piece used for evaluation of heavy metal resistance was prepared by injection molding the obtained pellet at a resin temperature of 250 ° C and a mold temperature of 50 ° C.
得られた試験片を用いで前記の試験方法により耐重金
属性の評価を行った。これらの結果を第３表に示した。Using the obtained test pieces, heavy metal resistance was evaluated by the test method described above. The results are shown in Table 3.
実施例49〜64、比較例13〜16 ポリオレフィンとしてMFR8.0g/10分の安定化されてい
ない粉末状結晶性プロピレン単独重合体100重量部に、
化合物Ａとしてビス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′
−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニ
ル）−５−メチルフェニル］−ペンタエリスリトール−
ジフォスファイト、化合物Ｂとしてテトラキス［２−ｔ
−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ
−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］
−N,N′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド−ジフ
ォスファイトもしくはテトラキス［２−ｔ−ブチル−４
−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−
ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−1,6−ヘキ
サメチレン−ビス（Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチル
セミカルバジド）−ジフォスファイト、化合物Ｃとして
テトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル
−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５
−メチルフェニル］−ジ（ヒドロキシエチルカルボニ
ル）ヒドラジド−ジフォスファイト、テトラキス［２−
ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキ
シ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニ
ル］−1,10−デカメチレン−ジ−カルボキシリックアシ
ッド−ジ−ヒドロキシエチルカルボニルヒドラジド−ジ
フォスファイトもしくはテトラキス［２−ｔ−ブチル−
４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ
−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−1,10−デ
カメチレン−ジ−カルボキシリックアシッド−ジ−サリ
シロイルヒドラジド−ジフォスファイト、フェノール系
酸化防止剤として1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベ
ンゼン、1,3,5−トリス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）イソシアヌレート、3,9−ビス［1,1
−ジメチル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチ
ル］−2,4,8,10−テトラオキサスピロ［5,5］ウンデカ
ン、1,3,5−トリス［3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌ
レート、2,2−ビス［４−〔２−（3,5−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニルプロピオニルオキシ）エトキ
シ〕フェニル］プロパンもしくはテトラキス［メチレン
−３−（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］メタンおよび他の添加剤の
それぞれ所定量を後述の第４表に記載した配合割合でヘ
ンセルミキサー（商品名）に入れ、３分間撹拌混合した
のち、口径30mmの２軸押出機で200℃にて溶融混練処理
してペレット化した。また比較例13〜16としてMFRが8.0
0/10分の安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単
独重合体100重量部に後述の第４表に記載の添加剤のそ
れぞれ所定量を配合し、実施例49〜64に準拠して溶融混
練処理してペレットを得た。Examples 49 to 64, Comparative Examples 13 to 16 100 parts by weight of an unstabilized powdery crystalline propylene homopolymer of MFR 8.0 g / 10 minutes as a polyolefin,
As compound A, bis [2-t-butyl-4-thio (2 ′
-Methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5-methylphenyl] -pentaerythritol-
Diphosphite, tetrakis [2-t as compound B
-Butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5-methylphenyl]
-N, N'-bis (hydroxyethyl) oxamide-diphosphite or tetrakis [2-tert-butyl-4
-Thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-t-
Butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,6-hexamethylene-bis (N-hydroxyethyl-N-methylsemicarbazide) -diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2 '-Methyl-4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5
-Methylphenyl] -di (hydroxyethylcarbonyl) hydrazide-diphosphite, tetrakis [2-
t-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,10-decamethylene-di-carboxylic acid-di-hydroxyethylcarbonyl Hydrazide-diphosphite or tetrakis [2-t-butyl-
4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-t
-Butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,10-decamethylene-di-carboxylic acid-di-salicyloylhydrazide-diphosphite, 1,3,5-trimethyl-2, 4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 1,3,5-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 3 , 9-bis [1,1
-Dimethyl-2- {β- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, 3,5-tris [3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] isocyanurate, 2,2-bis [4- [2- (3,5-di-t-butyl- 4-hydroxyphenylpropionyloxy) ethoxy] phenyl] propane or tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane and other additives Was placed in a Hensel mixer (trade name) at the mixing ratio shown in Table 4 below, and stirred and mixed for 3 minutes. MFR was 8.0 as Comparative Examples 13 to 16.
