JP2954337B2 - 有機溶媒電池 - Google Patents
有機溶媒電池Info
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- JP2954337B2 JP2954337B2 JP2330248A JP33024890A JP2954337B2 JP 2954337 B2 JP2954337 B2 JP 2954337B2 JP 2330248 A JP2330248 A JP 2330248A JP 33024890 A JP33024890 A JP 33024890A JP 2954337 B2 JP2954337 B2 JP 2954337B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［発明の目的］ （産業上の利用分野） 本発明は、正極活物質に二酸化マンガンを用いた有機
溶媒電池に関する。
溶媒電池に関する。
（従来の技術） 有機溶媒電池の正極活物質として二酸化マンガンを用
いることは、既に提案されているが、この二酸化マンガ
ン中の含有水分がリチウム等の負極活物質に悪影響を及
ぼすことから、含有水分を除去する必要がある。
いることは、既に提案されているが、この二酸化マンガ
ン中の含有水分がリチウム等の負極活物質に悪影響を及
ぼすことから、含有水分を除去する必要がある。
そこで、水分を除去するため、250℃〜350℃の温度範
囲で二酸化マンガンを焼成すること（特公昭49−2557
1）、350℃を越えて約430℃までの温度範囲で二酸化マ
ンガンを焼成すること（特公昭57−4064）、450℃〜480
℃の温度範囲で二酸化マンガンを焼成すること（特開昭
57−182973）などが提案されている。
囲で二酸化マンガンを焼成すること（特公昭49−2557
1）、350℃を越えて約430℃までの温度範囲で二酸化マ
ンガンを焼成すること（特公昭57−4064）、450℃〜480
℃の温度範囲で二酸化マンガンを焼成すること（特開昭
57−182973）などが提案されている。
（発明が解決しようとする課題） これらは、貯蔵特性の改善を目的としているが放電性
能に着目してみると以下の如き問題がある。すなわち、
300℃〜480℃の温度範囲で熱処理した種々の二酸化マン
ガンに関して、その20℃における放電性能および低温
（−20℃）放電性能について比較したところ、20℃にお
ける放電性能については熱処理温度が高いほど良好であ
るが、低温放電性能については、熱処理温度が低い300
〜350℃付近が良好となっており、20℃および低温の双
方における放電性能を同時に満足することは困難である
ことがわかった。
能に着目してみると以下の如き問題がある。すなわち、
300℃〜480℃の温度範囲で熱処理した種々の二酸化マン
ガンに関して、その20℃における放電性能および低温
（−20℃）放電性能について比較したところ、20℃にお
ける放電性能については熱処理温度が高いほど良好であ
るが、低温放電性能については、熱処理温度が低い300
〜350℃付近が良好となっており、20℃および低温の双
方における放電性能を同時に満足することは困難である
ことがわかった。
そこで、従来は、20℃における放電を重視する場合
は、450℃付近で熱処理を行った二酸化マンガンを用
い、低温における放電を重視する場合は、300〜350℃付
近で熱処理を行った二酸化マンガンを用いていた。
は、450℃付近で熱処理を行った二酸化マンガンを用
い、低温における放電を重視する場合は、300〜350℃付
近で熱処理を行った二酸化マンガンを用いていた。
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、正極活物
質である二酸化マンガンの熱処理条件に更に検討を加
え、２種類の温度範囲で熱処理した二酸化マンガンを混
合して用いることにより、20℃における放電性能を維持
したうえで低温特性も改善した有機溶媒電池を提供する
ことを目的とするものである。
質である二酸化マンガンの熱処理条件に更に検討を加
え、２種類の温度範囲で熱処理した二酸化マンガンを混
合して用いることにより、20℃における放電性能を維持
したうえで低温特性も改善した有機溶媒電池を提供する
ことを目的とするものである。
（課題を解決するための手段） 上記目的を達成するために、本発明は、活物質とし
て、300℃〜350℃の温度範囲で熱処理を施した二酸化マ
ンガンと、450℃〜480℃の温度範囲で熱処理を施した二
酸化マンガンとを混合して用い、かつ、少なくとも一方
の二酸化マンガンが40wt％以上混合されていることを特
