JP2977987B2 - 艶出剤組成物 - Google Patents

艶出剤組成物

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JP2977987B2
JP2977987B2 JP4523292A JP4523292A JP2977987B2 JP 2977987 B2 JP2977987 B2 JP 2977987B2 JP 4523292 A JP4523292 A JP 4523292A JP 4523292 A JP4523292 A JP 4523292A JP 2977987 B2 JP2977987 B2 JP 2977987B2
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    • C09G1/14Other polishing compositions based on non-waxy substances
    • C09G1/16Other polishing compositions based on non-waxy substances on natural or synthetic resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
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    • C08G65/329Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08G2650/28Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type
    • C08G2650/50Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type containing nitrogen, e.g. polyetheramines or Jeffamines(r)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は艶出剤組成物に関する。
より詳細には、本発明は、艶出剤に改良されたラブ−ア
ウト(rub−out)特性を付与するシリル化ポリエ
ーテルフィルム形成剤を含有する従来の艶出剤組成物に
関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】とりわ
け自動車、家具、及び船舶用途に使用する艶出剤組成物
の配合は、高度に予期できない「魔術」としてよく確立
されている。このような配合物は液体状、半固体状、ま
たは固体状で利用でき、そしてそれらは往々にしてワッ
クス、溶剤、増粘剤、乳化剤、研摩剤、及びポリジメチ
ルシロキサンオイルのような種目から選択されたいくつ
かの成分を一般に含んで成る複雑な混合物である。これ
ら各原料が、ある特定の望ましい特性を最終艶出剤組成
物に付与すると考えられている。例えば、ワックスはフ
ィルム形成剤として作用して、バフ磨き後に達成される
高度な光沢の原因となり;柔和な研摩剤は、屋外暴露さ
れた塗料や以前に適用された艶出剤残留物を除去するの
に役立ち;そして各種有機溶剤、増粘剤、及び乳化剤は
最終艶出剤配合物の適用性を向上せしめ且つ該配合物に
安定性を提供する。
【0003】最近、各種のシリコーンオイル例えばポリ
ジメチルシロキサンが自動車用艶出剤配合物に有利に取
り込まれ、非常に大事な特性である良好なラブ−アウト
性を付与するのに役立つと考えられることが発見され
た。本明細書において用いられる「ラブ−アウト性」と
は、艶出剤組成物が、処理されるべき表面に塗布され、
乾燥され、次いで無稿状態へとこすられる容易性を意味
する。ポリジメチルシロキサンオイルがアミン官能価を
含有する場合には、その艶出剤の耐久性が向上すること
がさらに見い出されている。このようなシリコーンオイ
ルを含有する艶出剤組成物の例は、米国特許第3,39
3,078号、同第3,508,933号、同第3,5
76,779号、同第3,836,371号、同第3,
890,271号、同第3,960,575号、及び同
第4,013,475号の開示に見い出すことができ
る。これらの組成物は当該技術分野の例示である。しか
し、米国特許第4,218,250号(kasprza
k)には別のシリコーン含有艶出剤組成物が開示されて
おり、その改良点は、シクロジメチルシロキサン流体、
ポリジオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレン共重
合体、及び水を包含することにある。
【0004】先述のように、艶出剤のラブ−アウト性能
は重要な実行上の要件である。それは、大きな表面積例
えば車体を艶出しすべき場合には特に重要である。なぜ
なら、バフ磨きに必要とされる肉体的労苦やかなりの時
間を少しでも削減できることが消費者にとっては非常に
喜ばしいからである。それゆえ、艶出剤技術分野におけ
るかなりの考慮がラブ−アウト性の改良に集中すること
は驚くことではない。
【0005】
【課題を解決するための手段、作用、及び効果】本出願
人はここで、従来の艶出剤組成物のラブ−アウト性能
が、少なくとも一種のシリル化ポリエーテルフィルム形
成剤を該組成物中に含有させることによって著しく改良
されうることを驚くべきことに発見した。さらに、本発
