JP2982788B2 - 燃料ホース - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は燃料ホースに関し、
更に詳しくは、自動車の燃料タンク周辺等において燃料
配管に用いる燃料ホースに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、かかる燃料ホースとして、アクリ
ロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）によって耐ガソ
リン性，耐ガソリン透過性を、ポリ塩化ビニル（ＰＶ
Ｃ）によって耐オゾン性等の耐候性を図ったＮＢＲ・Ｐ
ＶＣのブレンド材料からなる単層ホースが良く知られて
いる。

【０００３】しかし、ガソリン透過に対する近年の厳し
い規制に対しては、上記の単層ホースのみでは不十分で
ある。耐ガソリン性や耐ガソリン透過性の高いフッ素ゴ
ム（ＦＫＭ）の使用も提案されているが、ＦＫＭは高価
である。

【０００４】そこで、ＦＫＭを内層のみに使用し、外層
に安価で耐ガソリン性，耐ガソリン透過性及び耐オゾン
性の良いＮＢＲ・ＰＶＣを用いた燃料ホースが最適であ
ると考えられる。但しこの場合、内−外層間を、プロセ
ス的に簡易な加硫接着によって、かつ、内−外層間の剥
離を十分に防止できる程度に強固に接着することが求め
られ、その加硫接着処方が問題となる。

【０００５】特公昭６０−３３６６３号公報には、内層
がＦＫＭ、外層がエピクロルヒドリンゴム（ＥＣＯ）で
ある場合に、カルボン酸の１，８−ジアザビシクロ−
（５，４，０）−ウンデセン−７塩を配合して、加硫接
着を強化する技術が記載されている。

【０００６】一方、特公昭６０−３３６６２号公報に
は、ＦＫＭとＮＢＲの接着につき、ＦＫＭもしくはＮＢ
Ｒにカルボン酸の１，８−ジアザビシクロ−（５，４，
０）−ウンデセン−７塩を配合すると共に、ＮＢＲに塩
基性シリカ系充填材及びエポキシ化合物を配合すること
が記載されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記特
公昭６０−３３６３３号公報はＦＫＭ／ＥＣＯの、上記
特公昭６０−３３６３２号公報はＦＫＭ／ＮＢＲの、そ
れぞれ接着処方を示すに止まり、ＦＫＭ／ＮＢＲ・ＰＶ
Ｃの望ましい加硫接着処方は示唆されていない。しかも
ＦＫＭは元々他のゴム材料との接着性が悪い上に、ＮＢ
ＲにＰＶＣを配合することによってＦＫＭとの接着力確
保は一層困難となる事情があるため、上記従来技術の加
硫接着処方は余り参考にならない。

【０００８】そこで本発明は、ＦＫＭ／ＮＢＲ・ＰＶＣ
の望ましい加硫接着処方を具体的に解明し、これによっ
て、内層のＦＫＭと外層のＮＢＲ・ＰＶＣブレンド材が
強固に接着された燃料ホースを実現することを、解決す
べき課題とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】（第１発明の構成）上記
課題を解決するための本願第１発明（請求項１に記載の
発明）の構成は、フッ素ゴムを用いた内層と、アクリロ
ニトリル−ブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとのブレン
ド材を用い、前記内層に加硫接着された外層とを含む燃
料ホースであって、前記ブレンド材中のポリ塩化ビニル
の配合量がブレンド材１００重量部中の１５〜４５重量
部であり、かつ、前記ブレンド材中のアクリロニトリル
−ブタジエンゴムにおける結合アクリロニトリル含有量
が２８〜４２重量％であり、かつ、前記ブレンド材及び
／又はフッ素ゴムには、下記の「化３」に示すカルボン
酸の１，８−ジアザビシクロ−（５，４，０）−ウンデ
セン−７塩が配合されていることを特徴とする燃料ホー
スである。