100 parts by weight of unstabilized powdery crystalline propylene homopolymer of 0/10 minutes were blended with predetermined amounts of each of the additives described in Table 4 below, and melted according to Examples 49 to 64. A pellet was obtained by kneading.
耐重金属性の評価に用いる試験片は、得られたペレッ
トを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形により調
製した。A test piece used for evaluation of heavy metal resistance was prepared by injection molding the obtained pellet at a resin temperature of 250 ° C and a mold temperature of 50 ° C.
得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐重金
属性の評価を行った。これらの結果を第４表に示した。Using the obtained test pieces, heavy metal resistance was evaluated by the test method described above. The results are shown in Table 4.
実施例65〜80、比較例17〜20 ポリオレフィンとしてMFR8.0g/10分の安定化されてい
ない粉末状結晶性プロピレン単独重合体100重量部に、
化合物Ａとしてビス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′
−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニ
ル）−５−メチルフェニル］ペンタエリスリトール−ジ
フォスファイト、化合物Ｂとしてテトラキス［２−ｔ−
ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−
５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−
N,N′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド−ジフォ
スファイトもしくはテトラキス［２−ｔ−ブチル−４−
チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブ
チルフェニル）−５−メチルフェニル］−1,6−ヘキサ
メチレン−ビス（Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルセ
ミカルバジド）−ジフォスファイト、化合物Ｃとしてテ
トラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−
４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−
メチルフェニル］−ジ（ヒドロキシエチルカルボニル）
ヒドラジド−ジフォスファイト、テトラキス［２−ｔ−
ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−
５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−
1,10−デカメチレン−ジ−カルボキシリックアシッド−
ジ−ヒドロキシエチルカルボニルヒドラジド−ジフォス
ファイトもしくはテトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チ
オ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチ
ルフェニル）−５−メチルフェニル］−1,10−デカメチ
レン−ジ−カルボキシリックアシッド−ジ−サリシロイ
ルヒドラジド−ジフォスファイト、フェノール系酸化防
止剤として1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、
1,3,5−トリス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）イソシアヌレート、3,9−ビス［1,1−ジメチ
ル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−2,
4,8,10−テトラオキサスピロ［5,5］ウンデカン、1,3,5
−トリス［3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、
2,2−ビス［４−〔２−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニルプロピオニルオキシ）エトキシ〕フェ
ニル］プロパンもしくはテトラキス［メチレン−３−
（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］メタンおよび他の添加剤のそれぞ
れ所定量を後述の第５表に記載した配合割合でヘンセル
ミキサー（商品名）に入れ、３分間撹拌混合したのち、
口径30mmの２軸押出機で200℃にて溶融混練処理してペ
レット化した。また比較例17〜20としてMFRが8.0g/10分
の安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単度重合
体100重量部に後述の第５表に記載の添加剤のそれぞれ
所定量を配合し、実施例65〜80に準拠して溶融混練処理
してペレットを得た。Examples 65 to 80, Comparative Examples 17 to 20 100 parts by weight of unstabilized powdery crystalline propylene homopolymer of MFR 8.0 g / 10 minutes as a polyolefin,
As compound A, bis [2-t-butyl-4-thio (2 ′
-Methyl-4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl] pentaerythritol-diphosphite, tetrakis [2-t-
Butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-
5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl]-
N, N'-bis (hydroxyethyl) oxamide-diphosphite or tetrakis [2-tert-butyl-4-
Thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,6-hexamethylene-bis (N-hydroxyethyl-N-methylsemicarbazide) -diphosphite And compound C as tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-
4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5
Methylphenyl] -di (hydroxyethylcarbonyl)
Hydrazide-diphosphite, tetrakis [2-t-
Butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-
5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl]-
1,10-decamethylene-di-carboxylic acid-
Di-hydroxyethylcarbonylhydrazide-diphosphite or tetrakis [2-tert-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1, 10-Decamethylene-di-carboxylic acid-di-salicyloylhydrazide-diphosphite, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-
Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene,
1,3,5-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- {β- (3-t-butyl- 4-hydroxy-5
-Methylphenyl) propionyloxydiethyl] -2,
4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, 1,3,5
-Tris [3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] isocyanurate,
2,2-bis [4- [2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylpropionyloxy) ethoxy] phenyl] propane or tetrakis [methylene-3-
(3 ', 5'-Di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] Hensel mixer (trade name) in which the respective predetermined amounts of methane and other additives are mixed in the proportions shown in Table 5 below. After mixing for 3 minutes,
The mixture was melt-kneaded at 200 ° C. with a twin-screw extruder having a diameter of 30 mm to form pellets. Further, as Comparative Examples 17 to 20, MFR was mixed with a predetermined amount of each of the additives described in Table 5 described later in 100 parts by weight of an unstabilized powdery crystalline propylene monopolymer of 8.0 g / 10 min. Pellets were obtained by melt-kneading according to Examples 65 to 80.
