JP2991405B2 - ガソリンの性状分析方法及び装置 - Google Patents
ガソリンの性状分析方法及び装置Info
- Publication number
- JP2991405B2 JP2991405B2 JP6288952A JP28895294A JP2991405B2 JP 2991405 B2 JP2991405 B2 JP 2991405B2 JP 6288952 A JP6288952 A JP 6288952A JP 28895294 A JP28895294 A JP 28895294A JP 2991405 B2 JP2991405 B2 JP 2991405B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- content ratio
- components
- component
- retention time
- peak
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ガソリンの密度，オク
タン価，蒸気圧，組成等の性状を測定するガソリンの性
状分析方法及び装置に関し、より詳細には、ガソリン中
に含まれている特定成分を正確に定量すると同時に、前
記性状を簡便な手段を用いて高精度かつ迅速に分析する
ことを可能にする上記方法及び装置に関する。
タン価，蒸気圧，組成等の性状を測定するガソリンの性
状分析方法及び装置に関し、より詳細には、ガソリン中
に含まれている特定成分を正確に定量すると同時に、前
記性状を簡便な手段を用いて高精度かつ迅速に分析する
ことを可能にする上記方法及び装置に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】自動車
ガソリン等の性状を把握するには、密度，オクタン価，
蒸気圧，組成等の多数の項目について測定する必要があ
り、従来、これらの項目について測定する場合には、Ｊ
ＩＳ規格に基づく測定が行われている（以下、ＪＩＳ規
格に基づく測定法を「ＪＩＳ法」とも言う）。
ガソリン等の性状を把握するには、密度，オクタン価，
蒸気圧，組成等の多数の項目について測定する必要があ
り、従来、これらの項目について測定する場合には、Ｊ
ＩＳ規格に基づく測定が行われている（以下、ＪＩＳ規
格に基づく測定法を「ＪＩＳ法」とも言う）。
【０００３】例えば、オクタン価を知るためには、ＪＩ
Ｓ−Ｋ−２２８０に示されているＣＦＲ（Ｃｏｏｐｅｒ
ａｔｉｖｅ Ｆｕｅｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ）エンジンを
用いたリサーチ法オクタン価（ＲＯＮ、ＣＦＲエンジン
回転数６００ｒｐｍで得られたオクタン価）を測定する
必要がある。
Ｓ−Ｋ−２２８０に示されているＣＦＲ（Ｃｏｏｐｅｒ
ａｔｉｖｅ Ｆｕｅｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ）エンジンを
用いたリサーチ法オクタン価（ＲＯＮ、ＣＦＲエンジン
回転数６００ｒｐｍで得られたオクタン価）を測定する
必要がある。
【０００４】また、組成は、例えば、ガソリン中の成分
を飽和炭化水素分、オレフィン炭化水素分及び芳香族炭
化水素分の３種類の炭化水素タイプに類別して定量する
方法がＪＩＳ−Ｋ−２５３６に示されている。
を飽和炭化水素分、オレフィン炭化水素分及び芳香族炭
化水素分の３種類の炭化水素タイプに類別して定量する
方法がＪＩＳ−Ｋ−２５３６に示されている。
【０００５】ところが、上記のＪＩＳ−Ｋ−２２８０に
示されているＣＦＲエンジンを用いてリサーチ法オクタ
ン価を測定する場合、一試料につき、約１０００ｍｌの
試料量を必要とし、測定時間も約１時間必要とする。
示されているＣＦＲエンジンを用いてリサーチ法オクタ
ン価を測定する場合、一試料につき、約１０００ｍｌの
試料量を必要とし、測定時間も約１時間必要とする。
【０００６】また、上記のＪＩＳ−Ｋ−２５３６に示さ
れている、ガソリン中の炭化水素成分を飽和分、オレフ
ィン分及び芳香族分の３種類の炭化水素タイプに類別し
て組成を定量する場合は、煩雑な操作を伴い、測定する
のに約１〜２時間程度必要とする。更に、各種ガソリ
ン、あるいは自動車ガソリン等の最終製品の性状を把握
するには、これらオクタン価，組成の他、密度，蒸気圧
等の項目についても測定しなければならず、主要項目の
みを測定するとしても約２０００ｍｌの試料量と約５〜
８時間程度の分析時間を必要とし、煩雑な操作を行わな
ければならない。
れている、ガソリン中の炭化水素成分を飽和分、オレフ
ィン分及び芳香族分の３種類の炭化水素タイプに類別し
て組成を定量する場合は、煩雑な操作を伴い、測定する
のに約１〜２時間程度必要とする。更に、各種ガソリ
ン、あるいは自動車ガソリン等の最終製品の性状を把握
するには、これらオクタン価，組成の他、密度，蒸気圧
等の項目についても測定しなければならず、主要項目の
みを測定するとしても約２０００ｍｌの試料量と約５〜
８時間程度の分析時間を必要とし、煩雑な操作を行わな
ければならない。
【０００７】一方、これらガソリンの組成等の分析を簡
易に行う手段として、熱伝導度検出器（以下、ＴＣＤと
略記する）、水素炎イオン化検出器（以下、ＦＩＤと略
記する）等の各種検出器を備えたガスクロマトグラフが
一般に用いられている。しかし、分解ガソリン、改質ガ
ソリン等は特に多数種の炭化水素の混合物であり、炭化
水素成分数は約１３０〜３００にも及ぶ。しかも、最終
製品である自動車ガソリン等は、これら分解ガソリン、
改質ガソリン等を混合して製造するので、炭化水素成分
数は一般に約１７０〜３５０種にも達する。このため、
これら多数種の炭化水素各成分をガスクロマトグラフを
用いて分離溶出させるには、単に分離効率が良いカラム
を用いても、各種炭化水素のクロマトグラムピークは非
常に接近したものとなる。
易に行う手段として、熱伝導度検出器（以下、ＴＣＤと
略記する）、水素炎イオン化検出器（以下、ＦＩＤと略
記する）等の各種検出器を備えたガスクロマトグラフが
一般に用いられている。しかし、分解ガソリン、改質ガ
ソリン等は特に多数種の炭化水素の混合物であり、炭化
水素成分数は約１３０〜３００にも及ぶ。しかも、最終
製品である自動車ガソリン等は、これら分解ガソリン、
改質ガソリン等を混合して製造するので、炭化水素成分
数は一般に約１７０〜３５０種にも達する。このため、
これら多数種の炭化水素各成分をガスクロマトグラフを
用いて分離溶出させるには、単に分離効率が良いカラム
を用いても、各種炭化水素のクロマトグラムピークは非
常に接近したものとなる。
【０００８】また、最近、自動車の高性能化に伴い、オ
クタン価が約９８〜１００のいわゆるハイオクタン価ガ
ソリンの需要が増えている。これらのガソリンでは、
２，２，４−トリメチルペンタン、トルエン、炭素数９
の芳香族炭化水素等の特定種の炭化水素成分、また、メ
チル−ｔ−ブチルエーテル（以下、「ＭＴＢＥ」と言
う）等の含酸素有機化合物等が多量に含まれていること
が多い。このような試料の分析を行った場合は、ガスク
ロマトグラフの測定条件が精密に制御されていたとして
も、多量に含まれている炭化水素成分が分離溶出するの
に長時間を要し、しかもＪＩＳ−Ｋ−２５３６に示され
ている方法による場合とは大幅に異なる結果しか得られ
ない。
クタン価が約９８〜１００のいわゆるハイオクタン価ガ
ソリンの需要が増えている。これらのガソリンでは、
２，２，４−トリメチルペンタン、トルエン、炭素数９
の芳香族炭化水素等の特定種の炭化水素成分、また、メ
チル−ｔ−ブチルエーテル（以下、「ＭＴＢＥ」と言
う）等の含酸素有機化合物等が多量に含まれていること
が多い。このような試料の分析を行った場合は、ガスク
ロマトグラフの測定条件が精密に制御されていたとして
も、多量に含まれている炭化水素成分が分離溶出するの
に長時間を要し、しかもＪＩＳ−Ｋ−２５３６に示され
ている方法による場合とは大幅に異なる結果しか得られ
ない。
【０００９】上記のような不都合を解消する方法とし
て、本願出願人は、一試料につき約１３０〜３００種程
度存在する炭化水素各成分をある程度正確に同定し得る
方法を出願している（特開平３−７３８４９号公報参
照。以下この方法を「従来法」と言う）。この従来法で
は、ガソリン中に特定の成分が多量に含まれる場合にお
いても、成分量に影響されることなく、ガソリン中の各
成分を同定・定量し、その値を基に各性状を示す項目に
ついての値を迅速に求めることができる。
て、本願出願人は、一試料につき約１３０〜３００種程
度存在する炭化水素各成分をある程度正確に同定し得る
方法を出願している（特開平３−７３８４９号公報参
