JP2998117B2 - 光学活性アルコールの製造方法 - Google Patents
光学活性アルコールの製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は不斉炭素上にトリフルオ
ロメチル基、末端にアルコキシ基を有する光学活性アル
コールを高い光学純度で製造する方法に関するものであ
る。
ロメチル基、末端にアルコキシ基を有する光学活性アル
コールを高い光学純度で製造する方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】光学活性物質は従来より医薬品、農薬の
分野に於て使用されてきたが近年強誘電性液晶、有機非
線形材料などの機能性材料として注目を集めている。例
えば有機非線形材料の分野においては有機材料が二次の
非線形光学効果を生ずるためには分子内に不斉中心が存
在することが望ましい〔例えば、山口、中野、笛野、化
学、４２（１１）、７５７（１９８７）〕。また強誘電
性液晶の分野においては液晶が強誘電性を示すためには
液晶分子が光学活性体であることが不可欠である〔例え
ば城野、福田、有機合成化学協会誌、４７（６）、５６
８（１９８９）〕。従来このような分野においては光学
活性源として、２−ブタノール、２−オクタノール、２
−メチル−１−ブタノール、アミノ酸誘導体などが用い
られてきた。しかしながらこの様な光学活性物質を使用
していたのでは、得られる材料の特性は限定されたもの
であった。
分野に於て使用されてきたが近年強誘電性液晶、有機非
線形材料などの機能性材料として注目を集めている。例
えば有機非線形材料の分野においては有機材料が二次の
非線形光学効果を生ずるためには分子内に不斉中心が存
在することが望ましい〔例えば、山口、中野、笛野、化
学、４２（１１）、７５７（１９８７）〕。また強誘電
性液晶の分野においては液晶が強誘電性を示すためには
液晶分子が光学活性体であることが不可欠である〔例え
ば城野、福田、有機合成化学協会誌、４７（６）、５６
８（１９８９）〕。従来このような分野においては光学
活性源として、２−ブタノール、２−オクタノール、２
−メチル−１−ブタノール、アミノ酸誘導体などが用い
られてきた。しかしながらこの様な光学活性物質を使用
していたのでは、得られる材料の特性は限定されたもの
であった。
【０００３】最近強誘電性液晶物質の分野において、光
学活性源として不斉炭素上にフッ素置換した基を持つＣ
Ｆ3Ｃ*Ｈ（ＯＨ）ＣＨ2ＣＯＯＣ2 Ｈ5 、ＣＦ3Ｃ*Ｈ
（ＯＨ）（ＣＨ2）2ＯＣ2Ｈ5 、ＣＦ3Ｃ*Ｈ（ＯＨ）
（ＣＨ2）3ＯＣ2Ｈ5 、ＣＦ3Ｃ*Ｈ（ＯＨ）（ＣＨ2）4
ＯＣ2 Ｈ5 、ＣＦ3Ｃ*Ｈ（ＯＨ）Ｃ6Ｈ13、ＣＦ3Ｃ*Ｈ
（ＯＨ）Ｃ8Ｈ17 、Ｃ2Ｆ5Ｃ*Ｈ（ＯＨ）Ｃ8Ｈ17等の
アルコールを使用して強誘電性液晶物質を製造する試み
が盛んに行われている（例えば、特開昭６４−３１５４
号、特開平１−３１６３３９号、特開平１−３１６３６
７号、特開平１−３１６３７２号、特開平２−２２５４
３４号、特開平２−２２９１２８号の各公報）。
学活性源として不斉炭素上にフッ素置換した基を持つＣ
Ｆ3Ｃ*Ｈ（ＯＨ）ＣＨ2ＣＯＯＣ2 Ｈ5 、ＣＦ3Ｃ*Ｈ
（ＯＨ）（ＣＨ2）2ＯＣ2Ｈ5 、ＣＦ3Ｃ*Ｈ（ＯＨ）
（ＣＨ2）3ＯＣ2Ｈ5 、ＣＦ3Ｃ*Ｈ（ＯＨ）（ＣＨ2）4
ＯＣ2 Ｈ5 、ＣＦ3Ｃ*Ｈ（ＯＨ）Ｃ6Ｈ13、ＣＦ3Ｃ*Ｈ
（ＯＨ）Ｃ8Ｈ17 、Ｃ2Ｆ5Ｃ*Ｈ（ＯＨ）Ｃ8Ｈ17等の
アルコールを使用して強誘電性液晶物質を製造する試み
が盛んに行われている（例えば、特開昭６４−３１５４
号、特開平１−３１６３３９号、特開平１−３１６３６