耐重金属性の評価に用いる試験片は、得られたペレッ
トを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形により調
製した。A test piece used for evaluation of heavy metal resistance was prepared by injection molding the obtained pellet at a resin temperature of 250 ° C and a mold temperature of 50 ° C.
得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐重金
属性の評価を行った。これらの結果を第５表に示した。Using the obtained test pieces, heavy metal resistance was evaluated by the test method described above. The results are shown in Table 5.
実施例81〜96、比較例21〜24 ポリオレフィンとしてMFR4.0g/10分の安定化されてい
ない粉末状結晶性プロピレン単独重合体100重量部に、
化合物Ａとしてビス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′
−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニ
ル）−５−メチルフェニル］−ペンタエリスリトール−
ジフォスファイト、化合物Ｂとしてテトラキス［２−ｔ
−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ
−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］
−N,N′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド−ジフ
ォスファイトもしくはテトラキス［２−ｔ−ブチル−４
−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−
ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−1,6−ヘキ
サメチレン−ビス（Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチル
セミカルバジド）−ジフォスファイト、化合物Ｃとして
テトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル
−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５
−メチルフェニル］−ジ（ヒドロキシエチルカルボニ
ル）ヒドラジド−ジフォスファイト、テトラキス［２−
ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキ
シ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニ
ル］−1,10−デカメチレン−ジ−カルボキシリックアシ
ッド−ジ−ヒドロキシエチルカルボニルヒドラジド−ジ
フォスファイトもしくはテトラキス［２−ｔ−ブチル−
４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ
−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−1,10−デ
カメチレン−ジ−カルボキシリックアシッド−ジ−サリ
シロイルヒドラジド−ジフォスファイト、フェノール系
酸化防止剤として1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベ
ンゼン、1,3,5−トリス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）イソシアヌレート、3,9−ビス［1,1
−ジメチル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチ
ル］−2,4,8,10−テトラオキサスピロ［5,5］ウンデカ
ン、1,3,5−トリス［（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシア
ヌレート、2,2−ビス［４−〔２−（3,5−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニルオキシ）エト
キシ〕フェニル］プロパンもしくはテトラキス［メチレ
ン−３−（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］メタンおよび他の添加剤
のそれぞれ所定量を後述の第１表に記載した配合割合で
ヘンセルミキサー（商品名）に入れ、３分間撹拌混合し
たのち、口径40mmの単軸押出機で200℃にて溶融混練処
理してペレット化した。また比較例21〜24としてMFRが
4.0g/10分の安定化されていない粉末状結晶性プロピレ
ン単独重合体100重量部に後述の第６表に記載の添加剤
のそれぞれ所定量を配合し、実施例81〜96に準拠して溶
融混練処理してペレットを得た。Examples 81 to 96, Comparative Examples 21 to 24 100 parts by weight of an unstabilized powdery crystalline propylene homopolymer having an MFR of 4.0 g / 10 minutes as a polyolefin,
As compound A, bis [2-t-butyl-4-thio (2 ′
-Methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5-methylphenyl] -pentaerythritol-
Diphosphite, tetrakis [2-t as compound B
-Butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5-methylphenyl]
-N, N'-bis (hydroxyethyl) oxamide-diphosphite or tetrakis [2-tert-butyl-4
-Thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-t-
Butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,6-hexamethylene-bis (N-hydroxyethyl-N-methylsemicarbazide) -diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2 '-Methyl-4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5
-Methylphenyl] -di (hydroxyethylcarbonyl) hydrazide-diphosphite, tetrakis [2-
t-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,10-decamethylene-di-carboxylic acid-di-hydroxyethylcarbonyl Hydrazide-diphosphite or tetrakis [2-t-butyl-
4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-t
-Butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,10-decamethylene-di-carboxylic acid-di-salicyloylhydrazide-diphosphite, 1,3,5-trimethyl-2, 4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 1,3,5-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 3 , 9-bis [1,1
-Dimethyl-2- {β- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, 3,5-tris [(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] isocyanurate, 2,2-bis [4- [2- (3,5-di-tert-butyl) -4-Hydroxyphenylpropionyloxy) ethoxy] phenyl] propane or tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane and other additives, respectively The quantified amount was placed in a Hensell mixer (trade name) at the blending ratio shown in Table 1 below, and the mixture was stirred and mixed for 3 minutes, and then melt-kneaded at 200 ° C. with a single-screw extruder having a diameter of 40 mm to be pelletized. . MFR as Comparative Examples 21 to 24
A predetermined amount of each of the additives described in Table 6 described below was blended with 100 parts by weight of the unstabilized powdery crystalline propylene homopolymer of 4.0 g / 10 minutes, and according to Examples 81 to 96. Pellets were obtained by melt kneading.