照。以下この方法を「従来法」と言う）。この従来法で
は、ガソリン中に特定の成分が多量に含まれる場合にお
いても、成分量に影響されることなく、ガソリン中の各
成分を同定・定量し、その値を基に各性状を示す項目に
ついての値を迅速に求めることができる。
【００１０】ところで、上記従来法では、ガソリン性状
分析に関し、迅速な分析を可能とし、その値もＪＩＳ法
に規定の方法で行った場合とよく一致するものではある
が、特定の成分、特に含有量が少ない特定成分の含有割
合に関しては正確に定量できないという難点があった。
例えば、ガソリン中のベンゼン（以下、「Ｂｚ」と言
う）含有量を知りたい場合、Ｂｚと１ＭｃｙＣ５″（１
−メチル−シクロペンテン；なお、「″」は２重結合を
意味する）のクロマトグラムピークが接近しているた
め、クロマトグラムが重なり合う場合も生じる。このよ
うな場合には、Ｂｚと１ＭｃｙＣ５″とが作るピーク
は、Ｂｚのみによるピークであるとして分析結果を得て
いる。
分析に関し、迅速な分析を可能とし、その値もＪＩＳ法
に規定の方法で行った場合とよく一致するものではある
が、特定の成分、特に含有量が少ない特定成分の含有割
合に関しては正確に定量できないという難点があった。
例えば、ガソリン中のベンゼン（以下、「Ｂｚ」と言
う）含有量を知りたい場合、Ｂｚと１ＭｃｙＣ５″（１
−メチル−シクロペンテン；なお、「″」は２重結合を
意味する）のクロマトグラムピークが接近しているた
め、クロマトグラムが重なり合う場合も生じる。このよ
うな場合には、Ｂｚと１ＭｃｙＣ５″とが作るピーク
は、Ｂｚのみによるピークであるとして分析結果を得て
いる。
【００１１】また、ＭＴＢＥの含有量を知りたい場合、
該ピークと２３ＤＭＣ４″１（２，３−Ｄｉｍｅｔｈｙ
ｌ−１−ｂｕｔｅｎｅ）のピークが近接しているため、
ＭＴＢＥについて正確な定量を行うことができない。さ
らに、トルエンの含有量を知りたい場合には、該ピーク
と２３３ＴＭＣ５（２，３，３−Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｐ
ｅｎｔａｎｅ）のピークが、芳香族含有量を知りたい場
合には、１２３ＴＭＢ（１，２，３−Ｔｒｉｍｅｔｈｙ
ｌ ｂｅｎｚｅｎｅ）のピークとＣ１２オレフィンのピ
ークがそれぞれ近接しているため分離ができず、正確な
値が得られない場合も生じる。これらの場合において
も、従来法においては、それぞれが作る重なりのあるピ
ークは、ＭＴＢＥによるピーク、トルエンについてのピ
ーク、１２３ＴＭＢについてのピークであるとして分析
結果を得ている。
該ピークと２３ＤＭＣ４″１（２，３−Ｄｉｍｅｔｈｙ
ｌ−１−ｂｕｔｅｎｅ）のピークが近接しているため、
ＭＴＢＥについて正確な定量を行うことができない。さ
らに、トルエンの含有量を知りたい場合には、該ピーク
と２３３ＴＭＣ５（２，３，３−Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｐ
ｅｎｔａｎｅ）のピークが、芳香族含有量を知りたい場
合には、１２３ＴＭＢ（１，２，３−Ｔｒｉｍｅｔｈｙ
ｌ ｂｅｎｚｅｎｅ）のピークとＣ１２オレフィンのピ
ークがそれぞれ近接しているため分離ができず、正確な
値が得られない場合も生じる。これらの場合において
も、従来法においては、それぞれが作る重なりのあるピ
ークは、ＭＴＢＥによるピーク、トルエンについてのピ
ーク、１２３ＴＭＢについてのピークであるとして分析
結果を得ている。
【００１２】特に、Ｂｚは発ガン性物質として最近特に
環境への拡散が問題となってきており、諸外国では規制
の対象となっている場合も多い。また、我が国では現
在、ＭＴＢＥはガソリン中への添加量が７容量％以下と
規定されているため、そのピーク中に存在する重複する
成分（すなわち、２３ＤＭＣ４″１（２，３−Ｄｉｍｅ
ｔｈｙｌ−１−ｂｕｔｅｎｅ））を測定値に取り込んで
いる場合には、正確な添加量を測定することができない
ため、管理試験に影響を及ぼすといった問題がある。更
に、トルエンはガソリン中に最も多く含まれる成分であ
るが、Ｂｚと同様に環境への影響が大きい。また、２３
３ＴＭＣ５はアルキレート基材中に多く（１５〜２０
％）含まれる成分であるが、分析の際トルエンのクロマ
トグラムと重なるため、芳香族分を正確に検出すること
ができない場合も生じる。このような事情から、上記Ｂ
ｚ，ＭＴＢＥ，トルエン等について含有割合の正確な分
析結果を得ることができる分析方法が希求されている。
環境への拡散が問題となってきており、諸外国では規制
の対象となっている場合も多い。また、我が国では現
在、ＭＴＢＥはガソリン中への添加量が７容量％以下と
規定されているため、そのピーク中に存在する重複する
成分（すなわち、２３ＤＭＣ４″１（２，３−Ｄｉｍｅ
ｔｈｙｌ−１−ｂｕｔｅｎｅ））を測定値に取り込んで
いる場合には、正確な添加量を測定することができない
ため、管理試験に影響を及ぼすといった問題がある。更
に、トルエンはガソリン中に最も多く含まれる成分であ
るが、Ｂｚと同様に環境への影響が大きい。また、２３
３ＴＭＣ５はアルキレート基材中に多く（１５〜２０
％）含まれる成分であるが、分析の際トルエンのクロマ
トグラムと重なるため、芳香族分を正確に検出すること
ができない場合も生じる。このような事情から、上記Ｂ
ｚ，ＭＴＢＥ，トルエン等について含有割合の正確な分
析結果を得ることができる分析方法が希求されている。
【００１３】上記の要求に応えるべく、本発明者等は、
先に、ガソリン中のＢｚ，ＭＴＢＥ等の特定成分の含有
割合について正確な分析結果を得ることができる一つの
方法を提案している（特願平６−７１６３４号明細書参
照）。この方法においては、測定プロセスは、メインプ
ロセスとサブプロセスとに分かれており、まずメインプ
ロセスにおいて、先に記載した特開平３−７３８４９号
に記載の方法を実行し、サブプロセスでＢＺ等、試料中
の特定成分を別途性格に求め、次いで、メインプロセス
とサブプロセスにおいて得られた結果から複数の特定成
分の含有割合及びガソリンの性状値を求めるものである
（以下、この方法を「２回測定法」と言う）。
先に、ガソリン中のＢｚ，ＭＴＢＥ等の特定成分の含有
割合について正確な分析結果を得ることができる一つの
方法を提案している（特願平６−７１６３４号明細書参
照）。この方法においては、測定プロセスは、メインプ
ロセスとサブプロセスとに分かれており、まずメインプ
ロセスにおいて、先に記載した特開平３−７３８４９号
に記載の方法を実行し、サブプロセスでＢＺ等、試料中
の特定成分を別途性格に求め、次いで、メインプロセス
とサブプロセスにおいて得られた結果から複数の特定成
分の含有割合及びガソリンの性状値を求めるものである
（以下、この方法を「２回測定法」と言う）。
【００１４】しかし、この２回測定法は、複数の特定成
分の含有割合及びガソリンの性状値を正確に得ることは
できるものの、ガスクロマトグラフにより試料の分離溶
出操作を２回行う必要があり、操作が煩雑であり、分析
結果を得るのに時間を要すると言った難点を有してい
る。
分の含有割合及びガソリンの性状値を正確に得ることは
できるものの、ガスクロマトグラフにより試料の分離溶
出操作を２回行う必要があり、操作が煩雑であり、分析
結果を得るのに時間を要すると言った難点を有してい
る。
【００１５】本発明は上記のような問題を解決するため
に提案されたものであって、ガソリンの密度，オクタン
価，蒸気圧，組成等の性状を、迅速かつ簡便に高精度で
分析することができ、しかも、それと同時に、ガソリン
中に含まれている特定成分を極めて簡単な手段により分
析できるガソリンの性状分析方法を提供することを目的
とする。
に提案されたものであって、ガソリンの密度，オクタン
価，蒸気圧，組成等の性状を、迅速かつ簡便に高精度で
分析することができ、しかも、それと同時に、ガソリン
中に含まれている特定成分を極めて簡単な手段により分
析できるガソリンの性状分析方法を提供することを目的
とする。
【００１６】
【課題を解決するための手段】本出願人の従来法（特開
平３−７３８４９号公報）によれば、保持時間をピーク
の立ち上りに変更することで高精度の分析が行うことが
できるが、この従来方法によってもピークが分離されな
いことがあり、特定成分については正確な同定・定量を
行えない場合もある。本発明者等は、上記の問題が解決
するために検討を重ねた結果、上記のような場合におい
て、ピークが分離されない複数の特定成分のうち所定の
成分の含有割合と、ピークが分離された他の成分の含有
割合の間には一定の関係があり、この関係を用いれば、
上記特定成分の含有割合を知ることができる、との結論
を得て、本発明をなすに至った。
平３−７３８４９号公報）によれば、保持時間をピーク