明のシリル化ポリエーテルフィルム形成剤は支持体表面
と相互作用しうる加水分解性珪素結合基を有するので、
該形成剤を含有する艶出剤組成物は厳しい屋外環境
(例、酸性雨、塩化カルシウム)において優れた耐久性
を示す。それゆえ本発明は、ワックス、溶剤、増粘剤、
研摩剤、及び乳化剤より成る群から選択された少なくと
も一種の原料を含有する従来の艶出剤組成物において、
少なくとも一つの加水分解性基を有する珪素原子に有機
連結基を介して結合しているポリオキシアルキレンブロ
ックであって、ポリオキシエチレン及びポリオキシプロ
ピレンより成る群から選択された少なくとも一種の前記
ポリオキシアルキレンブロックを分子内に含有するシリ
ル化ポリエーテルフィルム形成剤を、前記艶出剤組成物
中に含有することを特徴とする前記艶出剤組成物に関す
る。
【0006】本発明の目的に対して、下記の、シリル化
ポリエーテルフィルム形成剤を含有することにより利益
を得る種類の従来の艶出剤は、該技術分野においてよく
知られている。例えば、米国特許第5,017,222
号(Greenleaf及びCifuentesに共通に譲渡され、198
9年12月7日出願、出願番号第07/447,280
号を有する特許)明細書は、従来成分の他に超微粉ワッ
クス粒子を含有させたことを特徴とする従来の艶出剤組
成物を開示している。
【0007】簡単に説明すると、これらの従来の艶出剤
系は代表的に、天然もしくは合成ワックス、例えば密
蝋、モンタン、カルナバ、パラフィン、ペトロラタム、
エチレン系ポリマー、またはポリオールエーテル−エス
テル;研摩剤、例えばアルミニウムシリケート、珪藻
土、軽石、シリカ、またはトリポリ;一種以上の溶剤、
例えばVM&Pナフサ、ストッダード溶剤、ミネラルス
ピリット、水、またはケロシン;及び増粘剤、例えばレ
シチンまたはメチルセルロースを含有する。多くの艶出
剤配合物はポリジメチルシロキサンまたはアミノ官能性
ポリジメチルシロキサンをも含有するが、この成分は、
以下に記述するシリル化ポリエーテルフィルム形成剤に
より代替されるので、本発明の組成物から除外すること
ができる。本発明の艶出剤組成物が油中水形エマルジョ
ンとして配合されることが好ましく、この場合には、本
組成物は少なくとも一種の乳化剤、例えばポリオキシエ
チレンソルビタンまたは脂肪アルコールアミンスルフェ
ートをさらに含有する。
【0008】上述の成分の他に、本艶出剤組成物は、着
色剤、着臭剤、凍結/融解剤、腐食防止剤、触媒、及び
当業者が通常使用する他の原料を含有することができ
る。
【0009】上述のように、該技術分野の従来の艶出剤
組成物に対する改良点は、少なくとも一種のシリル化ポ
リエーテルフィルム形成剤を含有することにある。その
最も一般的態様において、該シリル化ポリエーテルは、
少なくとも一つの加水分解性基を有する珪素原子に有機
連結基を介して結合しているポリオキシアルキレンブロ
ックであって、ポリオキシエチレン及びポリオキシプロ
ピレンより成る群から選択された少なくとも一種の前記
ポリオキシアルキレンブロックを分子内に有する。
【0010】好ましくは、該シリル化ポリエーテルは、
以下の平均化学式、
【0011】
【化2】
【0012】(上式中、各Rは水素及びメチル基より成
る群から独立に選択され、R′は炭素原子1〜6個を有
するアルキル基及びフェニル基より成る群から選択され
る)で示される少なくとも一つの単位を有する。こうし
て上述の構造式は、エチレンオキシド単位及びプロピレ
ンオキシド単位を有するコポリマーと、各種のホモポリ
マーとの両方を考慮するものである。ここでjはこれら
単位の総数を表し、そして1〜約200の範囲にあるこ
とができる。前記化学式(I)中の連結基Yの性質は重
要ではなく、該艶出剤の他の成分と不利な相互作用をし
ない二価の有機基であればいずれのものでも使用でき
る。しかしながら、連結基Yに含まれる炭素原子数は約
10個未満であることが好ましい。前記化学式(I)中
の加水分解性基Xは、炭素原子1〜4個を含むアルコキ
シ基、炭素原子2〜6個を含むアシロキシ基、及び炭素
原子約10個未満を含むケトキシム基より成る群から選
択され、そしてkの値は0〜2である。k=0であり、
しかもXがメトキシ、アセトキシ、またはエチルメチル
ケトキシム基から選択されることが好ましい。
【0013】上述のシリル化ポリエーテルはよく知られ
ており、そして例えば、米国特許第3,252,825
号及び同第3,509,012号明細書においてMarzoc
chiが開示するように、アミン官能性シランをエポキシ
官能性ポリエーテルと反応させることにより調製するこ
とができる。別法として、該シリル化ポリエーテルは、
アミン官能性ポリエーテルをアクリロキシまたはメタク
リロキシ官能性シランにマイケル付加することにより調
製することができる。ガンマ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシランについて以下に例示する。
【0014】
【化3】
【0015】本発明の好ましい実施態様において、該シ
リル化ポリエーテルは、前記化学式(I)の連結基Yが
以下の構造式、
【0016】
【化4】
【0017】を有するように、グリシドキシ官能性アル
コキシシランをアミン官能性ポリエーテルと反応させて
得ることができる。マイケル付加の場合には、この反応
は比較的容易であり、室温または若干高温で行うことが
