JP2931882B2 - 膨張黒鉛シートの製造法 - Google Patents
膨張黒鉛シートの製造法Info
- Publication number
- JP2931882B2 JP2931882B2 JP3085713A JP8571391A JP2931882B2 JP 2931882 B2 JP2931882 B2 JP 2931882B2 JP 3085713 A JP3085713 A JP 3085713A JP 8571391 A JP8571391 A JP 8571391A JP 2931882 B2 JP2931882 B2 JP 2931882B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- expanded graphite
- sheet
- water
- parts
- expanded
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H13/00—Pulp or paper, comprising synthetic cellulose or non-cellulose fibres or web-forming material
- D21H13/36—Inorganic fibres or flakes
- D21H13/46—Non-siliceous fibres, e.g. from metal oxides
- D21H13/50—Carbon fibres
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H13/00—Pulp or paper, comprising synthetic cellulose or non-cellulose fibres or web-forming material
- D21H13/10—Organic non-cellulose fibres
- D21H13/20—Organic non-cellulose fibres from macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H13/26—Polyamides; Polyimides
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は膨張黒鉛シートに関し、
更に詳しくは一般産業用や内燃機関の各種接合面をシー
ルするためのガスケット類などに用いられる耐熱性アス
ベストフリーの黒鉛シートの製造方法に関する。
更に詳しくは一般産業用や内燃機関の各種接合面をシー
ルするためのガスケット類などに用いられる耐熱性アス
ベストフリーの黒鉛シートの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来のガスケット類としてはアスベスト
を基材としたジョイントシートやビーターシートが使用
されてきた。しかしアスベストの人体への有害性からそ
の使用が規制される方向に進んでいる。ー方可撓性膨張
黒鉛シートも知られており、これはシール性、耐熱性に
は優れているものの、シートの機械的強度が低く、実際
の使用場面に於ける取り扱いに問題がある上に、耐水
性、耐油性に劣るという欠点を有する。
を基材としたジョイントシートやビーターシートが使用
されてきた。しかしアスベストの人体への有害性からそ
の使用が規制される方向に進んでいる。ー方可撓性膨張
黒鉛シートも知られており、これはシール性、耐熱性に
は優れているものの、シートの機械的強度が低く、実際
の使用場面に於ける取り扱いに問題がある上に、耐水
性、耐油性に劣るという欠点を有する。
【０００３】これらの代替としてアラミドパルプや無機
繊維に充填材を加え、ゴム状弾性体を結合剤にしたシー
トが開発されている。これらのシートは乾式法または湿
式法により製造されるが、機械強度を始め、耐熱性やシ
ール性がアスベストシートに劣るという欠点を有する。
繊維に充填材を加え、ゴム状弾性体を結合剤にしたシー
トが開発されている。これらのシートは乾式法または湿
式法により製造されるが、機械強度を始め、耐熱性やシ
ール性がアスベストシートに劣るという欠点を有する。
【０００４】このためこれら可撓性膨張黒鉛シートの改
良が試みられている。たとえば特開平２−１２４７６７
号公報のようにゴム状バインダーを膨張黒鉛粒子に塗布
し、シートの耐折性や耐油性の改良を計っているが、単
独成形体の用途にまで至っていない。また特開昭６２−
２８８１８０号公報のように膨張黒鉛成形体に水溶性の
熱硬化性樹脂を含浸し、樹詣を加熱硬化させて、機械強
度や液体の不浸透性を改善しているが、最も重要な特性
