JP2987957B2 - １，３−ジヒドロキシアセトン誘導体及びその製造方法 - Google Patents
１，３−ジヒドロキシアセトン誘導体及びその製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な１，３−ジヒド
ロキシアセトン誘導体に関する。更に、詳しくいえば、
１，３−ジヒドロキシアセトンより誘導されるスルホン
酸エステル誘導体に関するが、この誘導体は、例えば、
光学活性化合物の中間体として有用であり、当該光学活
性化合物は、光学活性な医薬、農薬、液晶等の中間体と
して用いることができる。
ロキシアセトン誘導体に関する。更に、詳しくいえば、
１，３−ジヒドロキシアセトンより誘導されるスルホン
酸エステル誘導体に関するが、この誘導体は、例えば、
光学活性化合物の中間体として有用であり、当該光学活
性化合物は、光学活性な医薬、農薬、液晶等の中間体と
して用いることができる。
【０００２】
【従来の技術】本発明の化合物に類似する構造を有する
化合物は未だ文献上知られていない。
化合物は未だ文献上知られていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は光学活性な医
薬、農薬、液晶等の中間体として有用な化合物及びその
製造方法を提供することを目的とする。
薬、農薬、液晶等の中間体として有用な化合物及びその
製造方法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決する手段】本発明者は上記課題について鋭
意研究の結果、１，３−ジヒドロキシアセトン誘導体が
上記課題を満足する化合物であることを見い出し、本発
明を完成した。
意研究の結果、１，３−ジヒドロキシアセトン誘導体が
上記課題を満足する化合物であることを見い出し、本発
明を完成した。
【０００５】即ち本発明は、一般式（I）で示される新
規な１，３−ジヒドロキシアセトン誘導体及びその製造
方法に関する。
規な１，３−ジヒドロキシアセトン誘導体及びその製造
方法に関する。
【０００６】
【化３】
【０００７】（但し、式中Ｒは、フェニル基、又は、低
級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子、シア
ノ基若しくはニトロ基で置換されたフェニル基を表
す。）一般式（I）で示される化合物としては、例え
ば、１−ヒドロキシ−３−フェニルスルホニルオキシ−
２−プロパノン、１−ヒドロキシ−３−ｐ−トルエンス
ルホニルオキシ−２−プロパノン、１−ヒドロキシ−３
−（２，４−ジメチルフェニルスルホニルオキシ）−２
−プロパノン、１−ヒドロキシ−３−（２，４，６−ト
リメチルフェニルスルホニルオキシ）−２−プロパノ
ン、１−ヒドロキシ−３−（４−エチルフェニルスルホ
ニルオキシ）−２−プロパノン、１−ヒドロキシ−３−
（４−ｔ−ブチルフェニルスルホニルオキシ）−２−プ
ロパノン、１−ヒドロキシ−３−（４−メトキシフェニ
ルスルホニルオキシ）−２−プロパノン、１−ヒドロキ
シ−３−（４−クロロフェニルスルホニルオキシ）−２
−プロパノン、１−ヒドロキシ−３−（２，５−ジクロ
ロフェニルスルホニルオキシ）−２−プロパノン、１−
ヒドロキシ−３−（２，４，５−トリクロロフェニルス
ルホニルオキシ）−２−プロパノン、１−ヒドロキシ−
３−（４−ヨードフェニルスルホニルオキシ）−２−プ
ロパノン、１−ヒドロキシ−３−（４−フロロフェニル
スルホニルオキシ）−２−プロパノン、１−ヒドロキシ
−３−（４−シアノフェニルスルホニルオキシ）−２−
プロパノン、１−ヒドロキシ−３−（２−ニトロフェニ
ルスルホニルオキシ）−２−プロパノン、１−ヒドロキ
シ−３−（３−ニトロフェニルスルホニルオキシ）−２
−プロパノン、１−ヒドロキシ−３−（４−ニトロフェ
ニルスルホニルオキシ）−２−プロパノン、１−ヒドロ
キシ−３−（２，４−ジニトロフェニルスルホニルオキ
シ）−２−プロパノン等の化合物が挙げられる。一般式
（I）で示される化合物は、１，３−ジヒドロキシアセ
トンと一般式（II） ＲＳ０2Ｃｌ （II） （但し、式中Ｒは、前記の定義と同じである。） で示される化合物を、塩基性物質の存在下に反応させる
ことにより製造することができる。
級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子、シア
ノ基若しくはニトロ基で置換されたフェニル基を表
す。）一般式（I）で示される化合物としては、例え
ば、１−ヒドロキシ−３−フェニルスルホニルオキシ−
２−プロパノン、１−ヒドロキシ−３−ｐ−トルエンス
ルホニルオキシ−２−プロパノン、１−ヒドロキシ−３
−（２，４−ジメチルフェニルスルホニルオキシ）−２
−プロパノン、１−ヒドロキシ−３−（２，４，６−ト
リメチルフェニルスルホニルオキシ）−２−プロパノ
ン、１−ヒドロキシ−３−（４−エチルフェニルスルホ
ニルオキシ）−２−プロパノン、１−ヒドロキシ−３−
（４−ｔ−ブチルフェニルスルホニルオキシ）−２−プ
ロパノン、１−ヒドロキシ−３−（４−メトキシフェニ
ルスルホニルオキシ）−２−プロパノン、１−ヒドロキ
シ−３−（４−クロロフェニルスルホニルオキシ）−２
−プロパノン、１−ヒドロキシ−３−（２，５−ジクロ
ロフェニルスルホニルオキシ）−２−プロパノン、１−
ヒドロキシ−３−（２，４，５−トリクロロフェニルス
ルホニルオキシ）−２−プロパノン、１−ヒドロキシ−
３−（４−ヨードフェニルスルホニルオキシ）−２−プ
