JP3002008B2 - アルミニウム−ビス（ヒドロキシメチル）ホスフイネート並びにビス（ヒドロキシメチル）ホスフイネートの製法 - Google Patents
アルミニウム−ビス（ヒドロキシメチル）ホスフイネート並びにビス（ヒドロキシメチル）ホスフイネートの製法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
-
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- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/301—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、一般式 Ｍｎ＋〔（ＨＯＣＨ２）２ＰＯ２ −〕ｎ （式中ＭはＬｉ、Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｚｎ又はＡｌ
であり、ｎは当該元素の原子価を意味しそして１，２又
は３の値を示す）で示されるビス（ヒドロキシメチル）
ホスフイネートの製法および式Ａｌ〔（ＨＯＣＨ２）２
ＰＯ２ −〕３で表されるアルミニウム−ビス（ヒドロキ
シメチル）ホスフィネートに関する。
であり、ｎは当該元素の原子価を意味しそして１，２又
は３の値を示す）で示されるビス（ヒドロキシメチル）
ホスフイネートの製法および式Ａｌ〔（ＨＯＣＨ２）２
ＰＯ２ −〕３で表されるアルミニウム−ビス（ヒドロキ
シメチル）ホスフィネートに関する。
【０００２】
【従来の技術】ビス（ヒドロキシメチル）ホスフイネー
トは、例えば除草剤及び植物生長調整剤の作用物質とし
て使用することができる、ビス（アミノメチル）ホスフ
イネートを製造するために使用することができる（ドイ
ツ特許出願第２８０５０７４Ａ１号公報参照）。ビス
（ヒドロキシメチル）ホスフイン酸のＣａ−又はＭｇ−
塩は塩基性、耐火性材料中でバインダーとして使用する
ことができる（ドイツ特許出願第３６１６１６８Ａ１号
公報参照）。
トは、例えば除草剤及び植物生長調整剤の作用物質とし
て使用することができる、ビス（アミノメチル）ホスフ
イネートを製造するために使用することができる（ドイ
ツ特許出願第２８０５０７４Ａ１号公報参照）。ビス
（ヒドロキシメチル）ホスフイン酸のＣａ−又はＭｇ−
塩は塩基性、耐火性材料中でバインダーとして使用する
ことができる（ドイツ特許出願第３６１６１６８Ａ１号
公報参照）。
【０００３】ビス（ヒドロキシメチル）ホスフイン酸の
製造は、ドイツ特許出願第２８０５０７４Ａ１号公報に
よりホスフイン酸又はホスフイン酸ナトリウムの５０％
水性溶液をパラホルムアルデヒド及び濃塩酸と常圧下沸
とう温度及び５０時間の滞留時間において反応させて行
われる。ビス（ヒドロキシメチル）ホスフイン酸約５ｋ
ｇを得るために、濃塩酸３５リットルが使用されねばな
らない。大過剰の塩酸を蒸発濃縮による後処理において
除去しなければならない。
製造は、ドイツ特許出願第２８０５０７４Ａ１号公報に
よりホスフイン酸又はホスフイン酸ナトリウムの５０％
水性溶液をパラホルムアルデヒド及び濃塩酸と常圧下沸
とう温度及び５０時間の滞留時間において反応させて行
われる。ビス（ヒドロキシメチル）ホスフイン酸約５ｋ
ｇを得るために、濃塩酸３５リットルが使用されねばな
らない。大過剰の塩酸を蒸発濃縮による後処理において
除去しなければならない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】塩酸媒体中でのホルム
アルデヒドはビス（クロルメチル）エーテル及びクロル
メチル−メチルエーテルを生成することが公知である。
反応及び後処理の際、著しく発癌性なこれら化合物は環
境を汚染しないように配慮されるべきである。それゆえ
これら化合物はその使用前に完全に分解されねばならな
い。
アルデヒドはビス（クロルメチル）エーテル及びクロル
メチル−メチルエーテルを生成することが公知である。
反応及び後処理の際、著しく発癌性なこれら化合物は環
境を汚染しないように配慮されるべきである。それゆえ
これら化合物はその使用前に完全に分解されねばならな
い。
【０００５】ドイツ特許出願第３６１６１６８Ａ１号公
報によりＭｇ−又はＣａ−ビス（ヒドロキシメチル）−
ホスフイネートを製造する場合、遊離ホスフイン酸から
出発し、他の酸の添加は避けられる。しかしながらホス
フイン酸はその塩を酸性化し、適当な後処理により製造
される（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｄｉ
ｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，
第４版、第１８巻（１９７９）、第３０４−３０５
頁）。