である可撓性を失い、取り扱い上の問題も解決するに至
っていない。更に特開昭６０−７１５７８号公報や、特
開昭６３−７２７８０号公報のように膨張黒鉛粒子に補
強用の繊維や結合剤を配合する方法が示されているが、
効果が充分でなく、脆さや機械強度を充分カバーするこ
とはできていない。
良が試みられている。たとえば特開平２−１２４７６７
号公報のようにゴム状バインダーを膨張黒鉛粒子に塗布
し、シートの耐折性や耐油性の改良を計っているが、単
独成形体の用途にまで至っていない。また特開昭６２−
２８８１８０号公報のように膨張黒鉛成形体に水溶性の
熱硬化性樹脂を含浸し、樹詣を加熱硬化させて、機械強
度や液体の不浸透性を改善しているが、最も重要な特性
である可撓性を失い、取り扱い上の問題も解決するに至
っていない。更に特開昭６０−７１５７８号公報や、特
開昭６３−７２７８０号公報のように膨張黒鉛粒子に補
強用の繊維や結合剤を配合する方法が示されているが、
効果が充分でなく、脆さや機械強度を充分カバーするこ
とはできていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は従来のこの種黒鉛シート就中膨張黒鉛シート
の欠点を解消し、優れた機械的強度を有するアスベスト
フリーの膨張黒鉛シートを新たに開発することである。
する課題は従来のこの種黒鉛シート就中膨張黒鉛シート
の欠点を解消し、優れた機械的強度を有するアスベスト
フリーの膨張黒鉛シートを新たに開発することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】この課題は５０倍以上に
膨張した膨張黒鉛を０．０２〜０．３ｇ／ｃｍ３の嵩密
度となるように圧縮し、これを粉砕後、アラミドパルプ
繊維をフィブリル化して比表面積を３．０ｍ２／ｇ以上
とした補強用繊維と共に結合剤の存在下に水に懸濁させ
て抄紙用スラリーを製造し、このスラリーを湿式抄紙し
てシート化することによって解決される。
膨張した膨張黒鉛を０．０２〜０．３ｇ／ｃｍ３の嵩密
度となるように圧縮し、これを粉砕後、アラミドパルプ
繊維をフィブリル化して比表面積を３．０ｍ２／ｇ以上
とした補強用繊維と共に結合剤の存在下に水に懸濁させ
て抄紙用スラリーを製造し、このスラリーを湿式抄紙し
てシート化することによって解決される。
【０００７】
【発明の作用並びに構成】本発明に於いては膨張黒鉛を
先ず所定の嵩密度に圧縮する。従来の５０倍以上に膨張
した膨張黒鉛はこれを粉砕してもそのままでは水に均一
に懸濁してスラリー化できず、水の表面に浮くため抄紙
できない。またアセトンの如き親水性溶媒を少量用いる
方法も知られているが、この方法でも黒鉛粒子が水に浮
く傾向があり、決して望ましい方法ではない。従ってこ
のままでは抄紙しても均一なシートを得ることができ
ず、またたとえできたとしても機械的強度は極めて小さ
く到底実用に供し得ない。このため本発明に於いては先
ずこの膨張黒鉛粒子を０．０２〜０．３ｇ／ｃｍ３、好
ましくは０．０５〜０．１５ｇ／ｃｍ３の嵩密度となる
ように圧縮する。嵩密度が０．０２ｇ／ｃｍ３より低い
と膨張黒鉛粒子の空洞中の膨張ガスが抜け難く、水中で
撹拌を行い粉砕しても原料が浮いた状態のままである。
また嵩密度が０．３ｇ／ｃｍ３より大きいと水中での粉
砕が難しくなると共に粉砕された原料が粒状となり膨張
黒鉛の特性が失われる。上記の嵩密度の原料を粉砕する
と膨張黒鉛の特性を失うことなく、水に懸濁され、アラ
ミドパルプ繊維に定着されて理想的な抄紙原料となる。
先ず所定の嵩密度に圧縮する。従来の５０倍以上に膨張
した膨張黒鉛はこれを粉砕してもそのままでは水に均一
に懸濁してスラリー化できず、水の表面に浮くため抄紙
できない。またアセトンの如き親水性溶媒を少量用いる
方法も知られているが、この方法でも黒鉛粒子が水に浮
く傾向があり、決して望ましい方法ではない。従ってこ
のままでは抄紙しても均一なシートを得ることができ
ず、またたとえできたとしても機械的強度は極めて小さ
く到底実用に供し得ない。このため本発明に於いては先
ずこの膨張黒鉛粒子を０．０２〜０．３ｇ／ｃｍ３、好
ましくは０．０５〜０．１５ｇ／ｃｍ３の嵩密度となる
ように圧縮する。嵩密度が０．０２ｇ／ｃｍ３より低い
と膨張黒鉛粒子の空洞中の膨張ガスが抜け難く、水中で
撹拌を行い粉砕しても原料が浮いた状態のままである。
また嵩密度が０．３ｇ／ｃｍ３より大きいと水中での粉
砕が難しくなると共に粉砕された原料が粒状となり膨張
黒鉛の特性が失われる。上記の嵩密度の原料を粉砕する
と膨張黒鉛の特性を失うことなく、水に懸濁され、アラ
ミドパルプ繊維に定着されて理想的な抄紙原料となる。
【０００８】本発明に於いて５０倍以上に膨張した膨張