【００１０】

【化３】 （「化３」において、Ｒは鎖状構造，環状構造又はその
両者の構造を併せ持つ飽和又は不飽和の炭化水素基、あ
るいはこれらの誘導体基であって、その構造中に炭素原
子又は水素原子以外の原子を含むことがある。なお、以
下において「化３」に示す化合物を単に「カルボン酸の
ＤＢＵ塩」とも言う。）。

【００１１】（第２発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第２発明（請求項２に記載の発明）の構成は、
前記第１発明におけるカルボン酸の１，８−ジアザビシ
クロ−（５，４，０）−ウンデセン−７塩の配合量が、
前記ブレンド材及び／又はフッ素ゴム１００重量部に対
して０．１〜４重量部である、燃料ホースである。

【００１２】（第３発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第３発明（請求項３に記載の発明）の構成は、
前記第１発明又は第２発明のフッ素ゴムには、ポリオー
ル加硫配合材及び有機過酸化物及び多官能性不飽和化合
物が配合されている、燃料ホースである。

【００１３】（第４発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第４発明（請求項４に記載の発明）の構成は、
前記第１発明〜第３発明のいずれかにおけるブレンド材
には、該ブレンド材１００重量部に対して３０重量部以
下の可塑剤が配合され、かつ、その可塑剤のうちの少な
くとも１種が下記の「化４」に示すエーテルエステル系
可塑剤である、燃料ホースである。

【００１４】

【化４】 （「化４」において、Ｒはアルキル基、Ｒ’はアルキレ
ン基を示す。）。

【００１５】（第５発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第５発明（請求項５に記載の発明）の構成は、
前記第１発明〜第４発明のいずれかにおけるブレンド材
には、金属酸化物及びエポキシ樹脂が配合されている、
燃料ホースである。

【００１６】

【発明の作用・効果】（第１発明の作用・効果）第１発
明において、ブレンド材中のＰＶＣの配合量がブレンド
材１００重量部中の１５重量部以上であるため、燃料ホ
ース外層の耐オゾン性が確保され、しかも４５重量部以
下であるため、ブレンド材のＦＫＭに対する粘着力も良
好である。又、ブレンド材中のＮＢＲにおける結合アク
リロニトリル含有量が２８〜４２重量％と言う適正な極
性量の範囲に調節されているので、内層のＦＫＭと外層
のＮＢＲ・ＰＶＣブレンド材が強固に接着される。又、
ブレンド材及び／又はＦＫＭにはカルボン酸のＤＢＵ塩
が配合されているので、ブレンド材とＦＫＭとが強く加
硫接着される。

【００１７】そして、上記の各作用・効果が相乗して、
内層のＦＫＭと外層のＮＢＲ・ＰＶＣブレンド材が強固
に接着された、内−外層間の剥離しない燃料ホースが実
現される。

【００１８】第１発明の燃料ホースが内層のみにＦＫＭ
を用いるために比較的安価であり、しかも高い耐ガソリ
ン性や耐ガソリン透過性を示すことは言うまでもない。

【００１９】（第２発明の作用・効果）第２発明に示す
カルボン酸のＤＢＵ塩の配合量において、ブレンド材と
ＦＫＭとの加硫接着が最も強力に行われる。

【００２０】（第３発明の作用・効果）第３発明におい
ては、過酸化物加硫配合材である有機過酸化物及び多官
能性不飽和化合物に加え、ポリオール加硫配合材をＦＫ
Ｍに配合するので、ブレンド材とＦＫＭの接着性が更に
改良される。

【００２１】（第４発明の作用・効果）第４発明におい
ては、ブレンド材１００重量部に対して３０重量部以下
の可塑剤を配合し、かつ、可塑剤の少なくとも１種とし
て前記「化４」のエーテルエステル系可塑剤を用いるの
で、ブレンド材とＦＫＭの接着性が更に改良される。