の立ち上りに変更することで高精度の分析が行うことが
できるが、この従来方法によってもピークが分離されな
いことがあり、特定成分については正確な同定・定量を
行えない場合もある。本発明者等は、上記の問題が解決
するために検討を重ねた結果、上記のような場合におい
て、ピークが分離されない複数の特定成分のうち所定の
成分の含有割合と、ピークが分離された他の成分の含有
割合の間には一定の関係があり、この関係を用いれば、
上記特定成分の含有割合を知ることができる、との結論
を得て、本発明をなすに至った。
【００１７】本発明の性状分析方法は、分離溶出プロセ
ス（ステップ１〜５）と、補正演算プロセス（ステップ
６〜８）とからなる。分離溶出プロセスにおいては、ま
ず、ガスクロマトグラフを用いて、測定すべき試料中に
含まれる各成分を分離溶出させ（ステップＳ１）、前記
ガスクロマトグラフの出力から得られるクロマトグラム
の各ピーク面積を求める（ステップＳ２）。次いで、前
記クロマトグラムの一部もしくは全部の保持時間をクロ
マトグラムのピークが描かれる開始点に変更し（ステッ
プＳ３）、前記の変更した保持時間、又は変更した保持
時間及び変更していない保持時間に基づき前記各成分を
同定する（ステップＳ４）。そして、前記ピーク面積か
ら含有割合を既に知ることができる成分について、該含
有割合を予め求めておく（ステップＳ５）。なお、上記
の分離溶出プロセス（ステップ１〜５）においては、前
記した従来法がそのまま用いられる。
ス（ステップ１〜５）と、補正演算プロセス（ステップ
６〜８）とからなる。分離溶出プロセスにおいては、ま
ず、ガスクロマトグラフを用いて、測定すべき試料中に
含まれる各成分を分離溶出させ（ステップＳ１）、前記
ガスクロマトグラフの出力から得られるクロマトグラム
の各ピーク面積を求める（ステップＳ２）。次いで、前
記クロマトグラムの一部もしくは全部の保持時間をクロ
マトグラムのピークが描かれる開始点に変更し（ステッ
プＳ３）、前記の変更した保持時間、又は変更した保持
時間及び変更していない保持時間に基づき前記各成分を
同定する（ステップＳ４）。そして、前記ピーク面積か
ら含有割合を既に知ることができる成分について、該含
有割合を予め求めておく（ステップＳ５）。なお、上記
の分離溶出プロセス（ステップ１〜５）においては、前
記した従来法がそのまま用いられる。
【００１８】補正演算プロセスにおいては、まず、含有
割合が未知の複数の特定成分のうち所定成分の該含有割
合を、含有割合が既知の他の成分の含有割合との関係か
ら求める（ステップＳ６，７）。たとえば、成分Ａ，Ｂ
はクロマトグラムのピークが重なっているために、成分
Ａ，Ｂ全体での含有割合は既知であっても、成分Ａ，Ｂ
それぞれについての含有割合は未知であるものとする。
成分Ｃはクロマトグラムのピークが他の成分のピークと
は重なっておらず、したがって含有割合は既知であるも
のとする。また、成分Ｃの含有割合と成分Ａの含有割合
との間には、一定の関係（通常、一次式で表される関
係）が成立しており、ここでは、成分Ｃについてのピー
ク面積ＳＣと、成分Ｂのピーク面積ＳＡとの間には〔数
１〕で示す関係があるものとする。
割合が未知の複数の特定成分のうち所定成分の該含有割
合を、含有割合が既知の他の成分の含有割合との関係か
ら求める（ステップＳ６，７）。たとえば、成分Ａ，Ｂ
はクロマトグラムのピークが重なっているために、成分
Ａ，Ｂ全体での含有割合は既知であっても、成分Ａ，Ｂ
それぞれについての含有割合は未知であるものとする。
成分Ｃはクロマトグラムのピークが他の成分のピークと
は重なっておらず、したがって含有割合は既知であるも
のとする。また、成分Ｃの含有割合と成分Ａの含有割合
との間には、一定の関係（通常、一次式で表される関
係）が成立しており、ここでは、成分Ｃについてのピー
ク面積ＳＣと、成分Ｂのピーク面積ＳＡとの間には〔数
１〕で示す関係があるものとする。
【００１９】
【数１】ＳＡ＝ｐ×ＳＣ （ただしｐは定数）
【００２０】補正演算プロセスでは、〔数１〕に示すよ
うな関係式を用いて、ＳＡ、すなわち成分Ａの含有割合
を知り（ステップＳ６）、次いでこの含有割合から成分
Ｂの含有割合を求める（ステップＳ７）。
うな関係式を用いて、ＳＡ、すなわち成分Ａの含有割合
を知り（ステップＳ６）、次いでこの含有割合から成分
Ｂの含有割合を求める（ステップＳ７）。
【００２１】特定成分（上記した成分Ａ，Ｂに相当す
る）は、通常、芳香族系化合物とオレフィン系化合物の
場合等種々の場合がある。これらの成分として、例えば
（１）１ＭｃｙＣ５″とＢｚ、（２）２３ＤＭＣ４″１
（２，３−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−１−ｂｕｔｅｎｅ）とＭ
ＴＢＥ、（３）２３３ＴＭＣ５（２，３，３−Ｔｒｉｍ
ｅｔｈｙｌ ｐｅｎｔａｎｅ）とトルエン、（４）Ｃ１
２オレフィンと１２３ＴＭＢ（１，２，３−Ｔｒｉｍｅ
ｔｈｙｌ ｂｅｎｚｅｎｅ）、の組み合わせが挙げられ
る。
る）は、通常、芳香族系化合物とオレフィン系化合物の
場合等種々の場合がある。これらの成分として、例えば
（１）１ＭｃｙＣ５″とＢｚ、（２）２３ＤＭＣ４″１
（２，３−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−１−ｂｕｔｅｎｅ）とＭ
ＴＢＥ、（３）２３３ＴＭＣ５（２，３，３−Ｔｒｉｍ
ｅｔｈｙｌ ｐｅｎｔａｎｅ）とトルエン、（４）Ｃ１
２オレフィンと１２３ＴＭＢ（１，２，３−Ｔｒｉｍｅ
ｔｈｙｌ ｂｅｎｚｅｎｅ）、の組み合わせが挙げられ
る。
【００２２】また、上記含有割合が未知の特定成分（上
記成分Ａに相当する）を求めるために用いる含有割合が
既知の他の成分（上記成分Ｃに相当する）として、たと
えば（１）の場合には２４ＤＭＣ５″１（２，４−Ｄｉ
ｍｅｔｈｙｌ−１−ｐｅｎｔｅｎ）が、（３）の場合に
は２４４ＴＭＣ５（２，４，４−Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｐ
ｅｎｔａｎｅ）が採用される。
記成分Ａに相当する）を求めるために用いる含有割合が
既知の他の成分（上記成分Ｃに相当する）として、たと
えば（１）の場合には２４ＤＭＣ５″１（２，４−Ｄｉ
ｍｅｔｈｙｌ−１−ｐｅｎｔｅｎ）が、（３）の場合に
は２４４ＴＭＣ５（２，４，４−Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｐ
ｅｎｔａｎｅ）が採用される。
【００２３】そして、前記同定結果及び前記予め求めた
含有割合並びに、前記他の成分との関係から得られた含
有割合からガソリンの性状値を求める（ステップＳ
８）。
含有割合並びに、前記他の成分との関係から得られた含
有割合からガソリンの性状値を求める（ステップＳ
８）。
【００２４】この補正演算プロセスでは、分離溶出にお
ける測定結果を用いて、複数の特定成分の定量を行う。
この演算は、通常はコンピュータにより上記データを取
り込み、自動演算することができる。
ける測定結果を用いて、複数の特定成分の定量を行う。
この演算は、通常はコンピュータにより上記データを取
り込み、自動演算することができる。
【００２５】ここで、上記ステップＳ４において同定し
た各成分のクロマトグラムのピークを基準ピークとし
て、これらの基準ピークから他の成分を同定し、前記ピ
ーク面積から前記各成分の含有割合を求めることもでき
る（ステップＳ４Ａ，４Ｂ）。
た各成分のクロマトグラムのピークを基準ピークとし
て、これらの基準ピークから他の成分を同定し、前記ピ
ーク面積から前記各成分の含有割合を求めることもでき
る（ステップＳ４Ａ，４Ｂ）。
【００２６】また、本発明の性状分析装置は、（ａ）測
定すべき試料中に含まれる各成分を分離溶出させるガス
クロマトグラフと、（ｂ）前記ガスクロマトグラフから
の信号に基づき、クロマトグラムの各ピーク面積を演算
する積分手段と、（ｃ）前記積分手段の積分結果に基づ
き、クロマトグラムの一部もしくは全部の保持時間をピ
ークが描かれる開始点に変更する保持時間変更手段と、
（ｄ）前記保持時間変更手段により変更された保持時
間、又は該保持時間及び該手段により変更されていない
保持時間に基づき、前記各成分を同定する同定手段と、
（ｅ）前記積分手段の積分結果に基づき、含有割合を既
に知ることができる成分につき、該の含有割合を予め演
算する含有割合演算手段と、（ｆ）含有割合が未知の複
数の特定成分のうち所定成分の該含有割合を、含有割合
が既知の他の成分の含有割合との関係から求める特定成
分演算手段と、（ｇ）前記同定手段により得られた同定
結果、及び前記含有割合演算手段により得られた含有割
合、並びに前記特定成分演算手段により前記他の成分と