黒鉛を圧縮する手段は所定の嵩密度とできる手段であれ
ば原則的にはどのような手段でも良いが、特に水平コン
ベヤーと傾斜コンベヤーの組み合わせにより連続的に締
めつける圧縮手段が好ましい。この際たとえば従来から
知られている特願昭５３−７１６９４号に示される金網
ケースを使用する方法では嵩密度を０．０５〜０．１ｇ
／ｃｍ３のように圧縮することはできるが量産化が難し
い。尚膨張黒鉛としては平均として５０倍以上に膨張し
たものを使用する。従って５０倍以上に膨張した黒鉛粒
子だけを使用してもよいし、５０倍以下の膨張黒鉛と５
０倍以上の膨張黒鉛とを混合して全体として５０倍以上
となるようにして使用してもよい。しかし乍ら平均して
５０倍未満では目的物シートの可撓性やシール性が低下
する。
黒鉛を圧縮する手段は所定の嵩密度とできる手段であれ
ば原則的にはどのような手段でも良いが、特に水平コン
ベヤーと傾斜コンベヤーの組み合わせにより連続的に締
めつける圧縮手段が好ましい。この際たとえば従来から
知られている特願昭５３−７１６９４号に示される金網
ケースを使用する方法では嵩密度を０．０５〜０．１ｇ
／ｃｍ３のように圧縮することはできるが量産化が難し
い。尚膨張黒鉛としては平均として５０倍以上に膨張し
たものを使用する。従って５０倍以上に膨張した黒鉛粒
子だけを使用してもよいし、５０倍以下の膨張黒鉛と５
０倍以上の膨張黒鉛とを混合して全体として５０倍以上
となるようにして使用してもよい。しかし乍ら平均して
５０倍未満では目的物シートの可撓性やシール性が低下
する。
【０００９】本発明に於いては圧縮した黒鉛は次いで粉
砕される。粉砕は湿式及び乾式いずれも採用することが
できる。湿式法の場合は圧縮黒鉛を予め水と混合した状
態で粉砕し、得られた粉砕物は水と分離することなく、
そのまま次のスラリー調製に使用する。粉砕手段は通常
ミキサータイプの粉砕機が好ましく使用されるが、抄紙
分野で使用される叩解機を使用しても良い。粉砕物の大
きさは通常５０メッシュ以下、好ましくは６０〜１００
メッシュ程度である。乾式粉砕の場合は水の非存在下に
圧縮黒鉛を上記湿式粉砕の場合と同様の大きさとなるよ
うに粉砕する。粉砕機としては剪断力による粉砕機が望
ましく、たとえば高速ミキサーが例示できる。乾式粉砕
された粉砕物はこれを予め水と混合してからスラリー調
製に使用しても良く、また粉砕物を直接スラリー調製に
使用しても良い。
砕される。粉砕は湿式及び乾式いずれも採用することが
できる。湿式法の場合は圧縮黒鉛を予め水と混合した状
態で粉砕し、得られた粉砕物は水と分離することなく、
そのまま次のスラリー調製に使用する。粉砕手段は通常
ミキサータイプの粉砕機が好ましく使用されるが、抄紙
分野で使用される叩解機を使用しても良い。粉砕物の大
きさは通常５０メッシュ以下、好ましくは６０〜１００
メッシュ程度である。乾式粉砕の場合は水の非存在下に
圧縮黒鉛を上記湿式粉砕の場合と同様の大きさとなるよ
うに粉砕する。粉砕機としては剪断力による粉砕機が望
ましく、たとえば高速ミキサーが例示できる。乾式粉砕
された粉砕物はこれを予め水と混合してからスラリー調
製に使用しても良く、また粉砕物を直接スラリー調製に
使用しても良い。
【００１０】本発明に於いて使用される補強用繊維は水
中で膨張黒鉛粒子を定着させ、抄紙に必要な濃度に希釈
しても分離せずに均一に分散せしめる作用を有する。こ
れが高強度膨張黒鉛シートを得る重要なポイントにな
る。この条件を満たすために補強用繊維は次の特性を備
えている必要がある。 （１）補強用繊維は水中でイオン的に中性又は陽性であ
ること。膨張黒鉛粒子は水中でアニオン性を示すので、
セルロース繊維のように同じイオンを持った繊維を叩解
してフィブリル化を進めても完全に定着させることはで
きない。 （２）繊維を叩解してフィブリル化を進めて、繊維の比
表面積を３．０ｍ２／ｇ以上にすること。膨張黒鉛粒子
の比表面積が大きいのでこれを定着させる繊維もまたフ
ィブリル化を行い、比表面積を３．０ｍ２／ｇ以上にし
て、物理的にも吸着し易くする必要がある。このためモ
ノフィラメントに近い無機繊維や金属繊維では補強剤の
効果を示すことはできない。以上の条件に該当する補強
用繊維は耐熱性優れた、パラ系、メタ系のアラミド繊維
をパルプ化したものが最も有効である。
中で膨張黒鉛粒子を定着させ、抄紙に必要な濃度に希釈
しても分離せずに均一に分散せしめる作用を有する。こ
れが高強度膨張黒鉛シートを得る重要なポイントにな
る。この条件を満たすために補強用繊維は次の特性を備
えている必要がある。 （１）補強用繊維は水中でイオン的に中性又は陽性であ
ること。膨張黒鉛粒子は水中でアニオン性を示すので、
セルロース繊維のように同じイオンを持った繊維を叩解