ロパノン、１−ヒドロキシ−３−（４−フロロフェニル
スルホニルオキシ）−２−プロパノン、１−ヒドロキシ
−３−（４−シアノフェニルスルホニルオキシ）−２−
プロパノン、１−ヒドロキシ−３−（２−ニトロフェニ
ルスルホニルオキシ）−２−プロパノン、１−ヒドロキ
シ−３−（３−ニトロフェニルスルホニルオキシ）−２
−プロパノン、１−ヒドロキシ−３−（４−ニトロフェ
ニルスルホニルオキシ）−２−プロパノン、１−ヒドロ
キシ−３−（２，４−ジニトロフェニルスルホニルオキ
シ）−２−プロパノン等の化合物が挙げられる。一般式
（I）で示される化合物は、１，３−ジヒドロキシアセ
トンと一般式（II） ＲＳ０2Ｃｌ （II） （但し、式中Ｒは、前記の定義と同じである。） で示される化合物を、塩基性物質の存在下に反応させる
ことにより製造することができる。
【０００８】１，３−ジヒドロキシアセトンは、単量体
としても、二量体としても、どちらでも用いることがで
きる。また、一般式（II）で示される化合物としては、
ベンゼンスルホニルクロリド、ｐ−トルエンスルホニル
クロリド、２，４−ジメチルフェニルスルホニルクロリ
ド、２，４，６−トリメチルフェニルスルホニルクロリ
ド、４−エチルフェニルスルホニルクロリド、４−ｔ−
ブチルフェニルスルホニルクロリド、４−メトキシフェ
ニルスルホニルクロリド、４−クロロフェニルスルホニ
ルクロリド、２，５−ジクロロフェニルスルホニルクロ
リド、２，４，５−トリクロロフェニルスルホニルクロ
リド、４−ヨードフェニルスルホニルクロリド、４−フ
ロロフェニルスルホニルクロリド、４−シアノフェニル
スルホニルクロリド、２−ニトロフェニルスルホニルク
ロリド、３−ニトロフェニルスルホニルクロリド、４−
ニトロフェニルスルホニルクロリド、２，４−ジニトロ
フェニルスルホニルクロリド等の化合物が挙げられる。
としても、二量体としても、どちらでも用いることがで
きる。また、一般式（II）で示される化合物としては、
ベンゼンスルホニルクロリド、ｐ−トルエンスルホニル
クロリド、２，４−ジメチルフェニルスルホニルクロリ
ド、２，４，６−トリメチルフェニルスルホニルクロリ
ド、４−エチルフェニルスルホニルクロリド、４−ｔ−
ブチルフェニルスルホニルクロリド、４−メトキシフェ
ニルスルホニルクロリド、４−クロロフェニルスルホニ
ルクロリド、２，５−ジクロロフェニルスルホニルクロ
リド、２，４，５−トリクロロフェニルスルホニルクロ
リド、４−ヨードフェニルスルホニルクロリド、４−フ
ロロフェニルスルホニルクロリド、４−シアノフェニル
スルホニルクロリド、２−ニトロフェニルスルホニルク
ロリド、３−ニトロフェニルスルホニルクロリド、４−
ニトロフェニルスルホニルクロリド、２，４−ジニトロ
フェニルスルホニルクロリド等の化合物が挙げられる。
【０００９】反応に用いられる塩基性物質としては、例
えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロ
ピルアミン、トリブチルアミン等のトリアルキルアミン
類、ピリジン、コリジン、ルチジン等の芳香族アミン
類、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセ−
７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］ノン
−５−エン等の二環状アミン類、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム等の塩基性無機塩類等の塩基性物質が挙げ
られる。
えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロ
ピルアミン、トリブチルアミン等のトリアルキルアミン
類、ピリジン、コリジン、ルチジン等の芳香族アミン
類、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセ−
７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］ノン
−５−エン等の二環状アミン類、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム等の塩基性無機塩類等の塩基性物質が挙げ
られる。
【００１０】反応溶媒は、塩基性物質としてアミン類を
用いた場合には、特に用いなくてもよいが、それ以外の
場合には、必要に応じ、例えば、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶
媒、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１，
１，１−トリクロロエタン等のハロゲン化炭化水素系溶
媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶
媒、ジメチルスルホキシド等の溶媒を使用してもよい。
用いた場合には、特に用いなくてもよいが、それ以外の
場合には、必要に応じ、例えば、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶
媒、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１，
１，１−トリクロロエタン等のハロゲン化炭化水素系溶
媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶
媒、ジメチルスルホキシド等の溶媒を使用してもよい。
