JP3006918B2 - 炭素微粒子集合体を用いたガスクロマトグラフィー用担体及びその製造方法 - Google Patents
炭素微粒子集合体を用いたガスクロマトグラフィー用担体及びその製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高沸点成分の水溶液分
析を始め広範な分析が可能で特に液相との濡れ性に優れ
液相担持力の大きい炭素微粒子集合体を用いたガスクロ
マトグラフィー用担体及びその製造方法に関する。
析を始め広範な分析が可能で特に液相との濡れ性に優れ
液相担持力の大きい炭素微粒子集合体を用いたガスクロ
マトグラフィー用担体及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、ガスクロマトグラフィー用担
体（以下、ガスクロ用担体という）としては天然の珪藻
土を焼結し、酸およびシラン化剤で処理した担体が広く
使用されている。これは、珪藻土が液相担持力が大き
く、かつ吸着力が小さい性質を持つからである。
体（以下、ガスクロ用担体という）としては天然の珪藻
土を焼結し、酸およびシラン化剤で処理した担体が広く
使用されている。これは、珪藻土が液相担持力が大き
く、かつ吸着力が小さい性質を持つからである。
【０００３】しかし、この種のガスクロ用担体は、珪藻
土が天然物であるためロット間のバラツキが大きく、ま
た、水による加水分解を受け易いため新たな吸着点が発
現して著しい性能低下を起こすので、水を含む材料の分
析ができない等の欠点があった。
土が天然物であるためロット間のバラツキが大きく、ま
た、水による加水分解を受け易いため新たな吸着点が発
現して著しい性能低下を起こすので、水を含む材料の分
析ができない等の欠点があった。
【０００４】そこで本発明者等は、先に吸着力が珪藻土
より更に低く、珪藻土と同等以上の分離性能を備えてお
り、バラツキが小さく、また、加水分解を受けることが
なく、水を含む試料の分析も良好にできる等の特徴を備
えたガスクロ用担体として「カーボンや熱硬化性樹脂の
微粒子を基材とし、嵩比重を０．２〜０．５、比表面積
を１ｍ2／ｇ以下に調節した炭素微粒子集合体からなる
担体」を提案した（特願平２−７６８４号）。
より更に低く、珪藻土と同等以上の分離性能を備えてお
り、バラツキが小さく、また、加水分解を受けることが
なく、水を含む試料の分析も良好にできる等の特徴を備
えたガスクロ用担体として「カーボンや熱硬化性樹脂の
微粒子を基材とし、嵩比重を０．２〜０．５、比表面積
を１ｍ2／ｇ以下に調節した炭素微粒子集合体からなる
担体」を提案した（特願平２−７６８４号）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この炭
素微粒子集合体からなる担体は、上述の如く珪藻土を上
回る性能を備えているが、それと同時に、分析に使用す
る液相の担持力が十分でなく、また、ポリエステル系液
相等の一部の液相との濡れ性が不十分という欠点があっ
た。そのため、全ての用途に用いられるガスクロ用担体
の開発が望まれていた。本発明は上記欠点を解決し、分
析に使用する液相の担持力がよく、全ての液相の濡れ性
が向上したガスクロ用担体を提供することを目的とす
る。
素微粒子集合体からなる担体は、上述の如く珪藻土を上
回る性能を備えているが、それと同時に、分析に使用す
る液相の担持力が十分でなく、また、ポリエステル系液
相等の一部の液相との濡れ性が不十分という欠点があっ
た。そのため、全ての用途に用いられるガスクロ用担体
の開発が望まれていた。本発明は上記欠点を解決し、分
析に使用する液相の担持力がよく、全ての液相の濡れ性
が向上したガスクロ用担体を提供することを目的とす