耐重金属性の評価に用いる試験片は、得られたペレッ
トを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形により調
製した。A test piece used for evaluation of heavy metal resistance was prepared by injection molding the obtained pellet at a resin temperature of 250 ° C and a mold temperature of 50 ° C.
得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐重金
属性の評価を行った。これらの結果を第６表に示した。Using the obtained test pieces, heavy metal resistance was evaluated by the test method described above. The results are shown in Table 6.
第１表〜第６表に示される本発明にかかわる化合物お
よび添加剤は下記の通りである。The compounds and additives according to the present invention shown in Tables 1 to 6 are as follows.
化合物Ａ［Ｉ］：ビス［２−ｔ−ブチル−４−チオ
（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチル
フェニル）−５−メチルフェニル］−ペンタエリスリト
ール−ジフォスファイト 化合物Ｂ［Ｉ］：テトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チ
オ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチ
ルフェニル）−５−メチルフェニル］−N,N′−ビス
（ヒドロキシエチル）オキサミド−ジフォスファイト 化合物Ｂ［II］：テトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チ
オ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチ
ルフェニル）−５−メチルフェニル］−1,6−ヘキサメ
チレン−ビス（Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルセミ
カルバジド）−ジフォスファイト 化合物Ｃ［Ｉ］：テトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チ
オ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチ
ルフェニル）−５−メチルフェニル］−ジ（ヒドロキシ
エチルカルボニル）ヒドラジド−ジフォスファイト 化合物Ｃ［II］：テトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チ
オ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチ
ルフェニル）−５−メチルフェニル］−1,10−デカメチ
レン−ジ−カルボキシリックアシッド−ジ−ヒドロキシ
エチルカルボニルヒドラジド−ジフォスファイト 化合物Ｃ［III］：テトラキス［２−ｔ−ブチル−４−
チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブ
チルフェニル）−５−メチルフェニル］−1,10−デカメ
チレン−ジ−カルボキシリックアシッド−ジ−サリシロ
イルヒドラジド−ジフォスファイト フェノール系酸化防止剤［Ｉ］:1,3,5−トリメチル−2,
4,6−トリス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼン フェノール系酸化防止剤［II］:1,3,5−トリス（3,5−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌ
レート フェノール系酸化防止剤［III］:3,9−ビス［1,1−ジメ
チル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−
2,4,8,10−テトラオキサスピロ［5,5］ウンデカン フェノール系酸化防止剤［IV］:1,3,5−トリス［（3,5
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ニルオキシエチル］イソシアヌレート フェノール系酸化防止剤［Ｖ］:2,2−ビス［４−〔２−
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロ
ピオニルオキシ）エトキシ〕フェニル］プロパン フェノール系酸化防止剤［VI］：テトラキス［メチレン
−３−（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］メタン チオエーテル系酸化防止剤：ジステアリルチオジプロピ
オネート チオビスフェノール誘導体フォスファイト（チオジアリ
ーレンフォスファイト） フォスファイト系化合物1:ビス［2,2′−チオビス（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）］−4,4′−チオ
ビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）−ジフ
ォスファイト フォスファイト系化合物2:ビス［2,2′−チオビス（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）］−チオジエチレ
ングリコール−ジフォスファイト フォスファイト系化合物3:ビス［2,2′−チオビス（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）］−3,9−ビス
（1,1−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−2,4,8,10
−テトラオキサスピロ［5,5］ウンデカン−ジフォスフ
ァイト アルキリデンビスフェノール誘導体フェノリックフォス
ファイト フォスファイト系化合物4:トリス［４−（４′−ヒドロ
キシ−α，α−ジメチルベンジル）］フォスファイト Ca−St:ステアリン酸カルシウム 無機充填剤1:タルク 無機充填剤2:硫酸バリウム 無機充填剤3:炭酸カルシウム 第１表に記載の実施例および比較例は、ポリオレフィ
ンとして結晶性プロピレン単度重合体を用いた場合であ
る。第１表からわかるように、実施例１〜16は本発明に
かかわる化合物Ａ、化合物Ｂおよび化合物Ｃから選ばれ
た各化合物およびフェノール系酸化防止剤を配合したも
のであり、実施例１〜16と比較例１〜３（フェノール性
水酸基を有さないチオビスフェノール誘導体フォスファ
イトおよびフェノール系酸化防止剤を配合したもの）お
よび比較例４（化合物Ａ〜化合物Ｃにおいてイオウ原子
をアルキリデン基に置換したものを原料としたアルキリ
デンビスフェノール誘導体フェノリックフォスファイト
およびフェノール系酸化防止剤を配合したもの）とをく
らべてみると、耐重金属性は実施例１〜16が比較例１〜
４よりも著しく優れていることがわかる。従って、本発
明にかかわる化合物Ａ、化合物Ｂおよび化合物Ｃから選
ばれた各化合物の必須要件であるチオビスフェニル基、
フェノール性水酸基およびフォスファイト基の３要素を
同時に満たさないフォスファイト系化合物を配合した比
