JP2937611B2 - ４，４’−ビス（テトラフルオロアミノフェノキシ）オクタフルオロビフェニルおよびその製造法 - Google Patents
４，４’−ビス（テトラフルオロアミノフェノキシ）オクタフルオロビフェニルおよびその製造法Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、重縮合樹脂、熱硬化性
樹脂の原料あるいは架橋剤などとして有用な芳香族ジア
ミンに関し、さらに詳しくは、耐熱性、低誘電率性、透
明性、低吸湿性などの特性を有する電気、電子材料、光
学材料などの樹脂の原料として好適な新規の過フッ素化
芳香族ジアミンに関する。
樹脂の原料あるいは架橋剤などとして有用な芳香族ジア
ミンに関し、さらに詳しくは、耐熱性、低誘電率性、透
明性、低吸湿性などの特性を有する電気、電子材料、光
学材料などの樹脂の原料として好適な新規の過フッ素化
芳香族ジアミンに関する。
【０００２】
【従来技術と発明が解決しようとする課題】フッ素原子
が多く導入された物質は特異な性質を示すことから、そ
の特性を利用すべく広範囲の分野において活発に新規の
化合物の創出が試みられている。高分子材料の分野にお
いても従来から知られている樹脂の一部または全体にフ
ッ素含有モノマーを使用することで、本来の特性を損な
うことなく、耐熱性、低吸湿性、低誘電率、溶剤可溶性
といった好ましい特性を付与する例が数多く見られる。
が多く導入された物質は特異な性質を示すことから、そ
の特性を利用すべく広範囲の分野において活発に新規の
化合物の創出が試みられている。高分子材料の分野にお
いても従来から知られている樹脂の一部または全体にフ
ッ素含有モノマーを使用することで、本来の特性を損な
うことなく、耐熱性、低吸湿性、低誘電率、溶剤可溶性
といった好ましい特性を付与する例が数多く見られる。
【０００３】芳香族ジアミンは重縮合樹脂、熱硬化性樹
脂の原料あるいは架橋剤などとして重要な化合物であ
り、かかる化合物においても他の化合物と同様に分子中
へのフッ素原子の導入が試みられている。芳香族ジアミ
ンの内でも環同士が互いに種々の連結基により結合され
た多環式芳香族ジアミンは、それから得られるポリマー
が耐熱性、耐磨耗性、耐溶剤性などの特徴を有すること
から重要であるが、このような多環式芳香族ジアミンに
おいてもポリマーの特性を改良する目的で数多くのフッ
素化ジアミンが提案されている。例えば、文献Dopov.Ak
ad.Nauk Ukr.RSR.Ser.B: Geol.,Khim.Biol.Nauki 1978,
(8),710-12(Ukrain) には、この様なジアミン類とし
て、
脂の原料あるいは架橋剤などとして重要な化合物であ
り、かかる化合物においても他の化合物と同様に分子中
へのフッ素原子の導入が試みられている。芳香族ジアミ
ンの内でも環同士が互いに種々の連結基により結合され
た多環式芳香族ジアミンは、それから得られるポリマー
が耐熱性、耐磨耗性、耐溶剤性などの特徴を有すること
から重要であるが、このような多環式芳香族ジアミンに
おいてもポリマーの特性を改良する目的で数多くのフッ
素化ジアミンが提案されている。例えば、文献Dopov.Ak
ad.Nauk Ukr.RSR.Ser.B: Geol.,Khim.Biol.Nauki 1978,
(8),710-12(Ukrain) には、この様なジアミン類とし
て、
【０００４】
【化２】
【０００５】（ＲはＨ、ｎは１または２） （２）式で示される過フッ素化フェニル基を有する部分
的にフッ素化されたジアミンが記載されている。さらに
一層フッ素原子の構成比を増大させたものとしては過フ
ッ素化芳香族ジアミンであるテトラフルオロフェニレン
ジアミン、オクタフルオロベンジジンあるいはエーテル
結合で芳香族基が連結されたオクタフルオロジアミノジ
フェニルエーテルなど数種類が知られているだけであ
る。
的にフッ素化されたジアミンが記載されている。さらに
一層フッ素原子の構成比を増大させたものとしては過フ
ッ素化芳香族ジアミンであるテトラフルオロフェニレン
ジアミン、オクタフルオロベンジジンあるいはエーテル
結合で芳香族基が連結されたオクタフルオロジアミノジ
フェニルエーテルなど数種類が知られているだけであ
る。
【０００６】しかしながら、（２）式（ｎが２以上の場
合）で示されるビフェニルタイプである過フッ素化芳香
族ジアミンはこれまで全く知られていなかった。
合）で示されるビフェニルタイプである過フッ素化芳香
族ジアミンはこれまで全く知られていなかった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、重縮合樹
脂、熱硬化性樹脂の原料あるいは架橋剤などとして用い
た場合において耐熱性、低誘電率性、低吸湿性のポリマ
ーを得ることができる過フッ素化芳香族ジアミンを求め
るべく鋭意検討を加えたところ、（１）式で表される
４，４’−ビス（テトラフルオロアミノフェノキシ）オ
クタフルオロビフェニルを合成できることを見出し本発
明を完成させた。
脂、熱硬化性樹脂の原料あるいは架橋剤などとして用い
た場合において耐熱性、低誘電率性、低吸湿性のポリマ
ーを得ることができる過フッ素化芳香族ジアミンを求め