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは上
記問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、前記炭素
微粒子集合体の欠点が生ずるのは、炭素微粒子集合体の
表面が平滑であることに起因することを見出し、その表
面に特定の超微粒子材料を被覆して表面をでこぼこにす
れば、液相担持力が１．５倍以上向上し、液相との濡れ
性が大幅に改善され、しかも、上記炭素微粒子集合体か
らなる担体の利点も継承していることを見い出し、本発
明を完成した。
記問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、前記炭素
微粒子集合体の欠点が生ずるのは、炭素微粒子集合体の
表面が平滑であることに起因することを見出し、その表
面に特定の超微粒子材料を被覆して表面をでこぼこにす
れば、液相担持力が１．５倍以上向上し、液相との濡れ
性が大幅に改善され、しかも、上記炭素微粒子集合体か
らなる担体の利点も継承していることを見い出し、本発
明を完成した。
【０００７】すなわち、本発明の要旨は、炭素粉、黒鉛
粉、加熱により炭化し得る粉末状又は球状の不溶融熱硬
化性樹脂の内から選ばれた粒子直径が１００μｍ以下
で、かつ５μｍ以下の粒子の割合が２０％以下の微粒子
材料を、該微粒子材料の粒子直径の１／１００以下の粒
子直径を有するカーボンブラック、フリーカーボンの内
から選ばれた超微粒子材料と加熱により炭化し得る液状
熱硬化性樹脂とで被覆し、ついで成形、硬化、焼成炭化
した後、粉砕、分級してなる嵩比重が０．２〜０．５、
窒素ガス吸着法による比表面積が１．０ｍ2／ｇ以下
で、かつ表面に１μｍ〜２０ｎｍの高さの複数の突起を
有する炭素微粒子集合体を用いたガスクロ用担体であ
る。
粉、加熱により炭化し得る粉末状又は球状の不溶融熱硬
化性樹脂の内から選ばれた粒子直径が１００μｍ以下
で、かつ５μｍ以下の粒子の割合が２０％以下の微粒子
材料を、該微粒子材料の粒子直径の１／１００以下の粒
子直径を有するカーボンブラック、フリーカーボンの内
から選ばれた超微粒子材料と加熱により炭化し得る液状
熱硬化性樹脂とで被覆し、ついで成形、硬化、焼成炭化
した後、粉砕、分級してなる嵩比重が０．２〜０．５、
窒素ガス吸着法による比表面積が１．０ｍ2／ｇ以下
で、かつ表面に１μｍ〜２０ｎｍの高さの複数の突起を
有する炭素微粒子集合体を用いたガスクロ用担体であ
る。
【０００８】さらに詳述すると、まず、炭素粉、黒鉛
粉、加熱により炭化し得る粉末状または球状の不溶融熱
硬化性樹脂の内から選ばれた粒子直径が１００μｍ以下
でかつ５μｍ以下の割合が２０％以下の微粒子材料１０
０重量部に、該微粒子材料の粒子直径の１／１００以下
の粒子直径を有するカーボンブラック、フリーカーボン
の内から選ばれた超微粒子材料０．１〜５重量部をメカ
ノケミカル法により微粒子材料の表面に付着せしめたの
ち、加熱により炭化し得る液状熱硬化性樹脂５〜５０重
量部と、有機溶剤を少なくとも２０重量部加えスラリー
状とするか、あるいは、上記微粒子材料１００重量部
に、上記超微粒子材料０．１〜５重量部、上記液状熱硬
化性樹脂５〜５０重量部、少なくとも２０重量部の上記
有機溶剤とを加え混合してスラリー状とする。
粉、加熱により炭化し得る粉末状または球状の不溶融熱
硬化性樹脂の内から選ばれた粒子直径が１００μｍ以下
でかつ５μｍ以下の割合が２０％以下の微粒子材料１０
０重量部に、該微粒子材料の粒子直径の１／１００以下
の粒子直径を有するカーボンブラック、フリーカーボン
の内から選ばれた超微粒子材料０．１〜５重量部をメカ
ノケミカル法により微粒子材料の表面に付着せしめたの
ち、加熱により炭化し得る液状熱硬化性樹脂５〜５０重