【００１１】反応温度は、−２０〜３０℃の間が好まし
いが、副反応を抑制するため、更に好ましくは、−１５
〜０℃の間が好適である。反応後は、反応液を酸性水溶
液中に注ぎ、有機溶剤により抽出することにより、本発
明の一般式（I）で示される化合物が得られる。
いが、副反応を抑制するため、更に好ましくは、−１５
〜０℃の間が好適である。反応後は、反応液を酸性水溶
液中に注ぎ、有機溶剤により抽出することにより、本発
明の一般式（I）で示される化合物が得られる。
【００１２】本発明の１，３−ジヒドロキシアセトン誘
導体は、例えば光学活性グリセロール誘導体等の光学活
性化合物の中間体として用いることができる。
導体は、例えば光学活性グリセロール誘導体等の光学活
性化合物の中間体として用いることができる。
【００１３】
【実施例】次に、実施例により本発明を説明するが、本
発明は、もとより本実施例により制限されるものではな
い。
発明は、もとより本実施例により制限されるものではな
い。
【００１４】実施例１ １−ヒドロキシ−３−ｐ−トルエンスルホニルオキシ−
２−プロパノン１，３− ジヒドロキシアセトン（二量
体）２０．０g（０．１１１mol）を、ピリジン１００ml
に溶解後、−１０℃に冷却し、ｐ−トルエンスルホニル
クロリド４２．４g（０．２２２mol）の塩化メチレン１
００ml溶液を滴下した。滴下終了後、−１０℃で２時間
攪拌した。４Ｎ−塩酸２４０mlのなかに反応液を注ぎ、
塩化メチレンで抽出した。抽出液を硫酸マグネシウムで
乾燥後、硫酸マグネシウムをろ過により除去し、減圧下
で溶剤を留去し、生成物４８．８gを得た。このもの
を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製す
ると、１−ヒドロキシ−３−ｐ−トロエンスルホニルオ
キシ−２−プロパノン２５．７g（収率 ４７％）が得
られた。 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ＝２．４０（ｓ，３Ｈ），
３．４５〜４．３５（ｍ，５Ｈ），７．３５（ｄ，２
Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．７５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ
）ＩＲ（液膜）ν＝３４５０，１７４５，１６０５，
１３６０，１１８０（ｃｍ-1）融点 １０５℃（分解） 実施例２ １−ヒドロキシ−３−フェニルスルホニルオキシ−２−
プロパノン 実施例１において、ｐ−トルエンスルホニ
ルクロリドの代わりに、ベンゼンスルホニルクロリド３
９．２g（０．２２２mol）を用いた以外は実施例１と同
様にして、１−ヒドロキシ−３−フェニルスルホニルオ
キシ−２−プロパノン２４．０g（収率 ５２％）が得
られた。 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ＝３．４０〜４．４０
（ｍ，５Ｈ），７．４０〜７．７０（ｍ，５Ｈ）
ＩＲ（液膜）ν＝３４４０，１７４０，１６００（ｃｍ
-1） 実施例３ １−ヒドロキシ−３−（２，４−ジメチルフェニルスル
ホニルオキシ）−２−プロパノン実施例１において、ｐ
−トルエンスルホニルクロリドの代わりに、２，４−ジ
メチルフェニルスルホニルクロリド４５．４g（０．２
２２mol）を用いた以外は実施例１と同様にして、１−
ヒドロキシ−３−（２，４−ジメチルフェニルスルホニ
ルオキシ）−２−プロパノン２８．０g（収率 ４９
％）が得られた。 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ＝２．３０（ｓ，３Ｈ），
２．４５（ｓ，３Ｈ），３ ．４３〜４．４２（ｍ，５
Ｈ），７．３２〜７．６５（ｍ，３Ｈ） ＩＲ（液膜）ν＝３４５０，１７４５，１６１０（ｃｍ
-1） 実施例４ １−ヒドロキシ−３−（２，４，６−トリメチルフェニ
ルスルホニルオキシ）−２−プロパノン実施例１におい
て、ｐ−トルエンスルホニルクロリドの代わりに、２，
４，６−トリメチルフェニルスルホニルクロリド４８．
５g（０．２２２mol）を用いた以外は実施例１と同様に
して、１−ヒドロキシ−３−（２，４，６−トリメチル
フェニルスルホニルオキシ）−２−プロパノン２９．０
g（収率 ４８％）が得られた。 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ＝２．２５（ｓ，３Ｈ），
２．７０（ｓ，６Ｈ），３ ．４５〜４．４０（ｍ，５
Ｈ），７．００（ｓ，２Ｈ） ΙＲ（液膜）ν＝３４５０，１７４０，１６０５（ｃｍ
-1） 実施例５ １−ヒドロキシ−３−（４−エチルフェニルスルホニル
オキシ）−２−プロパノン実施例１において、ｐ−トル
エンスルホニルクロリドの代わりに、４−エチルフェニ
ルスルホニルクロリド４５．４g（０．２２２mol）を用
いた以外は実施例１と同様にして、１−ヒドロキシ−３
−（４−エチルフェニルスルホニルオキシ）−２−プロ
パノン２８．０g（収率 ４９％）が得られた。 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ＝１．６０（ｔ，３Ｈ，Ｊ
＝７．５Ｈｚ），２．４５（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），３．５０〜４．４５（ｍ，５Ｈ），７．３５