較各例は、本発明の効果を奏さないことが明らかであ
る。すなわち、本発明で得られる耐重金属性は、本発明
において化合物Ａ、化合物Ｂおよび化合物Ｃから選ばれ
た各化合物にフェノール系酸化防止剤を併用したときに
はじめてみられる特有の効果であるといえる。Compound A [I]: bis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl] -pentaerythritol-diphosphite compound B [I]: tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl] -N, N'-bis (hydroxy Ethyl) oxamide-diphosphite compound B [II]: tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl]- 1,6-Hexamethylene-bis (N-hydroxyethyl-N-methylsemicarbazide) -diphosphite Compound C [I]: tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-) Droxy-5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl] -di (hydroxyethylcarbonyl) hydrazide-diphosphite Compound C [II]: tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl) -4'-Hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,10-decamethylene-di-carboxylic acid-di-hydroxyethylcarbonylhydrazide-diphosphite Compound C [III]: Tetrakis [2-t-butyl-4-
Thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,10-decamethylene-di-carboxylic acid-di-salicyloylhydrazide-diphosphite phenol Antioxidant [I]: 1,3,5-trimethyl-2,
4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene phenolic antioxidant [II]: 1,3,5-tris (3,5-
Di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate Phenolic antioxidant [III]: 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- {β- (3-t-butyl-4-hydroxy-
5-methylphenyl) propionyloxydiethyl]-
2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane phenolic antioxidant [IV]: 1,3,5-tris [(3,5
-Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] isocyanurate phenolic antioxidant [V]: 2,2-bis [4- [2-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylpropionyloxy) ethoxy] phenyl] propane phenolic antioxidant [VI]: tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl) -4'-hydroxyphenyl) propionate] methane thioether antioxidant: distearyl thiodipropionate thiobisphenol derivative phosphite (thiodiarylene phosphite) phosphite compound 1: bis [2,2'-thiobis (4
-Methyl-6-t-butylphenyl)]-4,4'-thiobis (2-t-butyl-5-methylphenol) -diphosphite phosphite compound 2: bis [2,2'-thiobis (4
-Methyl-6-t-butylphenyl)]-thiodiethylene glycol-diphosphite phosphite compound 3: bis [2,2'-thiobis (4
-Methyl-6-t-butylphenyl)]-3,9-bis (1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl) -2,4,8,10
-Tetraoxaspiro [5,5] undecane-diphosphite alkylidenebisphenol derivative phenolic phosphite phosphite compound 4: tris [4- (4'-hydroxy-α, α-dimethylbenzyl)] phosphite Ca-St: Calcium stearate Inorganic filler 1: Talc Inorganic filler 2: Barium sulfate Inorganic filler 3: Calcium carbonate The examples and comparative examples described in Table 1 are cases where a crystalline propylene single polymer was used as the polyolefin. As can be seen from Table 1, Examples 1 to 16 each contain a compound selected from Compound A, Compound B and Compound C according to the present invention and a phenolic antioxidant. And Comparative Examples 1 to 3 (comprising a thiobisphenol derivative phosphite having no phenolic hydroxyl group and a phenolic antioxidant) and Comparative Example 4 (compounds A to C in which a sulfur atom is substituted by an alkylidene group) Compared with those obtained by mixing an alkylidene bisphenol derivative phenolic phosphite and a phenolic antioxidant, each of which has a heavy metal resistance of Comparative Examples 1 to 16.