の関係から得られた特定成分の含有割合に基づき、前記
各成分の物性値を求め、前記試料の性状値を演算する性
状値演算手段と、を有してなることを特徴とする。
定すべき試料中に含まれる各成分を分離溶出させるガス
クロマトグラフと、（ｂ）前記ガスクロマトグラフから
の信号に基づき、クロマトグラムの各ピーク面積を演算
する積分手段と、（ｃ）前記積分手段の積分結果に基づ
き、クロマトグラムの一部もしくは全部の保持時間をピ
ークが描かれる開始点に変更する保持時間変更手段と、
（ｄ）前記保持時間変更手段により変更された保持時
間、又は該保持時間及び該手段により変更されていない
保持時間に基づき、前記各成分を同定する同定手段と、
（ｅ）前記積分手段の積分結果に基づき、含有割合を既
に知ることができる成分につき、該の含有割合を予め演
算する含有割合演算手段と、（ｆ）含有割合が未知の複
数の特定成分のうち所定成分の該含有割合を、含有割合
が既知の他の成分の含有割合との関係から求める特定成
分演算手段と、（ｇ）前記同定手段により得られた同定
結果、及び前記含有割合演算手段により得られた含有割
合、並びに前記特定成分演算手段により前記他の成分と
の関係から得られた特定成分の含有割合に基づき、前記
各成分の物性値を求め、前記試料の性状値を演算する性
状値演算手段と、を有してなることを特徴とする。
【００２７】ここで、前記（ｄ）の同定手段に代えて、
前記保持時間変更手段により変更された保持時間、又は
該保持時間及び該手段により変更されていない保持時間
に基づき、前記各成分のうち複数の成分を同定すると共
に、これらの同定した各成分のクロマトグラムピークを
基準ピークとし、これらの基準ピークから他の各成分を
同定する同定手段を用いることができる。
前記保持時間変更手段により変更された保持時間、又は
該保持時間及び該手段により変更されていない保持時間
に基づき、前記各成分のうち複数の成分を同定すると共
に、これらの同定した各成分のクロマトグラムピークを
基準ピークとし、これらの基準ピークから他の各成分を
同定する同定手段を用いることができる。
【００２８】
【作用】ガスクロマトグラフにおいては、一般に、得ら
れるクロマトグラムの各ピークを、予め設定してある保
持時間との関係を用いて解析し、試料中の炭化水素各成
分を同定・定量して、炭化水素各成分の含有量を求め
る。
れるクロマトグラムの各ピークを、予め設定してある保
持時間との関係を用いて解析し、試料中の炭化水素各成
分を同定・定量して、炭化水素各成分の含有量を求め
る。
【００２９】分離溶出プロセスにおけるガスクロマトグ
ラフによる測定では、保持時間を試料導入点からクロマ
トグラムピークの立ち上り点までの時間として、クロマ
トグラムの各ピークの立ち上り点を、予め設定してある
保持時間との関係を用いて解析する。そして、試料中の
炭化水素各成分を同定・定量して、炭化水素各成分の含
有量を求める。
ラフによる測定では、保持時間を試料導入点からクロマ
トグラムピークの立ち上り点までの時間として、クロマ
トグラムの各ピークの立ち上り点を、予め設定してある
保持時間との関係を用いて解析する。そして、試料中の
炭化水素各成分を同定・定量して、炭化水素各成分の含
有量を求める。
【００３０】クロマトグラム各ピークの保持時間の、補
正後保持時間や補正後標準保持時間への変更は、基準ピ
ーク及び通常多量に含まれていると思われる成分のクロ
マトグラムピーク等、一部のピークに対して行い、同定
・定量することもできるが、同定精度を上げるために
は、全てのクロマトグラムピークについての保持時間
を、補正後保持時間、補正後標準保持時間に変更して同
定・定量することが好ましい。
正後保持時間や補正後標準保持時間への変更は、基準ピ
ーク及び通常多量に含まれていると思われる成分のクロ
マトグラムピーク等、一部のピークに対して行い、同定
・定量することもできるが、同定精度を上げるために
は、全てのクロマトグラムピークについての保持時間
を、補正後保持時間、補正後標準保持時間に変更して同
定・定量することが好ましい。
【００３１】分離溶出プロセスにおいて、例えば二つの
成分がほぼ同一のピークに表れており、ピークが分離し
ていないか分離が不完全なときには、ピーク全体の面積
がどちらか一方の成分の面積値として求められる。これ
に対し、ピークが分離しているときには、それぞれのピ
ークについての面積を合計した値が面積値として求めら
れる。
成分がほぼ同一のピークに表れており、ピークが分離し
ていないか分離が不完全なときには、ピーク全体の面積
がどちらか一方の成分の面積値として求められる。これ
に対し、ピークが分離しているときには、それぞれのピ
ークについての面積を合計した値が面積値として求めら
れる。
【００３２】ここでは、分離溶出プロセスにおいて、二
つの特定成分がほぼ同一のピークに表れており、他の所
定成分が分離したピークに表れたものとし、該所定の成
分により前記二つの特定成分の含有割合を求める場合を
説明する。
つの特定成分がほぼ同一のピークに表れており、他の所
定成分が分離したピークに表れたものとし、該所定の成
分により前記二つの特定成分の含有割合を求める場合を
説明する。
【００３３】補正演算プロセスは以下のように行われ
る。ここでは、特定成分がＢｚと１ＭｃｙＣ５″である
場合について説明する。接触分解ガソリン（以下、「Ｆ
ＣＣ−Ｇ」と言う）、軽質接触分解ガソリン（以下、
「Ｌ−ＦＣＣ」と言う）には、Ｂｚ、１ＭｃｙＣ５″の
両成分が含まれ、図５（ａ）に示すように、各ピークが
完全に分離しない場合が多い。一方、他のガソリンの基
材、例えば接触改質ガソリン（以下、「ＲＭＴ」と言
う）には、図５（ｂ）に示すように、Ｂｚが一定量含有
されている。ガソリンを製造する場合、Ｌ−ＦＣＣ、Ｆ
ＣＣ−Ｇ、ＲＭＴ等、複数の基材を用いるので、製品ガ
ソリンのピークは、図５（ｃ）に示すように、Ｂｚと１
ＭｃｙＣ５″とが重なり、このままの状態では、Ｂｚと
１ＭｃｙＣ５″の含有量を正確に定量することができな
い。
る。ここでは、特定成分がＢｚと１ＭｃｙＣ５″である
場合について説明する。接触分解ガソリン（以下、「Ｆ
ＣＣ−Ｇ」と言う）、軽質接触分解ガソリン（以下、
「Ｌ−ＦＣＣ」と言う）には、Ｂｚ、１ＭｃｙＣ５″の
両成分が含まれ、図５（ａ）に示すように、各ピークが
完全に分離しない場合が多い。一方、他のガソリンの基
材、例えば接触改質ガソリン（以下、「ＲＭＴ」と言
う）には、図５（ｂ）に示すように、Ｂｚが一定量含有
されている。ガソリンを製造する場合、Ｌ−ＦＣＣ、Ｆ
ＣＣ−Ｇ、ＲＭＴ等、複数の基材を用いるので、製品ガ
ソリンのピークは、図５（ｃ）に示すように、Ｂｚと１
ＭｃｙＣ５″とが重なり、このままの状態では、Ｂｚと
１ＭｃｙＣ５″の含有量を正確に定量することができな
い。
【００３４】本発明者等は、Ｌ−ＦＣＣ及びＦＣＣ−Ｇ
にそれぞれ含まれる１ＭｃｙＣ５″と２４ＤＭＣ５″１
の各含有量の相関関係は、１ＭｃｙＣ５″のピーク面積
をＳ１ＭｃｙＣ５″、２４ＤＭＣ５″１のピーク面積を
Ｓ２４ＤＭＣ５″１として、〔数２〕で表されるとの結
論を得た。
にそれぞれ含まれる１ＭｃｙＣ５″と２４ＤＭＣ５″１
の各含有量の相関関係は、１ＭｃｙＣ５″のピーク面積
をＳ１ＭｃｙＣ５″、２４ＤＭＣ５″１のピーク面積を
Ｓ２４ＤＭＣ５″１として、〔数２〕で表されるとの結
論を得た。
【００３５】
【数２】Ｓ１ＭｃｙＣ５″＝ｐ１×Ｓ２４ＤＭＣ５″１ ここで、ｐ１は定数であり、例えば、ｐ１＝２２．６で
ある。
ある。
【００３６】すなわち、上記の例では、２４ＤＭＣ５″
１のピーク面積から、上記〔数２〕に基づき、１Ｍｃｙ
Ｃ５″のピーク面積を求めることができる。そして、Ｂ
ｚと１ＭｃｙＣ５″の重なったピーク面積から１Ｍｃｙ
Ｃ５″のピーク面積を差し引くことで、Ｂｚのピーク面
積を求めることができる。このようにして、Ｂｚと１Ｍ
ｃｙＣ５″の各成分の含有量を求め、この後、該Ｂｚと
１ＭｃｙＣ５″の面積、及びピークが重複していない他
の成分のピーク面積から各成分の含有割合を求め、その
後、ガスクロマトグラフの検出器に対する補正係数を乗
じ、各成分の含有量を求め、ガソリンの各性状値を算出
することができる。
１のピーク面積から、上記〔数２〕に基づき、１Ｍｃｙ
Ｃ５″のピーク面積を求めることができる。そして、Ｂ
ｚと１ＭｃｙＣ５″の重なったピーク面積から１Ｍｃｙ
Ｃ５″のピーク面積を差し引くことで、Ｂｚのピーク面
積を求めることができる。このようにして、Ｂｚと１Ｍ
ｃｙＣ５″の各成分の含有量を求め、この後、該Ｂｚと
１ＭｃｙＣ５″の面積、及びピークが重複していない他
の成分のピーク面積から各成分の含有割合を求め、その
後、ガスクロマトグラフの検出器に対する補正係数を乗
じ、各成分の含有量を求め、ガソリンの各性状値を算出