できる。アミン官能性ポリエーテルをガンマ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシランと反応させる場合に
は、生成物のゲル化を防止するために、使用したシラン
1モルに対して約1〜2モルのフェニルトリメトキシシ
ランをシリル化ポリエーテル生成物に加えることが好ま
しい。
【0018】好ましいY基のさらなる例として、以下の
構造式のものが含まれる。
【0019】
【化5】
【0020】ガンマ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシランと、JEFFAMINE(商標)の名称でTexa
co Chemical Companyより市販されているモノアミン
−、ジアミン−、またはトリアミン−官能性ポリエーテ
ルのうちの一種とを反応させることが好ましい。ガンマ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシランとトリアミ
ン官能性ポリエーテルとの当量反応生成物の例は、以下
の構造式を含む。
【0021】
【化6】
【0022】ここで各Qは、以下の平均化学式、
【0023】
【化7】
【0024】(上式中、Meは以降ともメチル基を表
す)を有する。前記化学式(IV)において、jの値は、
得られるシリル化ポリエーテルの全体の数平均分子量が
約500〜約7,000、好ましくは約900〜約5,
700になるように、各Q基について独立に選択され
る。同様に、ガンマ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシランとジアミン官能性ポリエーテルとの当量反応生
成物の例は、以下の構造式を含む。
【0025】
【化8】
【0026】ここでxは1〜約100であり、Q′は以
下の化学式で示される群から選択される。
【0027】
【化9】
【0028】本発明の目的に対して、該シリル化ポリエ
ーテルを上述のようにアミン官能性成分(すなわち、ポ
リエーテルまたはシランのどちらか)の反応によって調
製する場合には、各反応性アミン水素が反応するように
反応体を化学量論比率で組み合わせることができる。代
わりにこの反応は、シリル化ポリエーテル生成物にいく
らかアミン官能価を残留させるように行うことができ
る。後者の場合には、次いでその残留アミン官能価をさ
らに反応させて、本発明の改質シリル化ポリエーテルを
調製することができる。該残留反応性アミン水素を酢酸
のような酸で中和すること、またはラクトンもしくはプ
ロピレンカーボネートと反応させることは、これらの反
応経路の一例である。本発明のシリル化ポリエーテルを
上述の従来の艶出剤成分と組み合わせて、自動車、船
舶、及び家具の艶出し用途に適した組成物を調製する。
従来の方法で所望の支持体に適用されるこれらの組成物
は、自動車や船舶用の艶出剤として特に有用性を見い出
す。典型的には、該シリル化ポリエーテルはこのような
従来の艶出剤組成物中に、全組成物の約0.1〜約50
重量%、好ましくは1〜10重量%の濃度で混入され
る。
【0029】上述のように、本発明の艶出剤組成物は油
中水形エマルジョンとして調製することが好ましい。こ
れは、必要に応じて研摩剤、界面活性剤、凍結/融解
剤、及び他の添加剤の水中分散液を含んで成る水相を最
初に調製することによって一般に達成される。次いで別
の油相を、少なくとも一種の乳化剤の存在下で、ワック
ス、有機溶剤、増粘剤、及び少なくとも一種の本発明の
シリル化ポリエーテルフィルム形成剤を十分に混合する
ことによって調製する。好ましい乳化剤は、非イオン性
界面活性剤例えばシリコーングリコールコポリマーまた
は改質アルカノールアミド系から選択される。本発明の
目的に対して、該油相分散液は、ポリジメチルシロキサ
ンオイル、アミン官能性ポリジメチルシロキサンオイ
ル、または反応性シリコーン系流体もしくは樹脂をさら
に含有することができる。各場合とも、混合は、安定分
散液が得られるようにそれぞれの成分混合物に適当なせ
ん断を与える従来のいずれの方法によっても一般に達成
することができる。適当な装置の例として、Eppen
bach及びLightningミキサーが含まれる。
次いで該水相を室温で該油相にゆっくりと加える。上述
の乳化剤は安定な油中水形エマルジョンを調製するのに
十分な濃度で取り込まれている。
【0030】特別に断わらない限り、本例中のすべての
部及びパーセントは重量基準であり、すべての測定値は
25℃で得られたものである。
【0031】本例においては、容易に参照できるように
アルファベット順に記載した以下の材料を使用した。
【0032】AQUABEAD 519(商標)は、Mi
cro Powders 社(Scarsdale, NY) より市販されている超
微粉炭化水素系ワックス混合物として記述される。
【0033】BENTONE SD−3(商標)は、ヘ
クトライト系の親有機性クレーの流動添加剤として記述
され、Rheox 社(Hightstown, NJ)製である。
【0034】JEFFAMINE D−2000(商
標)は、以下の化学式、
【0035】
【化10】
【0036】(上式中、xは約33である)で示される
アミン官能性ポリエーテルであり、Texaco Chemical 社
(Houston,TX) より入手したものである。
【0037】JEFFAMINE T−403(商標)
は、以下の化学式、
【0038】
【化11】
【0039】(上式中、x,y、及びzの合計は約5.