（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．７８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝
８Ｈｚ） ＩＲ（液膜）ν＝３４５５，１７５０，１６１５（ｃｍ
-1） 実施例６１−ヒドロキシ−３−（４−ｔ−ブチルフェニ
ルスルホニルオキシ）−２−プロパノン実施例１におい
て、ｐ−トルエンスルホニルクロリドの代わりに、４−
ｔ−ブチルフェニルスルホニルクロリド５１．２g
（０．２２２mol）を用いた以外は実施例１と同様にし
て、１−ヒドロキシ−３−（４−ｔ−ブチルフェニルス
ルホニルオキシ）−２−プロパノン３２．１g（収率
５１％）が得られた。
２−プロパノン１，３− ジヒドロキシアセトン（二量
体）２０．０g（０．１１１mol）を、ピリジン１００ml
に溶解後、−１０℃に冷却し、ｐ−トルエンスルホニル
クロリド４２．４g（０．２２２mol）の塩化メチレン１
００ml溶液を滴下した。滴下終了後、−１０℃で２時間
攪拌した。４Ｎ−塩酸２４０mlのなかに反応液を注ぎ、
塩化メチレンで抽出した。抽出液を硫酸マグネシウムで
乾燥後、硫酸マグネシウムをろ過により除去し、減圧下
で溶剤を留去し、生成物４８．８gを得た。このもの
を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製す
ると、１−ヒドロキシ−３−ｐ−トロエンスルホニルオ
キシ−２−プロパノン２５．７g（収率 ４７％）が得
られた。 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ＝２．４０（ｓ，３Ｈ），
３．４５〜４．３５（ｍ，５Ｈ），７．３５（ｄ，２
Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．７５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ
）ＩＲ（液膜）ν＝３４５０，１７４５，１６０５，
１３６０，１１８０（ｃｍ-1）融点 １０５℃（分解） 実施例２ １−ヒドロキシ−３−フェニルスルホニルオキシ−２−
プロパノン 実施例１において、ｐ−トルエンスルホニ
ルクロリドの代わりに、ベンゼンスルホニルクロリド３
９．２g（０．２２２mol）を用いた以外は実施例１と同
様にして、１−ヒドロキシ−３−フェニルスルホニルオ
キシ−２−プロパノン２４．０g（収率 ５２％）が得
られた。 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ＝３．４０〜４．４０
（ｍ，５Ｈ），７．４０〜７．７０（ｍ，５Ｈ）
ＩＲ（液膜）ν＝３４４０，１７４０，１６００（ｃｍ
-1） 実施例３ １−ヒドロキシ−３−（２，４−ジメチルフェニルスル
ホニルオキシ）−２−プロパノン実施例１において、ｐ
−トルエンスルホニルクロリドの代わりに、２，４−ジ
メチルフェニルスルホニルクロリド４５．４g（０．２
２２mol）を用いた以外は実施例１と同様にして、１−
ヒドロキシ−３−（２，４−ジメチルフェニルスルホニ
ルオキシ）−２−プロパノン２８．０g（収率 ４９
％）が得られた。 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ＝２．３０（ｓ，３Ｈ），
２．４５（ｓ，３Ｈ），３ ．４３〜４．４２（ｍ，５
Ｈ），７．３２〜７．６５（ｍ，３Ｈ） ＩＲ（液膜）ν＝３４５０，１７４５，１６１０（ｃｍ
-1） 実施例４ １−ヒドロキシ−３−（２，４，６−トリメチルフェニ
ルスルホニルオキシ）−２−プロパノン実施例１におい
て、ｐ−トルエンスルホニルクロリドの代わりに、２，
４，６−トリメチルフェニルスルホニルクロリド４８．
５g（０．２２２mol）を用いた以外は実施例１と同様に
して、１−ヒドロキシ−３−（２，４，６−トリメチル
フェニルスルホニルオキシ）−２−プロパノン２９．０
g（収率 ４８％）が得られた。 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ＝２．２５（ｓ，３Ｈ），
２．７０（ｓ，６Ｈ），３ ．４５〜４．４０（ｍ，５
Ｈ），７．００（ｓ，２Ｈ） ΙＲ（液膜）ν＝３４５０，１７４０，１６０５（ｃｍ
-1） 実施例５ １−ヒドロキシ−３−（４−エチルフェニルスルホニル
オキシ）−２−プロパノン実施例１において、ｐ−トル
エンスルホニルクロリドの代わりに、４−エチルフェニ
ルスルホニルクロリド４５．４g（０．２２２mol）を用
いた以外は実施例１と同様にして、１−ヒドロキシ−３
−（４−エチルフェニルスルホニルオキシ）−２−プロ
パノン２８．０g（収率 ４９％）が得られた。 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ＝１．６０（ｔ，３Ｈ，Ｊ
＝７．５Ｈｚ），２．４５（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），３．５０〜４．４５（ｍ，５Ｈ），７．３５
（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．７８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝
８Ｈｚ） ＩＲ（液膜）ν＝３４５５，１７５０，１６１５（ｃｍ
-1） 実施例６１−ヒドロキシ−３−（４−ｔ−ブチルフェニ
ルスルホニルオキシ）−２−プロパノン実施例１におい
て、ｐ−トルエンスルホニルクロリドの代わりに、４−