徴とするものである。
て、300℃〜350℃の温度範囲で熱処理を施した二酸化マ
ンガンと、450℃〜480℃の温度範囲で熱処理を施した二
酸化マンガンとを混合して用い、かつ、少なくとも一方
の二酸化マンガンが40wt％以上混合されていることを特
徴とするものである。
従来の有機溶媒電池の性能を以下の要領で試験した。
すなわち、第７図に示した電池と同じ2/3Aサイズの電池
について各放電温度（20℃，−10℃，−20℃）における
二酸化マンガン熱処理温度と900mAパルス放電（３秒ON2
7秒OFF）時の放電容量との関係をみると、第３図に示す
ような特性曲線が得られた。この図から分るように、放
電温度が20℃の場合、二酸化マンガンの熱処理温度が高
いほど高放電容量を示している。放電温度が−10℃及び
−20℃の場合、二酸化マンガンの熱処理温度が300〜350
℃付近にピークがあり、それ以上の温度では、熱処理温
度が高くなるほど放電容量が低くなっている。この結
果、二酸化マンガンの熱処理温度を350℃とした場合
は、低温特性は良好であるが、20℃における放電特性は
450℃の場合と比較すると不十分である。
すなわち、第７図に示した電池と同じ2/3Aサイズの電池
について各放電温度（20℃，−10℃，−20℃）における
二酸化マンガン熱処理温度と900mAパルス放電（３秒ON2
7秒OFF）時の放電容量との関係をみると、第３図に示す
ような特性曲線が得られた。この図から分るように、放
電温度が20℃の場合、二酸化マンガンの熱処理温度が高
いほど高放電容量を示している。放電温度が−10℃及び
−20℃の場合、二酸化マンガンの熱処理温度が300〜350
℃付近にピークがあり、それ以上の温度では、熱処理温
度が高くなるほど放電容量が低くなっている。この結
果、二酸化マンガンの熱処理温度を350℃とした場合
は、低温特性は良好であるが、20℃における放電特性は
450℃の場合と比較すると不十分である。
また、熱処理温度を450℃とした場合は、20℃におけ
る放電特性は良好であるが、低温特性は350℃の場合と
比較すると不十分である。さらに、熱処理温度が400℃
付近の場合は、低温特性および20℃における放電特性の
バランスは取れているものの低温特性は、熱処理温度を
350℃とした場合と比較すると大きく劣っている。さら
にまた、20℃における放電特性は、熱処理温度を450℃
とした場合と比較すると大きく劣っている。
る放電特性は良好であるが、低温特性は350℃の場合と
比較すると不十分である。さらに、熱処理温度が400℃
付近の場合は、低温特性および20℃における放電特性の
バランスは取れているものの低温特性は、熱処理温度を
350℃とした場合と比較すると大きく劣っている。さら
にまた、20℃における放電特性は、熱処理温度を450℃
とした場合と比較すると大きく劣っている。
そこで、本発明者等は、温度特性バランスが取れてい
ることを前提として放電特性を見直し、低温特性に優れ
た熱処理温度の二酸化マンガン（Ａ）と20℃における放
電特性が優れた熱処理温度の二酸化マンガン（Ｂ）とを
混合して用いることにより、20℃における放電特性は熱
処理温度を450℃とした場合を維持したうえで、低温特
性を大きく向上した有機電解液電池を発明するに至っ
た。
ることを前提として放電特性を見直し、低温特性に優れ
た熱処理温度の二酸化マンガン（Ａ）と20℃における放
電特性が優れた熱処理温度の二酸化マンガン（Ｂ）とを
混合して用いることにより、20℃における放電特性は熱
処理温度を450℃とした場合を維持したうえで、低温特
性を大きく向上した有機電解液電池を発明するに至っ
た。
第７図に示した電池と同じく2/3Aサイズの電池につい
て、熱処理温度を300〜350℃で行った。低温特性に優れ
た二酸化マンガン（Ａ）と熱処理温度を450〜480℃で行
った20℃における放電特性に優れた二酸化マンガン
（Ｂ）とを一定比で混合した場合の放電容量比を第１表
に示した。この場合放電は900mAパルス（３秒ON27秒OF
F）放電を行い、二酸化マンガン（Ａ）としては、300℃
および350℃で熱処理を行ったものを用い、また、二酸
化マンガン（Ｂ）としては、450℃および480℃で熱処理
したものを用い、これら２種を3:7,4:6,5:5,6:4,7:3の
各混合比で混合した場合の結果を示した。さらに第１表
には、450℃で熱処理を行った二酸化マンガンを単独で
用いた場合の低温（−20℃）放電時の放電容量および20
℃における放電時の放電容量のそれぞれを100として、
それぞれの場合の相対比を示した。