報によりＭｇ−又はＣａ−ビス（ヒドロキシメチル）−
ホスフイネートを製造する場合、遊離ホスフイン酸から
出発し、他の酸の添加は避けられる。しかしながらホス
フイン酸はその塩を酸性化し、適当な後処理により製造
される（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｄｉ
ｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，
第４版、第１８巻（１９７９）、第３０４−３０５
頁）。
【０００６】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、本発明
者は、ビス（ヒドロキシメチル）ホスフイネートの製造
の際酸性反応条件を全く避けることができることを見出
し、本発明の課題を解決した。
者は、ビス（ヒドロキシメチル）ホスフイネートの製造
の際酸性反応条件を全く避けることができることを見出
し、本発明の課題を解決した。
【０００７】詳細には、本発明の方法は、一般式 Ｍ
ｎ＋〔Ｈ２ＰＯ２ −〕ｎで示されるホスフイネートをホ
ルムアルデヒド、トリオキサン又はパラホルムアルデヒ
ドと水中でオートクレーブにおいて１００℃乃至２００
℃、好ましくは１３０℃乃至１７０℃の温度において、
生ずる圧力下５乃至２０時間の滞留時間において反応さ
せることを特徴としている。この方法で式Ａｌ〔（ＨＯ
ＣＨ２）２ＰＯ２ −〕３で示される、新規な化学物質ア
ルミニウム−ビス（ヒドロキシメチル）ホスフイネート
を得ることができる。
ｎ＋〔Ｈ２ＰＯ２ −〕ｎで示されるホスフイネートをホ
ルムアルデヒド、トリオキサン又はパラホルムアルデヒ
ドと水中でオートクレーブにおいて１００℃乃至２００
℃、好ましくは１３０℃乃至１７０℃の温度において、
生ずる圧力下５乃至２０時間の滞留時間において反応さ
せることを特徴としている。この方法で式Ａｌ〔（ＨＯ
ＣＨ２）２ＰＯ２ −〕３で示される、新規な化学物質ア
ルミニウム−ビス（ヒドロキシメチル）ホスフイネート
を得ることができる。
【０００８】
【実施例】例１ ホスフイン酸ナトリウム−一水和物６０ｇ及びパラホル
ムアルデヒド３６ｇを水７０ｍｌ中に溶解し、テフロン
で被覆されたオートクレーブ中で撹拌下内部温度１４５
〜１５０℃に加熱する。この場合圧力はしだいに７バー
ルに高まる。１７時間後冷却する。この場合圧力は再び
１バールにもどる。得られる、澄明で無色な溶液は３１
Ｐ−ＮＭＲ−スペクトルにおいてビス（ヒドロキシメチ
ル）ホスフイン酸−ナトリウム塩７０モル％の含有率を
示す。回転式蒸発器において蒸発濃縮後、無色のガラス
様に固化した塩が得られる。融点１０３℃。 元素分析（％）：計算値：Ｎａ １５．５３；Ｐ ２０．９２ 実測値：Ｎａ １５．１ ；Ｐ ２０．８ 例２ ホスフイン酸マグネシウム−六水和物８７．４ｇ、パラ
ホルムアルデヒド４２ｇ及び水９６ｇから例１のように
して１４５〜１５０℃において１８時間後無色の溶液が
得られる。Ｐ−ＮＭＲ−スペクトルは、ビス（ヒドロキ
シメチル）ホスフイン酸−マグネシウム塩７０モル％を
示す。蒸発濃縮後、無色の結晶塩が残留する。融点１１
６℃。 元素分析（％）：計算値：Ｍｇ ８．８６；Ｐ ２２．５８ 実測値：Ｍｇ ８．０ ；Ｐ ２０．９ 例３ ホスフイン酸カルシウム６０ｇ、パラホルムアルデヒド
４４ｇ及び水７０ｇから、例１のようにしてＰ−ＮＭＲ
−スペクトルによりビス（ヒドロキシメチル）ホスフイ
ン酸−カルシウム塩８３．５モル％を得、これを蒸発濃
縮すると無色の結晶生成物が得られる。融点２７８℃。 元素分析（％）：計算値：Ｃａ １３．８１；Ｐ ２１．３５ 実測値：Ｃａ １３．２ ；Ｐ ２０．９ 例４ ホスフイン酸マグネシウム−六水和物８７．４ｇ及び３
７％ホルムアルデヒド−溶液１１３ｇを例１に類似して
１５０℃において１０時間反応させてビス（ヒドロキシ
メチル）ホスフイン酸−マグネシウム塩７７モル％（Ｐ
−ＮＭＲ−スペクロルによる）を得る。
ムアルデヒド３６ｇを水７０ｍｌ中に溶解し、テフロン
で被覆されたオートクレーブ中で撹拌下内部温度１４５
〜１５０℃に加熱する。この場合圧力はしだいに７バー
ルに高まる。１７時間後冷却する。この場合圧力は再び
１バールにもどる。得られる、澄明で無色な溶液は３１
Ｐ−ＮＭＲ−スペクトルにおいてビス（ヒドロキシメチ
ル）ホスフイン酸−ナトリウム塩７０モル％の含有率を
示す。回転式蒸発器において蒸発濃縮後、無色のガラス
様に固化した塩が得られる。融点１０３℃。 元素分析（％）：計算値：Ｎａ １５．５３；Ｐ ２０．９２ 実測値：Ｎａ １５．１ ；Ｐ ２０．８ 例２ ホスフイン酸マグネシウム−六水和物８７．４ｇ、パラ
ホルムアルデヒド４２ｇ及び水９６ｇから例１のように
して１４５〜１５０℃において１８時間後無色の溶液が
得られる。Ｐ−ＮＭＲ−スペクトルは、ビス（ヒドロキ