してフィブリル化を進めても完全に定着させることはで
きない。 （２）繊維を叩解してフィブリル化を進めて、繊維の比
表面積を３．０ｍ２／ｇ以上にすること。膨張黒鉛粒子
の比表面積が大きいのでこれを定着させる繊維もまたフ
ィブリル化を行い、比表面積を３．０ｍ２／ｇ以上にし
て、物理的にも吸着し易くする必要がある。このためモ
ノフィラメントに近い無機繊維や金属繊維では補強剤の
効果を示すことはできない。以上の条件に該当する補強
用繊維は耐熱性優れた、パラ系、メタ系のアラミド繊維
をパルプ化したものが最も有効である。
【００１１】アラミド繊維自体は知られたものであり、
本発明に於いても従来から知られた各種のアラミド繊維
が使用できる。この従来のアラミド繊維を所定の比表面
積となるようにフィブリル化して使用する。この際のフ
ィブリル化手段は特に限定されず、通常の手段が採用さ
れる。比表面積が３．０ｍ２／ｇ以上、好ましくは５．
０〜８．０ｍ２／ｇである必要があり、３．０ｍ２／ｇ
未満では充分に黒鉛粒子を定着できず、望ましくない。
このアラミド繊維のスラリー中での使用量は３〜２５重
量部、好ましくは５〜１５重量部程度である。
本発明に於いても従来から知られた各種のアラミド繊維
が使用できる。この従来のアラミド繊維を所定の比表面
積となるようにフィブリル化して使用する。この際のフ
ィブリル化手段は特に限定されず、通常の手段が採用さ
れる。比表面積が３．０ｍ２／ｇ以上、好ましくは５．
０〜８．０ｍ２／ｇである必要があり、３．０ｍ２／ｇ
未満では充分に黒鉛粒子を定着できず、望ましくない。
このアラミド繊維のスラリー中での使用量は３〜２５重
量部、好ましくは５〜１５重量部程度である。
【００１２】本発明に於いては目的物シートの機械的強
度を向上せしめるために結合剤を使用する。結合剤は水
溶性、エマルジョン型或いは粉末の形でも使用できる
が、特にエマルジョン型は微粒子でしかも水中で分散さ
れ易く、徐々に定着されるので特に好ましい。これらの
結合剤としてＮＲ、ＮＢＲ、ＳＢＲ、ＣＲおよびアクリ
ルゴムのラテックスを強度や耐熱性、耐油性等の特性に
合った用途に使用できる。更に耐熱性を必要とする場合
はフェノール樹脂とＮＢＲラテックスの併用を始め、シ
リコーンゴムおよびフッ素ゴムのエマルジョン等を使用
することもできる。
度を向上せしめるために結合剤を使用する。結合剤は水
溶性、エマルジョン型或いは粉末の形でも使用できる
が、特にエマルジョン型は微粒子でしかも水中で分散さ
れ易く、徐々に定着されるので特に好ましい。これらの
結合剤としてＮＲ、ＮＢＲ、ＳＢＲ、ＣＲおよびアクリ
ルゴムのラテックスを強度や耐熱性、耐油性等の特性に
合った用途に使用できる。更に耐熱性を必要とする場合
はフェノール樹脂とＮＢＲラテックスの併用を始め、シ
リコーンゴムおよびフッ素ゴムのエマルジョン等を使用
することもできる。
【００１３】本発明に於いては上記各材料を水に懸濁せ
しめて抄紙用スラリーとするが、この際の各材料の配合
割合は、 膨張黒鉛粒子：６０〜９５重量部 アラミドパルプ：３〜２５重量部 結合剤：１〜２０重量部 の組成で構成され、引張り強度が１．０ｋｇ／ｍｍ２以
上の高強度のシートで耐熱性を充分具備するためには、 膨張黒鉛粒子：７０〜８５重量部 アラミドパルプ：１０〜２０重量部 結合剤：５〜１０重量部 の配合が良い。尚これらの原料液はパルプを核に膨張黒
鉛粒子が定着されているので原料液を１〜２％の濃度に
希釈しても分離することなく均一に分散されていて、水
に浮くことがないので抄紙装置を用いて高強度のシート
を得ることができる。
しめて抄紙用スラリーとするが、この際の各材料の配合
割合は、 膨張黒鉛粒子：６０〜９５重量部 アラミドパルプ：３〜２５重量部 結合剤：１〜２０重量部 の組成で構成され、引張り強度が１．０ｋｇ／ｍｍ２以
上の高強度のシートで耐熱性を充分具備するためには、 膨張黒鉛粒子：７０〜８５重量部 アラミドパルプ：１０〜２０重量部 結合剤：５〜１０重量部 の配合が良い。尚これらの原料液はパルプを核に膨張黒
鉛粒子が定着されているので原料液を１〜２％の濃度に
希釈しても分離することなく均一に分散されていて、水
に浮くことがないので抄紙装置を用いて高強度のシート
を得ることができる。
【００１４】抄紙用スラリーを抄紙するに際しては通常
湿式抄紙法が採用され、湿式抄紙法自体の条件や装置は
従来のものが夫々そのまま適宜に採用される。かくして
得られる本発明の目的とするシートは膨張黒鉛よりなる
にもかかわらず、極めて機械的強度が大きく、また耐熱
性も優れ、その他可撓性を具備し、極めて優れたシール
性を有するため、一般産業用や内燃機関の各種接合面を
シールするためのガスケットとして極めて好適である。
尚本発明に於いて比表面積は次の方法で測定したもので