することができる。
【００３７】その他、トルエンと２３３ＴＭＣ５の場合
も上記と基本的に同様の手順で、それぞれの成分の含有
割合を求めることができる。図６（ａ）に示すように、
ガソリン基材のひとつであるアルキレート（以下、「Ａ
ＬＫ」と言う）には、２２４ＴＭＣ５、２３４ＴＭＣ
５、２３３ＴＭＣ５が含有されている。一方、トルエン
は、図６（ｂ）に示すように、ＲＭＴ中に多量に含有さ
れている。ガソリン製造の際、ＡＬＫとＲＭＴを使用し
た場合、図６（ｃ）に示すように、トルエンと２３３Ｔ
ＭＣ５のピークが重なり、この状態では、トルエンと２
３３ＴＭＣ５の含有量を正確に定量することができな
い。しかし、ここでも、上記と同様、本発明者等は２３
３ＴＭＣ５のピーク面積Ｓ２３３ＴＭＣ５と、２２４Ｔ
ＭＣ５のピーク面積Ｓ２２４ＴＭＣ５との間には、〔数
３〕の関係が成立するとの結論を得ている。
も上記と基本的に同様の手順で、それぞれの成分の含有
割合を求めることができる。図６（ａ）に示すように、
ガソリン基材のひとつであるアルキレート（以下、「Ａ
ＬＫ」と言う）には、２２４ＴＭＣ５、２３４ＴＭＣ
５、２３３ＴＭＣ５が含有されている。一方、トルエン
は、図６（ｂ）に示すように、ＲＭＴ中に多量に含有さ
れている。ガソリン製造の際、ＡＬＫとＲＭＴを使用し
た場合、図６（ｃ）に示すように、トルエンと２３３Ｔ
ＭＣ５のピークが重なり、この状態では、トルエンと２
３３ＴＭＣ５の含有量を正確に定量することができな
い。しかし、ここでも、上記と同様、本発明者等は２３
３ＴＭＣ５のピーク面積Ｓ２３３ＴＭＣ５と、２２４Ｔ
ＭＣ５のピーク面積Ｓ２２４ＴＭＣ５との間には、〔数
３〕の関係が成立するとの結論を得ている。
【００３８】
【数３】Ｓ２３３ＴＭＣ５＝ｐ２×Ｓ２２４ＴＭＣ５ ここで、ｐ２は定数であり、例えば、ｐ２＝０．６であ
る。
る。
【００３９】したがって、この場合にも、上記のＢｚと
１ＭｃｙＣ５″の場合と同様、２２４ＴＭＣ５の含有量
から２３３ＴＭＣ５の含有量を求め、この後、トルエン
の含有量を求めることができる。
１ＭｃｙＣ５″の場合と同様、２２４ＴＭＣ５の含有量
から２３３ＴＭＣ５の含有量を求め、この後、トルエン
の含有量を求めることができる。
【００４０】本発明では、このように特定成分の同定・
定量を正確に行うことができるし、更に測定値を用いて
ＲＯＮ，ＭＯＮ等のガソリンの各種性状値をより正確に
求めることもできる。
定量を正確に行うことができるし、更に測定値を用いて
ＲＯＮ，ＭＯＮ等のガソリンの各種性状値をより正確に
求めることもできる。
【００４１】
【実施例】以下、本発明の実施例を、図１，図２のフロ
ーチャート、及び図３，図４の機能ブロック図により更
に具体的に説明する。本発明で使用するガスクロマトグ
ラフは、ＴＣＤ、ＦＩＤなどの検出器を備ええた市販の
ものが使用できる。本実施例では汎用性、感度等を考慮
した場合にはＦＩＤが好ましく使用される。
ーチャート、及び図３，図４の機能ブロック図により更
に具体的に説明する。本発明で使用するガスクロマトグ
ラフは、ＴＣＤ、ＦＩＤなどの検出器を備ええた市販の
ものが使用できる。本実施例では汎用性、感度等を考慮
した場合にはＦＩＤが好ましく使用される。
【００４２】ガソリンでは、前述したように炭化水素成
分が３００種以上にも達する。このため、分離溶出プロ
セスにおけるガスクロマトグラフのカラムは、理論的に
は約２００，０００段以上、好ましくは２５０，０００
段以上とされる。この場合、内径が約０．１〜０．３ｍ
ｍ、長さが約４０〜１００ｍのキャピラリーカラムが好
ましく使用される。カラムのコーティング剤は、メチル
シリコン、又はメチルシリコンを主とするもので化学結
合させたものが用いられ、膜厚０．２〜１．０μｍ、好
ましくは約０．２〜０．６μｍでコーティングしたもの
が好ましく用いられる。
分が３００種以上にも達する。このため、分離溶出プロ
セスにおけるガスクロマトグラフのカラムは、理論的に
は約２００，０００段以上、好ましくは２５０，０００
段以上とされる。この場合、内径が約０．１〜０．３ｍ
ｍ、長さが約４０〜１００ｍのキャピラリーカラムが好
ましく使用される。カラムのコーティング剤は、メチル
シリコン、又はメチルシリコンを主とするもので化学結
合させたものが用いられ、膜厚０．２〜１．０μｍ、好
ましくは約０．２〜０．６μｍでコーティングしたもの
が好ましく用いられる。
【００４３】また、本実施例では、カラムは長さ５０
ｍ、内径０．２ｍｍのヒューズドシリカからなり、コー
ティング剤としてメチルシリコン（シリコン液相分子同
士を架橋したもの）を用いたものが使用される。
ｍ、内径０．２ｍｍのヒューズドシリカからなり、コー
ティング剤としてメチルシリコン（シリコン液相分子同
士を架橋したもの）を用いたものが使用される。
【００４４】キャリアガスとしては、一般に用いられて
いる水素，ヘリウム，窒素等を使用することができる
が、分子拡散が大きく不活性で安全なヘリウムが好まし
く、キャリアガス速度は、一般には約１０〜３０ｃｍ／
秒とされる。本実施例では、キャリアガス速度は２０ｃ
ｍ／秒としてある。
いる水素，ヘリウム，窒素等を使用することができる
が、分子拡散が大きく不活性で安全なヘリウムが好まし
く、キャリアガス速度は、一般には約１０〜３０ｃｍ／
秒とされる。本実施例では、キャリアガス速度は２０ｃ
ｍ／秒としてある。
【００４５】試料注入量は、約０．２〜１．０μｌ程度
であり、スプリット比は試料注入量にもよるが約１０
０：１〜５００：１とされる。本実施例では、試料注入
量は１μｌ、スプリット比は４００：１としてある。
であり、スプリット比は試料注入量にもよるが約１０
０：１〜５００：１とされる。本実施例では、試料注入
量は１μｌ、スプリット比は４００：１としてある。
【００４６】分離溶出プロセスにおけるガスクロマトグ
ラフのカラムオーブン温度条件は、カラムの分離性能、
キャリアガス速度等にも関係し、種々の態様が考えられ
る。基本的にはブタン，ペンタン等の低沸点炭化水素成
分が分離溶出するまではカラムオーブン温度を約−５〜
＋５℃程度に維持し、その後炭素数の多い炭化水素成分
を精度よく分離溶出させるために昇温する。本実施例で
は、−５℃で１５分間維持した後、３５℃までは３℃／
分、７０℃までは１℃／分、１４０℃までは３．５℃／
分の温度勾配で昇温している。
ラフのカラムオーブン温度条件は、カラムの分離性能、
キャリアガス速度等にも関係し、種々の態様が考えられ
る。基本的にはブタン，ペンタン等の低沸点炭化水素成
分が分離溶出するまではカラムオーブン温度を約−５〜
＋５℃程度に維持し、その後炭素数の多い炭化水素成分
を精度よく分離溶出させるために昇温する。本実施例で
は、−５℃で１５分間維持した後、３５℃までは３℃／
分、７０℃までは１℃／分、１４０℃までは３．５℃／
分の温度勾配で昇温している。
【００４７】図１は本発明方法の一実施例を示すフロー
チャートであり、図３は本発明装置の一実施例を示すブ
ロック図である。なお、図３は機能を示す図であり、構
成装置等の具体的な接続状態を表すとは限らず、また図
３のブロック構成は例示であり、他のブロック構成を採
用できることは言うまでもない。以下、図１のフローチ
ャートのステップ及び図３に基づき説明する。
チャートであり、図３は本発明装置の一実施例を示すブ
ロック図である。なお、図３は機能を示す図であり、構
成装置等の具体的な接続状態を表すとは限らず、また図
３のブロック構成は例示であり、他のブロック構成を採
用できることは言うまでもない。以下、図１のフローチ
ャートのステップ及び図３に基づき説明する。
【００４８】まず、ガスクロマトグラフ１によりガソリ
ン中の成分を分離溶出させる（ステップＳ１）。また、
積分手段２により、ガスクロマトグラフ１から出力され
る信号Ｇを時間積分して、ピーク面積と保持時間とを求
める（ステップＳ２）。そして、コンピュータ３は、積
分手段２からの積分値Ｓの出力に基づき、前記試料中の
各成分の同定、定量を行うと共に、前記試料の性状を分
析する。
ン中の成分を分離溶出させる（ステップＳ１）。また、
積分手段２により、ガスクロマトグラフ１から出力され
る信号Ｇを時間積分して、ピーク面積と保持時間とを求
める（ステップＳ２）。そして、コンピュータ３は、積
分手段２からの積分値Ｓの出力に基づき、前記試料中の
各成分の同定、定量を行うと共に、前記試料の性状を分
析する。
【００４９】コンピュータ３における保持時間変更手段
４は、演算部４Ａとメモリ４Ｂとから構成されている。
演算部４Ａは前記積分値Ｓに基づき、メモリ４Ｂにテー
ブルとして格納されている種々の係数を用いて、保持時
間ＲＴを補正後保持時間（ピーク開始点に変更されたク
ロマトグラムの保持時間）ＲＴ′に変更する（ステップ