It turns out that it is significantly better than 4. Accordingly, a thiobisphenyl group, which is an essential requirement of each compound selected from compound A, compound B and compound C according to the present invention,
It is clear that the comparative examples in which a phosphite-based compound that does not simultaneously satisfy the three elements of the phenolic hydroxyl group and the phosphite group do not exhibit the effects of the present invention. That is, the heavy metal resistance obtained in the present invention can be said to be a unique effect that can be seen only when a phenolic antioxidant is used in combination with each compound selected from compound A, compound B and compound C in the present invention. .
第２表〜第３表は、ポリオレフィンとしてそれぞれ結
晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体または結晶
性プロピレン単独重合体、結晶性エチレン−プロピレン
ランダム共重合体、チーグラー・ナッタ系高密度エチレ
ン単独重合体および非晶性エチレン−プロピレンランダ
ム共重合体の混合物を用いたものであり、これらついて
も上述と同様の効果が確認された。Tables 2 and 3 show, as polyolefins, crystalline ethylene-propylene block copolymers or crystalline propylene homopolymers, crystalline ethylene-propylene random copolymers, Ziegler-Natta high density ethylene homopolymers, and In this case, a mixture of an amorphous ethylene-propylene random copolymer was used, and the same effects as described above were confirmed for these.
第４表〜第５表は、ポリオレフィンとして結晶性プロ
ピレン単独重合体および各種の無機充填剤を用いたもの
であり、これらについても上述と同様の効果が確認され
た。Tables 4 and 5 use crystalline propylene homopolymer and various inorganic fillers as the polyolefin, and the same effects as described above were confirmed for these.
第６表は、ポリオレフィンとして結晶性プロピレン単
独重合体を用いたものであり、実施例81〜96は本発明に
かかわる化合物Ａ、化合物Ｂおよび化合物Ｃから選ばれ
た２種以上の混合物およびフェノール系酸化防止剤を配
合したものである。これらについても上述と同様の効果
が確認された。Table 6 shows the results obtained by using a crystalline propylene homopolymer as the polyolefin. Examples 81 to 96 show a mixture of two or more compounds selected from the compound A, the compound B and the compound C according to the present invention, and a phenol-based compound. It contains an antioxidant. The same effects as described above were confirmed in these cases.