量部と、有機溶剤を少なくとも２０重量部加えスラリー
状とするか、あるいは、上記微粒子材料１００重量部
に、上記超微粒子材料０．１〜５重量部、上記液状熱硬
化性樹脂５〜５０重量部、少なくとも２０重量部の上記
有機溶剤とを加え混合してスラリー状とする。
【０００９】このとき微粒子状材料として使用する炭素
粉、黒鉛粉は、石油系または石炭系のコークスを熱処理
して炭素質、または黒鉛質とし、これを砕粉したものが
好ましく、また加熱により炭化し得る粉末状または球状
の不溶融熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール、
変性フェノール等が挙げられる。
粉、黒鉛粉は、石油系または石炭系のコークスを熱処理
して炭素質、または黒鉛質とし、これを砕粉したものが
好ましく、また加熱により炭化し得る粉末状または球状
の不溶融熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール、
変性フェノール等が挙げられる。
【００１０】この微粒子状材料の粒子径が１００μｍを
超えると、得られる炭素微粒子集合体の嵩比重が０．５
を超え、表面積が低下する。また５μｍ以下のものが２
０％を超えると、得られる炭素微粒子集合体の比表面積
が１ｍ2／ｇを超え、吸着力が大きくなりすぎ、いずれ
の場合も分離能が低下するので好ましくない。
超えると、得られる炭素微粒子集合体の嵩比重が０．５
を超え、表面積が低下する。また５μｍ以下のものが２
０％を超えると、得られる炭素微粒子集合体の比表面積
が１ｍ2／ｇを超え、吸着力が大きくなりすぎ、いずれ
の場合も分離能が低下するので好ましくない。
【００１１】微粒子状材料の表面に被覆する超微粒子状
材料は、カーボンブラック、フリーカーボン（ピッチ類
のキノリン不溶分）が好適でその粒子直径は、微粒子状
材料の直径の１／１００以下のものを微粒子材料１００
重量部に対し、０．１〜５重量部用いる。超微粒子材料
の粒子直径が、微粒子材料の粒子直径の１／１００を超
えると得られるガスクロ用担体の液相への担持力や濡れ
性の改善効果はない。
材料は、カーボンブラック、フリーカーボン（ピッチ類
のキノリン不溶分）が好適でその粒子直径は、微粒子状
材料の直径の１／１００以下のものを微粒子材料１００
重量部に対し、０．１〜５重量部用いる。超微粒子材料
の粒子直径が、微粒子材料の粒子直径の１／１００を超
えると得られるガスクロ用担体の液相への担持力や濡れ
性の改善効果はない。
【００１２】超微粒子状材料を微粒子材料の表面に被覆
するには、ライカイ機等を用いるメカノケミカル法、あ
るいは超微粒子状材料を溶剤で希釈した液状熱硬化性樹
脂中に分散してそれを微粒子材料と混合して行なうこと
もできる。
するには、ライカイ機等を用いるメカノケミカル法、あ
るいは超微粒子状材料を溶剤で希釈した液状熱硬化性樹
脂中に分散してそれを微粒子材料と混合して行なうこと
もできる。
【００１３】加熱により炭化しえる液状熱硬化性樹脂と
しては、例えば、フェノール、変性フェノール、フラ
ン、ユリア等が挙げられる。また、有機溶剤としては、
メタノール、エタノール、アセトン等が挙げられる。
しては、例えば、フェノール、変性フェノール、フラ
ン、ユリア等が挙げられる。また、有機溶剤としては、
メタノール、エタノール、アセトン等が挙げられる。
【００１４】これらの配合量は、上記に示す範囲が好ま
しく、液状熱硬化性樹脂が下限未満では集合体の強度が
低下し、上限を超えると、集合体の嵩比重が０．５を超
え分離能が低下するので好ましくなく、また、超微粒子
材料が５重量部を超えると比表面積が１ｍ2／ｇを超え
また０．１重量部未満では効果を呈さない。さらに有機
溶剤が少量となると、微粒子材料の液状熱硬化性樹脂の