3である)で示されるアミン官能性ポリエーテルであ
る。(Texaco Chemical社)
【0040】KAOPOLITE 1152(商標)
は、メジアン粒子寸法0.70ミクロンを有するアルミ
ニウムシリケートであり、Kaopolite 社(Union, NJ) よ
り供給されたものである。
【0041】TWEEN 20(商標)は、HLB値1
6.7を有するポリオキシエチレン(20)−ソルビタ
ンモノラウレート界面活性剤として記述され、ICI Amer
icans 社(Wilmington, DE)製である。
【0042】WITCAMIDE 511(商標)は、
Witco 社(有機物部;New York, NY)より市販されてい
る改質アルカノールアミド非イオン性界面活性剤であ
る。
【0043】Z−6040は、ガンマ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシランから本質的に成るシランカッ
プリング剤であり、Dow Corning 社(Midland, MI) より
市販されている。
【0044】
【実施例】例 1 本発明のシリル化ポリエーテルフィルム形成剤を、Z−
6040(商標)シラン50.0部をJEFFAMIN
E T−403(商標)31.3部と反応させることに
よって調製した。上述の原料を室温で一晩攪はんした。
この生成物の一部をスライドガラス上にキャストして室
温で一晩静置したところ、透明で、硬質な不粘着性フィ
ルムへと硬化した。
【0045】例 2 艶出剤配合物は、KAOPOLITE 1152(商
標)10部、プロピレングリコール1.0部、ホウ酸ナ
トリウム5水和物0.5部、及び水55.3部を最初に
十分に混合して水相を形成することによって調製した。
ここで、プロピレングリコール及びホウ酸ナトリウム5
水和物は、凍結/融解安定性を付与するために含めた。
油相は、AQUABEAD 519(商標)2.0部、
WITCAMIDE 511(商標)1.0部、例1の
シリル化ポリエーテル4.0部、及びケロシン26.2
部を同様に混合することによって調製した。次いでEp
penbachミキサー中で適当なせん断を用いて該水
相をゆっくりと該油相に加えた。さらに10分間攪はん
して、油中水形艶出剤エマルジョンを得た。
【0046】(比較用)例3 例2に記載したように従来の艶出剤配合物を調製した。
ここでは、油相中の例1のシリル化ポリエーテル4.0
部の代わりにアミン官能性ポリジメチルシロキサン4.