【００２２】（第５発明の作用・効果）第５発明におい
ては、ブレンド材に金属酸化物及びエポキシ樹脂を併用
して配合するので、ブレンド材とＦＫＭとが更に強固に
接着する。

【００２３】

【発明の実施の形態】次に、第１発明〜第５発明の実施
の形態について説明する。以下において単に「本発明」
と言うときは、第１発明〜第５発明を一括して指してい
る。

【００２４】〔燃料ホース〕本発明の燃料ホースは、主
として自動車の燃料タンク周辺において燃料配管に用い
るものを指すが、自動車以外において用いられるものも
含む。又、ＦＫＭを用いた内層とＮＢＲ・ＰＶＣのブレ
ンド材を用いた外層とからなるタイプの燃料ホースの
他、上記内層と外層とが内管を構成し、その外側に更に
適宜な材料からなる外管が構成されるタイプの燃料ホー
スも含まれる。

【００２５】〔ＦＫＭ〕ＦＫＭとしては、この種の用途
に用いられるものを限定なく任意に選択できるが、例え
ば、フッ化ビニリデン−６フッ化プロピレン共重合体，
フッ化ビニリデン−６フッ化プロピレン−４フッ化エチ
レン三元共重合体等が好ましく、特に後者は耐ガソリン
性が優れている。

【００２６】ＦＫＭには、ポリオール加硫配合剤を、又
は、該ポリオール加硫配合剤に加えて過酸化物加硫配合
材である有機過酸化物及び多官能性不飽和化合物を、配
合することができる。ポリオール加硫配合剤を含まな
い、過酸化物加硫配合材のみの配合では、相対的に接着
性が悪い。

【００２７】前記ポリオール加硫配合剤は、（イ）架橋
剤としてのポリヒドロキシ芳香族化合物と、（ロ）加硫
促進剤としてのアンモニウム塩，ホスホニウム塩又はイ
ミニウム塩の中から選ばれた少なくとも１種と、（ハ）
受酸剤としての２価の金属酸化物又は２価の金属水酸化
物の中から選ばれた少なくとも１種と、からなるもので
ある。

【００２８】前記ポリヒドロキシ芳香族化合物として
は、例えばヒドロキノン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）パーフルオロプロパン
（ビスフェノールＡＦ）、４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン等の１種又は２種以上を、ＦＫＭ１００重量
部に対して０．１〜１０重量部、より好ましくは０．６
〜５重量部用いることができる。

【００２９】前記アンモニウム塩，ホスホニウム塩又は
イミニウム塩としては、例えばテトラメチルアンモニウ
ムクロリド、テトラエチルアンモニウムクロリド、テト
ラプロピルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモ
ニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムブロミド、
ビス（ベンジルフェニルホスフィン）イミニウムクロリ
ド、テトラブチルホスホニウムクロリド、ベンジルトリ
フェニルホスホニウムクロリド、ベンジルトリオクチル
ホスホニウムクロリド等の１種又は２種以上を、ＦＫＭ
１００重量部に対して０．０５〜５重量部、より好まし
くは０．１〜３重量部用いることができる。

【００３０】前記２価の金属酸化物又は２価の金属水酸
化物としては、例えばMg，Ca，Zn，Pb等の酸化物や水酸
化物の１種又は２種以上を、ＦＫＭ１００重量部に対し
て１〜３０重量部、より好ましくは２〜１０重量部用い
ることができる。又、必要に応じ加硫促進剤の効果を上
げるために、ジメチルスルホンやジクロロジフェニルス
ルホン等のスルホン化合物に代表される種々の加硫促進
活性剤を添加することもできる。

【００３１】前記有機過酸化物としては、特に限定はな
いが、例えば、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン等が好適
であり、これらの１種又は２種以上を、活性酸素量や分
解温度等を考慮して、ＦＫＭ１００重量部に対して０．
０５〜５重量部、より好ましくは０．１〜２重量部用い
ることができる。