被覆がかえって不均一になり集合体の強度低下の原因と
なる。
しく、液状熱硬化性樹脂が下限未満では集合体の強度が
低下し、上限を超えると、集合体の嵩比重が０．５を超
え分離能が低下するので好ましくなく、また、超微粒子
材料が５重量部を超えると比表面積が１ｍ2／ｇを超え
また０．１重量部未満では効果を呈さない。さらに有機
溶剤が少量となると、微粒子材料の液状熱硬化性樹脂の
被覆がかえって不均一になり集合体の強度低下の原因と
なる。
【００１５】次いで、スラリー状になったものを乾燥し
て、溶剤を除去することにより、樹脂液が微粒子上に均
一にコーティングされる。このとき、樹脂が硬化しない
温度領域で減圧乾燥処理することが好ましい。
て、溶剤を除去することにより、樹脂液が微粒子上に均
一にコーティングされる。このとき、樹脂が硬化しない
温度領域で減圧乾燥処理することが好ましい。
【００１６】次に、これを成形するが、成形方法はノズ
ルから押し出して棒状に成形する方法やモールド成形等
があるが、押出し成形が粉砕性の面で特に好ましい。こ
のように熱処理をする前に成形するのは、そのまま熱処
理すると得られる集合体が不均質になるからである。
ルから押し出して棒状に成形する方法やモールド成形等
があるが、押出し成形が粉砕性の面で特に好ましい。こ
のように熱処理をする前に成形するのは、そのまま熱処
理すると得られる集合体が不均質になるからである。
【００１７】次いで、成形したものを１００〜２００℃
で硬化し、さらに、１５００〜３０００℃で炭化焼成
し、これを粉砕した後、分級して、例えば１００〜３０
０μｍの粒状の炭素質微粒子集合体を得る。得られた炭
素微粒子集合体は、５〜１００μｍの骨格微粒子が炭化
樹脂で結合された構造を有し、嵩比重が０．２〜０．
５、窒素ガス吸着法による比表面積が１．０ｍ2／ｇ以
下で、かつ、表面に１μｍ〜２０ｎｍの高さの複数の突
起を有するもので、ガスクロ用担体として好適に用いる
ことができる。
で硬化し、さらに、１５００〜３０００℃で炭化焼成
し、これを粉砕した後、分級して、例えば１００〜３０
０μｍの粒状の炭素質微粒子集合体を得る。得られた炭
素微粒子集合体は、５〜１００μｍの骨格微粒子が炭化
樹脂で結合された構造を有し、嵩比重が０．２〜０．
５、窒素ガス吸着法による比表面積が１．０ｍ2／ｇ以
下で、かつ、表面に１μｍ〜２０ｎｍの高さの複数の突
起を有するもので、ガスクロ用担体として好適に用いる
ことができる。
【００１８】
【発明の効果】本発明の炭素微粉子集合体は嵩比重が
０．２〜０．５、と従来のものと比べて非常に小さいに
もかかわらず、吸着力が珪藻土系と同等以上の分離性能
を備え、ばらつきが小さく、また、加水分解を受けるこ
とがないので、水を含む試料の分析も良好にできる。さ
らに、本発明により得られた炭素微粒子集合体は、表面
に１μｍ〜２０ｎｍの高さの複数の突起を有するもの
で、ガスクロ用担体として、高沸点成分の水溶液分析を
始め広範な分析が可能で、しかも液相の担持力がよく、
全ての液相の濡れ性が向上したガスクロ用担体を提供す
ることができる。
０．２〜０．５、と従来のものと比べて非常に小さいに
もかかわらず、吸着力が珪藻土系と同等以上の分離性能
を備え、ばらつきが小さく、また、加水分解を受けるこ
とがないので、水を含む試料の分析も良好にできる。さ
らに、本発明により得られた炭素微粒子集合体は、表面
に１μｍ〜２０ｎｍの高さの複数の突起を有するもの
で、ガスクロ用担体として、高沸点成分の水溶液分析を
始め広範な分析が可能で、しかも液相の担持力がよく、
全ての液相の濡れ性が向上したガスクロ用担体を提供す
ることができる。
【００１９】
【実施例】次に、実施例及び比較例を用いて本発明をさ