ある。本発明に於いて比表面積はベット（ＢＥＴ）法に
てＮ２（３０％）とＨｅ（７０％）との混合ガスを用い
て測定したものである。
湿式抄紙法が採用され、湿式抄紙法自体の条件や装置は
従来のものが夫々そのまま適宜に採用される。かくして
得られる本発明の目的とするシートは膨張黒鉛よりなる
にもかかわらず、極めて機械的強度が大きく、また耐熱
性も優れ、その他可撓性を具備し、極めて優れたシール
性を有するため、一般産業用や内燃機関の各種接合面を
シールするためのガスケットとして極めて好適である。
尚本発明に於いて比表面積は次の方法で測定したもので
ある。本発明に於いて比表面積はベット（ＢＥＴ）法に
てＮ２（３０％）とＨｅ（７０％）との混合ガスを用い
て測定したものである。
【００１５】
【実施例】以下実施例に基づいて本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
尚特に明示しない限り単位は全て重量部である。
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
尚特に明示しない限り単位は全て重量部である。
【実施例１】ミキサーに水２００部とアラミド繊維パル
プ（アクゾ社製トワロンパルプ１０９６）を１０部投入
し、約５分間撹拌してパルプを叩解し、配合チエストへ
水３０００部を一緒に落とす（この時のパルプの比表面
積は７．５ｍ２／ｇである）。一方１５０倍に膨張した
黒鉛粒子８５部を嵩密度が０．０８ｇ／ｃｍ３になるよ
うに圧縮してスポンジ状とした。この原料をミキサーに
水２０００部と共に約１０分間撹拌し粉砕して配合チエ
ストへ落とし、アラミドパルプと混合した。１〜２分撹
拌するだけでアラミドパルプを核に膨張黒鉛の粒子が凝
集し、均一な分散液が得られた。更に結合剤としてＮＢ
Ｒラテックス（日本ゼオン（株）製ニッポール１５７１
▲Ｃ▼）を固形分換等で５部を加え３〜４分間撹拌して
定着した。この場合アラミドパルプの配合量が少ないの
で、ＮＢＲラテックスは撹拌のみで定着することができ
た。またＮＢＲの架橋助剤の亜鉛華を少量加えた。この
原料を抄き網を設けたタンクに入れ均一に分散させた後
に水切りを行いシート化した。更にサクションポンプで
搾水し、フェルトに挟みプレスで圧縮して脱水を行っ
た。このシートを１２０℃のオーブンに入れ乾燥を行
い、カレンダーロールを通してシートの密度を１．３ｇ
／ｃｍ３に調整した。最後に１５０℃で２０分間架橋を
行った。
プ（アクゾ社製トワロンパルプ１０９６）を１０部投入
し、約５分間撹拌してパルプを叩解し、配合チエストへ
水３０００部を一緒に落とす（この時のパルプの比表面
積は７．５ｍ２／ｇである）。一方１５０倍に膨張した
黒鉛粒子８５部を嵩密度が０．０８ｇ／ｃｍ３になるよ
うに圧縮してスポンジ状とした。この原料をミキサーに
水２０００部と共に約１０分間撹拌し粉砕して配合チエ
ストへ落とし、アラミドパルプと混合した。１〜２分撹
拌するだけでアラミドパルプを核に膨張黒鉛の粒子が凝
集し、均一な分散液が得られた。更に結合剤としてＮＢ
Ｒラテックス（日本ゼオン（株）製ニッポール１５７１
▲Ｃ▼）を固形分換等で５部を加え３〜４分間撹拌して
定着した。この場合アラミドパルプの配合量が少ないの
で、ＮＢＲラテックスは撹拌のみで定着することができ
た。またＮＢＲの架橋助剤の亜鉛華を少量加えた。この
原料を抄き網を設けたタンクに入れ均一に分散させた後
に水切りを行いシート化した。更にサクションポンプで
搾水し、フェルトに挟みプレスで圧縮して脱水を行っ
た。このシートを１２０℃のオーブンに入れ乾燥を行
い、カレンダーロールを通してシートの密度を１．３ｇ
／ｃｍ３に調整した。最後に１５０℃で２０分間架橋を
行った。
【００１６】
【実施例２】アラミドパルプ１５部、膨張黒鉛７５部、
ＮＢＲラテックス固形換算１０部を用いた以外は実施例
１と同じ方法でシート化した。但しパルプと結合剤の使
用量が増えているので、ラテックスの定着が良くない。
カチオン性の凝集剤、たとえばサンフロックＣＨ７９９
Ｐ（三洋化成（株）製）０．１部を溶かした水溶液を添
加して定着した。
ＮＢＲラテックス固形換算１０部を用いた以外は実施例
１と同じ方法でシート化した。但しパルプと結合剤の使
用量が増えているので、ラテックスの定着が良くない。
カチオン性の凝集剤、たとえばサンフロックＣＨ７９９
Ｐ（三洋化成（株）製）０．１部を溶かした水溶液を添
加して定着した。
【００１７】
【実施例３〜８】実施例１及び２に於いて膨張黒鉛、ア
ラミドパルプ及びＮＢＲラテックスの配合割合を表１の
ように変化させ、その他は同様に処理してシートを製造
した。
ラミドパルプ及びＮＢＲラテックスの配合割合を表１の