ｔ−ブチルフェニルスルホニルクロリド５１．２g
（０．２２２mol）を用いた以外は実施例１と同様にし
て、１−ヒドロキシ−３−（４−ｔ−ブチルフェニルス
ルホニルオキシ）−２−プロパノン３２．１g（収率
５１％）が得られた。
【００１５】Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ＝１．５０
（ｓ，９Ｈ），３．４５〜４．４０（ｍ，５Ｈ），７．
３５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．７４（ｄ，２Ｈ，
Ｊ＝８Ｈｚ ） ＩＲ（液膜）ν＝３４５０，１７４５，１６０５（ｃｍ
-1） 実施例７ １−ヒドロキシ−３−（４−メトキシフェニルスルホニ
ルオキシ）−２−プロパノン実施例１において、ｐ−ト
ルエンスルホニルクロリドの代わりに、４−メトキシフ
ェニルスルホニルクロリド４５．９g（０．２２２ml）
を用いた以外は実施例１と同様にして、１−ヒドロキシ
−３−（４−メトキシフェニルスルホニルオキシ）−２
−プロパノン２８．３g（収率 ４９％）が得られた。
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ＝３．４５〜４．４５
（ｍ，８Ｈ），７．０５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ），
７．９５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ） ＩＲ（液膜）ν＝３４５０，１７５０，１６０５（ｃｍ
-1） 実施例８ １−ヒドロキシ−３−（４−クロロフェニルスルホニル
オキシ）−２−プロパノン実施例１において、ｐ−トル
エンスルホニルクロリドの代わりに、４−クロロフェニ
ルスルホニルクロリド４６．８g（０．２２２mol）を用
いた以外は実施例１と同様にして、１−ヒドロキシ−３
−（４−クロロフェニルスルホニルオキシ）−２−プロ
パノン２７．６g（収率 ４７％）が得られた。Ｈ−Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ＝３．４５〜４．４０（ｍ，５
Ｈ），７．５５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．９５
（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ） ＩＲ（液膜）ν＝３４５０，１７４５，１６１０（ｃｍ
-1） 実施例９ １−ヒドロキシ−３−（２，５−ジクロロフェニルスル
ホニルオキシ）−２−プロパノン実施例１において、ｐ
−トルエンスルホニルクロリドの代わりに、２，５−ジ
クロロフェニルスルホニルクロリド５４．５g（０．２
２２mol）を用いた以外は実施例１と同様にして、１−
ヒドロキシ−３−（２，５−ジクロロフェニルスルホニ
ルオキシ）−２−プロパノン３０．５g（収率 ４６
％）が得られた。Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ＝３．４
０〜４．４０（ｄ，５Ｈ），７．７６（ｍ，２Ｈ），
８．１５（ｓ，１Ｈ） ＩＲ（液膜）ν＝３４５０，１７４０，１６０５（ｃｍ
-1） 実施例１０ １−ヒドロキシ−３−（２，４，５−トリクロロフェニ
ルスルホニルオキシ）−２−プロパノン実施例１におい
て、ｐ−トルエンスルホニルクロリドの代わりに、２，
４，５−トリクロロフェニルスルホニルクロリド６２．
２g（０．２２２mol）を用いた以外は実施例１と同様に
して、１−ヒドロキシ−３−（２，４，５−トリクロロ
フェニルスルホニルオキシ）−２−プロパノン３５．６
g（収率 ４８％）が得られた。 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ＝３．４５〜４．４５
（ｍ，５Ｈ），７．７６（ｓ，１Ｈ），８．２０（ｓ，
１Ｈ） ＩＲ（液膜）ν＝３４５０，１７４０，１６１０（ｃｍ
-1） 実施例１１ １−ヒドロキシ−３−（４−ヨードフェニルスルホニル
オキシ）−２−プロパノン実施例１において、ｐ−トル
エンスルホニルクロリドの代わりに、４−ヨードフェニ
ルスルホニルクロリド６７．２g（０．２２２mol）を用
いた以外は実施例１と同様にして、１−ヒドロキシ−３
−（４−ヨードフェニルスルホニルオキシ）−２−プロ
パノン３５．６g（収率 ４５％）が得られた。Ｈ−Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ＝３．４５〜４．４０（ｍ，５
Ｈ），７．８０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．９５
（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ） ＩＲ（液膜）ν＝３４５０，１７４０，１６１０（ｃｍ
-1） 実施例１２ １−ヒドロキシ−３−（４−フロロフェニルスルホニル
オキシ）−２−プロパノン実施例１において、ｐ−トル
エンスルホニルクロリドの代わりに、４−フロロフェニ
ルスルホニルクロリド４３．２g（０．２２２mol）を用
いた以外は実施例１と同様にして、１−ヒドロキシ−３
−（４−フロロフェニルスルホニルオキシ）−２−プロ
パノン２６．４g（収率 ４８％）が得られた。 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ＝３．４５〜４．４０