らに具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるも
のでない。
らに具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるも
のでない。
【００２０】実施例１ 粒子直径が３０μｍで、かつ５μｍ以下の粒子の割合が
５％の市販の不溶融フェノール樹脂５００ｇに粒子直径
２３ｎｍの市販のカーボンブラックを５ｇ加え、ライカ
イ機中で１時間処理するメカノケミカル法でフェノール
樹脂表面にカーボンブラックを付着した。
５％の市販の不溶融フェノール樹脂５００ｇに粒子直径
２３ｎｍの市販のカーボンブラックを５ｇ加え、ライカ
イ機中で１時間処理するメカノケミカル法でフェノール
樹脂表面にカーボンブラックを付着した。
【００２１】次いで、カーボンブラックが付着したフェ
ノール樹脂５００ｇに市販のフェノール樹脂液１００
ｇ、更にメタノール３００ｇを加えスラリー化した後、
減圧下で乾燥し、メタノールを除去した。
ノール樹脂５００ｇに市販のフェノール樹脂液１００
ｇ、更にメタノール３００ｇを加えスラリー化した後、
減圧下で乾燥し、メタノールを除去した。
【００２２】得られたフェノール樹脂コートフェノール
樹脂を孔径０．２ｍｍφのノズルから押し出して棒状に
成形した後、１５０℃で２時間加熱して硬化させた後、
２０００℃で焼成した。焼成物を破砕、分級し、８０〜
１００メッシュ（１８０〜１５０μｍ）に粒度を揃えた
炭素微粒子集合体を得た。
樹脂を孔径０．２ｍｍφのノズルから押し出して棒状に
成形した後、１５０℃で２時間加熱して硬化させた後、
２０００℃で焼成した。焼成物を破砕、分級し、８０〜
１００メッシュ（１８０〜１５０μｍ）に粒度を揃えた
炭素微粒子集合体を得た。
【００２３】この嵩比重は０．３５であり、窒素ガス吸
着法による比表面積は０．７ｍ2／ｇであった。また、
その表面を走査型電子顕微鏡で観察したところ、図１に
示すように表面に多数の突起を有しており、その高さは
１μｍ〜２０μｍと推定された。
着法による比表面積は０．７ｍ2／ｇであった。また、
その表面を走査型電子顕微鏡で観察したところ、図１に
示すように表面に多数の突起を有しており、その高さは
１μｍ〜２０μｍと推定された。
【００２４】次に、ポリエステル系液相であるＡｄｖａ
ｎｃｅ−ＤＳ（信和化工（株）製）を５％担持し、これ
を充填剤として高級脂肪酸のエステルであるステアリン
酸メチルおよびオレイン酸メチルを分析した。そのガス
クロマトグラムを図２に示した。図２より、本発明品を
使用して、これらの高級脂肪酸メチルエステルを良好に
分離できることがわかる。
ｎｃｅ−ＤＳ（信和化工（株）製）を５％担持し、これ
を充填剤として高級脂肪酸のエステルであるステアリン
酸メチルおよびオレイン酸メチルを分析した。そのガス
クロマトグラムを図２に示した。図２より、本発明品を
使用して、これらの高級脂肪酸メチルエステルを良好に
分離できることがわかる。
【００２５】比較例１ カーボンブラックを付着しなかった外は、実施例１に準
じて炭素微粒子集合体を得た。この嵩比重は０．３４で
あり、窒素ガス吸着法による比表面積は０．５ｍ2／ｇ
であった。また、その表面積を走査型顕微鏡で観察した
ところ、図３に示すように表面に突起は存在せず、表面
はガラス状を呈していた。
じて炭素微粒子集合体を得た。この嵩比重は０．３４で
あり、窒素ガス吸着法による比表面積は０．５ｍ2／ｇ
であった。また、その表面積を走査型顕微鏡で観察した
ところ、図３に示すように表面に突起は存在せず、表面
はガラス状を呈していた。
【００２６】これに実施例１に準じてＡｄｖａｎｃｅ−
ＤＳを５％担持し、ステアリン酸メチル、オレイン酸メ
チルを分析した。そのガスクロマトグラムを図４に示し
た。図４より、本充填剤ではステアリン酸メチルおよび