ように変化させ、その他は同様に処理してシートを製造
した。
【表１】 実施例１と実施例２で得たシートの可撓性膨張黒鉛シー
トの特性をＪＩＳＲ３４５３に従い測定した。測定結果
を表２にＪＩＳＲ３４５３の１種、２種及び３種の規格
値と対比した。
トの特性をＪＩＳＲ３４５３に従い測定した。測定結果
を表２にＪＩＳＲ３４５３の１種、２種及び３種の規格
値と対比した。
【表２】 表２から明らかなように実施例１〜２の各シートの特性
はＪＩＳＲ３４５３の規格値をほぼ満足している。
はＪＩＳＲ３４５３の規格値をほぼ満足している。
【００１８】上記実施例１〜８で得た各シートについて
（即ち補強剤及び結合剤の添加量を変化させた時の各シ
ートについて）その変化量とシートの引っ張り強度との
関係及び同じくその変化量と応力緩和率との関係を調査
した。この結果を第１図（引っ張り強度）及び第２図
（応力の緩和率）に示す。但し第１及び２図に於いて、
点線はＮＢＲ配合１０％の場合を、実線は５％の場合を
示す。第１〜２図から明らかな通り補強材及び結合剤の
添加量が変わると目的物シートの引っ張り強度や応力緩
和率が変化する。即ちこれら添加剤の配合割合が多くな
ると引っ張り強度は大きくなるが、耐熱性の目安の一つ
である応力緩和率は逆に低下する。従って補強材や結合
剤の添加量を目的物シートの用途に合わせて適宜に選択
することにより所望のシートとすることができる。
（即ち補強剤及び結合剤の添加量を変化させた時の各シ
ートについて）その変化量とシートの引っ張り強度との
関係及び同じくその変化量と応力緩和率との関係を調査
した。この結果を第１図（引っ張り強度）及び第２図
（応力の緩和率）に示す。但し第１及び２図に於いて、
点線はＮＢＲ配合１０％の場合を、実線は５％の場合を
示す。第１〜２図から明らかな通り補強材及び結合剤の
添加量が変わると目的物シートの引っ張り強度や応力緩
和率が変化する。即ちこれら添加剤の配合割合が多くな
ると引っ張り強度は大きくなるが、耐熱性の目安の一つ
である応力緩和率は逆に低下する。従って補強材や結合
剤の添加量を目的物シートの用途に合わせて適宜に選択
することにより所望のシートとすることができる。
【００１９】
【発明の効果】本発明のシートは可撓性膨張黒鉛シート
に比較すると機械強度や柔軟性が大巾に向上し、実際の
使用場面に於ける取扱が容易となる。また耐水、耐油性
の特性も改善され、アスベストジョイントシートのＪＩ
Ｓ規格もほぼ満足している。以上のような特徴をもった
本発明のシートは一般産業用のガスケットを始め、内燃
機関の周辺のガスケット類にアスベストジョイントシー
トと同様に使用できる。
に比較すると機械強度や柔軟性が大巾に向上し、実際の
使用場面に於ける取扱が容易となる。また耐水、耐油性
の特性も改善され、アスベストジョイントシートのＪＩ
Ｓ規格もほぼ満足している。以上のような特徴をもった
本発明のシートは一般産業用のガスケットを始め、内燃
機関の周辺のガスケット類にアスベストジョイントシー
トと同様に使用できる。
【００２０】
図１〜２はいずれも黒鉛シートの原料配合比と引張り強
度又は応力緩和率との関係を示すグラフである。
度又は応力緩和率との関係を示すグラフである。
Claims (3)
- 【請求項１】（Ａ）平均として５０倍以上に膨張した膨
張黒鉛を０．０２〜０．３ｇ／ｃｍ３の嵩密度になるよ
うに圧縮し、これを粉砕した黒鉛粒子、 （Ｂ）アラミドパルプ繊維をフィブリル化してその比表
面積を３．０ｍ２／ｇ以上となした補強用繊維、 （Ｃ）結合剤、及び （Ｄ）水とを懸濁せしめて抄紙用スラリーとなし、この
スラリーを湿式抄紙してシート化することを特徴とする
膨張黒鉛シートの製造法。 - 【請求項２】上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の配合割合
が、（Ａ）６０〜９５重量部、（Ｂ）５〜２５重量部、
及び（Ｃ）１〜１５重量部である請求項１に記載の製造
法。 - 【請求項３】膨張黒鉛の圧縮物を湿式粉砕する請求項１
に記載の製造法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3085713A JP2931882B2 (ja) | 1991-01-23 | 1991-01-23 | 膨張黒鉛シートの製造法 |
| EP92306679A EP0579879B1 (en) | 1991-01-23 | 1992-07-21 | Production method of expanded graphite sheet and expanded graphite sheet obtained thereby |