て、熱処理温度を300〜350℃で行った。低温特性に優れ
た二酸化マンガン（Ａ）と熱処理温度を450〜480℃で行
った20℃における放電特性に優れた二酸化マンガン
（Ｂ）とを一定比で混合した場合の放電容量比を第１表
に示した。この場合放電は900mAパルス（３秒ON27秒OF
F）放電を行い、二酸化マンガン（Ａ）としては、300℃
および350℃で熱処理を行ったものを用い、また、二酸
化マンガン（Ｂ）としては、450℃および480℃で熱処理
したものを用い、これら２種を3:7,4:6,5:5,6:4,7:3の
各混合比で混合した場合の結果を示した。さらに第１表
には、450℃で熱処理を行った二酸化マンガンを単独で
用いた場合の低温（−20℃）放電時の放電容量および20
℃における放電時の放電容量のそれぞれを100として、
それぞれの場合の相対比を示した。
１〜４の各条件とも二酸化マンガン（Ａ）と二酸化マ
ンガン（Ｂ）を少なくとも一方が40wt％以上になるよう
に混合した場合は、20℃における容量比は100前後を保
っている。しかも、−20℃における容量比も150前後と
なっており、20℃における放電特性を維持したまま、低
温特性を大きく向上させている。
ンガン（Ｂ）を少なくとも一方が40wt％以上になるよう
に混合した場合は、20℃における容量比は100前後を保
っている。しかも、−20℃における容量比も150前後と
なっており、20℃における放電特性を維持したまま、低
温特性を大きく向上させている。
また、二酸化マンガン（Ａ）の熱処理温度の範囲を30
0〜350℃としたものは、300℃未満の場合は、脱水が不
十分で電池貯蔵特性に問題が生じるし、350℃を越える
場合は、低温特性が急激に低下するからである。
0〜350℃としたものは、300℃未満の場合は、脱水が不
十分で電池貯蔵特性に問題が生じるし、350℃を越える
場合は、低温特性が急激に低下するからである。
さらに、二酸化マンガン（Ｂ）の熱処理温度範囲を45
0〜480℃としたのは、480℃を越える場合は二酸化マン
ガンが熱分解して三酸化ニマンガン（Mn2O3）を生じ放
電容量低下をもたらす。一方、450℃未満の場合は、混
合を行っても20℃において、450℃単独（これを100とし
ている）の場合の90％程度の放電容量しか得られないか
らである。
0〜480℃としたのは、480℃を越える場合は二酸化マン
ガンが熱分解して三酸化ニマンガン（Mn2O3）を生じ放
電容量低下をもたらす。一方、450℃未満の場合は、混
合を行っても20℃において、450℃単独（これを100とし
ている）の場合の90％程度の放電容量しか得られないか
らである。
（作 用） 有機溶媒電池の活物質として熱処理温度が300〜350℃
の二酸化マンガン（Ａ）と熱処理温度が450〜480℃の二
酸化マンガン（Ｂ）とを少なくとも一方が40wt％以上に
なるように混合したものを用いることにより、20℃にお
ける放電特性は従来の特性を維持しながら低温特性を大
きく向上することができる。
の二酸化マンガン（Ａ）と熱処理温度が450〜480℃の二
酸化マンガン（Ｂ）とを少なくとも一方が40wt％以上に
なるように混合したものを用いることにより、20℃にお
ける放電特性は従来の特性を維持しながら低温特性を大
きく向上することができる。
（実施例） 本発明の一実施例を円筒形二酸化マンガン／リチウム
電池に適用して説明する。
電池に適用して説明する。
正極活物質としての350℃で熱処理を施した二酸化マ
ンガン46重量および450℃で熱処理を施した二酸化マン
ガン46重量部に対し、導電材８重量部、ポリテトラフル
オロエチエン５重量部、水30重量部を混練して得た混合
物を材質SUS430幅100mm、厚さ0.20mmからなるラスメタ
ルに充填を行い、続いて100℃の熱風で20分間乾燥を行
った後圧延ローラープレスにより、厚みが0.47mmになる
ように圧延を行った。これを長さ220mm、幅26mmに裁断
し、この中央部を4mm幅で導電基板（ラスメタル）2aを
露出させ、そこに、長さ40mm、幅3mm厚さ0.1mmのSUSス
テンレス板よりなる正極集電体2cを抵抗溶接により溶接
した。第４図はこのときの正極板２の平面図である。
ンガン46重量および450℃で熱処理を施した二酸化マン
ガン46重量部に対し、導電材８重量部、ポリテトラフル
オロエチエン５重量部、水30重量部を混練して得た混合
物を材質SUS430幅100mm、厚さ0.20mmからなるラスメタ
ルに充填を行い、続いて100℃の熱風で20分間乾燥を行
った後圧延ローラープレスにより、厚みが0.47mmになる
ように圧延を行った。これを長さ220mm、幅26mmに裁断