【００３２】前記多官能性不飽和化合物は、架橋反応を
更に効果的に進行させるために用いるもので、その種類
に限定はないが、例えばトリアリルイソシアヌレート、
トリス（ジアリルアミン）−Ｓ−トリアジンや、とりわ
けトリアリルシアヌレートが好適であり、これらの１種
又は２種以上を、ＦＫＭ１００重量部に対して０．０１
〜１０重量部、より好ましくは０．１〜３重量部用いる
ことができる。

【００３３】本発明のＦＫＭに配合される加硫配合剤と
しては、ＮＢＲ・ＰＶＣとの良好な加硫接着性の観点か
ら、ポリオール加硫と過酸化物加硫との併用加硫系が、
より好ましい。

【００３４】本発明のＦＫＭには、必要に応じて各種の
添加剤、例えばカーボンブラック，シリカ，クレイ，タ
ルク等の補強剤、ワックス類，シリコーンゴムパウダー
等の加工助剤を添加することができる。

【００３５】〔ＮＢＲ・ＰＶＣ〕ブレンド材ＮＢＲ・Ｐ
ＶＣを構成するＮＢＲ及びＰＶＣとしては、この種の用
途に用いられるものを限定なく任意に選択してブレンド
することができる。

【００３６】ＮＢＲ・ＰＶＣのブレンド材中のＰＶＣの
配合量は、ブレンド材１００重量部中の１５〜４５重量
部であることが好ましい。これが１５重量部未満である
と外層を構成するＮＢＲ・ＰＶＣの耐オゾン性が不十分
となり、４５重量部を超えるとＮＢＲ・ＰＶＣの粘着力
が低くなることによって、内層を構成するＦＫＭとの接
着力が低下する。

【００３７】ＮＢＲ・ＰＶＣのブレンド材中のＮＢＲに
おける結合アクリロニトリル含有量は、２８〜４２重量
％であることが好ましい。これが２８重量％未満である
とＮＢＲ・ＰＶＣの耐ガソリン性が不十分となり、４２
重量％を超えるとＮＢＲ・ＰＶＣのＦＫＭに対する接着
力が不足する。

【００３８】内層を構成するＦＫＭに対する外層ＮＢＲ
・ＰＶＣの接着を更に強固にするために、ＮＢＲ・ＰＶ
Ｃには金属酸化物，シリカ系充填材又はエポキシ樹脂の
少なくとも１種を配合することができる。特に接着性改
善のためには、金属酸化物とエポキシ樹脂の併用が好ま
しい。

【００３９】上記金属酸化物としてはMgＯ，PbＯ，酸化
アルミニウム等を挙げることができるが、特にMgＯが好
ましく、その配合量はＮＢＲ・ＰＶＣ１００重量部に対
して１〜２０重量部が好ましい。

【００４０】上記シリカ系充填材としては、酸性シリカ
（例えば、日本シリカ工業（株）製の商品名「ニプシー
ルＶＮ３」、ｐＨは約６）や塩基性シリカ（例えば、塩
野義製薬（株）製の商品名「カープレックス１１２
０」、ｐＨは約１１）を用いることができ、その配合量
はＮＢＲ・ＰＶＣ１００重量部に対して５〜５０重量部
が好ましい。

【００４１】上記エポキシ樹脂には、１分子中に２個以
上のエポキシ基を持つ熱可塑性樹脂も含まれるが、ビス
フェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応によって得
られるタイプのもの、例えばシェル化学製の商品名「エ
ピコート８２８」等が好ましく用いられ、その配合量は
ＮＢＲ・ＰＶＣ１００重量部に対して有効量以上で１５
重量部程度以下が好ましい。

【００４２】ＮＢＲ・ＰＶＣのブレンド材には可塑剤を
配合することができ、その配合量はＮＢＲ・ＰＶＣ１０
０重量部に対して有効量以上で３０重量部程度以下が好
ましく、特に接着性のためには２０重量部以下が好まし
い。可塑剤として特に好適なものは、前記「化４」に示
す、例えば旭電化（株）製の商品名「アデカサイザーＲ
Ｓ−１０７」等のエ−テル−エステル系可塑剤であり、
その他ＤＯＰ等のフタル酸エステル系可塑剤も好ましく
用いることができる。