（ｍ，５Ｈ），７．３０〜７．４０（ｍ，２Ｈ），８．
１０〜８．２０（ｍ，２Ｈ） ＩＲ（液膜）ν＝３４５０，１７４０，１６１０（ｃｍ
-1） 実施例１３ １−ヒドロキシ−３−（２−ニトロフェニルスルホニル
オキシ）−２−プロパノン実施例１において、ｐ−トル
エンスルホニルクロリドの代わりに、２−ニトロフェニ
ルスルホニルクロリド５２．７g（０．２２２mol）を用
いた以外は実施例１と同様にして、１−ヒドロキシ−３
−（２−ニトロフェニルスルホニルオキシ）−２−プロ
パノン３０．３g（収率 ４７％）が得られた。 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ＝３．４５〜４．４０
（ｍ，５Ｈ），７．７５〜８．４０（ｍ，４Ｈ） ＩＲ（液膜）ν＝３４５０，１７４０，１６１０，１５
５０，１３４５（ｃｍ -1 ） 実施例１４ １−ヒドロキシ−３−（４−シアノフェニルスルホニル
オキシ）−２−プロパノン実施例１において、ｐ−トル
エンスルホニルクロリドの代わりに、４−シアノフェニ
ルスルホニルクロリド４４．８g（０．２２２mol）を用
いた以外は実施例−１）と同様にして、１−ヒドロキシ
−３−（４−シアノフェニルスルホニルオキシ）−２−
プロパノン２７．２g（収率 ４８％）が得られた。 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ＝３．４５〜４．４０
（ｍ，５Ｈ），７．４５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）８．
１０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ） ＩＲ（液膜）ν＝３４５０，２２１０，１７４０，１６
１０，１５５０，１３４５（ｃｍ-1） 実施例１５ １−ヒドロキシ−３−（３−ニトロフェニルスルホニル
オキシ）−２−プロパノン実施例１において、ｐ−トル
エンスルホニルクロリドの代わりに、３−ニトロフェニ
ルスルホニルクロリド５２．７g（０．２２２mol）を用
いた以外は実施例１と同様にして、１−ヒドロキシ−３
−（３−ニトロフェニルスルホニルオキシ）−２−プロ
パノン２９．７g（収率 ４６％）が得られた。 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ＝３．４５〜４．４５
（ｍ，５Ｈ），７．８０〜８．００（ｍ，５Ｈ） ＩＲ（液膜）ν＝３４５５，１７４３，１６０５，１５
３０，１３４０（ｃｍ -1 ） 実施例１６ １−ヒドロキシ−３−（４−ニトロフェニルスルホニル
オキシ）−２−プロパノン実施例１において、ｐ−トル
エンスルホニルクロリドの代わりに、４−ニトロフェニ
ルスルホニルクロリド５２．７g（０．２２２mol）を用
いた以外は実施例１と同様にして、１−ヒドロキシ−３
−（４−ニトロフェニルスルホニルオキシ）−２−プロ
パノン３１．０g（収率 ４８％）が得られた。 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ＝３．４０〜４．５０
（ｍ，５Ｈ），８．３０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ），
８．５５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ） ＩＲ（液膜）ν＝３４５０，１７４０，１６１０，１５
４０，１３４０（ｃｍ -1 ） 実施例１７ １−ヒドロキシ−３−（２，４−ジニトロフェニルスル
ホニルオキシ）−２−プロパノン実施例１において、ｐ
−トルエンスルホニルクロリドの代わりに、２，４−ジ
ニトロフェニルスルホニルクロリド６６．３g（０．２
２２mol）を用いた以外は（実施例−１）と同様にし
て、１−ヒドロキシ−３−（２，４−ジニトロフェニル
スルホニルオキシ）−２−プロパノン３６．７g（収率
４７％）が得られた。Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ＝
３．４０〜４．４５（ｍ，５Ｈ），７．６０〜７．９０
（ｍ，３Ｈ） ＩＲ（液膜）ν＝３４５０，１７４０，１６１０，１５
３０，１３４０（ｃｍ-1 ）
（ｓ，９Ｈ），３．４５〜４．４０（ｍ，５Ｈ），７．
３５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．７４（ｄ，２Ｈ，
Ｊ＝８Ｈｚ ） ＩＲ（液膜）ν＝３４５０，１７４５，１６０５（ｃｍ
-1） 実施例７ １−ヒドロキシ−３−（４−メトキシフェニルスルホニ
ルオキシ）−２−プロパノン実施例１において、ｐ−ト
ルエンスルホニルクロリドの代わりに、４−メトキシフ
ェニルスルホニルクロリド４５．９g（０．２２２ml）
を用いた以外は実施例１と同様にして、１−ヒドロキシ
−３−（４−メトキシフェニルスルホニルオキシ）−２
−プロパノン２８．３g（収率 ４９％）が得られた。
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ＝３．４５〜４．４５
（ｍ，８Ｈ），７．０５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ），
７．９５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ） ＩＲ（液膜）ν＝３４５０，１７５０，１６０５（ｃｍ
-1） 実施例８ １−ヒドロキシ−３−（４−クロロフェニルスルホニル