オレイン酸メチルを完全に分離することができなかっ
た。これは本比較例の炭素微粒子集合体のＡｄｖａｎｃ
ｅ−ＤＳに対する濡れ性が悪いためであり、実施例１お
よび比較例１の比較から、本発明の方法で液相に対する
濡れ性を改善できることが明らかになった。
ＤＳを５％担持し、ステアリン酸メチル、オレイン酸メ
チルを分析した。そのガスクロマトグラムを図４に示し
た。図４より、本充填剤ではステアリン酸メチルおよび
オレイン酸メチルを完全に分離することができなかっ
た。これは本比較例の炭素微粒子集合体のＡｄｖａｎｃ
ｅ−ＤＳに対する濡れ性が悪いためであり、実施例１お
よび比較例１の比較から、本発明の方法で液相に対する
濡れ性を改善できることが明らかになった。
【００２７】比較例２ カーボンブラックの量を５０ｇにする以外は、実施例１
に準じて８０〜１００メッシュに粒度を揃えた炭素微粒
子集合体を得た。この嵩比重は０．３２であり、窒素ガ
ス吸着法による比表面積は４．３ｍ2／ｇであった。ま
た、走査型顕微鏡観察によると、実施例１と同様にその
表面は多数の突起を有していた。
に準じて８０〜１００メッシュに粒度を揃えた炭素微粒
子集合体を得た。この嵩比重は０．３２であり、窒素ガ
ス吸着法による比表面積は４．３ｍ2／ｇであった。ま
た、走査型顕微鏡観察によると、実施例１と同様にその
表面は多数の突起を有していた。
【００２８】これに実施例１に準じてＡｄｖａｎｃｅ−
ＤＳを５％担持し、ステアリン酸メチルおよびオレイン
酸メチルを分析した。そのガスクロマトグラムを図５に
示した。図５より、本充填剤ではステアリン酸メチルと
オレイン酸メチルはほとんど分離できないことが明らか
になった。
ＤＳを５％担持し、ステアリン酸メチルおよびオレイン
酸メチルを分析した。そのガスクロマトグラムを図５に
示した。図５より、本充填剤ではステアリン酸メチルと
オレイン酸メチルはほとんど分離できないことが明らか
になった。
【００２９】実施例２ 実施例１で用いた市販のフェノール樹脂液１００ｇにメ
タノール３００ｇ、更に粒子直径１００ｎｍのカーボン
ブラック１０ｇを加え、ボールミルで２時間混合してカ
ーボンブラックの均一に分散したスラリーを得た。この
スラリーに１０〜３０μに粒度調整した黒鉛粉５００ｇ
を加え、充分混合してスラリー状とした後、減圧下で乾
燥した。
タノール３００ｇ、更に粒子直径１００ｎｍのカーボン
ブラック１０ｇを加え、ボールミルで２時間混合してカ
ーボンブラックの均一に分散したスラリーを得た。この
スラリーに１０〜３０μに粒度調整した黒鉛粉５００ｇ
を加え、充分混合してスラリー状とした後、減圧下で乾
燥した。
【００３０】得られたフェノール樹脂コート黒鉛粉を実
施例１に準じて処理し、１００〜１２０メッシュに粒度
を揃えた炭素微粒子集合体を得た。この嵩比重は０．３
５であり、窒素ガス吸着法による比表面積は０．５ｍ2
／ｇであった。また、走査型電子顕微鏡の観察によると
その表面には多数の突起を有していた。
施例１に準じて処理し、１００〜１２０メッシュに粒度
を揃えた炭素微粒子集合体を得た。この嵩比重は０．３
５であり、窒素ガス吸着法による比表面積は０．５ｍ2
／ｇであった。また、走査型電子顕微鏡の観察によると
その表面には多数の突起を有していた。
【００３１】次にポリエチレングリコール系液相である
ＰＥＧ−１０００を４０％担持し、これを充填剤として
水溶液中のメタノールおよびエタノールを分析した。そ
のガスクロマトグラムを図６に示した。図６より、本発
明品を使用してこれらの試料を良好に分析できることが
明らかになった。
ＰＥＧ−１０００を４０％担持し、これを充填剤として
水溶液中のメタノールおよびエタノールを分析した。そ
のガスクロマトグラムを図６に示した。図６より、本発