７号、特開平１−３１６３７２号、特開平２−２２５４
３４号、特開平２−２２９１２８号の各公報）。
【０００４】これらのアルコールを用いて誘導された強
誘電性液晶物質はいずれも不斉炭素上に電気陰性度の大
きいフッ素原子が置換されているために大きい自発分極
を与えかつ比較的速い応答速度を与える。更に、ＣＦ3
Ｃ*Ｈ（ＯＨ）Ｃ6Ｈ13、ＣＦ3Ｃ*Ｈ（ＯＨ）Ｃ8Ｈ17、
Ｃ2Ｆ5Ｃ*Ｈ（ＯＨ）Ｃ8Ｈ17等を用いて誘導された液晶
物質は反強誘電相を有する液晶物質（以下反強誘電性液
晶物質と称する）を与え易いことが認められており、こ
のためにこれらは非常に特徴あるアルコールとして注目
を集めている。反強誘電性液晶物質は最近見いだされた
ものであるが、〔（A.D.L.Chandani,E.Gorecka,Y.Ouch
i,H.Takezoe,A.Furukawa,Jpn.Appl.Phys.,28,(1989)〕
従来の強誘電性液晶物質に比べ配向が容易である、配向
の自己修復能力がある、高いコントラスト比が実現でき
る、明確な直流しきい値を持つなど様々の有利な点を持
っているため液晶表示素子の分野において大きな注目を
集めている。
誘電性液晶物質はいずれも不斉炭素上に電気陰性度の大
きいフッ素原子が置換されているために大きい自発分極
を与えかつ比較的速い応答速度を与える。更に、ＣＦ3
Ｃ*Ｈ（ＯＨ）Ｃ6Ｈ13、ＣＦ3Ｃ*Ｈ（ＯＨ）Ｃ8Ｈ17、
Ｃ2Ｆ5Ｃ*Ｈ（ＯＨ）Ｃ8Ｈ17等を用いて誘導された液晶
物質は反強誘電相を有する液晶物質（以下反強誘電性液
晶物質と称する）を与え易いことが認められており、こ
のためにこれらは非常に特徴あるアルコールとして注目
を集めている。反強誘電性液晶物質は最近見いだされた
ものであるが、〔（A.D.L.Chandani,E.Gorecka,Y.Ouch
i,H.Takezoe,A.Furukawa,Jpn.Appl.Phys.,28,(1989)〕
従来の強誘電性液晶物質に比べ配向が容易である、配向
の自己修復能力がある、高いコントラスト比が実現でき
る、明確な直流しきい値を持つなど様々の有利な点を持
っているため液晶表示素子の分野において大きな注目を
集めている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】この様に不斉炭素上に
フッ素置換した液晶物質は非常に大きい有用性を与え
る。しかしながら、ＣＦ3Ｃ*Ｈ（ＯＨ）Ｃ6Ｈ13、ＣＦ3
Ｃ*Ｈ（ＯＨ）Ｃ8Ｈ17、Ｃ2Ｆ5Ｃ*Ｈ（ＯＨ）Ｃ8Ｈ17等
を用いて誘導された反強誘電性液晶物質は応答速度が十
分でなく、反強誘電相を示す温度範囲が実用温度範囲よ
り高いなどの欠点を有している。従ってこの面から不斉
炭素上にフッ素置換した新しい光学活性アルコールの出
現が望まれていた。そのために我々は既に一般式（２） ＣＦ3Ｃ*Ｈ（ＯＨ）（ＣＨ2）mＯＣnＨ2n+1 （２） で表される光学活性アルコールとその製造法及びその利
用について提案しｍが５以上の場合、このアルコールか
ら製造された液晶物質は反強誘電相が発現し、しかも物
性的に特徴ある液晶物質が得られることを認めている
（特願平２−２９７１２５号、特願平２−３２２４６２
号など）。先に我々が提案した一般式（２） ＣＦ3Ｃ*Ｈ（ＯＨ）（ＣＨ2）mＯＣnＨ2n+1 （２） で表される光学活性アルコールの製造方法は次の通りで
ある。
フッ素置換した液晶物質は非常に大きい有用性を与え
る。しかしながら、ＣＦ3Ｃ*Ｈ（ＯＨ）Ｃ6Ｈ13、ＣＦ3
Ｃ*Ｈ（ＯＨ）Ｃ8Ｈ17、Ｃ2Ｆ5Ｃ*Ｈ（ＯＨ）Ｃ8Ｈ17等
を用いて誘導された反強誘電性液晶物質は応答速度が十
分でなく、反強誘電相を示す温度範囲が実用温度範囲よ
り高いなどの欠点を有している。従ってこの面から不斉