Ｓ３）。
４は、演算部４Ａとメモリ４Ｂとから構成されている。
演算部４Ａは前記積分値Ｓに基づき、メモリ４Ｂにテー
ブルとして格納されている種々の係数を用いて、保持時
間ＲＴを補正後保持時間（ピーク開始点に変更されたク
ロマトグラムの保持時間）ＲＴ′に変更する（ステップ
Ｓ３）。
【００５０】この変更は、全てのピークについて行うこ
ともできるし、一部のピークについて行うこともでき
る。同定手段５は、前記保持時間変更手段４の補正後保
持時間ＲＴ′と、変更していない保持時間ＲＴとに基づ
き前記試料中の各成分を同定する（ステップＳ４）。図
３において、この同定結果をαで示してある。一方、含
有割合演算手段６は、積分手段２の積分値Ｓに基づき、
前記ピーク面積から含有割合を既に知ることができる成
分につき、該含有割合を予め求める（ステップＳ５）。
図３において、含有割合演算手段６の含有割合を意味す
る出力をβで示してある。
ともできるし、一部のピークについて行うこともでき
る。同定手段５は、前記保持時間変更手段４の補正後保
持時間ＲＴ′と、変更していない保持時間ＲＴとに基づ
き前記試料中の各成分を同定する（ステップＳ４）。図
３において、この同定結果をαで示してある。一方、含
有割合演算手段６は、積分手段２の積分値Ｓに基づき、
前記ピーク面積から含有割合を既に知ることができる成
分につき、該含有割合を予め求める（ステップＳ５）。
図３において、含有割合演算手段６の含有割合を意味す
る出力をβで示してある。
【００５１】上記同定結果α及び含有割合βは、特定成
分演算手段７に入力され、処理は補正演算プロセスに移
行する。特定成分演算手段７は、含有割合が未知の複数
の特定成分のうち所定成分の該含有割合を、含有割合が
既知の他の成分の含有割合との関係から求める。補正演
算プロセスにおいては、まず、含有割合が未知の複数の
特定成分のうち所定成分の該含有割合を、含有割合が既
知の他の成分の含有割合との関係から求める（ステップ
Ｓ６，７）。
分演算手段７に入力され、処理は補正演算プロセスに移
行する。特定成分演算手段７は、含有割合が未知の複数
の特定成分のうち所定成分の該含有割合を、含有割合が
既知の他の成分の含有割合との関係から求める。補正演
算プロセスにおいては、まず、含有割合が未知の複数の
特定成分のうち所定成分の該含有割合を、含有割合が既
知の他の成分の含有割合との関係から求める（ステップ
Ｓ６，７）。
【００５２】例えば成分Ａ，Ｂはクロマトグラムのピー
クが重なっており未知であるものとする。成分Ｃはクロ
マトグラムのピークが他の成分のピークとは重なってお
らず、したがって含有割合は既知であるものとする。ま
た、成分Ｃの含有割合と成分Ａの含有割合との間には、
一定の関係（通常、一次式で表される関係）が成立して
いるものとする。補正演算プロセスでは、このような関
係を用いて、成分Ａの含有割合を知り（ステップＳ
６）、次いでこの含有割合から成分Ｂの含有割合を求め
ることができる（ステップＳ７）。
クが重なっており未知であるものとする。成分Ｃはクロ
マトグラムのピークが他の成分のピークとは重なってお
らず、したがって含有割合は既知であるものとする。ま
た、成分Ｃの含有割合と成分Ａの含有割合との間には、
一定の関係（通常、一次式で表される関係）が成立して
いるものとする。補正演算プロセスでは、このような関
係を用いて、成分Ａの含有割合を知り（ステップＳ
６）、次いでこの含有割合から成分Ｂの含有割合を求め
ることができる（ステップＳ７）。
【００５３】性状値演算手段８は、図３では演算部８Ａ
とメモリ８Ｂとにより構成されており、演算部８Ａはメ
モリ８Ｂに格納されている既知の物性データγに基づき
前記試料の物性を特定し、性状値や特定成分の含有割合
を出力する（ステップＳ８）。
とメモリ８Ｂとにより構成されており、演算部８Ａはメ
モリ８Ｂに格納されている既知の物性データγに基づき
前記試料の物性を特定し、性状値や特定成分の含有割合
を出力する（ステップＳ８）。
【００５４】図２は本発明方法の他の実施例を示すフロ
ーチャートであり、図４は本発明装置の他の実施例を示
すブロック図である。図２のフローチャートに示す方法
では、図１のステップＳ４に代えてステップＳ４Ａ及び
Ｓ４Ｂが実行される。図４のブロック図に示す装置で
は、図３の同定手段５に代えて、基準ピーク同定要素
５′Ａ，非基準ピーク同定要素５′Ｂからなる同定手段
５′が用いられている。
ーチャートであり、図４は本発明装置の他の実施例を示
すブロック図である。図２のフローチャートに示す方法
では、図１のステップＳ４に代えてステップＳ４Ａ及び
Ｓ４Ｂが実行される。図４のブロック図に示す装置で
は、図３の同定手段５に代えて、基準ピーク同定要素
５′Ａ，非基準ピーク同定要素５′Ｂからなる同定手段
５′が用いられている。
【００５５】基準ピーク同定要素５′Ａは、まず、複数
の代表的な成分の同定を行う。また、これらの各成分の
ピークを基準ピークとし、これら基準ピークに基づいて
他の各成分の同定を行う。このとき、クロマトグラム各
ピークにずれがある場合には、従来法に示されるような
周知の補間法により、このずれを訂正しつつ各成分の同
定を行い同定結果αを出力する。以降、図１及び図３に
ついて説明したと同様の処理が行われる。
の代表的な成分の同定を行う。また、これらの各成分の
ピークを基準ピークとし、これら基準ピークに基づいて
他の各成分の同定を行う。このとき、クロマトグラム各
ピークにずれがある場合には、従来法に示されるような
周知の補間法により、このずれを訂正しつつ各成分の同
定を行い同定結果αを出力する。以降、図１及び図３に
ついて説明したと同様の処理が行われる。
【００５６】本発明による測定結果を、市販のプレミア
ムガソリンを試料とするＪＩＳ法，従来法、及び２回測
定法による測定結果と併せて〔表１〕に示す。従来法で
は、２３３ＴＭＣ５のピークは、トルエンのピークと重
複し、トルエンのみのピークとして処理されているの
で、２３３ＴＭＣ５は検出されず、その一方で、トルエ
ンの含有割合は、２回測定法や本発明の測定法よりも高
い値となっている。
ムガソリンを試料とするＪＩＳ法，従来法、及び２回測
定法による測定結果と併せて〔表１〕に示す。従来法で
は、２３３ＴＭＣ５のピークは、トルエンのピークと重
複し、トルエンのみのピークとして処理されているの
で、２３３ＴＭＣ５は検出されず、その一方で、トルエ
ンの含有割合は、２回測定法や本発明の測定法よりも高
い値となっている。
【００５７】また、Ｂｚと１ＭｃｙＣ５″の関係も上記
と同様である。すなわち、従来法では、Ｂｚと１Ｍｃｙ
Ｃ５″のピークが重複し、Ｂｚのみのピークとして処理
されているので、１ＭｃｙＣ５″は検出されず、その一
方、Ｂｚの含有割合は、２回測定法、本発明の測定法の
結果よりも高い値となっている。なお、ＲＯＮ，ＭＯ
Ｎ，蒸気圧，（総）発熱量，密度，炭素含有率，水素含
有率等について、ＪＩＳ法，従来法，２回測定法，本発
明方法により求めた結果を併せて記載する。本発明方法
により求めた結果は、２回測定法により求めた結果とほ
ぼ同様であり、従来法よりも迅速かつ簡便に、Ｂｚ，ト
ルエン等の特定成分及びガソリンの種々の性状を求める
ことができる。
と同様である。すなわち、従来法では、Ｂｚと１Ｍｃｙ
Ｃ５″のピークが重複し、Ｂｚのみのピークとして処理
されているので、１ＭｃｙＣ５″は検出されず、その一
方、Ｂｚの含有割合は、２回測定法、本発明の測定法の
結果よりも高い値となっている。なお、ＲＯＮ，ＭＯ
Ｎ，蒸気圧，（総）発熱量，密度，炭素含有率，水素含
有率等について、ＪＩＳ法，従来法，２回測定法，本発
明方法により求めた結果を併せて記載する。本発明方法
により求めた結果は、２回測定法により求めた結果とほ
ぼ同様であり、従来法よりも迅速かつ簡便に、Ｂｚ，ト
ルエン等の特定成分及びガソリンの種々の性状を求める
ことができる。
【００５８】
【表１】
【００５９】次に、市販のレギュラーガソリン、プレミ
アムガソリン、Ｌ−ＦＣＣ（軽質接触分解ガソリン）
（１），（２）及びＦＣＣ−Ｇ（接触分解ガソリン）を
試料とする場合について説明する。
アムガソリン、Ｌ−ＦＣＣ（軽質接触分解ガソリン）
（１），（２）及びＦＣＣ−Ｇ（接触分解ガソリン）を
試料とする場合について説明する。
【００６０】上記各ガソリンについてのＢｚと１Ｍｃｙ
Ｃ５″の含有量の測定結果及びトルエンと２３３ＴＭＣ
５の含有量の測定結果を〔表２〕（ａ），（ｂ）に示
す。なお、〔表２〕（ａ），（ｂ）には従来法及び２回
測定法により求めたＢｚと１ＭｃｙＣ５″の含有量を併
せて示す。
Ｃ５″の含有量の測定結果及びトルエンと２３３ＴＭＣ
５の含有量の測定結果を〔表２〕（ａ），（ｂ）に示
す。なお、〔表２〕（ａ），（ｂ）には従来法及び２回