オキシ）−２−プロパノン実施例１において、ｐ−トル
エンスルホニルクロリドの代わりに、４−クロロフェニ
ルスルホニルクロリド４６．８g（０．２２２mol）を用
いた以外は実施例１と同様にして、１−ヒドロキシ−３
−（４−クロロフェニルスルホニルオキシ）−２−プロ
パノン２７．６g（収率 ４７％）が得られた。Ｈ−Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ＝３．４５〜４．４０（ｍ，５
Ｈ），７．５５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．９５
（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ） ＩＲ（液膜）ν＝３４５０，１７４５，１６１０（ｃｍ
-1） 実施例９ １−ヒドロキシ−３−（２，５−ジクロロフェニルスル
ホニルオキシ）−２−プロパノン実施例１において、ｐ
−トルエンスルホニルクロリドの代わりに、２，５−ジ
クロロフェニルスルホニルクロリド５４．５g（０．２
２２mol）を用いた以外は実施例１と同様にして、１−
ヒドロキシ−３−（２，５−ジクロロフェニルスルホニ
ルオキシ）−２−プロパノン３０．５g（収率 ４６
％）が得られた。Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ＝３．４
０〜４．４０（ｄ，５Ｈ），７．７６（ｍ，２Ｈ），
８．１５（ｓ，１Ｈ） ＩＲ（液膜）ν＝３４５０，１７４０，１６０５（ｃｍ
-1） 実施例１０ １−ヒドロキシ−３−（２，４，５−トリクロロフェニ
ルスルホニルオキシ）−２−プロパノン実施例１におい
て、ｐ−トルエンスルホニルクロリドの代わりに、２，
４，５−トリクロロフェニルスルホニルクロリド６２．
２g（０．２２２mol）を用いた以外は実施例１と同様に
して、１−ヒドロキシ−３−（２，４，５−トリクロロ
フェニルスルホニルオキシ）−２−プロパノン３５．６
g（収率 ４８％）が得られた。 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ＝３．４５〜４．４５
（ｍ，５Ｈ），７．７６（ｓ，１Ｈ），８．２０（ｓ，
１Ｈ） ＩＲ（液膜）ν＝３４５０，１７４０，１６１０（ｃｍ
-1） 実施例１１ １−ヒドロキシ−３−（４−ヨードフェニルスルホニル
オキシ）−２−プロパノン実施例１において、ｐ−トル
エンスルホニルクロリドの代わりに、４−ヨードフェニ
ルスルホニルクロリド６７．２g（０．２２２mol）を用
いた以外は実施例１と同様にして、１−ヒドロキシ−３
−（４−ヨードフェニルスルホニルオキシ）−２−プロ
パノン３５．６g（収率 ４５％）が得られた。Ｈ−Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ＝３．４５〜４．４０（ｍ，５
Ｈ），７．８０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．９５
（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ） ＩＲ（液膜）ν＝３４５０，１７４０，１６１０（ｃｍ
-1） 実施例１２ １−ヒドロキシ−３−（４−フロロフェニルスルホニル
オキシ）−２−プロパノン実施例１において、ｐ−トル
エンスルホニルクロリドの代わりに、４−フロロフェニ
ルスルホニルクロリド４３．２g（０．２２２mol）を用
いた以外は実施例１と同様にして、１−ヒドロキシ−３
−（４−フロロフェニルスルホニルオキシ）−２−プロ
パノン２６．４g（収率 ４８％）が得られた。 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ＝３．４５〜４．４０
（ｍ，５Ｈ），７．３０〜７．４０（ｍ，２Ｈ），８．
１０〜８．２０（ｍ，２Ｈ） ＩＲ（液膜）ν＝３４５０，１７４０，１６１０（ｃｍ
-1） 実施例１３ １−ヒドロキシ−３−（２−ニトロフェニルスルホニル
オキシ）−２−プロパノン実施例１において、ｐ−トル
エンスルホニルクロリドの代わりに、２−ニトロフェニ
ルスルホニルクロリド５２．７g（０．２２２mol）を用
いた以外は実施例１と同様にして、１−ヒドロキシ−３
−（２−ニトロフェニルスルホニルオキシ）−２−プロ
パノン３０．３g（収率 ４７％）が得られた。 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ＝３．４５〜４．４０
（ｍ，５Ｈ），７．７５〜８．４０（ｍ，４Ｈ） ＩＲ（液膜）ν＝３４５０，１７４０，１６１０，１５
５０，１３４５（ｃｍ -1 ） 実施例１４ １−ヒドロキシ−３−（４−シアノフェニルスルホニル
オキシ）−２−プロパノン実施例１において、ｐ−トル
エンスルホニルクロリドの代わりに、４−シアノフェニ
ルスルホニルクロリド４４．８g（０．２２２mol）を用
いた以外は実施例−１）と同様にして、１−ヒドロキシ
−３−（４−シアノフェニルスルホニルオキシ）−２−
プロパノン２７．２g（収率 ４８％）が得られた。 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ＝３．４５〜４．４０
（ｍ，５Ｈ），７．４５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）８．
１０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ） ＩＲ（液膜）ν＝３４５０，２２１０，１７４０，１６