| DE69205421T DE69205421T2 (de) | 1991-01-23 | 1992-07-21 | Verfahren zur Herstellung einer Bahn aus expandiertem Graphit und eine durch dieses Verfahren erhaltene expandierte Graphitbahn. |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3085713A JP2931882B2 (ja) | 1991-01-23 | 1991-01-23 | 膨張黒鉛シートの製造法 |
| EP92306679A EP0579879B1 (en) | 1991-01-23 | 1992-07-21 | Production method of expanded graphite sheet and expanded graphite sheet obtained thereby |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04240295A JPH04240295A (ja) | 1992-08-27 |
| JP2931882B2 true JP2931882B2 (ja) | 1999-08-09 |
Family
ID=26132113
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3085713A Expired - Lifetime JP2931882B2 (ja) | 1991-01-23 | 1991-01-23 | 膨張黒鉛シートの製造法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0579879B1 (ja) |
| JP (1) | JP2931882B2 (ja) |
| DE (1) | DE69205421T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001008450A1 (fr) * | 1999-07-22 | 2001-02-01 | Toyo Tanso Co., Ltd. | Element chauffant |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999010598A1 (fr) * | 1997-08-26 | 1999-03-04 | Toyo Tanso Kabushiki Kaisya | Tole de graphite deploye pour blindage contre les ondes electromagnetiques et son procede de fabrication |
| US6451486B1 (en) | 2000-05-01 | 2002-09-17 | The Gillette Company | Battery cathode including a mixture of manganese dioxide with carbon particles of expanded and non-expanded graphite |
| US6921610B2 (en) | 2001-07-11 | 2005-07-26 | The Gillette Company | Battery |
| JP2006521999A (ja) * | 2003-03-31 | 2006-09-28 | ウー シン，ヤン | 膨張黒鉛製品の製造方法 |
| EP1518842A1 (en) * | 2003-09-23 | 2005-03-30 | Advanced Energy Technology Inc. | Reactive additive that promotes material flow for moulding compounds |
| JP4747131B2 (ja) * | 2007-04-26 | 2011-08-17 | 日本ピラー工業株式会社 | シートガスケット |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1992002354A1 (en) * | 1990-08-01 | 1992-02-20 | Mcallister Richard G | High modulus media of reinforcing materials and thermoplastic fibrets |
-
1991