測定法により求めたＢｚと１ＭｃｙＣ５″の含有量を併
せて示す。
【００６１】〔表２〕（ａ）において、Ｂｚと１Ｍｃｙ
Ｃ５″とが従来法では分離しなかったので、レギュラー
ガソリン及びＦＣＣ−ＧはＢｚとして同定している。ま
た、〔表２〕（ｂ）において、トルエンと２３３ＴＭＣ
５とは従来法では分離しなかったので、プレミアムガソ
リンはトルエンとして同定している。
Ｃ５″とが従来法では分離しなかったので、レギュラー
ガソリン及びＦＣＣ−ＧはＢｚとして同定している。ま
た、〔表２〕（ｂ）において、トルエンと２３３ＴＭＣ
５とは従来法では分離しなかったので、プレミアムガソ
リンはトルエンとして同定している。
【００６２】
【表２】
【００６３】
【発明の効果】以上述べたように、本発明のガソリンの
性状分析方法及び装置によれば、通常の測定ではクロマ
トグラムピークが近接しているために、一つのピーク中
に二以上の成分を含むような場合であっても、これらの
成分の高精度な定量を簡便な手段により迅速に行うこと
ができる。また、種々の成分及びこれら各特定成分の正
確な含有量に基づいて、ＲＯＮ、ＭＯＮ、蒸気圧、発熱
量，密度，炭素含有率，水素含有率等の種々の性状を
も、正確に求めることができる。したがって、本発明
は、ガソリンを製造している製油所、油槽所等における
工程、品質管理を始め、多方面において利用することが
できるので、工業的価値は極めて高いものである。
性状分析方法及び装置によれば、通常の測定ではクロマ
トグラムピークが近接しているために、一つのピーク中
に二以上の成分を含むような場合であっても、これらの
成分の高精度な定量を簡便な手段により迅速に行うこと
ができる。また、種々の成分及びこれら各特定成分の正
確な含有量に基づいて、ＲＯＮ、ＭＯＮ、蒸気圧、発熱
量，密度，炭素含有率，水素含有率等の種々の性状を
も、正確に求めることができる。したがって、本発明
は、ガソリンを製造している製油所、油槽所等における
工程、品質管理を始め、多方面において利用することが
できるので、工業的価値は極めて高いものである。
【図１】本発明方法の一実施例を示すフローチャートで
ある。
ある。
【図２】本発明方法の他の実施例を示すフローチャート
である。
である。
【図３】本発明装置の一実施例を示す機能ブロック図で
ある。
ある。
【図４】本発明装置の他の実施例を示す機能ブロック図
である。
である。
【図５】本発明をベンゼン，１ＭｃｙＣ５″，２４ＤＭ
Ｃ５″１を含む試料について適用した場合の説明図であ
る。
Ｃ５″１を含む試料について適用した場合の説明図であ
る。
【図６】本発明をトルエン，２２４ＴＭＣ５，２３３Ｔ
ＭＣ５を含む試料について適用した場合の説明図であ
る。
ＭＣ５を含む試料について適用した場合の説明図であ
る。
１ ガスクロマトグラフ ２ 積分手段 ３ コンピュータ ４ 保持時間変更手段 ５ 同定手段 ６ 含有割合演算手段 ７ 特定成分演算手段 ８ 性状値演算手段
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐藤 巖 千葉県市原市五井海岸２ コスモ石油株 式会社 千葉製油所内 (56)参考文献 特開 平３−73849（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−201676（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) G01N 30/86 G01N 30/88
Claims (4)
- 【請求項１】 分離溶出プロセスと、補正演算プロセス
とからなるガソリンの性状分析方法であって、 分離溶出プロセスにおいて、 ガスクロマトグラフを用いて、測定すべき試料中に含ま
れる各成分を分離溶出させ（ステップＳ１）、 前記ガスクロマトグラフの出力から得られるクロマトグ
ラムの各ピーク面積を求め（ステップＳ２）、 前記クロマトグラムの一部もしくは全部の保持時間をク
ロマトグラムのピークが描かれる開始点に変更し（ステ
ップＳ３）、 前記の変更した保持時間、又は変更した保持時間及び変
更していない保持時間に基づき前記各成分を同定し（ス
テップＳ４）、 前記ピーク面積から含有割合を既に知ることができる成
分につき、該含有割合を予め求め（ステップＳ５）、 補正演算プロセスにおいて、 含有割合が未知の複数の特定成分のうち所定成分の該含
有割合を、含有割合が既知の他の成分の含有割合との関
係から求め（ステップＳ６，７）、 前記同定結果及び前記予め求めた含有割合並びに、前記
他の成分との関係から得られた含有割合からガソリンの
性状値を求める（ステップＳ８）、ことを特徴とするガ
ソリンの性状分析方法。 - 【請求項２】 分離溶出プロセスと、補正演算プロセス
とからなるガソリンの性状分析方法であって、 分離溶出プロセスにおいて、 ガスクロマトグラフを用いて、測定すべき試料中に含ま
れる各成分を分離溶出させ（ステップＳ１）、 前記ガスクロマトグラフの出力から得られるクロマトグ
ラムの各ピーク面積を求め（ステップＳ２）、 前記クロマトグラムの一部もしくは全部の保持時間をク
ロマトグラムのピークが描かれる開始点に変更し（ステ
ップＳ３）、 前記の変更した保持時間、又は変更した保持時間及び変
更していない保持時間に基づき前記各成分のうちの複数
の成分を同定し（ステップＳ４Ａ）、該同定した各成分
のクロマトグラムのピークを基準ピークとして他の各成
分を同定し（ステップＳ４Ｂ）、 前記ピーク面積から含有割合を既に知ることができる成
分につき、該含有割合を予め求め（ステップＳ５）、 補正演算プロセスにおいて、 含有割合が未知の複数の特定成分のうち所定成分の該含
有割合を、含有割合が既知の他の成分の含有割合との関
係から求め（ステップＳ６，７）、 前記同定結果及び前記予め求めた含有割合並びに、前記
他の成分との関係から得られた含有割合からガソリンの
性状値を求める（ステップＳ８）、ことを特徴とするガ
ソリンの性状分析方法。 - 【請求項３】 測定すべき試料中に含まれる各成分を分
離溶出させるガスクロマトグラフ（１）と、 前記ガスクロマトグラフからの信号に基づき、クロマト
グラムの各ピーク面積を演算する積分手段（２）と、 前記積分手段の積分結果に基づき、クロマトグラムの一
部もしくは全部の保持時間をピークが描かれる開始点に
変更する保持時間変更手段（４）と、 前記保持時間変更手段により変更された保持時間、又は
該保持時間及び該手段により変更されていない保持時間
に基づき、前記各成分を同定する同定手段（５）と、 前記積分手段の積分結果に基づき、含有割合を既に知る
ことができる成分につき、該の含有割合を予め演算する
含有割合演算手段（６）と、 含有割合が未知の複数の特定成分のうち所定成分の該含
有割合を、含有割合が既知の他の成分の含有割合との関
係から求める特定成分演算手段と（７）、 前記同定手段により得られた同定結果、及び前記含有割
合演算手段により得られた含有割合、並びに前記特定成
分演算手段により前記他の成分との関係から得られた特
定成分の含有割合に基づき、前記各成分の物性値を求
め、前記試料の性状値を演算する性状値演算手段（８）
と、を有してなることを特徴とするガソリンの性状分析
装置。 - 【請求項４】 測定すべき試料中に含まれる各成分を分
離溶出させるガスクロマトグラフ（１）と、 前記ガスクロマトグラフからの信号に基づき、クロマト
グラムの各ピーク面積を演算する積分手段（２）と、 前記積分手段の積分結果に基づき、クロマトグラムの一
部もしくは全部の保持時間をピークが描かれる開始点に
変更する保持時間変更手段（４）と、 前記保持時間変更手段により変更された保持時間、又は
該保持時間及び該手段により変更されていない保持時間
に基づき、前記各成分のうち複数の成分を同定すると共
に、これらの同定した各成分のクロマトグラムピークを
基準ピークとし、これらの基準ピークから他の各成分を
同定する同定手段（５′）と、 前記積分手段の積分結果に基づき、含有割合を既に知る
ことができる成分につき、該の含有割合を予め演算する
含有割合演算手段（６）と、 含有割合が未知の複数の特定成分のうち所定成分の該含
有割合を、含有割合が既知の他の成分の含有割合との関
係から求める特定成分演算手段（７）と、 前記同定手段により得られた同定結果、及び前記含有割
合演算手段により得られた含有割合、並びに前記特定成
分演算手段により前記他の成分との関係から得られた特
定成分の含有割合に基づき、前記各成分の物性値を求
め、前記試料の性状値を演算する性状値演算手段（８）
と、を有してなることを特徴とするガソリンの性状分析