【００４３】本発明のＦＫＭには、公知の各種加硫剤，
加硫促進剤，老化防止剤，カーボンブラック等の充填剤
その他を任意に配合することができる。

【００４４】〔カルボン酸のＤＢＵ塩〕カルボン酸のＤ
ＢＵ塩は、ＮＢＲ・ＰＶＣのブレンド材及び／又はフッ
素ゴムに配合される。特にＮＢＲ・ＰＶＣのブレンド材
に配合することが好ましい。前記「化２」に示したカル
ボン酸のＤＢＵ塩におけるカルボン酸として代表的なも
のは、ナフトエ酸，２−ヒドロキシナフトエ酸，ソルビ
ン酸，２−エチルヘキシルナフトエ酸，没食子酸，ｐ−
ヒドロキシ安息香酸，ケイ皮酸等であり、とりわけナフ
トエ酸やソルビン酸のＤＢＵ塩が好ましい。

【００４５】カルボン酸のＤＢＵ塩の配合量は、これが
配合されるＮＢＲ・ＰＶＣ及び／又はフッ素ゴム１００
重量部に対して０．１〜４重量部、より好ましくは０．
５〜３重量部である。この配合量が過少であるとＦＫＭ
とＮＢＲ・ＰＶＣの層間加硫接着を十分に強化できず、
配合量が過多であると接着力が十分である反面耐オゾン
性、耐寒性の低下を来す。

【００４６】

【実施例】次に、本発明の実施例を説明する。

【００４７】（試験片による剥離試験）ＦＫＭとＮＢＲ
・ＰＶＣとを加硫接着した試験片の剥離試験を行った。

【００４８】まず、ＦＫＭを末尾の表１中のＡ，Ｂ，Ｃ
の配合処方に従ってオープンロールによって混練りし
た。表１中、「ＦＫＭ−１」とはフッ化ビニリデン−６
フッ化プロピレン−４フッ化エチレン三元共重合体であ
って、フッ素含有量６９wt％、ポリオール加硫剤含有タ
イプで、過酸化物との併用加硫も可能なものを指す。
又、「ＦＫＭ−２」とはフッ化ビニリデン−６フッ化プ
ロピレン−４フッ化エチレン三元共重合体であって、フ
ッ素含有量６９wt％、過酸化物加硫タイプのものを、
「ＴＡＩＣ」とはトリアリルイソシアヌレートを、更
に、「パーヘキサ２５Ｂ」とは日本油脂社製の有機過酸
化物〔２，５−ジメチル−２，６（第三ブチルペルオキ
シ）ヘキサン〕を、それぞれ指す。

【００４９】又、ＮＢＲ・ＰＶＣを末尾の表２中の丸付
き数字１〜１２、表３中の丸付き数字１３〜２０の配合
処方に従ってバンバリーミキサー及びオープンロールに
よって混練りした。表２及び表３中、「ＮＢＲ・ＰＶＣ
−１」とはＮＢＲ／ＰＶＣの重量ブレンド比（以下、単
に「ブレンド比」と言う）が７０／３０で、ＮＢＲにお
ける結合アクリロニトリル含有量（以下、単に「含有
量」と言う）が３５wt％のものを指す。

【００５０】更に、「ＮＢＲ・ＰＶＣ−２」〜「ＮＢＲ
・ＰＶＣ−７」については順次、ブレンド比が７０／３
０で含有量が２９wt％のもの、ブレンド比が８５／１５
で含有量が２９wt％のもの、ブレンド比が８５／１５で
含有量が４１wt％のもの、ブレンド比が６０／４０で含
有量が４１wt％のもの、ブレンド比が５０／５０で含有
量が３５wt％のもの、及びブレンド比が７０／３０で含
有量が４５wt％のものを指している。