炭素上にフッ素置換した新しい光学活性アルコールの出
現が望まれていた。そのために我々は既に一般式（２） ＣＦ3Ｃ*Ｈ（ＯＨ）（ＣＨ2）mＯＣnＨ2n+1 （２） で表される光学活性アルコールとその製造法及びその利
用について提案しｍが５以上の場合、このアルコールか
ら製造された液晶物質は反強誘電相が発現し、しかも物
性的に特徴ある液晶物質が得られることを認めている
（特願平２−２９７１２５号、特願平２−３２２４６２
号など）。先に我々が提案した一般式（２） ＣＦ3Ｃ*Ｈ（ＯＨ）（ＣＨ2）mＯＣnＨ2n+1 （２） で表される光学活性アルコールの製造方法は次の通りで
ある。
【０００６】
【０００７】上記式でＤＨＰはジヒドロピラン、ＴＨＰ
はテトラヒドロピランを示す。我々が提案した上記方法
は、特に困難な工程もなく、収率も高いことから光学活
性アルコールの製造方法として大きな有用性を有する。
しかしながら上記工程のうち最初の工程であるパン酵母
による不斉還元に於いてパン酵母の不斉認識能はそれほ
ど高くなく、そのため目的物のアルコールの光学純度は
６０％ｅｅ程度と低い。そしてこれを用いて誘導された
強誘電性液晶物質あるいは反強誘電性液晶物質の光学純
度も当然のことながら低く、そのために液晶の特性は充
分に満足できるものではなかった。即ち本発明の目的は
光学純度の極めて高い一般式（２）で表される光学活性
アルコールの新規な製造法を提供することにある。
はテトラヒドロピランを示す。我々が提案した上記方法
は、特に困難な工程もなく、収率も高いことから光学活
性アルコールの製造方法として大きな有用性を有する。
しかしながら上記工程のうち最初の工程であるパン酵母
による不斉還元に於いてパン酵母の不斉認識能はそれほ
ど高くなく、そのため目的物のアルコールの光学純度は
６０％ｅｅ程度と低い。そしてこれを用いて誘導された
強誘電性液晶物質あるいは反強誘電性液晶物質の光学純
度も当然のことながら低く、そのために液晶の特性は充
分に満足できるものではなかった。即ち本発明の目的は
光学純度の極めて高い一般式（２）で表される光学活性
アルコールの新規な製造法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者等はトリフルオ
ローアセト酢酸エチルをパン酵母によって不斉還元した
後、光学活性４，４，４−トリフルオロ−３−ヒドロキ
シブタン酸エチルの水酸基を保護し、エステル部分を還
元し、得られたアルコールをスルホン酸エステルとし、
このスルホン酸エステル部分をアルコキシアルキル基と
置換した後、水酸基保護基を外しついで水酸基をアセチ
ル化し、更にこのアセテートをリパーゼによって不斉加
水分解することによりほぼ１００％ｅｅの光学純度で一
般式（２）のＣＦ3Ｃ*Ｈ（ＯＨ）（ＣＨ2）mＯＣnＨ
2n+1で表される光学活性アルコールを製造することがで
きることを見いだし本発明を完成したものである。
ローアセト酢酸エチルをパン酵母によって不斉還元した
後、光学活性４，４，４−トリフルオロ−３−ヒドロキ
シブタン酸エチルの水酸基を保護し、エステル部分を還
元し、得られたアルコールをスルホン酸エステルとし、
このスルホン酸エステル部分をアルコキシアルキル基と
置換した後、水酸基保護基を外しついで水酸基をアセチ
ル化し、更にこのアセテートをリパーゼによって不斉加
水分解することによりほぼ１００％ｅｅの光学純度で一
般式（２）のＣＦ3Ｃ*Ｈ（ＯＨ）（ＣＨ2）mＯＣnＨ
2n+1で表される光学活性アルコールを製造することがで
きることを見いだし本発明を完成したものである。
【０００９】アセテートのリパーゼによる不斉加水分解
については、既に北爪らによって提案されている。