し、この中央部を4mm幅で導電基板（ラスメタル）2aを
露出させ、そこに、長さ40mm、幅3mm厚さ0.1mmのSUSス
テンレス板よりなる正極集電体2cを抵抗溶接により溶接
した。第４図はこのときの正極板２の平面図である。
次に、負極板であるが、負極活物質は長さ230mm、幅2
3mm、厚さ0.16mmの金属リチウム板1aの端部より25mmの
部分に長さ30mm、幅8mmの圧着部と長さ16mm、幅5mmのリ
ード部を有する厚さ0.07mmのNi板よりなるＬ字型負極集
電板1bのリード部側端部が位置して負極板１が形成され
る。第５図はこのときの負極板１の平面図である。
3mm、厚さ0.16mmの金属リチウム板1aの端部より25mmの
部分に長さ30mm、幅8mmの圧着部と長さ16mm、幅5mmのリ
ード部を有する厚さ0.07mmのNi板よりなるＬ字型負極集
電板1bのリード部側端部が位置して負極板１が形成され
る。第５図はこのときの負極板１の平面図である。
上記正極板２及び負極板１を用いて第６図及び第７図
に示す円筒形非水電解液電池を以下のようにして製作し
た。
に示す円筒形非水電解液電池を以下のようにして製作し
た。
ポリプロピレン製微孔性樹脂フィルム（ジュラガード
2400,セラニーズ（株）製）からなる長さ520mm、幅29m
m、厚さ0.025mmの帯状セパレータ３に上記負極板１を包
み込み、上記正極板２をその上に載置し、正極板２が内
側になるように片端部より巻回し、渦巻状電極群を製造
すると、第６図に示すような横断面を有する渦巻状電極
群が得られる。
2400,セラニーズ（株）製）からなる長さ520mm、幅29m
m、厚さ0.025mmの帯状セパレータ３に上記負極板１を包
み込み、上記正極板２をその上に載置し、正極板２が内
側になるように片端部より巻回し、渦巻状電極群を製造
すると、第６図に示すような横断面を有する渦巻状電極
群が得られる。
次いで、上記渦巻状電極群をその底部に絶縁板４を配
置した形で電池容器５に収納し、前記負極集電体1bを電
池容器内底部に接続固定し、一方正極集電体2cは正極端
子板６に接続固定する。次に、電池容器５内にプロピレ
ンカーボネート、1,2−ジメトキシエタンの1:1混合非水
溶媒に、過塩素酸リチウムを溶解した電解液を注入した
後、正極端子板６にポリプロピレンの封口体７を嵌合し
たものを容器開口部に載置し、開口部の縁を内側に湾曲
させることにより密封し、外径16.0mm、高さ33.2mmの円
筒形二酸化マンガン／リチウム電池を製造すると、第７
図に示すような縦断面図を有する有機溶媒電池が得られ
た。
置した形で電池容器５に収納し、前記負極集電体1bを電
池容器内底部に接続固定し、一方正極集電体2cは正極端
子板６に接続固定する。次に、電池容器５内にプロピレ
ンカーボネート、1,2−ジメトキシエタンの1:1混合非水
溶媒に、過塩素酸リチウムを溶解した電解液を注入した
後、正極端子板６にポリプロピレンの封口体７を嵌合し
たものを容器開口部に載置し、開口部の縁を内側に湾曲
させることにより密封し、外径16.0mm、高さ33.2mmの円
筒形二酸化マンガン／リチウム電池を製造すると、第７
図に示すような縦断面図を有する有機溶媒電池が得られ
た。
上記電池を用いて放電温度20℃において900mAパルス
（３秒ON27秒OFF）放電を行って第１図に示すような放
電カーブを得た。また配電温度−20℃において、第１図
と同様な放電を行って第２図に示すような放電カーブを
得た。
（３秒ON27秒OFF）放電を行って第１図に示すような放
電カーブを得た。また配電温度−20℃において、第１図
と同様な放電を行って第２図に示すような放電カーブを
得た。
なお、比較例として正極活物質として350℃および450
℃で熱処理を施した二酸化マンガンをそれぞれ単独で92
重量部を用いた点を除き上記実施例と同様の部材と構成
からなる同一寸法の円筒形二酸化マンガン／リチウム電
池を製造し、上記実施例の場合の条件と同一条件で放電
を行った放電カーブI,IIを第１図および第２図に併記し
た。ここで、Ｉは450℃で熱処理した二酸化マンガンを
用いた有機溶媒電池、IIは350℃で熱処理した二酸化マ
ンガを用いた有機溶媒電池である。
℃で熱処理を施した二酸化マンガンをそれぞれ単独で92
重量部を用いた点を除き上記実施例と同様の部材と構成
からなる同一寸法の円筒形二酸化マンガン／リチウム電
池を製造し、上記実施例の場合の条件と同一条件で放電
を行った放電カーブI,IIを第１図および第２図に併記し
た。ここで、Ｉは450℃で熱処理した二酸化マンガンを
用いた有機溶媒電池、IIは350℃で熱処理した二酸化マ