【００５１】「ニプシールＶＮ３」，「カープレックス
１１２０」，「エピコート８２８」及び「アデカサイザ
ーＲＳ−１０７」については前記の通りである。

【００５２】上記のように混練りした未加硫状態の、前
記Ａ〜Ｃに係るＦＫＭの２ｍｍ厚のシートと、前記丸付
き数字１〜２０に係るＮＢＲ・ＰＶＣの２ｍｍ厚のシー
トとを、末尾の表４中の実施例−１〜実施例−３０、比
較例−１〜比較例−１１のような組合わせを以て互いに
重ね、まず１００°Ｃ、面圧２０ｋｇｆ／ｃｍ²で５分
間予備プレス成形した後、スチーム加硫缶にて１６０°
Ｃ／４５分のスチーム加硫を行った。次いでこれを２５
ｍｍ幅に切り、ＪＩＳ Ｋ ６２５６に準じてＴ型剥離
試験を行った。

【００５３】その試験結果を末尾の表４に示す。表４に
おいて、「接着状態」とはＦＫＭシートとＮＢＲ・ＰＶ
Ｃシートとの接着状態の目視観察を意味し、両シートの
剥離面において全面がゴム破壊の状態にあるものを「ゴ
ム破壊」、全面が界面剥離の状態にあるものを「界面剥
離」、ゴム破壊の部分と界面剥離の部分とが共存するも
のを「部分ゴム破壊」と表記した。表４の結果から、次
の１）〜５）の事柄が理解される。

【００５４】１）請求項１に記載した第１発明の加硫接
着処方に該当する例は、全て接着状態が「部分ゴム破
壊」ないし「ゴム破壊」の状態を呈し、従って良好な接
着状態であった。

【００５５】しかし、比較例−６や比較例−１０に見ら
れるように、ＮＢＲ・ＰＶＣ１００重量部中のＰＶＣの
配合量が４５重量部を超えると、接着性が不十分とな
る。なお、データとしては示さないが、ＮＢＲ・ＰＶＣ
１００重量部中のＰＶＣの配合量が１５重量部未満で
は、燃料ホースの外層材としてＮＢＲ・ＰＶＣの耐オゾ
ン性が不十分となる。

【００５６】又、比較例−７や比較例−１１に見られる
ように、ブレンド材ＮＢＲ・ＰＶＣ中のアクリロニトリ
ル−ブタジエンゴムにおける結合アクリロニトリル含有
量が４２重量％を超えると、接着性が不十分となる。な
お、データとしては示さないが、この結合アクリロニト
リル含有量が２９重量％未満では、燃料ホースの外層材
としてＮＢＲ・ＰＶＣの耐燃料油性が不十分となる。

【００５７】２）比較例−１〜比較例−３に見られるよ
うに、ＮＢＲ・ＰＶＣシートとＦＫＭシートのいずれに
もカルボン酸のＤＢＵ塩を配合しない場合、接着性が著
しく劣る。そして、比較例−９のように、カルボン酸の
ＤＢＵ塩の配合量がＮＢＲ・ＰＶＣ及び／又はＦＫＭの
１００重量部に対して４重量部を超えても良好な接着力
を得るが、この場合には後述の表５の比較例−１２より
分かるように、燃料ホースの外層材としてＮＢＲ・ＰＶ
Ｃの耐オゾン性が不十分となる。

【００５８】３）比較例−４に見られるように、ＦＫＭ
にポリオール加硫配合剤が配合されていない場合（ＦＫ
Ｍの配合が表１の「Ｃ」の場合）には接着性が不十分で
あり、一方、実施例−１６〜実施例−３０に見られるよ
うに、ＦＫＭにポリオール加硫配合剤、有機過酸化物及
び多官能性不飽和化合物が配合されている場合は、ポリ
オール加硫配合剤のみが配合されている場合よりも強い
接着力が得られる。

