JP2936226B2 - 抗酸化剤 - Google Patents
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- A61K2800/522—Antioxidants; Radical scavengers
Description
【発明の詳細な説明】
＜産業上の利用分野＞
本発明は抗酸化剤に関する。
＜従来の技術＞
一般に食品，化粧品又はその基剤などは酸化による着
色，変臭，変質，変敗をしていないものが良いとされて
いる。そのため従来より，酸化を防止するために酸化防
止剤としてたとえば，ジブチルヒドロキシトルエン（BH
T），ブチルヒドロキシアニソール（BHA），トコフェロ
ール，または没食子酸プロピル等が使用されている。 ＜発明が解決しようとする問題点＞ 合成抗酸化剤，なかでもBHT,BHAはその酸化抑制効果
は強いものの，安全性の面で問題があって使用が制限さ
れている。また天然物系のものは，合成品に比べて安定
性は高いとされているが，トコフェロールは食品中での
安定性や抗酸化力の点では合成品に劣り，香辛料抽出物
は抗酸化力は優れているものの，独得の香味を有するた
め，その香味を有利に利用することが出来る食品以外に
は使用できない。 本発明は上記のような従来の抗酸化剤にみられる欠点
のない新規な抗酸化剤，即ち安全性が高く抗酸化力の優
れた抗酸化剤を提供することにある。本発明者らはこう
した状況に鑑み，食品，化粧品又はその基剤の酸化防止
について鋭意研究を重ねた結果，食品，化粧品またはそ
の基剤などにポリグルタミン酸及び／またはその塩を添
加することにより，酸化が著しく抑制され，品質の劣化
が防止されることを見い出し本発明を完成するに至っ
た。 ＜問題を解決するための手段＞ 本発明はポリグルタミン酸及び／またはその塩を含有
することを特徴とする抗酸化剤である。本発明に用いる
ポリグルタミン酸としてはグルタミン酸エステル−Ｎカ
ルボン酸無水物の重合体から誘導される合成ポリグルタ
ミン酸（Ber.,39,857,1906）或は各種菌株，例えばバチ
ルス・ズブチリス，バチルス・ズブチリス（ナット
ー），バチルス・ミコイデス，バチルス・リッヘニホル
ミス，バチルス・メーゼンテリカスなどからの発酵生産
物として得られる天然ポリグルタミン酸の何れでも良
く，また市販されているポリグルタミン酸を用いても良
い。塩としてはナトリウム，カリウム，リチウム等のア
ルカリ金属塩，アンモニウム塩，エタノールアミン塩，
塩基性アミノ酸塩、塩酸塩、カルシウム塩などが用いら
れる。 発酵法によるポリグルタミン酸の製法は以下の文献を
参考にすることができる。 １）特公昭 43−24472号 ２）藤井久雄：日農化,37（８）,474,1963. ３）M.Bovarnick:J.Biol.Chem.145,415,1982. ４）C.B.Thorne,C.G.Gomez,H.E.Noeys,R.D.Housewrigh
t:J.Bacteriol.,68,307,1942 ５）C.G.Leonard,R.D.Housewright,C.B.Thorne:J.Bacte
riol.,76,499,1958. ６）R.M.Ward,R.F.Anderson,F.K.Dean:Biotechnology a
nd Bioengineering 5,41,1963. ７）沢 純彦，村尾沢夫，村川武雄：日農化45（３）,1
24,1971. またポリグルタミン酸塩は多塩基酸であり，本発明に
用いる塩の中和度はその水溶液がpH3〜10の範囲で目的
に応じて任意に選ぶことが出来る。 本発明の実施に当たり，本発明の抗酸化剤の配合量は
ポリグルタミン酸及び／またはその塩として食品或は化
粧品などの全量中に0.001〜10重量％好ましくは0.005〜
５重量％である。0.001重量％以下では本発明で言う効
果が十分に発揮されず好ましくない。また10重量％以上
では不経済である。本発明で言う抗酸化剤はその効果を
損なわない範囲内で油脂類，ロウ類，炭化水素類，脂肪
酸類，アルコール類，エステル類，アミン，アミド，金
属石鹸．界面活性剤などの油脂加工製品，香料，ガム質