明品を使用してこれらの試料を良好に分析できることが
明らかになった。
【００３２】比較例３ カーボンブラックを加えない以外は、実施例２に準じて
１００〜１２０メッシュに粒度を揃えた炭素微粒子集合
体を得た。この嵩比重は０．３４であったが、窒素ガス
吸着法による比表面積は測定できないレベルであった。
また、走査型顕微鏡による観察では、その表面は比較例
１と同様にガラス状を呈していた。
１００〜１２０メッシュに粒度を揃えた炭素微粒子集合
体を得た。この嵩比重は０．３４であったが、窒素ガス
吸着法による比表面積は測定できないレベルであった。
また、走査型顕微鏡による観察では、その表面は比較例
１と同様にガラス状を呈していた。
【００３３】次にＰＦＧ−１０００を４０％担持した
が、この充填剤は流動性がほとんどなく、カラムに充填
することができなかった。これは、本比較例の炭素微粒
子集合体の液相担持力が低いためであり、実施例２およ
び本比較例から、本発明の方法で液相担持力を大幅に改
善できることが明らかになった。
が、この充填剤は流動性がほとんどなく、カラムに充填
することができなかった。これは、本比較例の炭素微粒
子集合体の液相担持力が低いためであり、実施例２およ
び本比較例から、本発明の方法で液相担持力を大幅に改
善できることが明らかになった。
【図１】本発明の炭素微粒子集合体の粒子構造を示す電
子顕微鏡写真。
子顕微鏡写真。
【図２】本発明の炭素微粒子集合体を用いたガスクロマ
トグラム。
トグラム。
【図３】比較例１により得た炭素微粒子集合体の粒子構
造を示す電子顕微鏡写真。
造を示す電子顕微鏡写真。
【図４】比較例１の炭素微粒子集合体を用いたガスクロ
マトグラム。
マトグラム。
【図５】比較例２の炭素微粒子集合体を用いたガスクロ
マトグラム。
マトグラム。
【図６】実施例２の本発明の炭素微粒子集合体を用いた
ガスクロマトグラム。
ガスクロマトグラム。
１ アセトン ２ ステアリン酸メチル ３ オレイン酸メチル ４ メタノール ５ エタノール ６ 水
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 和田 啓男 京都府京都市伏見区景勝町50番地の２ 信和化工株式会社内 (72)発明者 小寺 健三 京都府京都市伏見区景勝町50番地の２ 信和化工株式会社内 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G01N 30/48 B01D 15/08 C01B 31/00
Claims (3)
- 【請求項１】 炭素粉、黒鉛粉、加熱により炭化し得る
粉末状又は球状の不溶融熱硬化性樹脂の内から選ばれた
粒子直径が１００μｍ以下で、かつ５μｍ以下の粒子の
割合が２０％以下の微粒子材料を、該微粒子材料の粒子
直径の１／１００以下の粒子直径を有するカーボンブラ
ック、フリーカーボンの内から選ばれた超微粒子材料と
加熱により炭化し得る液状熱硬化性樹脂とで被覆し、つ
いで成形、硬化、焼成炭化した後、粉砕、分級してなる
嵩比重が０．２〜０．５、窒素ガス吸着法による比表面
積が１．０ｍ2／ｇ以下でかつ表面に１μｍ〜２０ｎｍ
の高さの複数の突起を有する炭素微粒子集合体を用いた
ガスクロマトグラフィー用担体。 - 【請求項２】 炭素粉、黒鉛粉、加熱により炭化し得る
粉末状又は球状の不溶融熱硬化性樹脂の内から選ばれた
粒子直径が１００μｍ以下で、かつ５μｍ以下の粒子の
割合が２０％以下の微粒子材料１００重量部に、該微粒
子材料の粒子直径の１／１００以下の粒子直径を有する
カーボンブラック、フリーカーボンの内から選ばれた超
微粒子材料０．１〜５重量部をメカノケミカル法により
該微粒子材料の表面に付着せしめ、次いで加熱により炭
化し得る液状熱硬化性樹脂５〜５０重量部と、少なくと