【００５９】４）実施例−６，８，９，２１，２３，２
４に見られるように、ＮＢＲ・ＰＶＣ１００重量部に配
合する可塑剤の量は、接着性の面からは、３０重量部以
下、とりわけ２５重量部以下が好ましく、比較例５及び
比較例８に見られるように、この配合量が３０重量部を
超えると接着性が不十分となる。又、実施例−６と実施
例−１０、実施例−２１と実施例−２５の比較に見られ
るように、可塑剤としてエーテルエステル系のアデカサ
イザーＲＳ−１０７を用いた場合の方が、フタル酸系の
ＤＯＰを用いた場合よりも強い接着力が得られる。

【００６０】５）実施例−４と実施例−１９に見られる
ようにＮＢＲ・ＰＶＣに金属酸化物及びエポキシ樹脂が
配合された場合、及び実施例−５，６，２０，２１に見
られるようにＮＢＲ・ＰＶＣにシリカ、特に塩基性シリ
カが配合された場合には、それぞれより強い接着力が得
られる。

【００６１】（試験片による物性試験）ＮＢＲ・ＰＶＣ
の加硫試験片の常態物性試験及びオゾン劣化試験を行っ
た。

【００６２】まず、ＮＢＲ・ＰＶＣを前記表２中の丸付
き数字２〜１２及び、表３中の丸付き数字１３〜１８の
配合処方に従ってバンバリーミキサー及びオープンロー
ルによって混練りし、実施例３１〜実施例４５及び比較
例１２とした。

【００６３】次いで、これらの混練りした未加硫状態の
２ｍｍ厚のシートを１００°Ｃ、面圧２０ｋｇｆ／ｃｍ
²で５分間予備プレス成形した後、スチーム加硫缶にて
１６０°Ｃ／４５分のスチーム加硫を行った。そしてこ
の加硫物についてＪＩＳ Ｋ６２５１に準じて常態物性
試験（ＴＢ，ＥＢ，ＨＳ）を行った。又、ＪＩＳＫ ６
２５９に準じてオゾン劣化試験を行った。オゾン劣化試
験の条件は温度４０°Ｃ、オゾン濃度５０ｐｐｈｍ、伸
長率２０％とした。これらの試験結果を表５に示す。

【００６４】表５の結果によれば、実施例３１〜実施例
４５は異常がなく、耐オゾン劣化性が良好であるが、比
較例１２は「Ｂ−３」の評価にて耐オゾン劣化性が不十
分であり、燃料ホースの外層材として不適切である。

【００６５】（ホースの作製とその試験）ＦＫＭの配合
物からなる内層と、ＮＢＲ・ＰＶＣの配合物からなる外
層を有するホースを作製し、その性能評価を行った。

【００６６】まず、前記表１中のＡ〜Ｃの配合処方に従
って、ＦＫＭをオープンロールによって混練りし、一
方、前記表２，表３中の各種配合処方に従って、ＮＢＲ
・ＰＶＣをバンバリーミキサー及びオープンロールによ
って混練りし、これらを押出機によりＦＫＭを内層、Ｎ
ＢＲ・ＰＶＣを外層として２層同時押出を行って、表６
の各実施例番号、比較例番号に示すホースとした。な
お、これらの実施例番号、比較例番号は、そのＦＫＭ層
とＮＢＲ・ＰＶＣ層との組合せにより、前記表４に対応
した番号としている。

【００６７】このように押出したホースは、内径が３０
ｍｍ、内層の厚さが０．５ｍｍ、外層の厚さが３．５ｍ
ｍである。これらの押出ホースについて、スチーム加硫
缶にて１６０°Ｃ／４５分のスチーム加硫を行って加硫
ホースを得た。