ンガを用いた有機溶媒電池である。
上述したところから明らかなように、本実施例によれ
ば20℃における放電特性を維持しながら低温特性を向上
させた有機溶媒電池を提供することができる。
ば20℃における放電特性を維持しながら低温特性を向上
させた有機溶媒電池を提供することができる。
［発明の効果］ 以上説明したように、本発明によれば20℃における放
電特性を維持しながら、低温特性を向上させた有機溶媒
電池を提供することができる。
電特性を維持しながら、低温特性を向上させた有機溶媒
電池を提供することができる。
第１図は本発明の実施例電池及び従来電池I,IIの20℃に
おける放電カーブを示す図、第２図は本発明の実施例電
池及び従来電池I,IIの−20℃における放電カーブを示す
図、第３図は各放電温度における二酸化マンガン熱処理
温度と放電時の放電容量との関係を示す図、第４図及び
第５図はそれぞれ本発明に係かる正極板及び不距板の平
面図、第６図は本発明が適用される渦巻状電極群の横断
面図、第７図は第６図の渦巻状電極群を用いて作製した
有機溶媒電池の縦断面図である。 １……負極板、1a……金属リチウム 1b……負極集電板、２……正極板 2a……導電基材、2b……正極合剤 2c……正極集電体、３……セパレーター ４……絶縁板、５……電池容器 ６……正極端子板、７……封口体
おける放電カーブを示す図、第２図は本発明の実施例電
池及び従来電池I,IIの−20℃における放電カーブを示す
図、第３図は各放電温度における二酸化マンガン熱処理
温度と放電時の放電容量との関係を示す図、第４図及び
第５図はそれぞれ本発明に係かる正極板及び不距板の平
面図、第６図は本発明が適用される渦巻状電極群の横断
面図、第７図は第６図の渦巻状電極群を用いて作製した
有機溶媒電池の縦断面図である。 １……負極板、1a……金属リチウム 1b……負極集電板、２……正極板 2a……導電基材、2b……正極合剤 2c……正極集電体、３……セパレーター ４……絶縁板、５……電池容器 ６……正極端子板、７……封口体
Claims (1)
- 【請求項１】活物質として熱処理温度が300℃〜350℃の
温度範囲の二酸化マンガンと、熱処理温度が450℃〜480
℃の温度範囲の二酸化マンガンとを混合して用いかつ、
少なくとも一方の熱処理温度で熱処理した二酸化マンガ
ンが40wt％以上混合されていることを特徴とする有機溶
媒電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2330248A JP2954337B2 (ja) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | 有機溶媒電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2330248A JP2954337B2 (ja) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | 有機溶媒電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04206353A JPH04206353A (ja) | 1992-07-28 |
| JP2954337B2 true JP2954337B2 (ja) | 1999-09-27 |
Family
ID=18230516
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2330248A Expired - Lifetime JP2954337B2 (ja) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | 有機溶媒電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2954337B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006079883A (ja) * | 2004-09-08 | 2006-03-23 | Hitachi Maxell Ltd | 非水電解液電池 |
-
1990
- 1990-11-30 JP JP2330248A patent/JP2954337B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04206353A (ja) | 1992-07-28 |
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