〔Ｔ．Ｋｉｔａｚｕｍｅ ｅｔ ａｌ．、Ｊ．Ｏｒｇ．
５２、３２１１（１９８７）、特開平２−２８２３４０
号公報〕。これによればリパーゼＭＹを用いることによ
って、ＣＦ3ＣＨ（ＯＣＯＣＨ3）Ｒで表されるアセテー
トは不斉加水分解される。しかしながら、リパーゼＭＹ
の不斉認識能は被加水分解化合物の化学構造に大きく依
存し、「Ｔ．Ｋｉｔａｚｕｍｅ ｅｔ ａｌ．、Ｊ．Ｏ
ｒｇ．５２、３２１１（１９８７）」の表１に示されて
いるように化学構造によって得られた加水分解物の光学
純度は５５〜９８ｅｅ％と大きく異なっている。このこ
とは、ある目的とする化合物の不斉加水分解がうまくゆ
くかどうか予測することは困難であり、結局は目的とす
るアルコールが光学純度高く得られるかどうかは反応を
行ってみなければ判らないことを示している。
については、既に北爪らによって提案されている。
〔Ｔ．Ｋｉｔａｚｕｍｅ ｅｔ ａｌ．、Ｊ．Ｏｒｇ．
５２、３２１１（１９８７）、特開平２−２８２３４０
号公報〕。これによればリパーゼＭＹを用いることによ
って、ＣＦ3ＣＨ（ＯＣＯＣＨ3）Ｒで表されるアセテー
トは不斉加水分解される。しかしながら、リパーゼＭＹ
の不斉認識能は被加水分解化合物の化学構造に大きく依
存し、「Ｔ．Ｋｉｔａｚｕｍｅ ｅｔ ａｌ．、Ｊ．Ｏ
ｒｇ．５２、３２１１（１９８７）」の表１に示されて
いるように化学構造によって得られた加水分解物の光学
純度は５５〜９８ｅｅ％と大きく異なっている。このこ
とは、ある目的とする化合物の不斉加水分解がうまくゆ
くかどうか予測することは困難であり、結局は目的とす
るアルコールが光学純度高く得られるかどうかは反応を
行ってみなければ判らないことを示している。
【００１０】また、北爪らは一方のエナンチオマーを光
学純度高く得るためには、加水分解率を４５％以下に押
さえる必要があるとしている。これはラセミ体を出発原
料とする限り当然のことであるが、工業的にこの方法を
適用する場合この様な条件下では反応せずに残った半分
以上のアセテートの処理が問題になる。即ち未反応のア
セテートは加水分解によって得られたアルコールと反対
のエナンチオマーであるから、ラセミ化後再び不斉加水
分解するか、或はその利用法を考えるか、或は廃棄する
かしなければならない。このことは複雑なプロセスの組
立と、コストアップとをもたらす。従って工業的にはで
きるだけ高い加水分解率で、光学純度の高い加水分解物
が得られることが望ましい。本発明はこの様な点からな
されたものであって、本発明の方法によれば高い加水分
解率で１００％ｅｅに近い極めて高い光学純度で目的と
するアルコールが得られ、またこれから誘導された液晶
物質の物性も極めて優れていることが見いだされたもの
である。
学純度高く得るためには、加水分解率を４５％以下に押
さえる必要があるとしている。これはラセミ体を出発原
料とする限り当然のことであるが、工業的にこの方法を
適用する場合この様な条件下では反応せずに残った半分
以上のアセテートの処理が問題になる。即ち未反応のア
セテートは加水分解によって得られたアルコールと反対
のエナンチオマーであるから、ラセミ化後再び不斉加水
分解するか、或はその利用法を考えるか、或は廃棄する
かしなければならない。このことは複雑なプロセスの組
立と、コストアップとをもたらす。従って工業的にはで
きるだけ高い加水分解率で、光学純度の高い加水分解物
が得られることが望ましい。本発明はこの様な点からな
されたものであって、本発明の方法によれば高い加水分
解率で１００％ｅｅに近い極めて高い光学純度で目的と
するアルコールが得られ、またこれから誘導された液晶
物質の物性も極めて優れていることが見いだされたもの
である。