るべく鋭意検討を加えたところ、（１）式で表される
４，４’−ビス（テトラフルオロアミノフェノキシ）オ
クタフルオロビフェニルを合成できることを見出し本発
明を完成させた。
【０００８】本発明の（１）式で表される４，４’−ビ
ス（テトラフルオロアミノフェノキシ）オクタフルオロ
ビフェニルは新規な多環式過フッ素化芳香族ジアミンで
あってアミノ基と酸素連結基の結合位置はパラ位あるい
はメタ位である。
ス（テトラフルオロアミノフェノキシ）オクタフルオロ
ビフェニルは新規な多環式過フッ素化芳香族ジアミンで
あってアミノ基と酸素連結基の結合位置はパラ位あるい
はメタ位である。
【０００９】本発明が提供する４，４’−ビス（テトラ
フルオロアミノフェノキシ）オクタフルオロビフェニル
は１分子中にベンゼン環を４個有する多環式過フッ素化
芳香族ジアミンであり、しかも通常の有機ジアミンと異
なり、炭素−水素結合が全くなく、すべて炭素−フッ素
結合に置き換っているため、これを用いて得られる樹脂
の耐熱性の向上ならびに誘電率あるいは吸湿性の低下が
期待できる。
フルオロアミノフェノキシ）オクタフルオロビフェニル
は１分子中にベンゼン環を４個有する多環式過フッ素化
芳香族ジアミンであり、しかも通常の有機ジアミンと異
なり、炭素−水素結合が全くなく、すべて炭素−フッ素
結合に置き換っているため、これを用いて得られる樹脂
の耐熱性の向上ならびに誘電率あるいは吸湿性の低下が
期待できる。
【００１０】本発明の化合物の製造方法は、テトラフル
オロ−１，４−アミノフェノールあるいはテトラフルオ
ロ−１，３−アミノフェノールをデカフルオロビフェニ
ルと塩基の存在下に極性溶媒中で反応させることよりな
っている。本発明の製造方法における塩基としてはアル
カリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、
炭酸水素塩、酢酸塩などが使用でき、好ましくは炭酸塩
であり、さらに炭酸ナトリウム、炭酸カリウムがより好
ましい。
オロ−１，４−アミノフェノールあるいはテトラフルオ
ロ−１，３−アミノフェノールをデカフルオロビフェニ
ルと塩基の存在下に極性溶媒中で反応させることよりな
っている。本発明の製造方法における塩基としてはアル
カリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、
炭酸水素塩、酢酸塩などが使用でき、好ましくは炭酸塩
であり、さらに炭酸ナトリウム、炭酸カリウムがより好
ましい。
【００１１】反応溶媒である極性溶媒としてはＮ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド系溶媒、アセト
ニトリル、ベンゾニトリルなどのニトリル系溶媒、テト
ラヒドロフラン、ジメトキシエタンなどのエーテル系溶
媒、ジメチルスルホキシド、スルホランなどが使用で
き、好ましくはアセトニトリルを挙げることができる。
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド系溶媒、アセト
ニトリル、ベンゾニトリルなどのニトリル系溶媒、テト
ラヒドロフラン、ジメトキシエタンなどのエーテル系溶
媒、ジメチルスルホキシド、スルホランなどが使用で
き、好ましくはアセトニトリルを挙げることができる。
【００１２】すなわち、反応溶媒として極性の低いエー
テル系溶媒を選択した場合反応の進行が遅く、一方、極
性の高いアミド系溶媒あるいはジメチルスルホキシドな
どを選択した場合ヒドロキシノナフルオロビフェニルを
生成する副反応が進行しやすいという傾向が見られる。
また、本発明の製造方法においては塩基として水酸化物
を用いた場合この副反応が比較的起こりやすい。
テル系溶媒を選択した場合反応の進行が遅く、一方、極
性の高いアミド系溶媒あるいはジメチルスルホキシドな
どを選択した場合ヒドロキシノナフルオロビフェニルを
生成する副反応が進行しやすいという傾向が見られる。
また、本発明の製造方法においては塩基として水酸化物
を用いた場合この副反応が比較的起こりやすい。
【００１３】以下に実施例をもって本発明の化合物の製
造方法を示す。
造方法を示す。
【００１４】
【実施例】デカフルオロビフェニル３３．４ｇ（０．１
モル）、テトラフルオロ−１，４−アミノフェノール５
１．１ｇ（０．２８モル）、炭酸カリウム３０．４ｇ
（０．２２モル）、アセトニトリル３００ｍｌを５００
ｍｌ三口フラスコにいれ還流下に２４時間攪拌した。反
応終了後、冷却し、次いで反応器内容物を濾過して不溶
解物を除去した後、濾液を飽和重炭酸ソーダ水溶液に滴
下して生成物を析出させた。
モル）、テトラフルオロ−１，４−アミノフェノール５
１．１ｇ（０．２８モル）、炭酸カリウム３０．４ｇ
（０．２２モル）、アセトニトリル３００ｍｌを５００
ｍｌ三口フラスコにいれ還流下に２４時間攪拌した。反
応終了後、冷却し、次いで反応器内容物を濾過して不溶
解物を除去した後、濾液を飽和重炭酸ソーダ水溶液に滴
下して生成物を析出させた。
【００１５】析出した粗生成物を濾別して水洗浄および
ヘキサンによる洗浄を行った後、乾燥させることにより
ＨＰＬＣ純度９４．１％の４，４’−ビス（テトラフル
オロアミノフェノキシ）オクタフルオロビフェニル６