【００６８】上記加硫ホースの性能試験として、まず常
態時の内層と外層の剥離強度をＪＩＳ Ｋ ６２５６に
準じて測定した。又、長さ３００ｍｍのホースに市販の
レギュラーガソリンを封入し、両端を密栓して防爆式ギ
アオーブン中にて４０°Ｃ／１６８時間の老化をさせた
後、同上の剥離強度の測定を行った。

【００６９】更に、ホースのオゾン劣化試験をＪＩＳ
Ｋ ６３３０ ４．２．５項のＢ法に準じて行った。オ
ゾン劣化試験の条件は温度４０°Ｃ、オゾン濃度５０ｐ
ｐｈｍ、伸長率２０％とした。

【００７０】上記の各試験結果を表６に示す。表６中の
「※」は「ゴム切れ」を示す。表６の結果によれば、得
られた結果は前記表４の場合と同様なものであった。

【００７１】

【表１】

【００７２】

【表２】

【００７３】

【表３】

【００７４】

【表４】

【００７５】

【表５】

【００７６】

【表６】

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 フッ素ゴムを用いた内層と、アクリロニ
   トリル−ブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとのブレンド
   材を用い、前記内層に加硫接着された外層とを含む燃料
   ホースであって、前記フッ素ゴムにはポリオール加硫配合剤が配合されて
   おり、 前記ブレンド材中のポリ塩化ビニルの配合量がブレンド
   材１００重量部中の１５〜４５重量部であり、かつ、 前記ブレンド材中のアクリロニトリル−ブタジエンゴム
   における結合アクリロニトリル含有量が２８〜４２重量
   ％であり、かつ、 前記ブレンド材及び／又はフッ素ゴムには、下記の「化
   １」に示すカルボン酸の１，８−ジアザビシクロ−
   （５，４，０）−ウンデセン−７塩が配合されているこ
   とを特徴とする燃料ホース。 【化１】 （「化１」において、Ｒは鎖状構造，環状構造又はその
   両者の構造を併せ持つ飽和又は不飽和の炭化水素基、あ
   るいはこれらの誘導体基であって、その構造中に炭素原
   子又は水素原子以外の原子を含むことがある。）
2. 【請求項２】 フッ素ゴムを用いた内層と、アクリロニ
   トリル−ブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとのブレンド
   材を用い、前記内層に加硫接着された外層とを含む燃料
   ホースであって、 前記ブレンド材中のポリ塩化ビニルの配合量がブレンド
   材１００重量部中の１５〜４５重量部であり、かつ、 前記ブレンド材中のアクリロニトリル−ブタジエンゴム
   における結合アクリロニトリル含有量が２８〜４２重量
   ％であり、かつ、 前記ブレンド材及び／又はフッ素ゴムには、請求項１に
   記載の「化１」に示すカルボン酸の１，８−ジアザビシ
   クロ−（５，４，０）−ウンデセン−７塩が、前記ブレ
   ンド材及び／又はフッ素ゴム１００重量部に対して０．
   １〜４重量部配合されていることを特徴とする 燃料ホー
   ス。
3. 【請求項３】 前記フッ素ゴムには、ポリオール加硫配
   合剤及び有機過酸化物及び多官能性不飽和化合物が配合
   されていることを特徴とする請求項１又は請求項２のい
   ずれかに記載の燃料ホース。
4. 【請求項４】 前記ブレンド材には、該ブレンド材１０
   ０重量部に対して３０重量部以下の可塑剤が配合され、
   かつ、その可塑剤のうちの少なくとも１種が下記の「化
   ２」に示すエーテルエステル系可塑剤であることを特徴
   とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の燃料ホー
   ス。 【化２】 （「化２」において、Ｒはアルキル基、Ｒ’はアルキレ
   ン基を示す。）
5. 【請求項５】 前記ブレンド材には、金属酸化物及びエ
   ポキシ樹脂が配合されていることを特徴とする請求項１
   〜請求項４のいずれかに記載の燃料ホース。