１０，１５５０，１３４５（ｃｍ-1） 実施例１５ １−ヒドロキシ−３−（３−ニトロフェニルスルホニル
オキシ）−２−プロパノン実施例１において、ｐ−トル
エンスルホニルクロリドの代わりに、３−ニトロフェニ
ルスルホニルクロリド５２．７g（０．２２２mol）を用
いた以外は実施例１と同様にして、１−ヒドロキシ−３
−（３−ニトロフェニルスルホニルオキシ）−２−プロ
パノン２９．７g（収率 ４６％）が得られた。 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ＝３．４５〜４．４５
（ｍ，５Ｈ），７．８０〜８．００（ｍ，５Ｈ） ＩＲ（液膜）ν＝３４５５，１７４３，１６０５，１５
３０，１３４０（ｃｍ -1 ） 実施例１６ １−ヒドロキシ−３−（４−ニトロフェニルスルホニル
オキシ）−２−プロパノン実施例１において、ｐ−トル
エンスルホニルクロリドの代わりに、４−ニトロフェニ
ルスルホニルクロリド５２．７g（０．２２２mol）を用
いた以外は実施例１と同様にして、１−ヒドロキシ−３
−（４−ニトロフェニルスルホニルオキシ）−２−プロ
パノン３１．０g（収率 ４８％）が得られた。 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ＝３．４０〜４．５０
（ｍ，５Ｈ），８．３０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ），
８．５５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ） ＩＲ（液膜）ν＝３４５０，１７４０，１６１０，１５
４０，１３４０（ｃｍ -1 ） 実施例１７ １−ヒドロキシ−３−（２，４−ジニトロフェニルスル
ホニルオキシ）−２−プロパノン実施例１において、ｐ
−トルエンスルホニルクロリドの代わりに、２，４−ジ
ニトロフェニルスルホニルクロリド６６．３g（０．２
２２mol）を用いた以外は（実施例−１）と同様にし
て、１−ヒドロキシ−３−（２，４−ジニトロフェニル
スルホニルオキシ）−２−プロパノン３６．７g（収率
４７％）が得られた。Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ＝
３．４０〜４．４５（ｍ，５Ｈ），７．６０〜７．９０
（ｍ，３Ｈ） ＩＲ（液膜）ν＝３４５０，１７４０，１６１０，１５
３０，１３４０（ｃｍ-1 ）
【００１６】
【発明の効果】本発明の１，３−ジヒドロキシアセトン
誘導体は新規化合物であり、光学活性化合物の中間体と
して有用である。
誘導体は新規化合物であり、光学活性化合物の中間体と
して有用である。
Claims (2)
- 【請求項１】一般式（I） 【化１】 （但し、式中Ｒは、フェニル基、又は低級アルキル基、
低級アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基若しくはニ
トロ基で置換されたフェニル基を表す。）で示される
１，３−ジヒドロキシアセトン誘導体。 - 【請求項２】１，３−ジヒドロキシアセトンを、塩基性
物質の存在下、一般式（II） ＲＳ０2Ｃｌ （II） （但し、式中Ｒは、フェニル基、又は低級アルキル基、
低級アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基若しくはニ
トロ基で置換されたフェニル基を表す。）で示される化
合物と反応させることを特徴とする一般式（I） 【化２】 （但し、式中Ｒは、前記の定義と同じである。）で示さ
れる１，３−ジヒドロキシアセトン誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3026012A JP2987957B2 (ja) | 1991-02-20 | 1991-02-20 | １，３−ジヒドロキシアセトン誘導体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3026012A JP2987957B2 (ja) | 1991-02-20 | 1991-02-20 | １，３−ジヒドロキシアセトン誘導体及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04264062A JPH04264062A (ja) | 1992-09-18 |
| JP2987957B2 true JP2987957B2 (ja) | 1999-12-06 |
Family
ID=12181788
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3026012A Expired - Fee Related JP2987957B2 (ja) | 1991-02-20 | 1991-02-20 | １，３−ジヒドロキシアセトン誘導体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2987957B2 (ja) |
-
1991
- 1991-02-20 JP JP3026012A patent/JP2987957B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04264062A (ja) | 1992-09-18 |
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