【００１１】本発明の製造方法は前記反応式で示したよ
うに、まず光学純度６０％ｅｅの１、１、１−トリフル
オロ−２−アルカノールを製造しついで次に示す反応式
に従って達成できる。
うに、まず光学純度６０％ｅｅの１、１、１−トリフル
オロ−２−アルカノールを製造しついで次に示す反応式
に従って達成できる。
【００１２】
【００１３】上記反応式に於て（１）はピリジンを触媒
とする水酸基の塩化アセチルによるアセチル化であり、
公知の方法により容易に達成できる。（２）は（１）で
得られたアセテートのリパーゼによる不斉加水分解であ
る。加水分解は燐酸バッファー中（ｐＨ＝７．３）で行
いアセテート濃度としては、０．１〜０．５モル／ｌ、
リパーゼ濃度としては２〜１０％、好ましくは４〜７％
であり加水分解温度としては２０〜５０℃、特に好まし
くは３０〜４０℃が適当な範囲である。ラセミ体の不斉
加水分解を行う際には、理論的に光学純度１００％ｅｅ
のエナチオマーを得るためにはアセテートの加水分解率
は最大で５０％であり、実際には北爪らが示しているよ
うに加水分解率は５０％よりかなり低くしないと良好な
結果は得られない。本発明の場合、パン酵母による不斉
還元の結果、光学純度６０％ｅｅ程度のアセテートを原
料とすることができるために加水分解率はラセミ体の場
合に比べ大きくとることができる。本発明においては加
水分解率を７０％付近とすれば光学純度がほぼ１００％
ｅｅの光学活性アルコールを得ることができる。
とする水酸基の塩化アセチルによるアセチル化であり、
公知の方法により容易に達成できる。（２）は（１）で
得られたアセテートのリパーゼによる不斉加水分解であ
る。加水分解は燐酸バッファー中（ｐＨ＝７．３）で行
いアセテート濃度としては、０．１〜０．５モル／ｌ、
リパーゼ濃度としては２〜１０％、好ましくは４〜７％
であり加水分解温度としては２０〜５０℃、特に好まし
くは３０〜４０℃が適当な範囲である。ラセミ体の不斉
加水分解を行う際には、理論的に光学純度１００％ｅｅ
のエナチオマーを得るためにはアセテートの加水分解率
は最大で５０％であり、実際には北爪らが示しているよ
うに加水分解率は５０％よりかなり低くしないと良好な
結果は得られない。本発明の場合、パン酵母による不斉
還元の結果、光学純度６０％ｅｅ程度のアセテートを原
料とすることができるために加水分解率はラセミ体の場
合に比べ大きくとることができる。本発明においては加
水分解率を７０％付近とすれば光学純度がほぼ１００％
ｅｅの光学活性アルコールを得ることができる。
【００１４】
【発明の効果】本発明は不斉炭素上にトリフルオロメチ
ル基、末端にアルコキシ基を有する光学活性アルコール
を極めて高い光学純度で製造する方法に関するものであ
るがこのものは医薬品、農薬、機能性材料などの合成中
間体として有用なものである。
ル基、末端にアルコキシ基を有する光学活性アルコール
を極めて高い光学純度で製造する方法に関するものであ
るがこのものは医薬品、農薬、機能性材料などの合成中
間体として有用なものである。
【００１５】
【実施例】次に実施例によって本発明を更に詳細に説明
するが本発明はこれに限定されるものではない。
するが本発明はこれに限定されるものではない。
【００１６】実施例１ 光学純度６０％ｅｅの１、１、１−トリフルオロ−７−
エトキシ−２−ヘプタノール１２．７ｇ、トルエン２０
０ｍｌ，ピリジン１０ｍｌ，塩化アセチル５．６ｇの混
合物を室温で１昼夜攪拌した。反応終了後反応混合物に
ジクロロメタンを加え、塩酸、アルカリ水、水の順で洗
浄した。硫酸ナトリウムでジクロロメタン溶液を乾燥し
た後、ジクロロメタンを留去し次いで真空蒸留し目的物
である１、１、１−トリフルオロ−２−アセトキシ−７