及び水溶性高分子化合物，或は無機物，薬剤，水等を添
加することが可能である。 薬剤の中でもビタミン類を添加することにより，相乗
効果の影響でポリグルタミン酸或はその塩類は更に一層
の効果を示す。ビタミン類としては特にＬ−アスコルビ
ン酸またはそのエステル及びトコフェロールまたはその
エステルが挙げられる。Ｌ−アスコルビン酸のエステル
としてはＬ−アスコルビン酸モノステアレート,L−アス
コルビン酸モノパルミテート等のＬ−アスコルビン酸モ
ノアルキルエステル類,L−アセコルビン酸モノリン酸エ
ステル,L−アスコルビン酸２硫酸等のＬ−アスコルビン
酸モノエステル誘導体,L−アスコルビン酸ジステアレー
ト,L−アスコルビン酸ジパルミテート等のＬ−アスコル
ビン酸ジアルキルエステル類,L−アスコルビン酸ジリン
サンエステル等のＬ−アスコルビン酸ジエステル誘導
体,L−アスコルビン酸トリパルミテート,L−アスコルビ
ン酸トリステアレート等のＬ−アスコルビン酸トリアル
キルエステル酸,L−アスコルビン酸トリリンサンエステ
ル等のＬ−アスコルビン酸トリエステル誘導体を挙げる
ことが出来る。 またトコフェロールとしては,dl−αトコフェロール,
dl−βトコフェロール,dl−γトコフェロール,dl−δト
コフェロールが挙げられまたそのエステルとしては酢酸
dl−αトコフェロール等の酢酸エステル，パルミチン酸
dl−αトコフェロール等のパルミチン酸エステル，ステ
アリン酸dl−αトコフェロール等のステアリン酸エステ
ルが挙げられる。Ｌ−アセコルビン酸エステルやトコフ
ェロールエステルは一種または二種以上併用しても良い
し，または.L−アスコルビン酸やトコフェロールを単独
或は両者とも併用してもよい。 本発明の抗酸化剤を添加する製品の内，食品としては
たとえばバター，マーガリン，食用油，ビスケット，ク
ッキー，アイスクリーム，ポテトチップス，ラーメン，
ケーキ，マヨネーズ，ドレッシング，チュウインガムな
どが挙げられる。 また化粧品としては剤型は任意であり，たとえば可溶
化系，乳化系，分散系などの剤型を取る化粧品に添加す
ることが出来る。可溶化系としては化粧水，液体整髪
料，ヘアトニック，香水等の各種フレグランス製品等が
挙げられる。乳化系としてはクリーム，乳液，リンス等
が挙げられる。分散系としては，口紅，ファンデーショ
ン，アイシャドウ等のメイクアップ化粧料やシャンプ
ー，ポマード等が挙げられる。 また，更に医薬品としてはエキス剤，カプセル剤，顆
粒剤，散剤，眼軟膏剤，懸濁剤・乳剤，硬膏剤，坐剤，
細粒剤，錠剤，シロップ剤，浸剤，煎剤，注射剤，点眼
剤，トローチ剤，軟膏剤，パップ剤，リニメント剤，ロ
ーション剤などが挙げられる。なお，本発明の抗酸化剤
を添加する製品としては前記の製品に限定されるもので
はなく，どんな製品に対しても添加することは可能であ
る。 以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する
が，これらによって限定されるものではない。なお特に
断わらない限り配合量は重量パーセントを示す。製法 （１）〜（７）を加熱溶解して混合し、70℃に保ち油
相とする。成分（８）（９）（11）（12）及び（13）を
加熱溶解して混合し75℃に保ち水相とする。油相に水層
を加え，更に成分（10）を加えてホモミキサーで均一に
乳化後かき混ぜながら30℃まで冷却して製品とする。製法 成分（２）〜（８）を加熱溶解して混合し,70℃に保
ち油相とする。成分（９）（10）及び（１）（12）を加
熱溶解して混合し75℃に保ち水相とする。油相に水相を
加え，更に成分（11）を加えてホモミキサーで均一に乳
化後，かき混ぜながら30℃まで冷却して製品とする。製法 成分（１）〜（４），成分（６）及び（９）を混合し
て溶解する。別に成分（５）（７）（８）（10）及び
（11）を混合して溶解する。次いで両者を混合し，テフ
ロン製布（300メッシュ）によりロ過して製品とする。 製法 成分（１）〜（５），成分（７）及び（８）を混合
し,80℃で加熱溶解し，成分（６）を加えて混合し，所
定の容器に流し込み，冷却固化して製品とする。製法 成分（８）〜（12）を成分（２）の一部に分散し，顔