0部を用いた。用いたアミン官能性ポリジメチルシロキ
サンは、以下の平均構造式、
【0047】
【化12】
【0048】(上式中、Meは以降メチル基を表す)で
示される平衡化(equilibrated)コポリマ
ーであった。
【0049】標準的自動車用仕上塗料(下塗の上に透明
塗料)をコーティングしたパネルに、例2及び3の艶出
剤組成物を適用した。1時間乾燥させた後、各パネルを
同様にバフ磨きして光沢仕上を付与した。例2のラブ−
アウト性は(比較用)例3のそれよりも優れていること
が認められた。
【0050】例 4 本発明のシリル化ポリエーテルフィルム形成剤を、Z−
6040(商標)シラン72.0部をJEFFAMIN
E T−403(商標)50.0部と反応させることに
よって調製した。上述の原料を室温で一晩攪はんした
後、フェニルトリメトキシシラン60.4部をシリル化
ポリエーテルに加えて、さらに1時間混合した。
【0051】例 5 例2の記載に従い艶出剤配合物を調製した。ここでは、
油相中の例1のシリル化ポリエーテル4.0部の代わり
に例4のシリル化ポリエーテル4.0部を使用した。さ
らに、次いで艶出剤100部の中にn−ブタノール2部
を混入して、最終エマルジョン製品を調製した。
【0052】例5の艶出剤配合物を黒色エナメル自動車
用仕上塗料に適用して、1時間乾燥させた。乾燥残留物
をバフ磨きすると、この艶出剤が優れたラブ−アウト性
を示し、そして適用容易性が知られている同様に処理し
た市販の艶出剤よりも少ない再バフ磨きで良好な光沢表
面が得られることが示された。
【0053】例 6 本発明のシリル化ポリエーテルフィルム形成剤を、Z−
6040(商標)シラン11.8部をJEFFAMIN
E D−2000(商標)50.0部と反応させること
によって調製した。上述の原料を室温で24時間攪はん
した後、フェニルトリメトキシシラン9.9部を加え
た。次いでこの混合物を窒素パージ下でさらに2時間混
合した。
【0054】例7〜8 上述のように艶出剤組成物を調製した。ここで水相は、
KAOPOLITE1152(商標)10.0部、プロ
ピレングリコール1.0部、ホウ酸ナトリウム5水和物
0.5部、TWEEN 20(商標)0.5部、及び水
58.8部から成るものとした。油相は表1に示した比
率とした。
【0055】 表 1 油 相 例 7 例 8 ────────────────────────────── AQUABEAD 519(商標) 2.0 2.0 例6のシリル化ポリエーテル 4.0 4.0 シリコーングリコール乳化剤* 1.0 1.0 ポリジメチルシロキサン** -- 1.0 ケロシン 22.2 21.2 ────────────────────────────── *以下の計算平均構造式、
【0056】
【化13】
【0057】で示されるシリコーングリコールコポリマ
ーの75%イソプロパノール溶液。**粘度約10,0
00cSを有するトリメチルシロキシ末端ポリジメチルシ
ロキサン。
【0058】上述のように、黒色自動車用仕上塗料をコ
ーティングしたパネルに例7及び例8の艶出剤を適用
し、1時間乾燥させた。各場合において、乾燥残留物は
容易に擦り落とされて、魅力的な光沢表面を提供した。
しかしながら、例8の艶出剤が若干高い光沢を示したこ
とが認められた。
【0059】例 9 例4のシリル化ポリエーテルを使用して、例2のように
艶出剤配合物を調製した。この場合には、油相中のケロ
シン10部の代わりに増粘剤BENTONESD−3
(商標)の10%ケロシン分散液10部を用いて油相を
改質した。BENTONE SD−3(商標)分散液
は、それをケロシンと適当なせん断で混合することによ
って調製した。
【0060】得られた艶出剤の初期粘度は、先述の艶出
剤よりも高いものであった。ダークブルー自動車用仕上
塗料に適用して1時間乾燥させると、優れたラブ−アウ
ト性を示した。さらにこの艶出剤は、光沢を生み出し、
欠陥がなく、そして使用容易性が知られている市販の艶
出剤よりも少ない再バフ磨きですべての微量残留物を除
去することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C09G 1/00 C08L 71/02 C09G 1/12

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ワックス、溶剤、増粘剤、研摩剤、及び
    乳化剤より成る群から選択された少なくとも一種の原料
    を含有する従来の艶出剤組成物において、少なくとも一
    つの加水分解性基を有する珪素原子に有機連結基を介し
    て結合しているポリオキシアルキレンブロックであっ
    て、ポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレンより
    成る群から選択された少なくとも一種の前記ポリオキシ
    アルキレンブロックを分子内に含有するシリル化ポリエ
    ーテルフィルム形成剤を、前記艶出剤組成物中に含有す
    ることを特徴とする前記艶出剤組成物。
  2. 【請求項2】 ワックス、溶剤、増粘剤、研摩剤、及び
    乳化剤より成る群から選択された少なくとも一種の原料
    を含有する艶出剤組成物において、以下の平均化学式、 【化1】 (上式中、各Rは水素及びメチル基より成る群から独立
    に選択され、R′は炭素原子1〜6個を有するアルキル
    基及びフェニル基より成る群から選択され、Yは炭素原
    子10個未満を有する二価の有機連結基であり、Xは炭
    素原子1〜4個を有するアルコキシ基、炭素原子2〜6
    個を有するアシロキシ基、及び炭素原子10個未満を有
    するケトキシム基より成る群から選択された加水分解性
    有機基であり、jは1〜200であり、そしてkは0〜
    2である)で示される少なくとも一つの単位を有するシ
    リル化ポリエーテルを、前記艶出剤組成物中に含有する
    ことを特徴とする前記艶出剤組成物。
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