２．５ｇ（収率 ９５．３％）を得た。
ヘキサンによる洗浄を行った後、乾燥させることにより
ＨＰＬＣ純度９４．１％の４，４’−ビス（テトラフル
オロアミノフェノキシ）オクタフルオロビフェニル６
２．５ｇ（収率 ９５．３％）を得た。
【００１６】この粗生成物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（溶離液、塩化メチレン／ヘキサン＝１／
１）により精製し、純度９９．７５％の精製４，４’−
ビス（テトラフルオロアミノフェノキシ）オクタフルオ
ロビフェニル４３．２ｇ（融点１３１．８〜１３２．４
℃）を得た。
グラフィー（溶離液、塩化メチレン／ヘキサン＝１／
１）により精製し、純度９９．７５％の精製４，４’−
ビス（テトラフルオロアミノフェノキシ）オクタフルオ
ロビフェニル４３．２ｇ（融点１３１．８〜１３２．４
℃）を得た。
【００１７】精製物の19Ｆｎｍｒ（溶媒：ＣＤＣｌ3）
図を図１に示す。
図を図１に示す。
【００１８】
【発明の効果】本発明の４，４’−ビス（テトラフルオ
ロアミノフェノキシ）オクタフルオロビフェニルは、フ
ッ素原子の導入により期待される効果を実用上最大限発
揮する新規な化合物である。
ロアミノフェノキシ）オクタフルオロビフェニルは、フ
ッ素原子の導入により期待される効果を実用上最大限発
揮する新規な化合物である。
【図１】実施例により得られた生成物の19Ｆｎｍｒ図で
ある。
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 丸田 順道 埼玉県川越市今福中台2805番地 セント ラル硝子株式会社東京研究所内 (72)発明者 佐々木 重邦 東京都千代田区内幸町一丁目１番６号 日本電信電話株式会社内 (72)発明者 松浦 徹 東京都千代田区内幸町一丁目１番６号 日本電信電話株式会社内 (72)発明者 安藤 慎治 東京都千代田区内幸町一丁目１番６号 日本電信電話株式会社内 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 217/90 C07C 213/06 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】 【化１】 （ＮＨ2はＯに対しメタまたはパラ位である。）で表さ
れる４，４’−ビス（テトラフルオロアミノフェノキ
シ）オクタフルオロビフェニル。 - 【請求項２】パラまたはオルトテトラフルオロアミノフ
ェノールとデカフルオロビフェニルを塩基の存在下に極
性溶媒中で反応させることよりなる請求項１記載の４，
４’−ビス（テトラフルオロアミノフェノキシ）オクタ
フルオロビフェニルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6633992A JP2937611B2 (ja) | 1992-03-24 | 1992-03-24 | ４，４’−ビス（テトラフルオロアミノフェノキシ）オクタフルオロビフェニルおよびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6633992A JP2937611B2 (ja) | 1992-03-24 | 1992-03-24 | ４，４’−ビス（テトラフルオロアミノフェノキシ）オクタフルオロビフェニルおよびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05271167A JPH05271167A (ja) | 1993-10-19 |
| JP2937611B2 true JP2937611B2 (ja) | 1999-08-23 |
Family
ID=13313004
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6633992A Expired - Fee Related JP2937611B2 (ja) | 1992-03-24 | 1992-03-24 | ４，４’−ビス（テトラフルオロアミノフェノキシ）オクタフルオロビフェニルおよびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2937611B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100493633B1 (ko) | 2001-02-13 | 2005-06-03 | 미쯔이카가쿠 가부시기가이샤 | 1,3-비스(3-아미노페녹시)벤젠의 제조방법 |
| CN114671762B (zh) * | 2022-03-01 | 2024-03-19 | 长春市兆兴新材料技术有限责任公司 | 一种含氟联苯二甲基丙烯酸酯交联剂及其制备方法 |
-
1992
- 1992-03-24 JP JP6633992A patent/JP2937611B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05271167A (ja) | 1993-10-19 |
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