料ベースとする。次いで成分（１），（３）〜（７）及
び成分（２）の残りを80〜85℃で溶解し，前記顔料ベー
ス及び（13）を加えてかき混ぜ，脱気して所定の容器に
流し込み冷却固化して製品とする。製法 各成分を均一に溶解して製品とする。製法 成分（１）を（６）に分散し，（２）〜（５），
（８）〜（10）を混合したものに加え70℃で加熱し，成
分（７）を加えてかき混ぜながら30℃まで冷却して製品
とするる 製法 成分（１）（３）を混合し，更に（２）を加えて混合
する。次ぎに（７）（８）（６）（５）（４）を加えて
混合し，生地とする。生地は2mmの厚さに圧延し，成型
後200℃オーブンで８分間焙焼し，製品とする。 製法 成分（４）（２）（３）を加え，（１）（６）（５）
（７）を加え,180〜200℃オーブンで焙焼し製品とす
る。 製法 （２）と（３）を混ぜ，加熱溶解後（１）に加 （２）と（３）を混ぜ，加熱溶解後（１）に加える。 常法に従いゼリー菓子を作る。１個1gの菓子が4000個
出来る。 実施例−12 魚介冷凍品 魚介類をポリグルタミン酸１％水溶液に浸漬後冷凍し
て保存する。 本発明の抗酸化剤を適用した製品は，酸化が促進され
ず好ましいものである。以下に実験例を挙げて詳しく説
明する。 実験例１ 発酵法（沢ら，日農化45（３）,124,1971.）により得
られたポリグルタミン酸ナトリウム（重合度2,000）と
合成ポリグルタミン酸ナトリウム（重合度30）を用いて
熱酸化に対する抗酸化性試験を行い，効果を調べた。 原理：油脂の自動酸化により生成する過酸化物によって
Fe2+がFe3+になり，これがNH4SCNと反応して赤色のロダ
ン鉄,Fe（SCN）３を生成するのでその吸光度から逆に過
酸化物価の量を求める方法である。 試薬の調製方法： １）リン酸塩緩衝液PH7.0:0.2M KH2PO4に0.2M Na2HPO4
水溶液を混ぜPH7.0に調製した。 ２）30％NH4SCN 溶液:NH4SCN3gに水7mlを加えて溶解し
た。 ３）0.02M塩化第一鉄塩酸溶液:FeCl2nH2O0.2575gを特級
塩酸10倍希釈液で正確に100mlとした。 試料溶液の調製方法：リノール酸0,8mlに無水エタノー
ル40mlを加えて溶かし，リン酸塩緩衝液PH7.0 40ml,ポ
リグルタミン酸ナトリウム水溶液10mlを加え，水で全量
を100mlとした。最終的にポリグルタミン酸ナトリウム
の濃度は0.1％と0.05％とした。比較としてBHTを0,05
％,dl−αトコフェロール0.05％と試料を添加しない系
を調製した。なおBHTとdl−αトコフェロールは無水エ
タノールに添加して溶解し，以下上記の方法に従い試料
液を作製した。 測定方法：試料溶液を内径2.7cmの内容量35mlの容器に1
0ml加え，密栓後60℃保温器中に放置して試料を酸化さ
せ,114時間後に測定した。測定は試料溶液0.2mlに75％
エタノール（v/v）0.8ml,30％NH4SCN溶液0,2mlと75％エ
タノール（V/V）を加え10mlとして，発色させ,500nmの
吸光度を測定した。そして次式により酸化安定性の評価
を行った。 A:検体試料無添加の実験終了後の吸光度（POV） B:検体試料を添加した試料の実験終了後の吸光度（PO
V） C:検体試料無添加の試料の実験開始前の吸光度（POV） 表−１に示す如くポリグルタミン酸ナトリウムの熱酸
化に対する酸化安定性はBHTと同程度，またdl−αトコ
フェロールに比べ顕著な効果を示した。 試料 実験例 ２ 実施例−１の乳液，実施例−２のクリーム，実施例−
10の食用油についてポリグルタミン酸の有無の試料を作
り，熱酸化安定性試験を行った。即ち各試料1gづつを直
径4cmのガラス製シャーレにとり60℃保温器中に114時間
放置後，基準油脂分析試験法の過酸化物価測定法に従い
POVを測定し，式（１）に従い抗酸化性（％）を求め
た。表−２に示す様に何れにおいてもポリグルタミン酸
を添加した製品は良好な抗酸化性を示した。 他の実施例においても同程度の抗酸化性が得られた。
また安全性に関しては皮膚刺激性においてはポリグルタ
ミン酸ナトリウムの５％及び１％水溶液について健常人
30名でフィンチャンバーを用いた48時間クローズドパッ