−エトキシヘプタンを１２．３ｇ（Ｂ．Ｐ．１０２℃／
１２Ｔｏｒｒ）得た。
エトキシ−２−ヘプタノール１２．７ｇ、トルエン２０
０ｍｌ，ピリジン１０ｍｌ，塩化アセチル５．６ｇの混
合物を室温で１昼夜攪拌した。反応終了後反応混合物に
ジクロロメタンを加え、塩酸、アルカリ水、水の順で洗
浄した。硫酸ナトリウムでジクロロメタン溶液を乾燥し
た後、ジクロロメタンを留去し次いで真空蒸留し目的物
である１、１、１−トリフルオロ−２−アセトキシ−７
−エトキシヘプタンを１２．３ｇ（Ｂ．Ｐ．１０２℃／
１２Ｔｏｒｒ）得た。
【００１７】燐酸バッファー〔１／１５モル／リットル
のＮａ2 ＨＰＯ4 水溶液１１．５ｍｌと１／１５モル／
リットルのＫＨ2 ＰＯ4 水溶液３．５ｍｌの混合水溶液
でｐＨは７．３である。〕１５ｍｌに上記で得た１、
１、１−トリフルオロ−２−アセトキシ−７−エトキシ
ヘプタン１ｇ、リパーゼ〔明糖産業（株）製：リパーゼ
ＭＹ〕１ｇを加え４０℃で攪拌した。アセテートの加水
分解率をガスクロマトグラフィーにより追跡してアセテ
ートの反応率が３７％に達したところで１規定塩酸を反
応液に添加して反応を停止した。反応液をエーテルで抽
出し、エーテル抽出液を硫酸ナトリウムで乾燥した。乾
燥後、エーテルを留去し残さをカラムクロマトグラフィ
ーにより分離し、０．２７ｇの１、１、１−トリフルオ
ロ−７−エトキシ−２−ヘプタノールと未反応のアセテ
ート０．５２ｇを得た。１、１、１−トリフルオロ−７
−エトキシ−２−ヘプタノールの比旋光度を測定したと
ころ、＋２３．２°（２７℃、Ｄ線、Ｃ＝１．２、ＣＨ
Ｃｌ3 ）であった。
のＮａ2 ＨＰＯ4 水溶液１１．５ｍｌと１／１５モル／
リットルのＫＨ2 ＰＯ4 水溶液３．５ｍｌの混合水溶液
でｐＨは７．３である。〕１５ｍｌに上記で得た１、
１、１−トリフルオロ−２−アセトキシ−７−エトキシ
ヘプタン１ｇ、リパーゼ〔明糖産業（株）製：リパーゼ
ＭＹ〕１ｇを加え４０℃で攪拌した。アセテートの加水
分解率をガスクロマトグラフィーにより追跡してアセテ
ートの反応率が３７％に達したところで１規定塩酸を反
応液に添加して反応を停止した。反応液をエーテルで抽
出し、エーテル抽出液を硫酸ナトリウムで乾燥した。乾
燥後、エーテルを留去し残さをカラムクロマトグラフィ
ーにより分離し、０．２７ｇの１、１、１−トリフルオ
ロ−７−エトキシ−２−ヘプタノールと未反応のアセテ
ート０．５２ｇを得た。１、１、１−トリフルオロ−７
−エトキシ−２−ヘプタノールの比旋光度を測定したと
ころ、＋２３．２°（２７℃、Ｄ線、Ｃ＝１．２、ＣＨ
Ｃｌ3 ）であった。
【００１８】光学純度９６．１％ｅｅの４、４、４−ト
リフルオロ−３−ヒドロキシブタン酸エチル〔森田化学
（株）製〕が市販されているが、この原料を用いて１、
１、１−トリフルオロ−７−エトキシ−２−ヘプタノー
ルを製造した場合の比旋光度は＋２２．３°である。こ
の時の光学純度は反応途中のラセミ化は考えられないの
で９６．１％ｅｅと考えられ、従って光学純度１００％
ｅｅの比旋光度は＋２３．２°となる。これより本実施
例で得られた１、１、１−トリフルオロ−７−エトキシ
−２−ヘプタノールの光学純度は１００％ｅｅとみなさ
れる。
リフルオロ−３−ヒドロキシブタン酸エチル〔森田化学
（株）製〕が市販されているが、この原料を用いて１、
１、１−トリフルオロ−７−エトキシ−２−ヘプタノー
ルを製造した場合の比旋光度は＋２２．３°である。こ
の時の光学純度は反応途中のラセミ化は考えられないの
で９６．１％ｅｅと考えられ、従って光学純度１００％
ｅｅの比旋光度は＋２３．２°となる。これより本実施
例で得られた１、１、１−トリフルオロ−７−エトキシ