- 1991-01-23 JP JP3085713A patent/JP2931882B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-07-21 DE DE69205421T patent/DE69205421T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-21 EP EP92306679A patent/EP0579879B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001008450A1 (fr) * | 1999-07-22 | 2001-02-01 | Toyo Tanso Co., Ltd. | Element chauffant |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69205421D1 (de) | 1995-11-16 |
| EP0579879B1 (en) | 1995-10-11 |
| EP0579879A1 (en) | 1994-01-26 |
| DE69205421T2 (de) | 1996-06-05 |
| JPH04240295A (ja) | 1992-08-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5294300A (en) | Production method of expanded graphite sheet and expanded graphite sheet obtained thereby | |
| EP0109209B1 (en) | Flexible sheet material | |
| US4529662A (en) | Asbestos-free sheet material for spiral-wound gaskets | |
| US4529663A (en) | Flexible, asbestos-free gasket material | |
| US4317575A (en) | High temperature gasket | |
| JP2931882B2 (ja) | 膨張黒鉛シートの製造法 | |
| WO1980001576A1 (en) | Sheet material containing exfoliated vermiculite | |
| US5437920A (en) | Soft asbestos-free sealing material | |
| GB2037343A (en) | Gasket Material and Method of Manufacture Thereof | |
| EP0043679B1 (en) | Flexible sheet material | |
| WO1999010598A1 (fr) | Tole de graphite deploye pour blindage contre les ondes electromagnetiques et son procede de fabrication | |
| KR101325853B1 (ko) | 폴리아렌아졸/열경화성 펄프 및 그의 제조 방법 | |
| DE3711077C2 (ja) | ||
| GB2138854A (en) | Gasket paper | |
| EP0027706A1 (en) | Latex bound non-asbestos paper | |
| JPH06171007A (ja) | 膨張黒鉛シート積層品及びその製造方法 | |
| JP2535129B2 (ja) | 成形プレス用クッション材及びその製造方法 | |
| EP0916001B1 (en) | Gasket paper | |
| JP2688075B2 (ja) | ガスケット組成物の製造方法 | |
| GB2061344A (en) | Paper | |
| WO1992009744A1 (en) | Non-asbestos flexible sheet material | |
| JP2004263824A (ja) | 摺動用シール部材 | |
| GB2250710A (en) | Fibre-reinforced elastomeric sheet | |
| JPH0782687A (ja) | ビーターシート |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110528 Year of fee payment: 12 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110528 Year of fee payment: 12 |