チテストを行ったところ全例陰性であり皮膚刺激性に関
して問題はなかった。またdd系マウスを用いて経口投与
による急性毒性試験を行ったところ最大投与可能量にお
いても死亡例及び内臓の異常所見はなくLD50は2.5g/kg
以上という結果であった。 また実施例8,9のビスケット，およびパウンドケーキ
においてポリグルタミン酸ナトリウムを加えたものと加
えないものを作り20名でのアンケート調査を行ったとこ
ろポリグルタミン酸ナトリウムの添加の有無により香味
は変われないという結果が得られた。 すなわち，香味を変えることなく良好な抗酸化性を得
ることができた。
色，変臭，変質，変敗をしていないものが良いとされて
いる。そのため従来より，酸化を防止するために酸化防
止剤としてたとえば，ジブチルヒドロキシトルエン（BH
T），ブチルヒドロキシアニソール（BHA），トコフェロ
ール，または没食子酸プロピル等が使用されている。 ＜発明が解決しようとする問題点＞ 合成抗酸化剤，なかでもBHT,BHAはその酸化抑制効果
は強いものの，安全性の面で問題があって使用が制限さ
れている。また天然物系のものは，合成品に比べて安定
性は高いとされているが，トコフェロールは食品中での
安定性や抗酸化力の点では合成品に劣り，香辛料抽出物
は抗酸化力は優れているものの，独得の香味を有するた
め，その香味を有利に利用することが出来る食品以外に
は使用できない。 本発明は上記のような従来の抗酸化剤にみられる欠点
のない新規な抗酸化剤，即ち安全性が高く抗酸化力の優
れた抗酸化剤を提供することにある。本発明者らはこう
した状況に鑑み，食品，化粧品又はその基剤の酸化防止
について鋭意研究を重ねた結果，食品，化粧品またはそ
の基剤などにポリグルタミン酸及び／またはその塩を添
加することにより，酸化が著しく抑制され，品質の劣化
が防止されることを見い出し本発明を完成するに至っ
た。 ＜問題を解決するための手段＞ 本発明はポリグルタミン酸及び／またはその塩を含有
することを特徴とする抗酸化剤である。本発明に用いる
ポリグルタミン酸としてはグルタミン酸エステル−Ｎカ
ルボン酸無水物の重合体から誘導される合成ポリグルタ
ミン酸（Ber.,39,857,1906）或は各種菌株，例えばバチ
ルス・ズブチリス，バチルス・ズブチリス（ナット
ー），バチルス・ミコイデス，バチルス・リッヘニホル
ミス，バチルス・メーゼンテリカスなどからの発酵生産
物として得られる天然ポリグルタミン酸の何れでも良
く，また市販されているポリグルタミン酸を用いても良
い。塩としてはナトリウム，カリウム，リチウム等のア
ルカリ金属塩，アンモニウム塩，エタノールアミン塩，
塩基性アミノ酸塩、塩酸塩、カルシウム塩などが用いら
れる。 発酵法によるポリグルタミン酸の製法は以下の文献を
参考にすることができる。 １）特公昭 43−24472号 ２）藤井久雄：日農化,37（８）,474,1963. ３）M.Bovarnick:J.Biol.Chem.145,415,1982. ４）C.B.Thorne,C.G.Gomez,H.E.Noeys,R.D.Housewrigh
t:J.Bacteriol.,68,307,1942 ５）C.G.Leonard,R.D.Housewright,C.B.Thorne:J.Bacte
riol.,76,499,1958. ６）R.M.Ward,R.F.Anderson,F.K.Dean:Biotechnology a
nd Bioengineering 5,41,1963. ７）沢 純彦，村尾沢夫，村川武雄：日農化45（３）,1
24,1971. またポリグルタミン酸塩は多塩基酸であり，本発明に
用いる塩の中和度はその水溶液がpH3〜10の範囲で目的
に応じて任意に選ぶことが出来る。 本発明の実施に当たり，本発明の抗酸化剤の配合量は
ポリグルタミン酸及び／またはその塩として食品或は化
粧品などの全量中に0.001〜10重量％好ましくは0.005〜
５重量％である。0.001重量％以下では本発明で言う効
果が十分に発揮されず好ましくない。また10重量％以上
では不経済である。本発明で言う抗酸化剤はその効果を
損なわない範囲内で油脂類，ロウ類，炭化水素類，脂肪
酸類，アルコール類，エステル類，アミン，アミド，金
属石鹸．界面活性剤などの油脂加工製品，香料，ガム質
及び水溶性高分子化合物，或は無機物，薬剤，水等を添
加することが可能である。 薬剤の中でもビタミン類を添加することにより，相乗
効果の影響でポリグルタミン酸或はその塩類は更に一層
の効果を示す。ビタミン類としては特にＬ−アスコルビ
ン酸またはそのエステル及びトコフェロールまたはその
エステルが挙げられる。Ｌ−アスコルビン酸のエステル
としてはＬ−アスコルビン酸モノステアレート,L−アス
コルビン酸モノパルミテート等のＬ−アスコルビン酸モ
ノアルキルエステル類,L−アセコルビン酸モノリン酸エ
ステル,L−アスコルビン酸２硫酸等のＬ−アスコルビン
酸モノエステル誘導体,L−アスコルビン酸ジステアレー
ト,L−アスコルビン酸ジパルミテート等のＬ−アスコル
ビン酸ジアルキルエステル類,L−アスコルビン酸ジリン
サンエステル等のＬ−アスコルビン酸ジエステル誘導
体,L−アスコルビン酸トリパルミテート,L−アスコルビ
ン酸トリステアレート等のＬ−アスコルビン酸トリアル
キルエステル酸,L−アスコルビン酸トリリンサンエステ
ル等のＬ−アスコルビン酸トリエステル誘導体を挙げる
ことが出来る。 またトコフェロールとしては,dl−αトコフェロール,
dl−βトコフェロール,dl−γトコフェロール,dl−δト
コフェロールが挙げられまたそのエステルとしては酢酸
dl−αトコフェロール等の酢酸エステル，パルミチン酸
dl−αトコフェロール等のパルミチン酸エステル，ステ
アリン酸dl−αトコフェロール等のステアリン酸エステ
ルが挙げられる。Ｌ−アセコルビン酸エステルやトコフ
ェロールエステルは一種または二種以上併用しても良い
し，または.L−アスコルビン酸やトコフェロールを単独
或は両者とも併用してもよい。 本発明の抗酸化剤を添加する製品の内，食品としては
たとえばバター，マーガリン，食用油，ビスケット，ク
ッキー，アイスクリーム，ポテトチップス，ラーメン，
ケーキ，マヨネーズ，ドレッシング，チュウインガムな
どが挙げられる。 また化粧品としては剤型は任意であり，たとえば可溶
化系，乳化系，分散系などの剤型を取る化粧品に添加す
ることが出来る。可溶化系としては化粧水，液体整髪
料，ヘアトニック，香水等の各種フレグランス製品等が
挙げられる。乳化系としてはクリーム，乳液，リンス等
が挙げられる。分散系としては，口紅，ファンデーショ
ン，アイシャドウ等のメイクアップ化粧料やシャンプ
ー，ポマード等が挙げられる。 また，更に医薬品としてはエキス剤，カプセル剤，顆
粒剤，散剤，眼軟膏剤，懸濁剤・乳剤，硬膏剤，坐剤，
細粒剤，錠剤，シロップ剤，浸剤，煎剤，注射剤，点眼
剤，トローチ剤，軟膏剤，パップ剤，リニメント剤，ロ
ーション剤などが挙げられる。なお，本発明の抗酸化剤
を添加する製品としては前記の製品に限定されるもので
はなく，どんな製品に対しても添加することは可能であ
る。 以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する
が，これらによって限定されるものではない。なお特に
断わらない限り配合量は重量パーセントを示す。製法 （１）〜（７）を加熱溶解して混合し、70℃に保ち油
相とする。成分（８）（９）（11）（12）及び（13）を
加熱溶解して混合し75℃に保ち水相とする。油相に水層
を加え，更に成分（10）を加えてホモミキサーで均一に
乳化後かき混ぜながら30℃まで冷却して製品とする。製法 成分（２）〜（８）を加熱溶解して混合し,70℃に保
ち油相とする。成分（９）（10）及び（１）（12）を加
熱溶解して混合し75℃に保ち水相とする。油相に水相を
加え，更に成分（11）を加えてホモミキサーで均一に乳
化後，かき混ぜながら30℃まで冷却して製品とする。製法 成分（１）〜（４），成分（６）及び（９）を混合し
て溶解する。別に成分（５）（７）（８）（10）及び
（11）を混合して溶解する。次いで両者を混合し，テフ
ロン製布（300メッシュ）によりロ過して製品とする。 製法 成分（１）〜（５），成分（７）及び（８）を混合
し,80℃で加熱溶解し，成分（６）を加えて混合し，所
定の容器に流し込み，冷却固化して製品とする。製法 成分（８）〜（12）を成分（２）の一部に分散し，顔
料ベースとする。次いで成分（１），（３）〜（７）及
び成分（２）の残りを80〜85℃で溶解し，前記顔料ベー
ス及び（13）を加えてかき混ぜ，脱気して所定の容器に
流し込み冷却固化して製品とする。製法 各成分を均一に溶解して製品とする。製法 成分（１）を（６）に分散し，（２）〜（５），
（８）〜（10）を混合したものに加え70℃で加熱し，成
分（７）を加えてかき混ぜながら30℃まで冷却して製品
とするる 製法 成分（１）（３）を混合し，更に（２）を加えて混合
する。次ぎに（７）（８）（６）（５）（４）を加えて
混合し，生地とする。生地は2mmの厚さに圧延し，成型
後200℃オーブンで８分間焙焼し，製品とする。 製法 成分（４）（２）（３）を加え，（１）（６）（５）
（７）を加え,180〜200℃オーブンで焙焼し製品とす
る。 製法 （２）と（３）を混ぜ，加熱溶解後（１）に加 （２）と（３）を混ぜ，加熱溶解後（１）に加える。 常法に従いゼリー菓子を作る。１個1gの菓子が4000個
出来る。 実施例−12 魚介冷凍品 魚介類をポリグルタミン酸１％水溶液に浸漬後冷凍し
て保存する。 本発明の抗酸化剤を適用した製品は，酸化が促進され
ず好ましいものである。以下に実験例を挙げて詳しく説
明する。 実験例１ 発酵法（沢ら，日農化45（３）,124,1971.）により得
られたポリグルタミン酸ナトリウム（重合度2,000）と
合成ポリグルタミン酸ナトリウム（重合度30）を用いて
熱酸化に対する抗酸化性試験を行い，効果を調べた。 原理：油脂の自動酸化により生成する過酸化物によって
Fe2+がFe3+になり，これがNH4SCNと反応して赤色のロダ
ン鉄,Fe（SCN）３を生成するのでその吸光度から逆に過
酸化物価の量を求める方法である。 試薬の調製方法： １）リン酸塩緩衝液PH7.0:0.2M KH2PO4に0.2M Na2HPO4
水溶液を混ぜPH7.0に調製した。 ２）30％NH4SCN 溶液:NH4SCN3gに水7mlを加えて溶解し
た。 ３）0.02M塩化第一鉄塩酸溶液:FeCl2nH2O0.2575gを特級
塩酸10倍希釈液で正確に100mlとした。 試料溶液の調製方法：リノール酸0,8mlに無水エタノー
ル40mlを加えて溶かし，リン酸塩緩衝液PH7.0 40ml,ポ
リグルタミン酸ナトリウム水溶液10mlを加え，水で全量
を100mlとした。最終的にポリグルタミン酸ナトリウム
の濃度は0.1％と0.05％とした。比較としてBHTを0,05
％,dl−αトコフェロール0.05％と試料を添加しない系
を調製した。なおBHTとdl−αトコフェロールは無水エ
タノールに添加して溶解し，以下上記の方法に従い試料
液を作製した。 測定方法：試料溶液を内径2.7cmの内容量35mlの容器に1
0ml加え，密栓後60℃保温器中に放置して試料を酸化さ
せ,114時間後に測定した。測定は試料溶液0.2mlに75％
エタノール（v/v）0.8ml,30％NH4SCN溶液0,2mlと75％エ
タノール（V/V）を加え10mlとして，発色させ,500nmの
吸光度を測定した。そして次式により酸化安定性の評価
を行った。 A:検体試料無添加の実験終了後の吸光度（POV） B:検体試料を添加した試料の実験終了後の吸光度（PO
V） C:検体試料無添加の試料の実験開始前の吸光度（POV） 表−１に示す如くポリグルタミン酸ナトリウムの熱酸
化に対する酸化安定性はBHTと同程度，またdl−αトコ
フェロールに比べ顕著な効果を示した。 試料 実験例 ２ 実施例−１の乳液，実施例−２のクリーム，実施例−
10の食用油についてポリグルタミン酸の有無の試料を作
り，熱酸化安定性試験を行った。即ち各試料1gづつを直
径4cmのガラス製シャーレにとり60℃保温器中に114時間
放置後，基準油脂分析試験法の過酸化物価測定法に従い
POVを測定し，式（１）に従い抗酸化性（％）を求め
た。表−２に示す様に何れにおいてもポリグルタミン酸
を添加した製品は良好な抗酸化性を示した。 他の実施例においても同程度の抗酸化性が得られた。
また安全性に関しては皮膚刺激性においてはポリグルタ
ミン酸ナトリウムの５％及び１％水溶液について健常人
30名でフィンチャンバーを用いた48時間クローズドパッ
チテストを行ったところ全例陰性であり皮膚刺激性に関
して問題はなかった。またdd系マウスを用いて経口投与
による急性毒性試験を行ったところ最大投与可能量にお
いても死亡例及び内臓の異常所見はなくLD50は2.5g/kg
以上という結果であった。 また実施例8,9のビスケット，およびパウンドケーキ
においてポリグルタミン酸ナトリウムを加えたものと加
えないものを作り20名でのアンケート調査を行ったとこ
ろポリグルタミン酸ナトリウムの添加の有無により香味
は変われないという結果が得られた。 すなわち，香味を変えることなく良好な抗酸化性を得
ることができた。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名)
C09K 15/22
A23L 3/3436
A61K 7/00
A61K 47/42
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 １．本願発明は「ポリグルタミン酸及び／またはその塩
を含有し、以下に示す測定方法により測定された酸化安
定性が97.5％以上であることを特徴とする抗酸化剤。 （測定方法） ・試薬の調製方法： １）リン酸塩緩衝液pH7.0:0.2M KH2PO4に0.2M Na2HPO4
水溶液を混ぜpH7.0に調製した。 ２）30％NH4SCN溶液:NH4SCN3gに水7mlを加えて溶解し
た。 ３）0.02M塩化第一鉄塩酸溶液:FeCl2・nH2O0.2575gを特
級塩酸10倍希釈液で正確に100mlとした。 試料溶液の調製方法：リノール酸0.8mlに無水エタノー
ル40mlを加えて溶かし、リン酸塩緩衝液pH7.0 40ml、ポ
リグルタミン酸及び／またはその塩の水溶液10mlを加
え、水で全量を100mlとした。最終的にポリグルタミン
酸及び／またはその塩の濃度は0.05％とした。 測定方法：試料溶液を内径2.7cmの内容量35mlの容器に1
0ml加え、密栓後60℃保温器中に放置して試料を酸化さ
せ、114時間後に測定した。測定は試料溶液0.2mlに75％
エタノール（V/V）0.8ml、30％NH4SCN溶液0.2mlと75％
エタノール（V/V）を加え10mlとして、発色させ、500nm
の吸光度を測定した。そして次式により酸化安定性の評
価を行う。 A:検体試料無添加の実験終了後の吸光度（POV） B:検体試料を添加した試料の実験終了後の吸光度（PO
V） C:検体試料無添加の試料の実験開始前の吸光度（POV） ２．ポリグルタミン酸及び／またはその塩を含有し、以
下に示す測定方法により測定された酸化安定性が97.5％
以上であることを特徴とする化粧品または食品用抗酸化
剤。 （測定方法） ・試薬の調製方法： １）リン酸塩緩衝液pH7.0:0.2M KH2PO4に0.2M Na2HPO4
水溶液を混ぜpH7.0に調製した。 ２）30％NH4SCN溶液:NH4SCN3gに水7mlを加えて溶解し
た。 ３）0.02M塩化第一鉄塩酸溶液:FeCl2・nH2O0.2575gを特
級塩酸10倍希釈液で正確に100mlとした。 試料溶液の調製方法：リノール酸0.8mlに無水エタノー
ル40mlを加えて溶かし、リン酸塩緩衝液pH7.0 40ml、ポ
リグルタミン酸及び／またはその塩の水溶液10mlを加
え、水で全量を100mlとした。最終的にポリグルタミン
酸及び／またはその塩の濃度は0.05％とした。 測定方法：試料溶液を内径2.7cmの内容量35mlの容器に1
0ml加え、密栓後60℃保温器中に放置して試料を酸化さ
せ、114時間後に測定した。測定は試料溶液0.2mlに75％
エタノール（V/V）0.8ml、30％NH4SCN溶液0.2mlと75％
エタノール（V/V）を加え10mlとして、発色させ、500nm
の吸光度を測定した。そして次式により酸化安定性の評
価を行う。 A:検体試料無添加の実験終了後の吸光度（POV） B:検体試料を添加した試料の実験終了後の吸光度（PO