装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6288952A JP2991405B2 (ja) | 1994-10-28 | 1994-10-28 | ガソリンの性状分析方法及び装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6288952A JP2991405B2 (ja) | 1994-10-28 | 1994-10-28 | ガソリンの性状分析方法及び装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08129005A JPH08129005A (ja) | 1996-05-21 |
| JP2991405B2 true JP2991405B2 (ja) | 1999-12-20 |
Family
ID=17736934
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6288952A Expired - Lifetime JP2991405B2 (ja) | 1994-10-28 | 1994-10-28 | ガソリンの性状分析方法及び装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2991405B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4737428B2 (ja) * | 2006-05-16 | 2011-08-03 | 株式会社島津製作所 | ガソリン密度の推定方法 |
| JP6048373B2 (ja) * | 2013-04-09 | 2016-12-21 | 株式会社島津製作所 | クロマトグラフ用データ処理装置及びデータ処理方法 |
-
1994
- 1994-10-28 JP JP6288952A patent/JP2991405B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08129005A (ja) | 1996-05-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Schomburg et al. | Identification by means of retention parameters | |
| Fan et al. | Evaluating crude oils by SARA analysis | |
| US4971915A (en) | Simulated distillation of petroleum residues by capillary SFC | |
| US6711532B1 (en) | Method and apparatus for predicting a distillation temperature range of a hydrocarbon-containing compound | |
| Kapur et al. | Determination of aromatics and naphthenes in straight run gasoline by 1H NMR spectroscopy. Part I | |
| Krupčík et al. | On the use of ionic liquid capillary columns for analysis of aromatic hydrocarbons in low-boiling petrochemical products by one-dimensional and comprehensive two-dimensional gas chromatography | |
| Rood | The troubleshooting and maintenance guide for gas chromatographers | |
| Vidrine et al. | A practical real-time Fourier transform infrared detector for liquid chromatography | |
| Blomberg | The use of retention data from capillary GC for qualitative analysis: current aspects | |
| Lewis et al. | Qualitative gas chromatographic analysis using two columns of different characteristics | |
| JP2991405B2 (ja) | ガソリンの性状分析方法及び装置 | |
| Roberson et al. | Preparation and characterization of micro-bore wall-coated open-tubular capillaries with low phase ratios for fast-gas chromatography–mass spectrometry: application to ignitable liquids and fire debris | |
| Lichtenfels et al. | Gas partition analysis of light ends in gasolines | |
| JPH0373849A (ja) | 液状混合物の性状分析方法および装置 | |
| Krock et al. | Parallel cryogenic trapping multidimensional gas chromatography with directly linked infrared and mass spectral detection | |
| JPH0750101B2 (ja) | セタン価またはセタン指数の測定方法および装置 | |
| Soják et al. | Gas chromatographic–mass spectrometric characterization of all acyclic C5–C7 alkenes from fluid catalytic cracked gasoline using polydimethylsiloxane and squalane stationary phases | |
| JPH07253425A (ja) | ガソリンの性状分析方法 | |
| Lebrón-Aguilar et al. | Improving the accuracy of Kováts’ retention indices in isothermal gas chromatography | |
| JP2782307B2 (ja) | 液状混合物の性状分析方法および装置 | |
| Pavlova et al. | GC methods for quantitative determination of benzene in gasoline | |
| JP3668594B2 (ja) | ガスクロマトグラフにおける保持時間の補正関数作成方法、ガスクロマトグラフを用いた液状混合物の分析方法、およびガスクロマトグラフ | |
| CN114486991B (zh) | 一种测定航煤冰点的方法 | |
| Grigg et al. | Predicting phase behavior of mixtures of reservoir fluids with carbon dioxide | |
| CN113804774B (zh) | 一种测定航煤烟点的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071015 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081015 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091015 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101015 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111015 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121015 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131015 Year of fee payment: 14 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |