JP2935547B2 - 単斜晶系メタザクロルならびにその製造方法及びこれを含有する除草剤 - Google Patents

単斜晶系メタザクロルならびにその製造方法及びこれを含有する除草剤

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Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は、以下の式（Ｉ） で表わされ、76℃で溶融する新規の単斜晶系２−クロル
−（２′,6′−ジメチル−Ｎ−ピラゾール−１−イル−
メチル）−アセトアニリドならびにその結晶変体の製造
方法及びこれを有効物質として含有する除草剤に関す
る。
（従来技術） 重要な除草有効物質、２−クロル−（２′,6′−ジメ
チル−Ｎ−ピラゾール−１−イル−メチル）−アセトア
ニリド（Ｉ）（メタザクロル、Metazachlorと略称され
ている）は、これまで知られているところでは78−83℃
で溶融し、三斜晶系形態に結晶する。この結晶形態（I
A）は、西独特許出願公開2648008号、同2830764号及び
ヨーロッパ特許出願公開12216号各公報に記載されてい
る方法により、式（Ｉ）の化合物を、非極性の或は微極
性の溶媒、例えばシクロヘキサン或はトルエンから結晶
させて得られる。
市販されている高濃度水性分散液形態のこの公知のメ
タザクロル（Metazachlor）の変体（I A）は、しばしば
凝集をもたらすことにおいて重大な欠点を有する。これ
から調製される除草剤は、不均質でほとんど噴霧不可能
である。
（発明の要約） このような欠点を克服するための研究を重ねて来たと
ころ、76℃で溶融する新規の単斜晶系結晶変体（Ｉ）が
見出されるに至つた。
この単斜晶系結晶変体（I B）は、水と混和可能の、
極性、不活性有機溶媒の存在下、０から50℃の温度で硫
酸メタザクロル水溶液に水を添加し、これにより形成さ
れた固体分を慣用の方法で完全に結晶化させて得られ
る。
この方法において、結晶化のために有効物質溶液、有
機溶媒及び水をどの順序で相互に混和させるかは重要で
はない。
変体（I B）の結晶による種晶は、必ずしも必要では
ないが、一般的には有利である。
極性、不活性溶媒としては、ことにメタノール、エタ
ノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、１−ブ
タノール、２−ブタノール、イソブタノール、tert−ブ
タノール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、プロパン−1,3−ジオール、ブタンジオールのよう
なアルコール類、アセトン、ブタン−２−オンのような
ケトン類、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサンのよ
うなエーテル類、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピ
ロリジンのようなアミド類ならびにジメチルスルホキシ
ド、ジエチレングリコールが好ましい。
変体（I B）の形態におけるメタザクロルを製造する
ために必要な0.01から50重量％の種晶は、例えば変体
（I A）のメタザクロルを前述した極性有機溶媒中にお
いて再結晶させることにより始めて得られる。
変体（I B）の形態におけるメタザクロルを製造する
ための他の可能性として、変体（I A）のメタザクロル
の水性懸濁液に、pH0から10、温度０から45℃におい
て、場合により上述した水溶液溶媒を添加しつつ、変体
（I B）の種晶0.01から50重量％を添加し、0.1から20時
間撹拌する方法がある。これにより結晶変体（I A）か
ら結晶変体（I B）への転化が行なわれる。
上述した方法に類似する態様で、前記有機溶媒の存在
下、変体（I A）の水性懸濁液に変体（I B）の種晶を添
加しつつ粉砕することによつても上記の転化が行なわれ
る。
両変体を区別する特徴的物性を下表に掲記する。
従来公知の変体（I A）のメタザクロルを含有する製
剤は、貯蔵中に変化する。懸濁媒質の粒度は絶えず増大
し、これはやがて集塊を形成し、液剤はついに固体化す
る。
しかるに本発明による変体（I B）のメタザクロルを
使用した製剤は、上述した挙動を示すことがなく、長期
間の貯蔵後においても申し分のない状態を維持する。
さらにこの研究の間に、これは84℃で溶融するメタザ
クロルの変体（I C）に転化することが見出された。こ
の変体は、変体（I A）のメタザクロルを84℃に加熱
し、形成される溶融体を摩擦することにより得られる。
このメタザクロル変体（I C）は、放置すると約５日
の半減期で、76℃において溶融する変体（I B）に転化
する。
以下の実施例により本発明による新規の変体の製造方
法をさらに具体的に説明する。
実施例 １ メタザクロル酸性水溶液への変体（I B）種晶の添加に
よる析出 （ａ）撹拌容器に1250mlの水と22mlのメタノールを25℃
において装填する。種晶としてメタザクロル変体（I
B）3.8gを添加する。次いで撹拌しつつ徐々に60％硫酸
中、40％メタザクロルの溶液62.5gを添加し、１時間撹
拌した後、さらに562.5gのメタザクロル溶液を迅速に添
加する。完全に析出が終了した後、沈澱物を濾別し、水
洗し、乾燥する。変体（Ｂ）のメタザクロル247gを得
た。
（ｂ）60％硫酸90g中、変体（I A）のメタザクロル63g
の溶液に、撹拌しつつ、40℃において7.6gのメタノール
と51gの水を添加する。3gのメタザクロル変体（I B）を
添加した後、２時間にわたり徐々に133mlの水を、次い
でさらに113mlの水を迅速に添加した。２時間にわたり
後処理撹拌し、吸引濾別し、200mlの水で洗浄し、乾燥
する。メタザクロルの変体（I B）62.3gが得られた。
実施例 ２ 結晶変体（I A）の水性懸濁液中の転化によるメタザク
ロル変体（I B）の製造 15％硫酸127g及びメタノール2g中、メタザクロル（I
A）10gの懸濁液に、変体（I B）1gを添加し、20℃にお
いて20時間撹拌し、吸引濾別後、500mlの水で洗浄す
る。これにより変体（I B）のメタザクロルを得た。
実施例 ３ メタノール／水溶液からの晶出による結晶変体（I B）
の製造 2.2のメタノールと1500gのメタザクロル変体（I
A）の混合物を50℃において溶液化する。徐々に室温と
し、部分的に結晶化された混合物に5.2の水を添加す
る。吸引濾別し、１の水で洗浄して、変体（I B）の
メタザクロル1485gを得た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ゴットハルト、ズィナチュケ ドイツ連邦共和国、6700、ルートヴィヒ スハーフェン、トーマス‐マン‐シュト ラーセ、24 (72)発明者 アウグスト、ヴィガー ドイツ連邦共和国、6708、ノイホーフェ ン、レーバッハシュトラーセ、22 (72)発明者 ハンス、ツィーグラー ドイツ連邦共和国、6704、ムターシュタ ット、プファルツリング、91 (72)発明者 ヴァルター、ギュッケル ドイツ連邦共和国、6703、リムブルガー ホーフ、パルクシュトラーセ、21 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07D 231/12 A01N 43/56 ＷＰＩＬ（ＤＥＲＷＥＮＴ)

Claims (4)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】以下の式（１） で表され、76℃で溶融する単斜晶系２−クロル−
    （２′,6′−ジメチル−Ｎ−ピラゾール−１−イル−メ
    チル）−アセトアニリド。
  2. 【請求項２】請求項（１）による式（Ｉ）の結晶性化合
    物の製造方法であって、この２−クロル−（２′,6′−
    ジメチル−Ｎ−ピラゾール−１−イル−メチル）−アセ
    トアニリドを、水と混和可能の、極性、不活性有機溶媒
    の存在下、０から50℃の温度で硫酸水溶液から晶出させ
    ることを特徴とする方法。
  3. 【請求項３】請求項（１）による式（Ｉ）の結晶性化合
    物の製造方法であって、79℃で溶融する三斜晶系結晶変
    体の形態における化合物（Ｉ）の水性懸濁液を、76℃で
    溶融する単斜晶系結晶変体の形態における化合物（Ｉ）
    の結晶の存在下において、０℃から45℃の温度で、水と
    混和可能の、極性、不活性有機溶媒と共に粉砕すること
    を特徴とする方法。
  4. 【請求項４】請求項（１）による式（Ｉ）の76℃で溶融
    する単斜晶系結晶変体0.1から95重量％と、慣用の不活
    性添加剤とを含有する除草剤。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4436293A1 (de) 1994-10-11 1996-04-18 Basf Ag Stabile Mischung, welche Wasser und Metazachlor enthält
DE10210409A1 (de) * 2002-03-09 2003-09-18 Feinchemie Schwebda Gmbh Rein triklines Metazachlor und Verfahren zu seiner Herstellung
DE10337162A1 (de) 2003-08-11 2005-03-17 Basf Ag Lagerstabile herbizide Mischungen mit Metazachlor
WO2005096814A2 (en) 2004-04-01 2005-10-20 Basf Aktiengesellschaft Synergistically acting herbicidal mixtures
EP2280602B1 (de) 2008-04-29 2015-08-19 Basf Se Herbizide mischung
WO2010043607A2 (en) * 2008-10-14 2010-04-22 Basf Se Crystalline complexes of pendimethalin and metazachlor
TWI491356B (zh) 2010-02-23 2015-07-11 Nippon Kayaku Kk Synthesis of 2-ethyl-3,7-dimethyl-6- (4- (trifluoromethoxy) phenoxy) quinolin-4-ylmethyl carbonate and a method for producing the same Crystallization of the pesticide composition
WO2013026811A1 (en) 2011-08-25 2013-02-28 Basf Se Herbicidal compositions comprising chloroacetamides
WO2017009089A1 (en) 2015-07-10 2017-01-19 BASF Agro B.V. Herbicidal composition comprising cinmethylin, metazachlor and quinolinecarboxylic acids
PL3319426T3 (pl) 2015-07-10 2019-12-31 BASF Agro B.V. Kompozycja chwastobójcza zawierająca cynmetylinę i metazachlor

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2648008C3 (de) * 1976-10-23 1980-09-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Acetanilide
DE2830764A1 (de) * 1978-07-13 1980-01-31 Basf Ag Acetanilide
DE2849442A1 (de) * 1978-11-15 1980-05-29 Basf Ag Verfahren zur herstellung weitgehend reiner pyrazolverbindungen
DE2930448A1 (de) * 1979-07-26 1981-02-26 Bayer Ag Gegenmittel zum schutz von kulturpflanzen vor schaedigungen durch herbizide

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