シメチル）ホスフイン酸−マグネシウム塩７０モル％を
示す。蒸発濃縮後、無色の結晶塩が残留する。融点１１
６℃。 元素分析（％）：計算値：Ｍｇ ８．８６；Ｐ ２２．５８ 実測値：Ｍｇ ８．０ ；Ｐ ２０．９ 例３ ホスフイン酸カルシウム６０ｇ、パラホルムアルデヒド
４４ｇ及び水７０ｇから、例１のようにしてＰ−ＮＭＲ
−スペクトルによりビス（ヒドロキシメチル）ホスフイ
ン酸−カルシウム塩８３．５モル％を得、これを蒸発濃
縮すると無色の結晶生成物が得られる。融点２７８℃。 元素分析（％）：計算値：Ｃａ １３．８１；Ｐ ２１．３５ 実測値：Ｃａ １３．２ ；Ｐ ２０．９ 例４ ホスフイン酸マグネシウム−六水和物８７．４ｇ及び３
７％ホルムアルデヒド−溶液１１３ｇを例１に類似して
１５０℃において１０時間反応させてビス（ヒドロキシ
メチル）ホスフイン酸−マグネシウム塩７７モル％（Ｐ
−ＮＭＲ−スペクロルによる）を得る。
【０００９】例５ ホスフイン酸アルミニウム３０ｇ、パラホルムアルデヒ
ド２４．３ｇ及び水８０ｇを例１のようにして１４５〜
１５０℃において１０時間反応させて無色の結晶ペース
トを得、これを吸引ろ過し、乾燥させる。ビス（ヒドロ
キシメチル）ホスフイン酸−アルミニウム塩の含有率
は、Ｐ−ＮＭＲ−スペクトルにより、含有したリン含有
成分９５．９モル％である。該物質は溶融せずに約３４
０℃から分解する。
ド２４．３ｇ及び水８０ｇを例１のようにして１４５〜
１５０℃において１０時間反応させて無色の結晶ペース
トを得、これを吸引ろ過し、乾燥させる。ビス（ヒドロ
キシメチル）ホスフイン酸−アルミニウム塩の含有率
は、Ｐ−ＮＭＲ−スペクトルにより、含有したリン含有
成分９５．９モル％である。該物質は溶融せずに約３４
０℃から分解する。
【００１０】
【表１】
【００１１】
【発明の効果】以上説明したように、公知方法において
は公害問題を招く恐れがあるのに対し、本発明の方法に
よればビス（ヒドロキシメチル）ホスフイネートの製造
の際酸性反応条件を全く避けることができ、公知方法の
欠点が生じないという長所を有する。
は公害問題を招く恐れがあるのに対し、本発明の方法に
よればビス（ヒドロキシメチル）ホスフイネートの製造
の際酸性反応条件を全く避けることができ、公知方法の
欠点が生じないという長所を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07F 9/30 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式 Ｍn+〔（ＨＯＣＨ2)2 ＰＯ2 - 〕n （式中ＭはＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｚｎ又はＡｌ
であり、ｎは当該元素の原子価を意味しそして１，２又
は３の値を示す）で示されるビス（ヒドロキシメチル）
ホスフイネートを製造する方法において、一般式 Ｍn+〔Ｈ2 ＰＯ2 - 〕n （式中Ｍ及びｎは上記の意味を有する）で示されるホス
フイネートをホルムアルデヒド、トリオキサン又はパラ
ホルムアルデヒドと水中でオートクレーブにおいて１０
０℃乃至２００℃の温度で、生ずる圧力下５乃至２０時
間の滞留時間において反応させることを特徴とする方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE40162583 | 1990-05-19 | ||
| DE4016258A DE4016258A1 (de) | 1990-05-19 | 1990-05-19 | Aluminium-bis(hydroxymethyl)phosphinat sowie verfahren zur herstellung von bis(hydroxymethyl)phosphinaten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04226997A JPH04226997A (ja) | 1992-08-17 |
| JP3002008B2 true JP3002008B2 (ja) | 2000-01-24 |
Family
ID=6406843
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3113414A Expired - Fee Related JP3002008B2 (ja) | 1990-05-19 | 1991-05-17 | アルミニウム−ビス（ヒドロキシメチル）ホスフイネート並びにビス（ヒドロキシメチル）ホスフイネートの製法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5196554A (ja) |
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