も２０重量部の有機溶剤を加えてスラリー状とし、これ
を乾燥して成形、硬化、１５００〜３０００℃で焼成炭
化した後、粉砕、分級することを特徴とする嵩比重が
０．２〜０．５、窒素ガス吸着法による比表面積が１．
０ｍ2／ｇ以下でかつ表面に１μｍ〜２０ｎｍの高さの
多数の突起を有する炭素微粒子集合体を用いたガスクロ
マトグラフィー用担体の製造方法。 - 【請求項３】 炭素粉、黒鉛粉、加熱により炭化し得る
粉末状又は球状の不溶融熱硬化性樹脂の内から選ばれた
粒子直径が１００μｍ以下で、かつ５μｍ以下の粒子の
割合が２０％以下の微粒子材料１００重量部に、該微粒
子材料の粒子直径の１／１００以下の粒子直径を有する
カーボンブラック、フリーカーボンの内から選ばれた超
微粒子材料０．１〜５重量部と加熱により炭化し得る液
状熱硬化性樹脂５〜５０重量部と、少なくとも２０重量
部の有機溶剤とを加えてスラリー状とし、これを乾燥し
て成形、硬化、１５００〜３０００℃で焼成炭化した
後、粉砕、分級することを特徴とする嵩比重が０．２〜
０．５、窒素ガス吸着法による比表面積が１．０ｍ2／
ｇ以下で、かつ表面に１μｍ〜２０ｎｍの高さの多数の
突起を有する炭素微粒子集合体を用いたガスクロマトグ
ラフィー用担体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3181780A JP3006918B2 (ja) | 1991-06-26 | 1991-06-26 | 炭素微粒子集合体を用いたガスクロマトグラフィー用担体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3181780A JP3006918B2 (ja) | 1991-06-26 | 1991-06-26 | 炭素微粒子集合体を用いたガスクロマトグラフィー用担体及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH052012A JPH052012A (ja) | 1993-01-08 |
| JP3006918B2 true JP3006918B2 (ja) | 2000-02-07 |
Family
ID=16106758
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3181780A Expired - Lifetime JP3006918B2 (ja) | 1991-06-26 | 1991-06-26 | 炭素微粒子集合体を用いたガスクロマトグラフィー用担体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3006918B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7793954B2 (en) | 2007-06-22 | 2010-09-14 | Radar Industries, Inc. | Suspension system for a vehicle |
| US8620059B2 (en) | 2007-12-13 | 2013-12-31 | Fpinnovations | Characterizing wood furnish by edge pixelated imaging |
-
1991
- 1991-06-26 JP JP3181780A patent/JP3006918B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH052012A (ja) | 1993-01-08 |
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