［発明の効果］ 本発明の組成物は、各種酸化劣化防止効果を有する化
合物を配合してなる従来公知のポリオレフィン組成物に
比較して、（１）成形品としたときの該成形品の耐重金
属性が著しく優れている。（２）耐重金属性が著しく優
れていることから、各種成形分野の耐重金属性を要求さ
れる用途（たとえば電線被覆材料、導電性材料、ソケッ
トおよびコネクターなどの電気、電子用部品）に好適に
使用することができる。[Effects of the Invention] The composition of the present invention is (1) a molded article having a higher resistance to molding than a conventionally known polyolefin composition containing various compounds having an effect of preventing oxidation deterioration. Heavy metal properties are remarkably excellent. (2) Since the heavy metal resistance is remarkably excellent, it is suitable for applications requiring heavy metal resistance in various molding fields (for example, electric and electronic parts such as electric wire coating materials, conductive materials, sockets and connectors). Can be used.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5:527 5:524） ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Agency reference number FI Technical display location C08K 5: 527 5: 524)
Claims (12)
一般式［Ｉ］で示されるフェノリックフォスファイト系
化合物（以下、化合物Ａという。）、下記一般式［II］
で示されるフェノリックフォスファイト系化合物（以
下、化合物Ｂという。）および下記一般式［III］で示
されるフェノリックフォスファイト系化合物（以下、化
合物Ｃという。）から選ばれた１種または２種以上のフ
ェノリックフォスファイト系化合物およびフェノール系
酸化防止剤をそれぞれ0.01〜５重量部配合してなる安定
化されたポリオレフィン組成物。 〔ただし、式中は−Ar−（CH2）ｎ−Ｓ−（CH2）ｎ−
Ar−（Arはアリーレン基もしくはアルキルアリーレン基
を、ｎは０もしくは１）を、はアルキレン基、アルキ
リデン基、アリーレン基、アルキルアリーレン基もしく
はキシリレン基を、Ｒは水素もしくはメチル基、エチル
基もしくはフェニル基を、R1は炭素数１〜18のアルキレ
ン基もしくはキシリレン基を、R2は炭素数１〜18のアル
キレン基を、ｈおよびｋは０もしくは１をそれぞれ示
す。〕1. A phenolic phosphite-based compound represented by the following general formula [I] (hereinafter referred to as compound A) based on 100 parts by weight of a polyolefin, and a compound represented by the following general formula [II]
And one or two or more selected from a phenolic phosphite compound represented by the following formula (hereinafter referred to as compound B) and a phenolic phosphite compound represented by the following general formula [III] (hereinafter referred to as compound C): A stabilized polyolefin composition comprising 0.01 to 5 parts by weight of each of a phenolic phosphite compound and a phenolic antioxidant. [However, in the formula, -Ar- (CH 2 ) n -S- (CH 2 ) n-
Ar- (Ar is an arylene group or an alkylarylene group, n is 0 or 1), is an alkylene group, an alkylidene group, an arylene group, an alkylarylene group or a xylylene group, and R is a hydrogen or a methyl group, an ethyl group or a phenyl. R 1 represents an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms or xylylene group, R 2 represents an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms, and h and k represent 0 or 1, respectively. ]
チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブ
チルフェニル）−５−メチルフェニル］−ペンタエリス
リトール−ジフォスファイトである請求項（１）記載の
安定化されたポリオレフィン組成物。2. Compound A is bis [2-t-butyl-4-
The stabilized polyolefin composition according to claim 1, which is thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl] -pentaerythritol-diphosphite.
物Ｂを配合してなる請求項（１）記載の安定化されたポ
リオレフィン組成物。3. The stabilized polyolefin composition according to claim 1, wherein a compound B in which h is 0 in the general formula [II] is blended.
−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−
ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−N,N′
−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド−ジフォスファ
イトである請求項（３）記載の安定化されたポリオレフ
ィン組成物。4. Compound B is tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-
t-butylphenyl) -5-methylphenyl] -N, N '
The stabilized polyolefin composition according to claim 3, which is -bis (hydroxyethyl) oxamide-diphosphite.
物Ｂを配合してなる請求項（１）記載の安定化されたポ
リオレフィン組成物。5. The stabilized polyolefin composition according to claim 1, wherein a compound B wherein h is 1 in the general formula [II] is blended.
−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−
ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−1,6−
ヘキサメチレン−ビス（Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メ
チルセミカルバジド）−ジフォスファイトである請求項
（５）記載の安定化されたポリオレフィン組成物。6. Compound B is tetrakis [2-tert-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-)
t-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,6-
The stabilized polyolefin composition according to claim 5, which is hexamethylene-bis (N-hydroxyethyl-N-methylsemicarbazide) -diphosphite.
合物Ｃを配合してなる請求項（１）記載の安定化された
ポリオレフィン組成物。7. The stabilized polyolefin composition according to claim 1, further comprising a compound C in which k is 0 in the general formula [III].