−２−ヘプタノールの光学純度は１００％ｅｅとみなさ
れる。
【００１９】実施例２ 実施例１と全く同様に操作して７４％の反応率で反応を
停止した。その結果０．５１ｇの１、１、１−トリフル
オロ−７−エトキシ−２−ヘプタノールと未反応のアセ
テート０．１５ｇを得た。得られた１、１、１−トリフ
ルオロ−７−エトキシ−２−ヘプタノールの旋光度は＋
２３．０°（２６℃、Ｄ線、Ｃ＝１．２、ＣＨＣｌ3 ）
で光学純度は９８．４％ｅｅと計算された。
停止した。その結果０．５１ｇの１、１、１−トリフル
オロ−７−エトキシ−２−ヘプタノールと未反応のアセ
テート０．１５ｇを得た。得られた１、１、１−トリフ
ルオロ−７−エトキシ−２−ヘプタノールの旋光度は＋
２３．０°（２６℃、Ｄ線、Ｃ＝１．２、ＣＨＣｌ3 ）
で光学純度は９８．４％ｅｅと計算された。
【００２０】実施例３ 実施例１で得られた光学純度１００％ｅｅのアルコール
を用いてそれぞれ次のＡ、Ｂ２種類の反強誘電性液晶物
質を特願平２−３２２４６２号及び特願平３−３４９０
９７号に示した方法により製造し、物性を測定した。光
学純度１００％ｅｅアルコールを用いて製造した液晶物
質の２５℃における応答速度、しきい値電圧を光学純度
６０％ｅｅのアルコールを用いた場合のそれと比較した
結果を表１に示したが、光学純度が高い方がいずれの値
も大幅に優れていた。
を用いてそれぞれ次のＡ、Ｂ２種類の反強誘電性液晶物
質を特願平２−３２２４６２号及び特願平３−３４９０
９７号に示した方法により製造し、物性を測定した。光
学純度１００％ｅｅアルコールを用いて製造した液晶物
質の２５℃における応答速度、しきい値電圧を光学純度
６０％ｅｅのアルコールを用いた場合のそれと比較した
結果を表１に示したが、光学純度が高い方がいずれの値
も大幅に優れていた。
【００２１】
【化１】
【００２２】 （表１） 光学純度６０％ｅｅ 光学純度１００％ｅｅ 液晶Ａ 液晶Ｂ 液晶Ａ 液晶Ｂ しきい値電圧 12 6 4 5 応答速度 66 、136 50、50 11、83 14、23
【００２３】上表に於いてしきい値電圧の単位はＶ／μ
ｍ、応答速度の単位はμ秒である。なお応答速度の左側
の値は反強誘電相から強誘電相、右側の値は強誘電相か
ら反強誘電相への応答速度を示す。
ｍ、応答速度の単位はμ秒である。なお応答速度の左側
の値は反強誘電相から強誘電相、右側の値は強誘電相か
ら反強誘電相への応答速度を示す。
【００２４】実施例４ 実施例１における光学純度６０％ｅｅの１、１、１−ト
リフルオロ−７−エトキシ−２−ヘプタノールの代わり
に光学純度６０％ｅｅの１、１、１−トリフルオロ−９
−エトキシ−２−ノナノールを用いて実施例１と全く同
様に操作し比旋光度＋２０．１°（２６℃、Ｄ線、Ｃ＝
１．２、ＣＨＣｌ3 ）の１、１、１−トリフルオロ−９
−エトキシ−２−ノナノールを得た。光学純度９６．１
％ｅｅの４、４、４−トリフルオロ−３−ヒドロキシブ
タン酸エチルから誘導された１、１、１−トリフルオロ
−９−エトキシ−２−ノナノールの比旋光度は＋１９．
６°であることから本実施例で得られたアルコールの光
学純度は９９％ｅｅであると計算される。
リフルオロ−７−エトキシ−２−ヘプタノールの代わり
に光学純度６０％ｅｅの１、１、１−トリフルオロ−９
−エトキシ−２−ノナノールを用いて実施例１と全く同
様に操作し比旋光度＋２０．１°（２６℃、Ｄ線、Ｃ＝
１．２、ＣＨＣｌ3 ）の１、１、１−トリフルオロ−９
−エトキシ−２−ノナノールを得た。光学純度９６．１
％ｅｅの４、４、４−トリフルオロ−３−ヒドロキシブ
タン酸エチルから誘導された１、１、１−トリフルオロ
−９−エトキシ−２−ノナノールの比旋光度は＋１９．
６°であることから本実施例で得られたアルコールの光