V） C:検体試料無添加の試料の実験開始前の吸光度（POV） ３．以下に示す測定方法により測定された酸化安定性が
97.5％以上であるポリグルタミン酸及び／またはその塩
を0.001〜10重量％含有することを特徴とする化粧料ま
たは食品用抗酸化剤組成物。 （測定方法） ・試薬の調製方法： １）リン酸塩緩衝液pH7.0:0.2M KH2PO4に0.2M Na2HPO4
水溶液を混ぜpH7.0に調製した。 ２）30％NH4SCN溶液:NH4SCN3gに水7mlを加えて溶解し
た。 ３）0.02M塩化第一鉄塩酸溶液:FeCl2・nH2O0.2575gを特
級塩酸10倍希釈液で正確に100mlとした。 試料溶液の調製方法：リノール酸0.8mlに無水エタノー
ル40mlを加えて溶かし、リン酸塩緩衝液pH7.0 40ml、ポ
リグルタミン酸及び／またはその塩の水溶液10mlを加
え、水で全量を100mlとした。最終的にポリグルタミン
酸及び／またはその塩の濃度は0.05％とした。 測定方法：試料溶液を内径2.7cmの内容量35mlの容器に1
0ml加え、密栓後60℃保温器中に放置して試料を酸化さ
せ、114時間後に測定した。測定は試料溶液0.2mlに75％
エタノール（V/V）0.8ml、30％NH4SCN溶液0.2mlと75％
エタノール（V/V）を加え10mlとして、発色させ、500nm
の吸光度を測定した。そして次式により酸化安定性の評
価を行う。 A:検体試料無添加の実験終了後の吸光度（POV） B:検体試料を添加した試料の実験終了後の吸光度（PO
V） C:検体試料無添加の試料の実験開始前の吸光度（POV）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62304742A JP2936226B2 (ja) | 1987-12-02 | 1987-12-02 | 抗酸化剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62304742A JP2936226B2 (ja) | 1987-12-02 | 1987-12-02 | 抗酸化剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01146986A JPH01146986A (ja) | 1989-06-08 |
| JP2936226B2 true JP2936226B2 (ja) | 1999-08-23 |
Family
ID=17936670
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62304742A Expired - Fee Related JP2936226B2 (ja) | 1987-12-02 | 1987-12-02 | 抗酸化剤 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2936226B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2004269430A (ja) * | 2003-03-10 | 2004-09-30 | Ichimaru Pharcos Co Ltd | 毛髪処理用組成物及び損傷毛用毛髪化粧料 |
| WO2005023283A1 (ja) * | 2003-09-05 | 2005-03-17 | Menicon Co., Ltd. | 眼科用組成物 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59209635A (ja) * | 1983-04-28 | 1984-11-28 | Ajinomoto Co Inc | 保湿性を有する化粧料 |
-
1987
- 1987-12-02 JP JP62304742A patent/JP2936226B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01146986A (ja) | 1989-06-08 |
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