−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−
ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−ジ（ヒ
ドロキシエチルカルボニル）ヒドラジド−ジフォスファ
イトである請求項（７）記載の安定化されたポリオレフ
ィン組成物。8. Compound C is tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-
The stabilized polyolefin composition according to claim 7, which is [t-butylphenyl) -5-methylphenyl] -di (hydroxyethylcarbonyl) hydrazide-diphosphite.
合物Ｃを配合してなる請求項（１）記載の安定化された
ポリオレフィン組成物。9. The stabilized polyolefin composition according to claim 1, further comprising a compound C wherein k is 1 in the general formula [III].
ル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′
−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−1,10
−デカメチレン−ジ−カルボキシリックアシッド−ジ−
ヒドロキシエチルカルボニルヒドラジド−ジフォスファ
イト、テトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−
メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニ
ル）−５−メチルフェニル］−1,10−デカメチレン−ジ
−カルボキシリックアシッド−ジ−サリシロイルヒドラ
ジド−ジフォスファイトもしくはこれらの混合物である
請求項（９）記載の安定化されたポリオレフィン組成
物。10. Compound C is tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5 '
-T-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,10
-Decamethylene-di-carboxylic acid-di-
Hydroxyethylcarbonyl hydrazide-diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-
Methyl-4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,10-decamethylene-di-carboxylic acid-di-salicyloylhydrazide-diphosphite or a mixture thereof. The stabilized polyolefin composition according to claim (9).
リメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）ベンゼン、1,3,5−トリス（3,5−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌ
レート、3,9−ビス［1,1−ジメチル−２−｛β−（３−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プ
ロピオニルオキシ｝エチル］−2,4,8,10−テトラオキサ
スピロ［5,5］ウンデカン、1,3,5−トリス［（3,5−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル
オキシエチル］イソシアヌレート、2,2−ビス［４−
〔２−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ルプロピオニルオキシ）エトキシ〕フェニル］プロパ
ン、テトラキス［メチレン−３−（３′,5′−ジ−ｔ−
ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
メタンもしくはこれらの２種以上の混合物である請求項
（１）記載の安定化されたポリオレフィン組成物。11. A phenolic antioxidant comprising: 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-
Hydroxybenzyl) benzene, 1,3,5-tris (3,5-
Di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- {β- (3-
t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxydiethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, 1,3,5-tris [(3,5- Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] isocyanurate, 2,2-bis [4-
[2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylpropionyloxy) ethoxy] phenyl] propane, tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-di-t-
Butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate]
The stabilized polyolefin composition according to claim 1, which is methane or a mixture of two or more thereof.
独重合体、プロピレン成分を70重量％以上含有する結晶
性プロピレン共重合体であって、結晶性エチレン−プロ
ピレンランダム共重合体、結晶性エチレン−プロピレン
ブロック共重合体、結晶性プロピレン−ブテン−１ラン
ダム共重合体、結晶性エチレン−プロピレン−ブテン−
1 3元共重合体、結晶性プロピレン−ヘキセン−ブテン
−1 3元共重合体もしくはこれらの２種以上の混合物で
ある請求項（１）記載の安定化されたポリオレフィン組
成物。12. The polyolefin is a crystalline propylene homopolymer, a crystalline propylene copolymer containing at least 70% by weight of a propylene component, and a crystalline ethylene-propylene random copolymer, a crystalline ethylene-propylene block. Copolymer, crystalline propylene-butene-1 random copolymer, crystalline ethylene-propylene-butene
13. The stabilized polyolefin composition according to claim 1, which is a terpolymer, a crystalline propylene-hexene-butene-1 terpolymer, or a mixture of two or more thereof.
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| JP20343188A JP2607132B2 (en) | 1988-08-16 | 1988-08-16 | Stabilized polyolefin composition |
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| JP20343188A JP2607132B2 (en) | 1988-08-16 | 1988-08-16 | Stabilized polyolefin composition |
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|---|---|
| JPH0297539A JPH0297539A (en) | 1990-04-10 |
| JP2607132B2 true JP2607132B2 (en) | 1997-05-07 |
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ID=16473974
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6541549B2 (en) | 1999-11-01 | 2003-04-01 | Crompton Corporation | Non-xenoestrogenic stabilizers for organic materials |
-
1988
- 1988-08-16 JP JP20343188A patent/JP2607132B2/en not_active Expired - Lifetime
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|---|---|
| JPH0297539A (en) | 1990-04-10 |
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