学純度は９９％ｅｅであると計算される。
Claims (2)
- 【請求項１】 トリフルオロアセト酢酸エチルのパン酵
母による不斉還元によって製造された４、４、４−トリ
フルオロ−３−ヒドロキシブタン酸エチルを原料として
一般式（１）、 ＣＦ3Ｃ*Ｈ（ＯＣＯＣＨ3）（ＣＨ2）mＯＣnＨ2n+1 （１） （ｍは５〜８、ｎは２以上の整数）で表される化合物を
製造し、次いでこれをリパーゼにより不斉加水分解する
ことを特徴とする高い光学純度を有する一般式（２）、 ＣＦ3Ｃ*Ｈ（ＯＨ）（ＣＨ2）mＯＣnＨ2n+1 （２） で表される光学活性アルコールの製造方法。 - 【請求項２】 請求項１に記載された一般式（１）、 ＣＦ3Ｃ*Ｈ（ＯＣＯＣＨ3）（ＣＨ2）mＯＣnＨ2n+1 （１） （ｍは５〜８、ｎは２以上の整数）で表される化合物
が、トリフルオロアセト酢酸エチルのパン酵母による不
斉還元によって製造された４、４、４−トリフルオロ−
３−ヒドロキシブタン酸エチルの水酸基を保護した後還
元し、得られたアルコールをスルホン酸エステルとし、
このスルホン酸エステル部分をアルコキシアルキル基と
置換した後、水酸基保護基を外し次いで水酸基をアセチ
ル化することにより製造されたものであることを特徴と
する請求項１記載の光学活性アルコールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6028092A JP2998117B2 (ja) | 1992-03-17 | 1992-03-17 | 光学活性アルコールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6028092A JP2998117B2 (ja) | 1992-03-17 | 1992-03-17 | 光学活性アルコールの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05260992A JPH05260992A (ja) | 1993-10-12 |
| JP2998117B2 true JP2998117B2 (ja) | 2000-01-11 |
Family
ID=13137581
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6028092A Expired - Fee Related JP2998117B2 (ja) | 1992-03-17 | 1992-03-17 | 光学活性アルコールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2998117B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3260450A4 (en) * | 2015-02-17 | 2018-10-10 | JNC Corporation | Compound having saturated six-membered ring and alkoxy group or alkoxyalkyl group, liquid crystal composition and liquid crystal display element |
-
1992
- 1992-03-17 JP JP6028092A patent/JP2998117B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05260992A (ja) | 1993-10-12 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |