JP2923718B2 - 水に基づく結合剤組成物および被覆用もしくは結合用組成物を製造するためのその使用 - Google Patents
水に基づく結合剤組成物および被覆用もしくは結合用組成物を製造するためのその使用Info
- Publication number
- JP2923718B2 JP2923718B2 JP4326290A JP32629092A JP2923718B2 JP 2923718 B2 JP2923718 B2 JP 2923718B2 JP 4326290 A JP4326290 A JP 4326290A JP 32629092 A JP32629092 A JP 32629092A JP 2923718 B2 JP2923718 B2 JP 2923718B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- hydroxyl
- weight
- acid
- carboxylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/06—Polyurethanes from polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
- C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
- C08G18/4063—Mixtures of compounds of group C08G18/62 with other macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4202—Two or more polyesters of different physical or chemical nature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/703—Isocyanates or isothiocyanates transformed in a latent form by physical means
- C08G18/705—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium
- C08G18/706—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium the liquid medium being water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
- C09J175/06—Polyurethanes from polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2170/00—Compositions for adhesives
- C08G2170/80—Compositions for aqueous adhesives
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリイソシアネートと
少なくとも２種の異なる水分散性もしくは水溶性ポリオ
ール成分ポリマーの混合物とに基づく水含有の結合剤組
成物、これら結合剤組成物の製造方法、並びに被覆用お
よび結合用組成物のための結合剤としてのその使用に関
するものである。
少なくとも２種の異なる水分散性もしくは水溶性ポリオ
ール成分ポリマーの混合物とに基づく水含有の結合剤組
成物、これら結合剤組成物の製造方法、並びに被覆用お
よび結合用組成物のための結合剤としてのその使用に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】環境学的因子は被覆技術において重要な
役割を演ずる。特に重要な問題は、被覆組成物に使用す
る有機溶剤の量を減少させることである。その顕著な性
質により被覆分野で特に重要であるポリウレタンラッカ
ーを化学的に架橋させる場合、極く最近まで有機溶剤の
使用を排除することが可能でなかった。遊離イソシアネ
ート基を有するポリイソシアネートに基づいた２−成分
ポリウレタン被覆組成物にて有機溶剤の代りに水を使用
することは、イソシアネート基がアルコール性ヒドロキ
シル基だけでなく水とも反応することが知られているた
め相当な期間にわたり可能でなかった。さらに、これら
系における水からの活性水素原子の濃度は、有機ＮＣＯ
反応性成分からのヒドロキシル基の濃度よりもずっと高
い。したがって、尿素および二酸化炭素の生成を伴なう
イソシアネート／水の反応がポリイソシアネート／有機
ポリヒドロキシル化合物／水の３−成分系にて生ずると
仮定せねばならない。このイソシアネート／水の反応
は、有機ポリヒドロキシル化合物の架橋を与えず、さら
に二酸化炭素の生成により混合物の発泡を生ぜしめるた
め悪影響がある。
役割を演ずる。特に重要な問題は、被覆組成物に使用す
る有機溶剤の量を減少させることである。その顕著な性
質により被覆分野で特に重要であるポリウレタンラッカ
ーを化学的に架橋させる場合、極く最近まで有機溶剤の
使用を排除することが可能でなかった。遊離イソシアネ
ート基を有するポリイソシアネートに基づいた２−成分
ポリウレタン被覆組成物にて有機溶剤の代りに水を使用
することは、イソシアネート基がアルコール性ヒドロキ
シル基だけでなく水とも反応することが知られているた
め相当な期間にわたり可能でなかった。さらに、これら
系における水からの活性水素原子の濃度は、有機ＮＣＯ
反応性成分からのヒドロキシル基の濃度よりもずっと高
い。したがって、尿素および二酸化炭素の生成を伴なう
イソシアネート／水の反応がポリイソシアネート／有機
ポリヒドロキシル化合物／水の３−成分系にて生ずると
仮定せねばならない。このイソシアネート／水の反応
は、有機ポリヒドロキシル化合物の架橋を与えず、さら
に二酸化炭素の生成により混合物の発泡を生ぜしめるた
め悪影響がある。
【０００３】極く最近（ドイツ公開公報第３，８２９，
５８７号）、選択されたポリヒドロキシポリアクリレー
トを遊離イソシアネート基を有するポリイソシアネート
と組合せて、水に基づく２−成分系を生成させうること
が認められた。これら被覆組成物は数時間の可使寿命を
有すると共に、硬化して高品質の架橋フィルムを形成
し、この架橋フィルムはその性質において溶剤含有の２
−成分ポリウレタン被覆組成物から従来得られているコ
ーチングに匹敵する。今回、少なくとも２種の異なるポ
リエステル−および／またはポリマー系の重合体に基づ
く水含有ポリマーポリオールと、遊離イソシアネート基
を有するポリイソシアネートとの或る種の混合物も結合
剤として使用しうることが判明した。これら結合剤は長
い可使寿命と、フィルム形成に際し優秀な流動性と、良
好な顔料湿潤性とを有する。
５８７号）、選択されたポリヒドロキシポリアクリレー
トを遊離イソシアネート基を有するポリイソシアネート
と組合せて、水に基づく２−成分系を生成させうること
が認められた。これら被覆組成物は数時間の可使寿命を
有すると共に、硬化して高品質の架橋フィルムを形成
し、この架橋フィルムはその性質において溶剤含有の２
−成分ポリウレタン被覆組成物から従来得られているコ
ーチングに匹敵する。今回、少なくとも２種の異なるポ
リエステル−および／またはポリマー系の重合体に基づ
く水含有ポリマーポリオールと、遊離イソシアネート基
を有するポリイソシアネートとの或る種の混合物も結合
剤として使用しうることが判明した。これら結合剤は長
い可使寿命と、フィルム形成に際し優秀な流動性と、良
好な顔料湿潤性とを有する。
【０００４】
【発明の要点】したがって本発明は、 （Ａ） それぞれ少なくとも５重量％の （Ａ１） ヒドロキシル基、ウレタン基およびカルボン
酸塩である基を有すると共に、３０００〜１００，００
０の分子量（Ｍｗ）と２０〜２４０のヒドロキシル価と
８〜６０の酸価（２５〜１００％がカルボン酸塩型で存
在する全カルボキシル基に基づく）と１．０〜１５．０
重量％のウレタン基含有量（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−）とを
有するポリエステル樹脂、 （Ａ２） ヒドロキシル基およびカルボン酸塩である基
を有するがウレタン基もしくはスルホネート基を持た
ず、１０００〜５０，０００の分子量（Ｍｗ）と１５〜
２４０のヒドロキシル価と１５〜９０の酸価（２５〜１
００％がカルボン酸塩型で存在する全カルボキシル基に
基づく）とを有するポリエステル樹脂、 （Ａ３） ヒドロキシル基とスルホネート基と必要に応
じカルボン酸塩である基および／またはウレタン基とを
有すると共に、１０００〜５０，０００の分子量（Ｍ
ｗ）と１５〜２４０のヒドロキシル価と３〜４５の酸価
（２５〜１００％が塩型で存在する全スルホン酸基およ
び必要に応じカルボキシル基に基づく）とを有するポリ
エステル樹脂、 （Ａ４） ヒドロキシル基、カルボン酸塩である基およ
び／またはスルホネート基を有すると共に、５００〜１
００，０００の分子量（Ｍｗ）と１５〜２７０のヒドロ
キシル価と５〜１２５の酸価（２５〜１００％が塩型で
存在する全カルボキシル基およびスルホン酸基に基づ
く）とを有するポリアクリレート樹脂、および （Ａ５） ヒドロキシル基、カルボン酸塩である基およ
び／またはスルホネー卜基を有すると共に、３０００〜
１００，０００の分子量（Ｍｗ）と２０〜３００のヒド
ロキシル価と５〜７５の酸価（２５〜１００％が塩型で
存在する全カルボキシル基およびスルホン酸基に基づ
く）とを有するアクリレートグラフトされたポリエステ
ル樹脂よりなる群から選択される少なくとも２種のヒド
ロキシ官能性ポリマーの混合物を含有する水希釈しうる
有機ポリオール成分の水溶液もしくは分散物と、 （Ｂ） ２３℃にて５０〜１０，０００ｍＰａ・ｓの粘
度を有しかつ少なくとも１種の有機ポリイソシアネート
を含有する、水溶液もしくは分散物（Ａ）に乳化される
遊離イソシアネート基含有ポリイソシアネート成分とか
らなり、成分（Ｂ）のイソシアネート基および成分
（Ａ）に存在するポリオール成分のヒドロキシル基に基
づきＮＣＯ：ＯＨ当量比が０．２：１〜５：１であるこ
とを特徴とする水に基づく結合剤組成物に関するもので
ある。
酸塩である基を有すると共に、３０００〜１００，００
０の分子量（Ｍｗ）と２０〜２４０のヒドロキシル価と
８〜６０の酸価（２５〜１００％がカルボン酸塩型で存
在する全カルボキシル基に基づく）と１．０〜１５．０
重量％のウレタン基含有量（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−）とを
有するポリエステル樹脂、 （Ａ２） ヒドロキシル基およびカルボン酸塩である基
を有するがウレタン基もしくはスルホネート基を持た
ず、１０００〜５０，０００の分子量（Ｍｗ）と１５〜
２４０のヒドロキシル価と１５〜９０の酸価（２５〜１
００％がカルボン酸塩型で存在する全カルボキシル基に
基づく）とを有するポリエステル樹脂、 （Ａ３） ヒドロキシル基とスルホネート基と必要に応
じカルボン酸塩である基および／またはウレタン基とを
有すると共に、１０００〜５０，０００の分子量（Ｍ
ｗ）と１５〜２４０のヒドロキシル価と３〜４５の酸価
（２５〜１００％が塩型で存在する全スルホン酸基およ
び必要に応じカルボキシル基に基づく）とを有するポリ
エステル樹脂、 （Ａ４） ヒドロキシル基、カルボン酸塩である基およ
び／またはスルホネート基を有すると共に、５００〜１
００，０００の分子量（Ｍｗ）と１５〜２７０のヒドロ
キシル価と５〜１２５の酸価（２５〜１００％が塩型で
存在する全カルボキシル基およびスルホン酸基に基づ
く）とを有するポリアクリレート樹脂、および （Ａ５） ヒドロキシル基、カルボン酸塩である基およ
び／またはスルホネー卜基を有すると共に、３０００〜
１００，０００の分子量（Ｍｗ）と２０〜３００のヒド
ロキシル価と５〜７５の酸価（２５〜１００％が塩型で
存在する全カルボキシル基およびスルホン酸基に基づ
く）とを有するアクリレートグラフトされたポリエステ
ル樹脂よりなる群から選択される少なくとも２種のヒド
ロキシ官能性ポリマーの混合物を含有する水希釈しうる
有機ポリオール成分の水溶液もしくは分散物と、 （Ｂ） ２３℃にて５０〜１０，０００ｍＰａ・ｓの粘
度を有しかつ少なくとも１種の有機ポリイソシアネート
を含有する、水溶液もしくは分散物（Ａ）に乳化される
遊離イソシアネート基含有ポリイソシアネート成分とか
らなり、成分（Ｂ）のイソシアネート基および成分
（Ａ）に存在するポリオール成分のヒドロキシル基に基
づきＮＣＯ：ＯＨ当量比が０．２：１〜５：１であるこ
とを特徴とする水に基づく結合剤組成物に関するもので
ある。
【０００５】さらに本発明は、 （ｉ） ２３℃にて５０〜１０，０００ｍＰａ・ｓの粘
度を有すると共に少なくとも１種の有機ポリイソシアネ
ートを含有する有機イソシアネート基含有ポリイソシア
ネート成分（Ｂ）を（Ａ１），（Ａ２），（Ａ３），
（Ａ４）および（Ａ５）から選択される少なくとも２種
の成分を含有する水希釈性の有機ポリオール成分（Ａ）
の水溶液もしくは分散物に０．２：１〜５：１の成分
（Ａ）と（Ｂ）とのＮＣＯ：ＯＨ当量比にて乳化させ、 （ｉｉ） ポリイソシアネート成分の添加前に必要に応
じ助剤および添加剤を溶液もしくは分散物（Ａ）に混入
することによる、前記水性結合剤組成物を含有する被覆
用もしくは結合用組成物の製造方法にも関するものであ
る。成分（Ａ）は少なくとも２種のポリオール成分の混
合物よりなる水溶液もしくは分散物（一般に溶解もしく
は分散した粒子の両者が存在する）である。一般に、水
溶液もしくは分散物は３５〜８０重量％、好ましくは４
５〜７０重量％の水含有量を有する。成分（Ａ）に溶解
および／または分散させるポリオール混合物は、異なる
群（Ａ１），（Ａ２），（Ａ３），（Ａ４）および（Ａ
５）から選択される少なくとも２種のヒドロキシ官能性
ポリマーを混合物の全重量に対しそれぞれ少なくとも５
重量％、好ましくはそれぞれ少なくとも１５重量％の量
で含有する。
度を有すると共に少なくとも１種の有機ポリイソシアネ
ートを含有する有機イソシアネート基含有ポリイソシア
ネート成分（Ｂ）を（Ａ１），（Ａ２），（Ａ３），
（Ａ４）および（Ａ５）から選択される少なくとも２種
の成分を含有する水希釈性の有機ポリオール成分（Ａ）
の水溶液もしくは分散物に０．２：１〜５：１の成分
（Ａ）と（Ｂ）とのＮＣＯ：ＯＨ当量比にて乳化させ、 （ｉｉ） ポリイソシアネート成分の添加前に必要に応
じ助剤および添加剤を溶液もしくは分散物（Ａ）に混入
することによる、前記水性結合剤組成物を含有する被覆
用もしくは結合用組成物の製造方法にも関するものであ
る。成分（Ａ）は少なくとも２種のポリオール成分の混
合物よりなる水溶液もしくは分散物（一般に溶解もしく
は分散した粒子の両者が存在する）である。一般に、水
溶液もしくは分散物は３５〜８０重量％、好ましくは４
５〜７０重量％の水含有量を有する。成分（Ａ）に溶解
および／または分散させるポリオール混合物は、異なる
群（Ａ１），（Ａ２），（Ａ３），（Ａ４）および（Ａ
５）から選択される少なくとも２種のヒドロキシ官能性
ポリマーを混合物の全重量に対しそれぞれ少なくとも５
重量％、好ましくはそれぞれ少なくとも１５重量％の量
で含有する。
【０００６】上記群（Ａ１）〜（Ａ５）の１つから選択
される数種のヒドロキシ官能性ポリマーを使用すること
もでき、ただしこれら群の少なくとも２種は上記した最
少量で存在するものとする。大して好適でないが、他の
ヒドロキシ官能性ポリマー、たとえばポリエステル、ポ
リウレタンおよび／またはポリエポキシドおよび反応性
希釈剤、特に６２〜２００の分子量を有する水溶性多価
アルコール、たとえばエチレングリコール、グリセリン
およびトリメチロールプロパンを使用することもでき
る。成分（Ａ１）はウレタン基、カルボン酸塩である基
およびヒドロキシル基を有し、好ましくは３０００〜１
００，０００、より好ましくは６０００〜５０，０００
の分子量〔標準として検量ポリスチレンを用いるゲル透
過クロマトグラフィーにより測定されるＭｗ，重量平均
分子量〕；２０〜２４０、好ましくは４５〜１９０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル化；全カルボキシル基に基づ
き８〜６０、好ましくは１１〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸
価；１．０〜１５．０重量％、好ましくは４．０〜１
２．５重量％のウレタン基含有量（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ
−）を有するポリエステル樹脂から選択され、ここでヒ
ドロキシル価、酸価およびウレタン含有量に関する数値
は固形物に基づく。カルボキシル基の２５〜１００％、
好ましくは４０〜１００％は塩型、すなわちカルボン酸
塩型で存在する。
される数種のヒドロキシ官能性ポリマーを使用すること
もでき、ただしこれら群の少なくとも２種は上記した最
少量で存在するものとする。大して好適でないが、他の
ヒドロキシ官能性ポリマー、たとえばポリエステル、ポ
リウレタンおよび／またはポリエポキシドおよび反応性
希釈剤、特に６２〜２００の分子量を有する水溶性多価
アルコール、たとえばエチレングリコール、グリセリン
およびトリメチロールプロパンを使用することもでき
る。成分（Ａ１）はウレタン基、カルボン酸塩である基
およびヒドロキシル基を有し、好ましくは３０００〜１
００，０００、より好ましくは６０００〜５０，０００
の分子量〔標準として検量ポリスチレンを用いるゲル透
過クロマトグラフィーにより測定されるＭｗ，重量平均
分子量〕；２０〜２４０、好ましくは４５〜１９０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル化；全カルボキシル基に基づ
き８〜６０、好ましくは１１〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸
価；１．０〜１５．０重量％、好ましくは４．０〜１
２．５重量％のウレタン基含有量（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ
−）を有するポリエステル樹脂から選択され、ここでヒ
ドロキシル価、酸価およびウレタン含有量に関する数値
は固形物に基づく。カルボキシル基の２５〜１００％、
好ましくは４０〜１００％は塩型、すなわちカルボン酸
塩型で存在する。
【０００７】本発明による結合剤組成物の製造に際し、
成分（Ａ１）は一般に２０〜６５重量％、好ましくは３
０〜５５重量％水溶液もしくは分散物として使用され、
２３℃にて１０〜３０，０００、好ましくは５０〜１
０，０００ｍＰａ・ｓの粘度と３〜１０、好ましくは６
〜９のｐＨとを有する。ウレタン基、カルボン酸塩であ
る基およびヒドロキシル基を有するポリエステル樹脂
（Ａ１）の分子量、カルボキシル基もしくはカルボン酸
塩である基の含有量、用いる中和剤の種類、および助溶
剤が存在するかどうかに応じてポリエステル樹脂（Ａ
１）は溶液または分散物として存在しうるが、溶解およ
び分散した両成分が一般に存在する。
成分（Ａ１）は一般に２０〜６５重量％、好ましくは３
０〜５５重量％水溶液もしくは分散物として使用され、
２３℃にて１０〜３０，０００、好ましくは５０〜１
０，０００ｍＰａ・ｓの粘度と３〜１０、好ましくは６
〜９のｐＨとを有する。ウレタン基、カルボン酸塩であ
る基およびヒドロキシル基を有するポリエステル樹脂
（Ａ１）の分子量、カルボキシル基もしくはカルボン酸
塩である基の含有量、用いる中和剤の種類、および助溶
剤が存在するかどうかに応じてポリエステル樹脂（Ａ
１）は溶液または分散物として存在しうるが、溶解およ
び分散した両成分が一般に存在する。
【０００８】ウレタン基、カルボン酸塩である基および
ヒドロキシル基を有するポリエステル樹脂（Ａ１）は種
々の方法により、たとえば （ａ） ５０〜５００、好ましくは８０〜３５０のヒド
ロキシル価と≦１２、好ましくは≦４の酸価とを有する
６５〜９４重量％、好ましくは７０〜８９重量％のポリ
エステルポリオールと、 （ｂ） 成分（ａ）および（ｃ）とは異なり、イソシア
ネート付加反応にて１〜４の官能性を有し、かつ３２〜
２０００の分子量を有する０〜３５重量％、好ましくは
０〜１５重量％の少なくとも１種のアミノーおよび／ま
たはヒドロキシ−官能性化合物と、 （ｃ） ２．０〜７．５重量％、好ましくは３．０〜
６．５重量％の２，２−ビス−（ヒドロキシメチル）−
アルカンカルボン酸またはこの酸の必要量に相当する量
の前記酸の第三アミン塩と、 （ｄ） ２個もしくはそれ以上のイソシアネート基およ
び１６８〜１５００の分子量を有する５〜３０重量％、
好ましくは７〜２２重量％の少なくとも１種のポリイソ
シアネートとを反応させて製造することができる〔ここ
で（ａ）〜（ｄ）の％は合計１００％である〕。
ヒドロキシル基を有するポリエステル樹脂（Ａ１）は種
々の方法により、たとえば （ａ） ５０〜５００、好ましくは８０〜３５０のヒド
ロキシル価と≦１２、好ましくは≦４の酸価とを有する
６５〜９４重量％、好ましくは７０〜８９重量％のポリ
エステルポリオールと、 （ｂ） 成分（ａ）および（ｃ）とは異なり、イソシア
ネート付加反応にて１〜４の官能性を有し、かつ３２〜
２０００の分子量を有する０〜３５重量％、好ましくは
０〜１５重量％の少なくとも１種のアミノーおよび／ま
たはヒドロキシ−官能性化合物と、 （ｃ） ２．０〜７．５重量％、好ましくは３．０〜
６．５重量％の２，２−ビス−（ヒドロキシメチル）−
アルカンカルボン酸またはこの酸の必要量に相当する量
の前記酸の第三アミン塩と、 （ｄ） ２個もしくはそれ以上のイソシアネート基およ
び１６８〜１５００の分子量を有する５〜３０重量％、
好ましくは７〜２２重量％の少なくとも１種のポリイソ
シアネートとを反応させて製造することができる〔ここ
で（ａ）〜（ｄ）の％は合計１００％である〕。
【０００９】反応は、先ず最初に成分（ａ），（ｂ）お
よび（ｃ）を有機溶剤に導入し、次いでこれらを４０〜
１４０℃の温度にて０〜２．５重量％の適する触媒の存
在下に殆んど遊離ＮＣＯ基が検出されなくなるまで成分
（ｄ）と反応させることにより、４０〜９９％有機溶液
で行なうことができる。その後、反応混合物を水に分散
もしくは溶解させる。反応生成物中に導入されたカルボ
キシル基の少なくとも或る程度、好ましくは２５〜１０
０％は塩型、すなわちカルボン酸塩である基まで反応の
間または分散もしくは溶解工程の前もしくは後に塩基の
添加によって変換される。必要に応じ、有機溶剤は完全
または部分的に反応混合物から蒸留により分散物もしく
は溶液の作成の前もしくは作成中または作成後に除去さ
れる。溶剤の使用が好適具体例である。さらに、上記反
応は溶剤の不存在下に行なうこともできる。
よび（ｃ）を有機溶剤に導入し、次いでこれらを４０〜
１４０℃の温度にて０〜２．５重量％の適する触媒の存
在下に殆んど遊離ＮＣＯ基が検出されなくなるまで成分
（ｄ）と反応させることにより、４０〜９９％有機溶液
で行なうことができる。その後、反応混合物を水に分散
もしくは溶解させる。反応生成物中に導入されたカルボ
キシル基の少なくとも或る程度、好ましくは２５〜１０
０％は塩型、すなわちカルボン酸塩である基まで反応の
間または分散もしくは溶解工程の前もしくは後に塩基の
添加によって変換される。必要に応じ、有機溶剤は完全
または部分的に反応混合物から蒸留により分散物もしく
は溶液の作成の前もしくは作成中または作成後に除去さ
れる。溶剤の使用が好適具体例である。さらに、上記反
応は溶剤の不存在下に行なうこともできる。
【００１０】ウレタン基、カルボン酸塩である基および
ヒドロキシル基を有するポリエステル樹脂（Ａ１）の第
２の製造方法は、 （ｅ） ５０〜５００、好ましくは８０〜３５０のヒド
ロキシル価と≦１２、好ましくは≦４の酸価とを有する
６０〜９７重量％、好ましくは７０〜９５重量％のポリ
エステルポリオールと、 （ｆ） ２〜２０重量％、好ましくは４〜１５重量％の
ジ−，トリ−および／またはテトラ−カルボン酸無水物
と、 （ｇ） ２個もしくはそれ以上のイソシアネート基と１
６８〜１５００の分子量とを有する０．１〜２０重量
％、好ましくは０．５〜１２重量％の少なくとも１種の
ポリイソシアネートと を反応させることである〔ここで（ｅ），（ｆ）および
（ｇ）の％は合計１００％である〕。反応は、先ず最初
に成分（ｅ）を必要に応じ溶剤に導入し、この成分を９
０〜１６０℃の温度にて無水物環を開環させながら成分
（ｆ）と反応させ、次いで成分（ｇ）を７０〜１４０℃
の温度にて０〜２．５％の触媒の存在下に殆んど遊離Ｎ
ＣＯ基が検出されえなくなるまで反応させることによ
り、４０〜９９％有機溶液で或いは溶剤の不存在下に行
なうことができる。その後、反応混合物を水中に分散お
よび／または溶解させる。反応生成物に導入されたカル
ボキシル基の少なくとも或る程度（好ましくは２５〜１
００％）は反応の間または分散もしくは溶解工程の前も
しくは後に塩基の添加によりカルボン酸塩である基まで
変換される。必要に応じ、有機溶剤は完全または部分的
に反応混合物から蒸留により分散もしくは溶液の作成
前、その間またはその後に除去される。
ヒドロキシル基を有するポリエステル樹脂（Ａ１）の第
２の製造方法は、 （ｅ） ５０〜５００、好ましくは８０〜３５０のヒド
ロキシル価と≦１２、好ましくは≦４の酸価とを有する
６０〜９７重量％、好ましくは７０〜９５重量％のポリ
エステルポリオールと、 （ｆ） ２〜２０重量％、好ましくは４〜１５重量％の
ジ−，トリ−および／またはテトラ−カルボン酸無水物
と、 （ｇ） ２個もしくはそれ以上のイソシアネート基と１
６８〜１５００の分子量とを有する０．１〜２０重量
％、好ましくは０．５〜１２重量％の少なくとも１種の
ポリイソシアネートと を反応させることである〔ここで（ｅ），（ｆ）および
（ｇ）の％は合計１００％である〕。反応は、先ず最初
に成分（ｅ）を必要に応じ溶剤に導入し、この成分を９
０〜１６０℃の温度にて無水物環を開環させながら成分
（ｆ）と反応させ、次いで成分（ｇ）を７０〜１４０℃
の温度にて０〜２．５％の触媒の存在下に殆んど遊離Ｎ
ＣＯ基が検出されえなくなるまで反応させることによ
り、４０〜９９％有機溶液で或いは溶剤の不存在下に行
なうことができる。その後、反応混合物を水中に分散お
よび／または溶解させる。反応生成物に導入されたカル
ボキシル基の少なくとも或る程度（好ましくは２５〜１
００％）は反応の間または分散もしくは溶解工程の前も
しくは後に塩基の添加によりカルボン酸塩である基まで
変換される。必要に応じ、有機溶剤は完全または部分的
に反応混合物から蒸留により分散もしくは溶液の作成
前、その間またはその後に除去される。
【００１１】ヒドロキシル基およびカルボキシル基を有
するポリエステル樹脂（Ａ２）は公知方法で、たとえば （ｈ） ５０〜５００、好ましくは８０〜３５０のヒド
ロキシル価と≦１２、好ましくは≦４の酸価とを有する
７５〜９８重量％、好ましくは８５〜９６重量％のポリ
エステルポリオールと、 （ｉ） ２〜２５重量％、好ましくは４〜１５重量％の
ジ−，トリ−および／またはテトラ−カルボン酸無水物
とを反応させて製造することができる〔ここで（ｈ）お
よび（ｉ）の％は合計１００％である〕。反応は、先ず
最初に成分（ｈ）を必要に応じ溶剤と一緒に導入すると
共に、この成分を９０〜１６０℃の温度にて無水物環の
開環を伴いながら成分（ｉ）と反応させることにより、
４０〜９９％有機溶液で或いは溶剤の不存在下に行なう
ことができる。反応混合物をその後に水中に分散もしく
は溶解させる。反応生成物に導入されたカルボキシル基
の少なくとも１部（２５〜１００％）は、反応の間また
は溶解もしくは分散工程の前もしくは後に塩基の添加に
よりカルボン酸塩である基まで変換される。必要に応
じ、有機溶剤は反応混合物から蒸留により分散物もしく
は溶液の作成の前、その間またはその後に完全もしくは
部分的に除去される。
するポリエステル樹脂（Ａ２）は公知方法で、たとえば （ｈ） ５０〜５００、好ましくは８０〜３５０のヒド
ロキシル価と≦１２、好ましくは≦４の酸価とを有する
７５〜９８重量％、好ましくは８５〜９６重量％のポリ
エステルポリオールと、 （ｉ） ２〜２５重量％、好ましくは４〜１５重量％の
ジ−，トリ−および／またはテトラ−カルボン酸無水物
とを反応させて製造することができる〔ここで（ｈ）お
よび（ｉ）の％は合計１００％である〕。反応は、先ず
最初に成分（ｈ）を必要に応じ溶剤と一緒に導入すると
共に、この成分を９０〜１６０℃の温度にて無水物環の
開環を伴いながら成分（ｉ）と反応させることにより、
４０〜９９％有機溶液で或いは溶剤の不存在下に行なう
ことができる。反応混合物をその後に水中に分散もしく
は溶解させる。反応生成物に導入されたカルボキシル基
の少なくとも１部（２５〜１００％）は、反応の間また
は溶解もしくは分散工程の前もしくは後に塩基の添加に
よりカルボン酸塩である基まで変換される。必要に応
じ、有機溶剤は反応混合物から蒸留により分散物もしく
は溶液の作成の前、その間またはその後に完全もしくは
部分的に除去される。
【００１２】ポリエステルポリオール（ａ），（ｅ）お
よび（ｈ）は、公知方法で、たとえば（ａ１） １１２
〜３４０の分子量を有する０〜６０重量％のモノカルボ
ン酸と、（ａ２） ９８〜６００の分子量を有する１０
〜６５重量％のポリカルボン酸またはその無水物と、
（ａ３） ６２〜２０００の分子量を有する５〜７０重
量％の二官能性もしくはそれ以上のアルコールと、（ａ
４） １００〜２９９の分子量を有する０〜３０重量％
の一価アルコールと、（ａ５） ９０〜２８０の分子量
を有する０〜１５重量％のヒドロキシカルボン酸または
そのラクトンと、（ａ６） ６１〜３００の分子量を有
する０〜１５重量％のアミノアルコールおよび／または
７５〜２６０の分子量を有するアミノカルボン酸との重
縮合によって製造することができる〔ここで（ａ１）〜
（ａ６）の％は合計１００である〕。
よび（ｈ）は、公知方法で、たとえば（ａ１） １１２
〜３４０の分子量を有する０〜６０重量％のモノカルボ
ン酸と、（ａ２） ９８〜６００の分子量を有する１０
〜６５重量％のポリカルボン酸またはその無水物と、
（ａ３） ６２〜２０００の分子量を有する５〜７０重
量％の二官能性もしくはそれ以上のアルコールと、（ａ
４） １００〜２９９の分子量を有する０〜３０重量％
の一価アルコールと、（ａ５） ９０〜２８０の分子量
を有する０〜１５重量％のヒドロキシカルボン酸または
そのラクトンと、（ａ６） ６１〜３００の分子量を有
する０〜１５重量％のアミノアルコールおよび／または
７５〜２６０の分子量を有するアミノカルボン酸との重
縮合によって製造することができる〔ここで（ａ１）〜
（ａ６）の％は合計１００である〕。
【００１３】反応は、必要に応じ公知エステル化触媒の
存在下に、好ましくは水の除去を伴なう１４０〜２４０
℃の温度における溶融もしくは共沸縮合によって行なう
ことができる。適するモノカルボン酸（ａ１）は安息香
酸；ｔ−ブチル安息香酸；ヘキサヒドロ安息香酸；飽和
脂肪酸、たとえば２−エチルヘキサン酸、イソノナン
酸、ココナッツ油脂肪酸、水素化工業級脂肪酸もしくは
脂肪酸混合物；デカン酸；ドデカン酸；テトラデカン
酸；ステアリン酸；パルミチン酸；ドコサン酸；不飽和
脂肪酸、たとえば大豆油脂肪酸、ソルビン酸、落花生油
脂肪酸、コンジュエン（ｃｏｎｊｕｅｎｅ）脂肪酸、ト
ール油脂肪酸もしくはサフラワ油脂肪酸；並びにこれら
もしくは他のモノカルボン酸の混合物を包含する。適す
る高級カルボン酸（ａ２）もしくはその無水物はフタル
酸（無水物）、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒ
ドロフタル酸（無水物）、ヘキサヒドロフタル酸（無水
物）、マレイン酸（無水物）、コハク酸（無水物）、フ
マル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ダイ
マー脂肪酸、トライマー脂肪酸、トリメリチン酸（無水
物）、ピロメリチン酸（無水物）およびこれらもしくは
他の酸の混合物を包含する。
存在下に、好ましくは水の除去を伴なう１４０〜２４０
℃の温度における溶融もしくは共沸縮合によって行なう
ことができる。適するモノカルボン酸（ａ１）は安息香
酸；ｔ−ブチル安息香酸；ヘキサヒドロ安息香酸；飽和
脂肪酸、たとえば２−エチルヘキサン酸、イソノナン
酸、ココナッツ油脂肪酸、水素化工業級脂肪酸もしくは
脂肪酸混合物；デカン酸；ドデカン酸；テトラデカン
酸；ステアリン酸；パルミチン酸；ドコサン酸；不飽和
脂肪酸、たとえば大豆油脂肪酸、ソルビン酸、落花生油
脂肪酸、コンジュエン（ｃｏｎｊｕｅｎｅ）脂肪酸、ト
ール油脂肪酸もしくはサフラワ油脂肪酸；並びにこれら
もしくは他のモノカルボン酸の混合物を包含する。適す
る高級カルボン酸（ａ２）もしくはその無水物はフタル
酸（無水物）、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒ
ドロフタル酸（無水物）、ヘキサヒドロフタル酸（無水
物）、マレイン酸（無水物）、コハク酸（無水物）、フ
マル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ダイ
マー脂肪酸、トライマー脂肪酸、トリメリチン酸（無水
物）、ピロメリチン酸（無水物）およびこれらもしくは
他の酸の混合物を包含する。
【００１４】適する多価アルコール（ａ３）はエチレン
グリコール、１，２−および１，３−プロピレングリコ
ール、１，３−、１，４−、２，３−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオー
ル、トリメチルヘキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、水素化ビスフェノール、
１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキ
サンジメタノール、ネオペンチルグリコール、トリシク
ロデカンジオール、１，４−ブタンジオール、トリメチ
ロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、
トリメチルペンタンジオール、ジペンタエリスリトール
およびこれらもしくは他の多価アルコールの混合物を包
含する。適する一価アルコール（ａ４）はｎ−ヘキサノ
ール、シクロヘキサノール、デカノール、ドデカノー
ル、テトラデカノール、オクタノール、オクタデカノー
ル、天然脂肪族アルコール混合物、たとえばオセノール
１１０／１３０（ヘンケルＫＧａＡ社）およびこれらと
他のアルコールとの混合物を包含する。適する出発成分
（ａ５）はジメチロールプロピオン酸、乳酸、リンゴ
酸、酒石酸、ε−ヒドロキシカプロン酸、ヒマシ油脂肪
酸もしくはε−カプロラクトンを包含する。適する出発
成分（ａ６）はアミノエタノール、２−アミノプロパノ
ール、ジエタノールアミン、アミノ酢酸もしくは６−ア
ミノヘキサン酸を包含する。
グリコール、１，２−および１，３−プロピレングリコ
ール、１，３−、１，４−、２，３−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオー
ル、トリメチルヘキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、水素化ビスフェノール、
１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキ
サンジメタノール、ネオペンチルグリコール、トリシク
ロデカンジオール、１，４−ブタンジオール、トリメチ
ロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、
トリメチルペンタンジオール、ジペンタエリスリトール
およびこれらもしくは他の多価アルコールの混合物を包
含する。適する一価アルコール（ａ４）はｎ−ヘキサノ
ール、シクロヘキサノール、デカノール、ドデカノー
ル、テトラデカノール、オクタノール、オクタデカノー
ル、天然脂肪族アルコール混合物、たとえばオセノール
１１０／１３０（ヘンケルＫＧａＡ社）およびこれらと
他のアルコールとの混合物を包含する。適する出発成分
（ａ５）はジメチロールプロピオン酸、乳酸、リンゴ
酸、酒石酸、ε−ヒドロキシカプロン酸、ヒマシ油脂肪
酸もしくはε−カプロラクトンを包含する。適する出発
成分（ａ６）はアミノエタノール、２−アミノプロパノ
ール、ジエタノールアミン、アミノ酢酸もしくは６−ア
ミノヘキサン酸を包含する。
【００１５】好適なポリエステルポリオール（ａ），
（ｅ）および（ｈ）は（ａ１） ０〜５５重量％のＣ
7-20モノカルボン酸、たとえば安息香酸、２−エチルヘ
キサン酸、イソノナン酸、水素化工業級脂肪酸もしくは
その混合物（たとえばプリフラック２９５０，プリフラ
ック２９６０，プリフラック２９８０，ユニケマ・イン
ターナショナル社の製品）、ステアリン酸、パルミチン
酸、落花生油脂肪酸および／または大豆油脂肪酸と、
（ａ２） １５〜５６重量％のジ−および／またはトリ
−カルボン酸またはその無水物、たとえば無水フタル
酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、イソフタル酸、無水マ
レイン酸、テレフタル酸、フマル酸、アジピン酸、ベン
ゼントリカルボン酸および／またはダイマー脂肪酸と、
（ａ３） ２５〜６５重量％の二価および／またはそれ
より多価のアルコール、たとえばエチレングリコール、
１，２−プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペン
チルグリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン
および／またはペンタエリスリトールとを含有する〔こ
こで％は合計１００％である〕。
（ｅ）および（ｈ）は（ａ１） ０〜５５重量％のＣ
7-20モノカルボン酸、たとえば安息香酸、２−エチルヘ
キサン酸、イソノナン酸、水素化工業級脂肪酸もしくは
その混合物（たとえばプリフラック２９５０，プリフラ
ック２９６０，プリフラック２９８０，ユニケマ・イン
ターナショナル社の製品）、ステアリン酸、パルミチン
酸、落花生油脂肪酸および／または大豆油脂肪酸と、
（ａ２） １５〜５６重量％のジ−および／またはトリ
−カルボン酸またはその無水物、たとえば無水フタル
酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、イソフタル酸、無水マ
レイン酸、テレフタル酸、フマル酸、アジピン酸、ベン
ゼントリカルボン酸および／またはダイマー脂肪酸と、
（ａ３） ２５〜６５重量％の二価および／またはそれ
より多価のアルコール、たとえばエチレングリコール、
１，２−プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペン
チルグリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン
および／またはペンタエリスリトールとを含有する〔こ
こで％は合計１００％である〕。
【００１６】出発成分（ｂ）は少なくとも１種のアミノ
−および／またはヒドロキシ−官能性化合物であって、
成分（ａ）および（ｃ）とは異なり、イソシアネート付
加反応にて１〜４の官能価を有し、かつ３２〜２０００
の分子量を有する。適する化合物はモノアルコール、た
とえばメタノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ブチルグリコ
ール、ｎ−ヘキサノール、ステアリルアルコール、異性
体オクタデセノールもしくはオクタデカジエノールおよ
びベンジルアルコール、二価アルコール、たとえばネオ
ペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオールおよび
１，４−ビス−ヒドロキシメチルシクロヘキサン；三価
アルコール、たとえばグリセリンおよびトリメチロール
プロパン；四価アルコール、たとえばペンタエリスリト
ールおよびこの種のアルコールのアルコキシル化生成
物；アミノアルコール、たとえばアミノエタノール、ジ
エタノールアミンおよびアミノメチルプロパノール；並
びにアミン、たとえばＮ−メチルシクロヘキシルアミ
ン、ステアリルアミン、ジエチレントリアミン、１，６
−ジアミノヘキサンおよびイソホロンジアミンを包含す
る。
−および／またはヒドロキシ−官能性化合物であって、
成分（ａ）および（ｃ）とは異なり、イソシアネート付
加反応にて１〜４の官能価を有し、かつ３２〜２０００
の分子量を有する。適する化合物はモノアルコール、た
とえばメタノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ブチルグリコ
ール、ｎ−ヘキサノール、ステアリルアルコール、異性
体オクタデセノールもしくはオクタデカジエノールおよ
びベンジルアルコール、二価アルコール、たとえばネオ
ペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオールおよび
１，４−ビス−ヒドロキシメチルシクロヘキサン；三価
アルコール、たとえばグリセリンおよびトリメチロール
プロパン；四価アルコール、たとえばペンタエリスリト
ールおよびこの種のアルコールのアルコキシル化生成
物；アミノアルコール、たとえばアミノエタノール、ジ
エタノールアミンおよびアミノメチルプロパノール；並
びにアミン、たとえばＮ−メチルシクロヘキシルアミ
ン、ステアリルアミン、ジエチレントリアミン、１，６
−ジアミノヘキサンおよびイソホロンジアミンを包含す
る。
【００１７】成分（ｃ）は全部で少なくとも５個の炭素
原子を有する少なくとも１種の２，２−ビス−（ヒドロ
キシメチル）−アルカンカルボン酸、好ましくは２，２
−ビス−（ヒドロキシメチル）−プロピオン酸（ジメチ
ロールプロピオン酸）またはこの種の酸の第三アミン
塩、たとえばジメチロールプロピオン酸のトリエチルア
ミン塩である。成分（ｄ）もしくは（ｇ）は１６８〜１
５００の分子量を有する少なくとも１種の少なくとも二
官能性イソシアネート化合物である。適するイソシアネ
ート化合物はヘキサメチレンジイソシアネート、ペルヒ
ドロ−２，４−および−４，４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トルイ
レンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネートお
よびたとえばフーベン・ワイル、「メソーデン・デル・
オーガニッシェン・ヘミー」、第１４／２巻，第４版，
ジョージ・チーメ・フェアラーク出版、シュトットガル
ト（１９６３），第６１〜７０頁に記載された種類の他
のイソシアネートを包含する。
原子を有する少なくとも１種の２，２−ビス−（ヒドロ
キシメチル）−アルカンカルボン酸、好ましくは２，２
−ビス−（ヒドロキシメチル）−プロピオン酸（ジメチ
ロールプロピオン酸）またはこの種の酸の第三アミン
塩、たとえばジメチロールプロピオン酸のトリエチルア
ミン塩である。成分（ｄ）もしくは（ｇ）は１６８〜１
５００の分子量を有する少なくとも１種の少なくとも二
官能性イソシアネート化合物である。適するイソシアネ
ート化合物はヘキサメチレンジイソシアネート、ペルヒ
ドロ−２，４−および−４，４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トルイ
レンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネートお
よびたとえばフーベン・ワイル、「メソーデン・デル・
オーガニッシェン・ヘミー」、第１４／２巻，第４版，
ジョージ・チーメ・フェアラーク出版、シュトットガル
ト（１９６３），第６１〜７０頁に記載された種類の他
のイソシアネートを包含する。
【００１８】他の適するイソシアネート化合物は、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ートおよびトルイレンジイソシアネートから作成されか
つたとえばウレタン基、ウレトジオン基、イソシアヌレ
ート基および／またはビウレット基を有する改変ポリイ
ソシアネートを包含する。ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネートおよびたとえば後記
成分（Ｂ）の説明に挙げた種類のヘキサメチレンジイソ
シアネートから作成された改変ポリイソシアネートを使
用するのが好適である。上記ポリイソシアネートと他の
ポリイソシアネートとの混合物も適している。出発成分
（ｆ）および（ｉ）はジ−，トリ−および／またはテト
ラ−カルボン酸の少なくとも１種の無水物、たとえば無
水テトラヒドロフタル酸、無水マレイン酸、無水フタル
酸、無水トリメリチン酸および／または無水ピロメリチ
ン酸である。ヒドロキシル基およびスルホネート基を有
するポリエステル樹脂（Ａ３）は、公知方法で示した量
の上記出発物質（ａ１）〜（ａ６）と（ａ７） スルホ
ネート基を有しかつスルホネート基を有するアルコール
およびスルホネート基を有する芳香族カルボン酸から選
択される０．５〜２５重量％、好ましくは２〜１２重量
％の合成成分との重縮合によって製造される〔ここで％
は合計１００％である〕。
サメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ートおよびトルイレンジイソシアネートから作成されか
つたとえばウレタン基、ウレトジオン基、イソシアヌレ
ート基および／またはビウレット基を有する改変ポリイ
ソシアネートを包含する。ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネートおよびたとえば後記
成分（Ｂ）の説明に挙げた種類のヘキサメチレンジイソ
シアネートから作成された改変ポリイソシアネートを使
用するのが好適である。上記ポリイソシアネートと他の
ポリイソシアネートとの混合物も適している。出発成分
（ｆ）および（ｉ）はジ−，トリ−および／またはテト
ラ−カルボン酸の少なくとも１種の無水物、たとえば無
水テトラヒドロフタル酸、無水マレイン酸、無水フタル
酸、無水トリメリチン酸および／または無水ピロメリチ
ン酸である。ヒドロキシル基およびスルホネート基を有
するポリエステル樹脂（Ａ３）は、公知方法で示した量
の上記出発物質（ａ１）〜（ａ６）と（ａ７） スルホ
ネート基を有しかつスルホネート基を有するアルコール
およびスルホネート基を有する芳香族カルボン酸から選
択される０．５〜２５重量％、好ましくは２〜１２重量
％の合成成分との重縮合によって製造される〔ここで％
は合計１００％である〕。
【００１９】反応は、公知エステル化触媒の存在下に、
好ましくは水の除去を伴う１４０〜２４０℃の温度にお
ける溶融もしくは共沸縮合によって行なうことができ
る。必要に応じ、その後に改変反応を行なって、２個も
しくはそれ以上のイソシアネート基を有する成分（ｄ）
および（ｇ）につき説明した種類のポリイソシアネート
との反応によりウレタン基を導入することもできる。適
する出発成分（ａ７）は５−スルホイソフタル酸、スル
ホ安息香酸、スルホフタル酸、ジメチルスルホイソフタ
ル酸、３−ヒドロキシ−５−スルホ安息香酸および２−
ヒドロキシ−５−スルホ安息香酸のリチウム、カリウ
ム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウムもしくは第
三アミン塩を包含する。たとえばドイツ公開公報第２，
４４６，４４０号（米国特許第４，１０８，８１４号）
に記載された種類のスルホネートジオールも出発成分
（ａ７）として適している。２２４〜３６０の分子量を
有する芳香族スルホカルボン酸のスルホン酸基をリチウ
ム、カリウムもしくはナトリウムの水酸化物、炭酸塩も
しくは重炭酸塩で或いはｔ−アミンで中和して得られる
カルボキシ官能性スルホネートが出発成分（ａ７）とし
て好適に使用される。
好ましくは水の除去を伴う１４０〜２４０℃の温度にお
ける溶融もしくは共沸縮合によって行なうことができ
る。必要に応じ、その後に改変反応を行なって、２個も
しくはそれ以上のイソシアネート基を有する成分（ｄ）
および（ｇ）につき説明した種類のポリイソシアネート
との反応によりウレタン基を導入することもできる。適
する出発成分（ａ７）は５−スルホイソフタル酸、スル
ホ安息香酸、スルホフタル酸、ジメチルスルホイソフタ
ル酸、３−ヒドロキシ−５−スルホ安息香酸および２−
ヒドロキシ−５−スルホ安息香酸のリチウム、カリウ
ム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウムもしくは第
三アミン塩を包含する。たとえばドイツ公開公報第２，
４４６，４４０号（米国特許第４，１０８，８１４号）
に記載された種類のスルホネートジオールも出発成分
（ａ７）として適している。２２４〜３６０の分子量を
有する芳香族スルホカルボン酸のスルホン酸基をリチウ
ム、カリウムもしくはナトリウムの水酸化物、炭酸塩も
しくは重炭酸塩で或いはｔ−アミンで中和して得られる
カルボキシ官能性スルホネートが出発成分（ａ７）とし
て好適に使用される。
【００２０】スルホン酸基を中和するのに適する第三ア
ミンはトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノール
アミン、Ｎ−メチルジエタノールアミンおよび他の第三
アミンを包含する。大して好適でないが、重縮合反応は
遊離カルボキシル基およびスルホン酸基を有する対応の
酸を用い、次いでこれらをポリエステル樹脂に混入した
後にスルホン酸基を少なくとも部分的に中和して行なう
こともできる。ポリエステル樹脂（Ａ１）〜（Ａ３）の
製造に適する溶剤はＮ−メチルピロリドン、ジエチレン
グリコールジメチルエーテル、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、アセトン、キシレン、トルエ
ン、酢酸ブチルおよびこれらと他の溶剤との混合物を包
含する。有機溶剤は、反応混合物から分散工程の前また
はその間もしくはその後に完全または部分的に除去する
ことができる（たとえば共沸蒸留、減圧の印加および／
または強力な不活性ガス流による）。ウレタン化反応に
適する触媒は第三アミン、たとえばトリエチルアミン、
オクタン酸錫（II）、酸化ジブチル錫、ジラウリン酸ジ
ブチル錫および他の公知の触媒を包含する。
ミンはトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノール
アミン、Ｎ−メチルジエタノールアミンおよび他の第三
アミンを包含する。大して好適でないが、重縮合反応は
遊離カルボキシル基およびスルホン酸基を有する対応の
酸を用い、次いでこれらをポリエステル樹脂に混入した
後にスルホン酸基を少なくとも部分的に中和して行なう
こともできる。ポリエステル樹脂（Ａ１）〜（Ａ３）の
製造に適する溶剤はＮ−メチルピロリドン、ジエチレン
グリコールジメチルエーテル、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、アセトン、キシレン、トルエ
ン、酢酸ブチルおよびこれらと他の溶剤との混合物を包
含する。有機溶剤は、反応混合物から分散工程の前また
はその間もしくはその後に完全または部分的に除去する
ことができる（たとえば共沸蒸留、減圧の印加および／
または強力な不活性ガス流による）。ウレタン化反応に
適する触媒は第三アミン、たとえばトリエチルアミン、
オクタン酸錫（II）、酸化ジブチル錫、ジラウリン酸ジ
ブチル錫および他の公知の触媒を包含する。
【００２１】エステル化反応に適する触媒は酸化ジブチ
ル錫、硫酸およびｐ−トルエンスルホン酸を包含する。
既に塩型で存在しない合成成分を、ポリエステル樹脂の
製造に際し塩型で存在する場合に水中の分散性を確立す
るのに充分となる量で使用した場合は、混入した酸基の
少なくとも１部、好ましくは２５〜１００％、より好ま
しくは４０〜１００％が塩型に変換される。適する中和
剤はアンモニア、Ｎ−メチルモルホリン、トリエチルア
ミン、ジメチルエタノールアミン、水酸化ナトリウム、
水酸化リチウムおよび水酸化カリウムを包含する。さら
に、中和剤は化学量論量より多い量で使用することもで
きる。ポリエステル樹脂を製造した後、少量の他の有機
溶剤または反応性希釈剤，たとえばエタノール、プロパ
ノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、
ブタノール、ブチルグリコール、ヘキサノール、オクタ
ノール、ブチルジグリコール、グリセリン、エチルジグ
リコール、メチルジグリコールおよびメトキシプロパノ
ールも或る種の性質を得るために添加することができ
る。
ル錫、硫酸およびｐ−トルエンスルホン酸を包含する。
既に塩型で存在しない合成成分を、ポリエステル樹脂の
製造に際し塩型で存在する場合に水中の分散性を確立す
るのに充分となる量で使用した場合は、混入した酸基の
少なくとも１部、好ましくは２５〜１００％、より好ま
しくは４０〜１００％が塩型に変換される。適する中和
剤はアンモニア、Ｎ−メチルモルホリン、トリエチルア
ミン、ジメチルエタノールアミン、水酸化ナトリウム、
水酸化リチウムおよび水酸化カリウムを包含する。さら
に、中和剤は化学量論量より多い量で使用することもで
きる。ポリエステル樹脂を製造した後、少量の他の有機
溶剤または反応性希釈剤，たとえばエタノール、プロパ
ノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、
ブタノール、ブチルグリコール、ヘキサノール、オクタ
ノール、ブチルジグリコール、グリセリン、エチルジグ
リコール、メチルジグリコールおよびメトキシプロパノ
ールも或る種の性質を得るために添加することができ
る。
【００２２】或いは、ポリエステル樹脂（Ａ１）〜（Ａ
３）は、（１） 水と中和剤との混合物を樹脂に添加
し、（２） 樹脂と中和剤との混合物に水を添加し、
（３） 樹脂を水と中和剤との混合物に添加し、或いは
（４） 樹脂と中和剤との混合物を水に添加して分散さ
せることができる。所望ならば、水に対する樹脂の分散
性は、たとえばエトキシル化ノニルフェノールのような
外部乳化剤を分散工程の際に用いて向上させることもで
きる。分散工程は一般に４０〜１２０℃にて行なわれ
る。本発明によるポリオール成分（Ａ）の製造に使用し
うるポリエステル樹脂（Ａ１）〜（Ａ３）の水溶液もし
くは分散物は一般に２０〜６５重量％、好ましくは３０
〜５５重量％の固形物含有量を有する。（イソシアネー
ト不活性）溶剤および（イソシアネート反応性）反応性
希釈剤の含有量は一般に最高８重量％、好ましくは最高
６重量％、より好ましくは最高１．５重量％である。
３）は、（１） 水と中和剤との混合物を樹脂に添加
し、（２） 樹脂と中和剤との混合物に水を添加し、
（３） 樹脂を水と中和剤との混合物に添加し、或いは
（４） 樹脂と中和剤との混合物を水に添加して分散さ
せることができる。所望ならば、水に対する樹脂の分散
性は、たとえばエトキシル化ノニルフェノールのような
外部乳化剤を分散工程の際に用いて向上させることもで
きる。分散工程は一般に４０〜１２０℃にて行なわれ
る。本発明によるポリオール成分（Ａ）の製造に使用し
うるポリエステル樹脂（Ａ１）〜（Ａ３）の水溶液もし
くは分散物は一般に２０〜６５重量％、好ましくは３０
〜５５重量％の固形物含有量を有する。（イソシアネー
ト不活性）溶剤および（イソシアネート反応性）反応性
希釈剤の含有量は一般に最高８重量％、好ましくは最高
６重量％、より好ましくは最高１．５重量％である。
【００２３】ポリオール成分（Ａ４）はヒドロキシル
基；スルホネート基および／またはカルボン酸塩である
基、好ましくはカルボン酸塩である基；並びに必要に応
じスルホン酸基および／またはカルボキシル基、好まし
くはカルボキシル基を有するオレフィン系不飽和モノマ
ーの重合体から選択される。これら重合体は好ましくは
５００〜１００，０００、より好ましくは１０００〜５
０，０００の分子量（標準としてポリスチレンを用いる
ゲル透過クロマトグラフィーにより測定されるＭｗ，重
量平均分子量）と１６．５〜２６４、好ましくは３３〜
１６５ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価と５〜１２５ｍ
ｇＫＯＨ／ｇの酸価（２５〜１００％が塩型で存在する
全スルホン酸および／またはカルボキシル基に基づく）
とを有する。特に好適な具体例によれば、陰イオン性基
はカルボン酸塩である基である。ポリマー樹脂（Ａ４）
は、一般に１０〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重
量％の固形物含有量と１０〜１００，０００、好ましく
は１００〜１０，０００ｍＰａ・ｓ／２３℃の粘度と５
〜１０、好ましくは６〜９のｐＨとを有する水溶液およ
び／または分散物として本発明による被覆組成物の製造
に使用される。
基；スルホネート基および／またはカルボン酸塩である
基、好ましくはカルボン酸塩である基；並びに必要に応
じスルホン酸基および／またはカルボキシル基、好まし
くはカルボキシル基を有するオレフィン系不飽和モノマ
ーの重合体から選択される。これら重合体は好ましくは
５００〜１００，０００、より好ましくは１０００〜５
０，０００の分子量（標準としてポリスチレンを用いる
ゲル透過クロマトグラフィーにより測定されるＭｗ，重
量平均分子量）と１６．５〜２６４、好ましくは３３〜
１６５ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価と５〜１２５ｍ
ｇＫＯＨ／ｇの酸価（２５〜１００％が塩型で存在する
全スルホン酸および／またはカルボキシル基に基づく）
とを有する。特に好適な具体例によれば、陰イオン性基
はカルボン酸塩である基である。ポリマー樹脂（Ａ４）
は、一般に１０〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重
量％の固形物含有量と１０〜１００，０００、好ましく
は１００〜１０，０００ｍＰａ・ｓ／２３℃の粘度と５
〜１０、好ましくは６〜９のｐＨとを有する水溶液およ
び／または分散物として本発明による被覆組成物の製造
に使用される。
【００２４】ポリマーの分子量および陰イオン性基もし
くは遊離酸基（特にカルボキシル基）の含有量に応じ、
ポリマーを含有する水に基づく系はコロイド性分散物も
しくは分子状分散物のいずれかとしうるが、一般にこれ
ら両種類の分散物の混合物である。ヒドロキシ官能性ポ
リマー樹脂（Ａ４）は、オレフィン系不飽和モノマーの
公知の共重合により製造される。ヒドロキシ官能性モノ
マー（ｎ）と酸基（すなわちスルホン酸基もしくはカル
ボキシル基、好ましくはカルボキシル基）を有するモノ
マー（ｍ）との両者は一般に他のモノマー（ｏ）と一緒
に共重合され、その後に存在する酸基は少なくとも部分
的に中和される。酸基を有するモノマーはコモノマーに
カルボキシル基および／またはスルホン酸基を組込むべ
く使用され、前記コモノマーはその親水性により酸基を
少なくとも部分的に中和した後に水に対するポリマーの
溶解性もしくは分散性を確保する。使用する「酸性」コ
モノマーの量および最初に得られる「酸性」ポリマーの
中和程度は酸価およびスルホネート基および／またはカ
ルボン酸塩である基の含有量に関する上記要件に対応す
る。
くは遊離酸基（特にカルボキシル基）の含有量に応じ、
ポリマーを含有する水に基づく系はコロイド性分散物も
しくは分子状分散物のいずれかとしうるが、一般にこれ
ら両種類の分散物の混合物である。ヒドロキシ官能性ポ
リマー樹脂（Ａ４）は、オレフィン系不飽和モノマーの
公知の共重合により製造される。ヒドロキシ官能性モノ
マー（ｎ）と酸基（すなわちスルホン酸基もしくはカル
ボキシル基、好ましくはカルボキシル基）を有するモノ
マー（ｍ）との両者は一般に他のモノマー（ｏ）と一緒
に共重合され、その後に存在する酸基は少なくとも部分
的に中和される。酸基を有するモノマーはコモノマーに
カルボキシル基および／またはスルホン酸基を組込むべ
く使用され、前記コモノマーはその親水性により酸基を
少なくとも部分的に中和した後に水に対するポリマーの
溶解性もしくは分散性を確保する。使用する「酸性」コ
モノマーの量および最初に得られる「酸性」ポリマーの
中和程度は酸価およびスルホネート基および／またはカ
ルボン酸塩である基の含有量に関する上記要件に対応す
る。
【００２５】「酸性」コモノマーは、使用するモノマー
の全量に対し０．３〜３０重量％の量、好ましくは１〜
２０重量％の量で使用される。５重量％未満の「酸性」
モノマーを使用すれば、たとえ完全中和した後にも少量
のポリマーを分子分散型で含有する水性分散物が一般に
得られる。それより高い「酸性」モノマーの含有量およ
び一定の中和度を用いれば、分子分散型における増大し
た比率の物質が得られ、最終的にコロイド分散した成分
は約１２重量％以上の酸性モノマーの含有量にて消失す
る。酸性コモノマー（ｍ）は、少なくとも１個のカルボ
キシル基および／またはスルホン酸基を有するオレフィ
ン系不飽和の重合しうる化合物を包含する。その例は７
２〜２０７の分子量を有するオレフィン系不飽和モノ−
もしくはジ−カルボン酸、たとえばアクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸、イタコン酸；並びにスルホン酸基
を有するオレフィン系不飽和化合物、たとえば２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸；およびこ
れらオレフィン系不飽和酸の混合物を包含する。
の全量に対し０．３〜３０重量％の量、好ましくは１〜
２０重量％の量で使用される。５重量％未満の「酸性」
モノマーを使用すれば、たとえ完全中和した後にも少量
のポリマーを分子分散型で含有する水性分散物が一般に
得られる。それより高い「酸性」モノマーの含有量およ
び一定の中和度を用いれば、分子分散型における増大し
た比率の物質が得られ、最終的にコロイド分散した成分
は約１２重量％以上の酸性モノマーの含有量にて消失す
る。酸性コモノマー（ｍ）は、少なくとも１個のカルボ
キシル基および／またはスルホン酸基を有するオレフィ
ン系不飽和の重合しうる化合物を包含する。その例は７
２〜２０７の分子量を有するオレフィン系不飽和モノ−
もしくはジ−カルボン酸、たとえばアクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸、イタコン酸；並びにスルホン酸基
を有するオレフィン系不飽和化合物、たとえば２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸；およびこ
れらオレフィン系不飽和酸の混合物を包含する。
【００２６】ヒドロキシ官能性モノマー（ｎ）は、上記
ヒドロキシル価、すなわち０．５〜８重量％、好ましく
は１〜５重量％のヒドロキシル基含有量を得るのに充分
な量で使用される。ヒドロキシ官能性コモノマーは一般
に、モノマーの全重量に対し３〜７５重量％、好ましく
は６〜４７重量％の量で使用される。さらに、ヒドロキ
シ官能性モノマーの量は統計平均で生成されるコモノマ
ーが少なくとも２個のヒドロキシル基を１分子当りに有
するよう選択すべく確保することが重要である。適する
ヒドロキシ官能性モノマー（ｎ）は好ましくはアルキル
基中に２〜４個の炭素原子を有するアクリル酸もしくは
メタクリル酸のヒドロキシアルキルエステル、たとえば
２−ヒドロキシエチルアクリレートもしくはメタクリレ
ート、（メタ）アクリル酸に対する酸化プロピレンの付
加により生成される異性体ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレート、異性体ヒドロキシブチルアクリレートお
よびメタクリレート、並びにこれらモノマーの混合物を
包含する。
ヒドロキシル価、すなわち０．５〜８重量％、好ましく
は１〜５重量％のヒドロキシル基含有量を得るのに充分
な量で使用される。ヒドロキシ官能性コモノマーは一般
に、モノマーの全重量に対し３〜７５重量％、好ましく
は６〜４７重量％の量で使用される。さらに、ヒドロキ
シ官能性モノマーの量は統計平均で生成されるコモノマ
ーが少なくとも２個のヒドロキシル基を１分子当りに有
するよう選択すべく確保することが重要である。適する
ヒドロキシ官能性モノマー（ｎ）は好ましくはアルキル
基中に２〜４個の炭素原子を有するアクリル酸もしくは
メタクリル酸のヒドロキシアルキルエステル、たとえば
２−ヒドロキシエチルアクリレートもしくはメタクリレ
ート、（メタ）アクリル酸に対する酸化プロピレンの付
加により生成される異性体ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレート、異性体ヒドロキシブチルアクリレートお
よびメタクリレート、並びにこれらモノマーの混合物を
包含する。
【００２７】一般にコポリマーの製造に使用される第３
群のオレフィン系不飽和モノマー（ｏ）は、酸性基もヒ
ドロキシル基も持たないオレフィン系不飽和化合物であ
る。これらオレフィン系不飽和化合物は１〜１８個、好
ましくは１〜８個の炭素原子をアルコール基中に有する
アクリル酸もしくはメタクリル酸のエステル（たとえば
メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピ
ルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチ
ルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ
−ステアリルアクリレート）、これらアクリレートに対
応するメタクリレート、スチレン、アルキル置換スチレ
ン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニ
ル、ステアリン酸ビニルおよびこれらモノマーの混合物
を包含する。たとえばグリシジルアクリレートもしくは
メタクリレートのようなエポキシ官能性コモノマーおよ
びたとえばＮ−メトキシメタクリルアミドもしくはメタ
クリルアミドのような他のモノマーも少量で使用するこ
とができる酸基もしくはヒドロキシル基を持たないモノ
マー（ｏ）は一般に、使用するモノマーの全重量に対し
５〜９０重量％、好ましくは４０〜８０重量％の量で使
用される。
群のオレフィン系不飽和モノマー（ｏ）は、酸性基もヒ
ドロキシル基も持たないオレフィン系不飽和化合物であ
る。これらオレフィン系不飽和化合物は１〜１８個、好
ましくは１〜８個の炭素原子をアルコール基中に有する
アクリル酸もしくはメタクリル酸のエステル（たとえば
メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピ
ルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチ
ルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ
−ステアリルアクリレート）、これらアクリレートに対
応するメタクリレート、スチレン、アルキル置換スチレ
ン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニ
ル、ステアリン酸ビニルおよびこれらモノマーの混合物
を包含する。たとえばグリシジルアクリレートもしくは
メタクリレートのようなエポキシ官能性コモノマーおよ
びたとえばＮ−メトキシメタクリルアミドもしくはメタ
クリルアミドのような他のモノマーも少量で使用するこ
とができる酸基もしくはヒドロキシル基を持たないモノ
マー（ｏ）は一般に、使用するモノマーの全重量に対し
５〜９０重量％、好ましくは４０〜８０重量％の量で使
用される。
【００２８】ポリマー（Ａ４）は塊重合、溶液重合、乳
化重合および懸濁重合を包含する公知の重合法によって
製造することができる。オレフィン系ポリマーは、好ま
しくは有機溶液もしくは水性エマルジョンで製造され
る。連続もしくは不連続重合法が可能である。不連続法
の例はバッチ法および流入法を包含し、流入法が好適で
ある。流入法による溶液重合の場合は、先ず最初に溶剤
を単独でまたはモノマー混合物の１部と一緒に導入し、
重合温度まで加熱する。重合は、最初にモノマー混合物
の１部を導入し、次いで残部のモノマー混合物を開始剤
混合物と一緒に１〜１０時間、好ましくは３〜６時間に
わたり導入してラジカル開始させる。次いで、重合混合
物を必要に応じ再活性化させて、少なくとも９９％の変
換率まで重合を継続させることができる。最終ポリマー
における変化を得るため、モノマーの１部をより低速ま
たはより急速に導入すると共に、その導入をより早期ま
たはより遅く開始させ或いは終了させることもできる。
化重合および懸濁重合を包含する公知の重合法によって
製造することができる。オレフィン系ポリマーは、好ま
しくは有機溶液もしくは水性エマルジョンで製造され
る。連続もしくは不連続重合法が可能である。不連続法
の例はバッチ法および流入法を包含し、流入法が好適で
ある。流入法による溶液重合の場合は、先ず最初に溶剤
を単独でまたはモノマー混合物の１部と一緒に導入し、
重合温度まで加熱する。重合は、最初にモノマー混合物
の１部を導入し、次いで残部のモノマー混合物を開始剤
混合物と一緒に１〜１０時間、好ましくは３〜６時間に
わたり導入してラジカル開始させる。次いで、重合混合
物を必要に応じ再活性化させて、少なくとも９９％の変
換率まで重合を継続させることができる。最終ポリマー
における変化を得るため、モノマーの１部をより低速ま
たはより急速に導入すると共に、その導入をより早期ま
たはより遅く開始させ或いは終了させることもできる。
【００２９】適する溶剤は芳香族炭化水素、たとえばベ
ンゼン、キシレンおよびクロルベンゼン；エステル、た
とえば酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メチルグリコー
ル、酢酸エチルグリコールおよび酢酸メトキシプロピ
ル；エーテル、たとえばブチルグリコール、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、エチルグリコールエーテルおよ
びジエチレングリコールジメチルエーテル；ケトン、た
とえばアセトンおよびメチルエチルケトン；並びにハロ
ゲン含有溶剤、たとえば塩化メチレンおよびトリクロル
モノフルオロエタンを包含する。重合は、８０〜１８０
℃にて０．０１〜４００ｍｉｎのラジカル分解半減期を
有する開始剤により開始させることができる。共重合反
応は一般に上記温度、好ましくは１００〜１６０℃の温
度にて１０００〜２０，０００ミリバールの圧力下に行
なわれる。正確な重合温度は用いる開始剤の種類により
決定される。開始剤は、モノマの全量に対し０．０５〜
６重量％の量で使用される。適する開始剤は脂肪族アゾ
化合物、たとえばアゾイソブチロニトリル、並びに過酸
化物、たとえば過酸化ジベンゾイル、過ピパリン酸ｔ−
ブチル、ｔ−ブチルペル−２−エチルヘキサノエート、
過安息香酸ｔ−ブチル、ｔ−ブチルヒドロキシペルオキ
シド、過酸化ジ−ｔ−ブチル、クメンヒドロキシペルオ
キシド、並びにジシクロヘキシルおよびジベンジルペル
オキシジカーボネートを包含する。
ンゼン、キシレンおよびクロルベンゼン；エステル、た
とえば酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メチルグリコー
ル、酢酸エチルグリコールおよび酢酸メトキシプロピ
ル；エーテル、たとえばブチルグリコール、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、エチルグリコールエーテルおよ
びジエチレングリコールジメチルエーテル；ケトン、た
とえばアセトンおよびメチルエチルケトン；並びにハロ
ゲン含有溶剤、たとえば塩化メチレンおよびトリクロル
モノフルオロエタンを包含する。重合は、８０〜１８０
℃にて０．０１〜４００ｍｉｎのラジカル分解半減期を
有する開始剤により開始させることができる。共重合反
応は一般に上記温度、好ましくは１００〜１６０℃の温
度にて１０００〜２０，０００ミリバールの圧力下に行
なわれる。正確な重合温度は用いる開始剤の種類により
決定される。開始剤は、モノマの全量に対し０．０５〜
６重量％の量で使用される。適する開始剤は脂肪族アゾ
化合物、たとえばアゾイソブチロニトリル、並びに過酸
化物、たとえば過酸化ジベンゾイル、過ピパリン酸ｔ−
ブチル、ｔ−ブチルペル−２−エチルヘキサノエート、
過安息香酸ｔ−ブチル、ｔ−ブチルヒドロキシペルオキ
シド、過酸化ジ−ｔ−ブチル、クメンヒドロキシペルオ
キシド、並びにジシクロヘキシルおよびジベンジルペル
オキシジカーボネートを包含する。
【００３０】ポリマー（Ａ４）の分子量は、たとえばｎ
−ドデシルメルカプタン、ジイソプロピルキサントゲン
ジスルフィド、ジ（メチレントリメチロールプロパン）
キサントゲンジスルフィドおよびチオグリコールのよう
な公知の調整剤を用いて調整することができる。これら
は、モノマー混合物に対し最高３重量％の量で添加され
る。重合の完了後、コポリマー（Ａ４）は、有機ポリマ
ー溶液を適宜予熱された水性媒体に導入して水溶液もし
くは分散物に変換される。有機溶剤は蒸留により除去す
ることができ、或いは水相中に少量で残留させてもよ
い。水に対する良好な溶解性および分散性を得るには、
たとえば無機塩基、アンモニアもしくはアミンのような
中和剤が一般に水相に添加される。適する無機塩基は水
酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムを包含する。適す
るアミンはアンモニアの他にトリメチルアミン、トリエ
チルアミンおよびジメチルエタノールアミンを包含す
る。中和剤は、上記酸価およびスルホネート基および／
またはカルボキシル基（特にカルボン酸塩である基）の
包含量を得るための化学量論量より多量もしくは少量で
使用することができる。存在する酸性基が完全中和され
る場合、酸価は０となり、スルホネート基および／また
はカルボン酸塩である基の含有量はスルホン酸基もしく
はカルボキシル基の初期含有量に対応する。部分中和の
場合、スルホネート基および／またはカルボン酸塩であ
る基の含有量は用いた中和剤の量に対応する。
−ドデシルメルカプタン、ジイソプロピルキサントゲン
ジスルフィド、ジ（メチレントリメチロールプロパン）
キサントゲンジスルフィドおよびチオグリコールのよう
な公知の調整剤を用いて調整することができる。これら
は、モノマー混合物に対し最高３重量％の量で添加され
る。重合の完了後、コポリマー（Ａ４）は、有機ポリマ
ー溶液を適宜予熱された水性媒体に導入して水溶液もし
くは分散物に変換される。有機溶剤は蒸留により除去す
ることができ、或いは水相中に少量で残留させてもよ
い。水に対する良好な溶解性および分散性を得るには、
たとえば無機塩基、アンモニアもしくはアミンのような
中和剤が一般に水相に添加される。適する無機塩基は水
酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムを包含する。適す
るアミンはアンモニアの他にトリメチルアミン、トリエ
チルアミンおよびジメチルエタノールアミンを包含す
る。中和剤は、上記酸価およびスルホネート基および／
またはカルボキシル基（特にカルボン酸塩である基）の
包含量を得るための化学量論量より多量もしくは少量で
使用することができる。存在する酸性基が完全中和され
る場合、酸価は０となり、スルホネート基および／また
はカルボン酸塩である基の含有量はスルホン酸基もしく
はカルボキシル基の初期含有量に対応する。部分中和の
場合、スルホネート基および／またはカルボン酸塩であ
る基の含有量は用いた中和剤の量に対応する。
【００３１】特に中和剤を化学量論量より多く使用する
場合は、ポリマーの高分子電解質特性により粘度の明確
な上昇が生じないよう確保することが重要である。得ら
れる水溶液もしくは分散物は上記の濃度および粘度を有
し、一般に１０重量％未満、好ましくは５重量％未満の
残留溶剤を含有する。水より高い温度で沸とうする溶剤
のほぼ完全な除去は共沸蒸留によって可能である。ポリ
マーポリオール（Ａ４）を製造するための他の好適方法
は乳化重合法であって、ヒドロキシ官能性モノマー
（ｎ）と酸基（すなわちスルホン酸基もしくはカルボキ
シル基、好ましくはカルボキシル基）を有するモノマー
（ｍ）と必要に応じ他のモノマー（ｏ）とを共重合させ
ることにより水性媒体中で直接に行なわれる。その後、
存在する酸基を少なくとも部分的に中和する。ポリマー
は、公知の乳化重合法により水性媒体中で製造される。
連続式または不連続式の重合法を用いることができる。
場合は、ポリマーの高分子電解質特性により粘度の明確
な上昇が生じないよう確保することが重要である。得ら
れる水溶液もしくは分散物は上記の濃度および粘度を有
し、一般に１０重量％未満、好ましくは５重量％未満の
残留溶剤を含有する。水より高い温度で沸とうする溶剤
のほぼ完全な除去は共沸蒸留によって可能である。ポリ
マーポリオール（Ａ４）を製造するための他の好適方法
は乳化重合法であって、ヒドロキシ官能性モノマー
（ｎ）と酸基（すなわちスルホン酸基もしくはカルボキ
シル基、好ましくはカルボキシル基）を有するモノマー
（ｍ）と必要に応じ他のモノマー（ｏ）とを共重合させ
ることにより水性媒体中で直接に行なわれる。その後、
存在する酸基を少なくとも部分的に中和する。ポリマー
は、公知の乳化重合法により水性媒体中で製造される。
連続式または不連続式の重合法を用いることができる。
【００３２】不連続法の例はバッチ法および流入法であ
り、流入法が好適である。流入法の場合は、水を先ず最
初に単独で或いは陰イオン型乳化剤および必要に応じ非
イオン型乳化剤の１部またはモノマー混合物の１部と一
緒に導入し、重合温度まで加熱する。重合は、先ず最初
にモノマー混合物の１部を導入し、次いで残部のモノマ
ー混合物を開始剤混合物および乳化剤と一緒に１〜１０
時間、好ましくは３〜６時間にわたり導入することによ
りラジカル開始される。次いで重合混合物を必要に応じ
再活性化させて、少なくとも９９％の変換率まで重合を
継続させることができる。使用する乳化剤は陰イオン型
および／または非イオン型乳化剤である。陰イオン型乳
化剤のうちカルボン酸塩である基、サルフェート基、ス
ルホネート基、ホスフェート基もしくはホスホネート基
を有するものを使用することができる。サルフェート
基、スルフェート基、ホスフェート基もしくはホスホネ
ート基を有する乳化剤が好適である。乳化剤は低いもし
くは高い分子量を有することができる。高分子量乳化剤
は、たとえばドイツ公開公報第３，８０６，０６６号お
よびドイツ公告公報第１，９５３，９４１号公報に記載
されている。アンモニアもしくはアミンで中和された陰
イオン型乳化剤が好適である。特に好適な乳化剤は２〜
１００の重合度と末端モノ硫酸エステル基、末端燐酸モ
ノエステル基もしくは末端燐酸ジエステル基を有する酸
化エチレン鎖を持った長鎖アルコールもしくは置換フェ
ノールである。中和剤としては一般にアンモニアが使用
される。乳化剤はエマルジョンに対し個々にまたは混合
物として添加することができる。
り、流入法が好適である。流入法の場合は、水を先ず最
初に単独で或いは陰イオン型乳化剤および必要に応じ非
イオン型乳化剤の１部またはモノマー混合物の１部と一
緒に導入し、重合温度まで加熱する。重合は、先ず最初
にモノマー混合物の１部を導入し、次いで残部のモノマ
ー混合物を開始剤混合物および乳化剤と一緒に１〜１０
時間、好ましくは３〜６時間にわたり導入することによ
りラジカル開始される。次いで重合混合物を必要に応じ
再活性化させて、少なくとも９９％の変換率まで重合を
継続させることができる。使用する乳化剤は陰イオン型
および／または非イオン型乳化剤である。陰イオン型乳
化剤のうちカルボン酸塩である基、サルフェート基、ス
ルホネート基、ホスフェート基もしくはホスホネート基
を有するものを使用することができる。サルフェート
基、スルフェート基、ホスフェート基もしくはホスホネ
ート基を有する乳化剤が好適である。乳化剤は低いもし
くは高い分子量を有することができる。高分子量乳化剤
は、たとえばドイツ公開公報第３，８０６，０６６号お
よびドイツ公告公報第１，９５３，９４１号公報に記載
されている。アンモニアもしくはアミンで中和された陰
イオン型乳化剤が好適である。特に好適な乳化剤は２〜
１００の重合度と末端モノ硫酸エステル基、末端燐酸モ
ノエステル基もしくは末端燐酸ジエステル基を有する酸
化エチレン鎖を持った長鎖アルコールもしくは置換フェ
ノールである。中和剤としては一般にアンモニアが使用
される。乳化剤はエマルジョンに対し個々にまたは混合
物として添加することができる。
【００３３】一般にこれら陰イオン型乳化剤と組合せて
使用しうる適する非イオン型乳化剤は脂肪族、芳香脂肪
族、脂環式もしくは芳香族カルボン酸、アルコール、フ
ェノール誘導体もしくはアミンとたとえば酸化エチレン
のようなエポキシドとの反応生成物である。この種の反
応生成物の例は酸化エチレンとカルボン酸（たとえばラ
ウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ヒマシ油のカル
ボン酸およびアビエチン酸）；比較的長鎖のアルコール
（たとえばオレイルアルコール、ラウリルアルコールお
よびステアリルアルコール）；フェノール誘導体（たと
えば置換ベンジルフェノール、フェニルフェノールおよ
びノニルフェノール）；並びに比較的長鎖のアミン（た
とえばドデシルアミンおよびステアリルアミン）との反
応生成物である。酸化エチレンとの反応生成物は２〜１
００、好ましくは５〜５０の重合度を有するオリゴエー
テルおよびポリエーテルである。
使用しうる適する非イオン型乳化剤は脂肪族、芳香脂肪
族、脂環式もしくは芳香族カルボン酸、アルコール、フ
ェノール誘導体もしくはアミンとたとえば酸化エチレン
のようなエポキシドとの反応生成物である。この種の反
応生成物の例は酸化エチレンとカルボン酸（たとえばラ
ウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ヒマシ油のカル
ボン酸およびアビエチン酸）；比較的長鎖のアルコール
（たとえばオレイルアルコール、ラウリルアルコールお
よびステアリルアルコール）；フェノール誘導体（たと
えば置換ベンジルフェノール、フェニルフェノールおよ
びノニルフェノール）；並びに比較的長鎖のアミン（た
とえばドデシルアミンおよびステアリルアミン）との反
応生成物である。酸化エチレンとの反応生成物は２〜１
００、好ましくは５〜５０の重合度を有するオリゴエー
テルおよびポリエーテルである。
【００３４】これら乳化剤は、モノマーの混合物に対し
０．１〜１０重量％の量で添加される。助溶剤として水
溶性および水不溶性の溶剤を使用することができる。適
する助溶剤は芳香族炭化水素、たとえばベンゼン、トル
エン、キシレンおよびクロルベンゼン；エステル、たと
えば酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メチルグリコール、
酢酸エチルグリコールおよび酢酸メトキシプロピル；エ
ーテル、たとえばブチルグリコール、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、エチルグリコールエーテルおよびジグ
リコールのエーテル；ケトン、たとえばアセトン、メチ
ルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン；トリク
ロルモノフルオロエタン；並びに環式アミド、たとえば
Ｎ−メチルピロリドンおよびＮ−メチルカプロラクタム
を包含する。重合は、１０〜１００℃の温度にて０．０
１〜４００ｍｉｎのラジカル分解半減期を有する水溶性
もしくは水不溶性の開始剤もしくは開始剤系によって開
始させることができる。水性乳化重合は一般に上記温
度、好ましくは３０〜９０℃の温度にて１０００〜２
０，０００ミリバールの圧力下に行なわれる。正確な重
合温度は、用いる開始剤の種類によって決定される。開
始剤はモノマーの全量に対し０．０５〜６重量％の量で
使用される。
０．１〜１０重量％の量で添加される。助溶剤として水
溶性および水不溶性の溶剤を使用することができる。適
する助溶剤は芳香族炭化水素、たとえばベンゼン、トル
エン、キシレンおよびクロルベンゼン；エステル、たと
えば酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メチルグリコール、
酢酸エチルグリコールおよび酢酸メトキシプロピル；エ
ーテル、たとえばブチルグリコール、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、エチルグリコールエーテルおよびジグ
リコールのエーテル；ケトン、たとえばアセトン、メチ
ルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン；トリク
ロルモノフルオロエタン；並びに環式アミド、たとえば
Ｎ−メチルピロリドンおよびＮ−メチルカプロラクタム
を包含する。重合は、１０〜１００℃の温度にて０．０
１〜４００ｍｉｎのラジカル分解半減期を有する水溶性
もしくは水不溶性の開始剤もしくは開始剤系によって開
始させることができる。水性乳化重合は一般に上記温
度、好ましくは３０〜９０℃の温度にて１０００〜２
０，０００ミリバールの圧力下に行なわれる。正確な重
合温度は、用いる開始剤の種類によって決定される。開
始剤はモノマーの全量に対し０．０５〜６重量％の量で
使用される。
【００３５】適する開始剤は水溶性および水不溶性のア
ゾ化合物、たとえばアゾイソブチロジニトリルもしくは
４，４′−アゾ−ビス−（４−シアノペンタン酸）；並
びに無機および有機過酸化物、たとえば過酸化ジベンゾ
イル、過ピバリン酸ｔ−ブチル、ｔ−ブチルペル−２−
エチルヘキサノエート、過安息香酸ｔ−ブチル、ｔ−ブ
チルヒドロペルオキシド、過酸化ジ−ｔ−ブチル、クメ
ンヒドロペルオキシド、ジシクロヘキシルおよびジベン
ジルペルオキシジカーボネート、過酸化水素およびペル
オキシジ硫酸のナトリウム、カリウムもしくはアンモニ
ウム塩を包含する。ペルオキシジサルフェートおよび過
酸化水素は、しばしば、たとえばホルムアミジンスルフ
ィン酸のナトリウム塩（ロンガリットＣ）、アスコルビ
ン酸もしくはポリアルキレンポリアミンのような還元剤
と組合せて使用される。重合温度の明確な低下がこのよ
うにして得られる。ポリマーの分子量は、たとえばｎ−
ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ジ
イソプロピルキサントゲンジスルフィド、ジ（メチレン
トリメチロールプロパン）キサントゲンジスルフィドお
よびチオグリコールのような公知の調整剤により調整す
ることができる。調整剤は、モノマー混合物に対し最高
３重量％の量で使用される。
ゾ化合物、たとえばアゾイソブチロジニトリルもしくは
４，４′−アゾ−ビス−（４−シアノペンタン酸）；並
びに無機および有機過酸化物、たとえば過酸化ジベンゾ
イル、過ピバリン酸ｔ−ブチル、ｔ−ブチルペル−２−
エチルヘキサノエート、過安息香酸ｔ−ブチル、ｔ−ブ
チルヒドロペルオキシド、過酸化ジ−ｔ−ブチル、クメ
ンヒドロペルオキシド、ジシクロヘキシルおよびジベン
ジルペルオキシジカーボネート、過酸化水素およびペル
オキシジ硫酸のナトリウム、カリウムもしくはアンモニ
ウム塩を包含する。ペルオキシジサルフェートおよび過
酸化水素は、しばしば、たとえばホルムアミジンスルフ
ィン酸のナトリウム塩（ロンガリットＣ）、アスコルビ
ン酸もしくはポリアルキレンポリアミンのような還元剤
と組合せて使用される。重合温度の明確な低下がこのよ
うにして得られる。ポリマーの分子量は、たとえばｎ−
ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ジ
イソプロピルキサントゲンジスルフィド、ジ（メチレン
トリメチロールプロパン）キサントゲンジスルフィドお
よびチオグリコールのような公知の調整剤により調整す
ることができる。調整剤は、モノマー混合物に対し最高
３重量％の量で使用される。
【００３６】重合の完了後、水性分散物中に存在するポ
リマーは必要に応じ中和剤により２５〜１００％、好ま
しくは３５〜１００％の中和程度まで中和される。中和
剤は無機塩基、アンモニアもしくはアミンを包含する。
適する無機塩基は水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウ
ムを包含する。適するアミンはアンモニアの他にトリメ
チルアミン、トリエチルアミン、ジメチルエタノールア
ミン、メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ンなどを包含する。中和剤は、上記酸価およびスルホネ
ート基および／またはカルボン酸塩である基（好ましく
はカルボン酸塩である基）の含有量を与える化学量論量
より多量もしくは少量にて使用することができる。存在
する酸基が完全に中和された場合、酸価は０となり、ス
ルホネート基および／またはカルボン酸塩である基の含
有量はスルホン酸基もしくはカルボキシル基の初期含有
量に対応する。酸基が部分中和される場合は、スルホネ
ート基および／またはカルボン酸塩である基の含有量は
使用する中和剤の量に対応する。特に中和剤を化学量論
量より多く使用する場合、ポリマーの高分子電解質特性
により粘度の明確な上昇が生じないよう確保することが
特に重要である。得られる水溶液もしくは分散物は上記
の濃度および粘度を有する。
リマーは必要に応じ中和剤により２５〜１００％、好ま
しくは３５〜１００％の中和程度まで中和される。中和
剤は無機塩基、アンモニアもしくはアミンを包含する。
適する無機塩基は水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウ
ムを包含する。適するアミンはアンモニアの他にトリメ
チルアミン、トリエチルアミン、ジメチルエタノールア
ミン、メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ンなどを包含する。中和剤は、上記酸価およびスルホネ
ート基および／またはカルボン酸塩である基（好ましく
はカルボン酸塩である基）の含有量を与える化学量論量
より多量もしくは少量にて使用することができる。存在
する酸基が完全に中和された場合、酸価は０となり、ス
ルホネート基および／またはカルボン酸塩である基の含
有量はスルホン酸基もしくはカルボキシル基の初期含有
量に対応する。酸基が部分中和される場合は、スルホネ
ート基および／またはカルボン酸塩である基の含有量は
使用する中和剤の量に対応する。特に中和剤を化学量論
量より多く使用する場合、ポリマーの高分子電解質特性
により粘度の明確な上昇が生じないよう確保することが
特に重要である。得られる水溶液もしくは分散物は上記
の濃度および粘度を有する。
【００３７】添加した助溶剤は、水相に対し約２０重量
％までの量で水性分散物中に残留することができる。し
かしながら、必要に応じ助溶剤を重合後に蒸留によって
除去することもできる。成分（Ａ５）は、ヒドロキシ基
およびカルボン酸塩である基もしくはスルホネート基を
有するアクリレートグラフトされたポリエステル樹脂で
ある。これらポリマーは３０００〜１００，０００の分
子量（Ｍｗ）と２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキ
シル価と全カルボキシルもしくはスルホン酸基に基づき
５〜７５の酸価とを有する。一般に、カルボキシル基も
しくはスルホン酸基の２５〜１００％、好ましくは１０
０％が塩型で存在する。
％までの量で水性分散物中に残留することができる。し
かしながら、必要に応じ助溶剤を重合後に蒸留によって
除去することもできる。成分（Ａ５）は、ヒドロキシ基
およびカルボン酸塩である基もしくはスルホネート基を
有するアクリレートグラフトされたポリエステル樹脂で
ある。これらポリマーは３０００〜１００，０００の分
子量（Ｍｗ）と２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキ
シル価と全カルボキシルもしくはスルホン酸基に基づき
５〜７５の酸価とを有する。一般に、カルボキシル基も
しくはスルホン酸基の２５〜１００％、好ましくは１０
０％が塩型で存在する。
【００３８】アクリレートグラフトされたポリエステル
樹脂は、１０〜９５重量％（好ましくは５０〜９０重量
％）の酸基を有するモノマー混合物（ｐ）を５〜９０重
量％（好ましくは１０〜５０重量％）のポリエステルポ
リオール（ｑ）の存在下に重合させて製造される。モノ
マー混合物（ｐ）は上記したモノマー（ｍ）と（ｎ）お
よび必要に応じて（ｏ）とを含有する、ポリエステルポ
リオール（ｑ）は１０〜５００、好ましくは７５〜３０
０のヒドロキシル価と＜３０の酸価と０〜１０％の二重
結合含有量（Ｃ＝Ｃとして現わし、分子量２４）とを有
する。これらポリエステルは、構造単位として上記（ａ
１）〜（ａ６）および必要に応じ（ａ７）に挙げたよう
な構造単位を含むことができる。グラフト重合は５０〜
９０％溶液で行なうこともできるが、好ましくは溶剤の
不存在下に９０〜１８０℃で行なわれ，その際上記の開
始剤および必要に応じ分子量調整剤を用いる。存在させ
る場合、ポリエステルおよび溶剤を先ず最初に導入し、
次いでモノマー混合物と開始剤とを上記したように添加
する。グラフト共重合の後、ポリマー（Ａ５）を水に分
散させる。次いで、上記中和剤をこれが既に添加されて
いなければ添加する。
樹脂は、１０〜９５重量％（好ましくは５０〜９０重量
％）の酸基を有するモノマー混合物（ｐ）を５〜９０重
量％（好ましくは１０〜５０重量％）のポリエステルポ
リオール（ｑ）の存在下に重合させて製造される。モノ
マー混合物（ｐ）は上記したモノマー（ｍ）と（ｎ）お
よび必要に応じて（ｏ）とを含有する、ポリエステルポ
リオール（ｑ）は１０〜５００、好ましくは７５〜３０
０のヒドロキシル価と＜３０の酸価と０〜１０％の二重
結合含有量（Ｃ＝Ｃとして現わし、分子量２４）とを有
する。これらポリエステルは、構造単位として上記（ａ
１）〜（ａ６）および必要に応じ（ａ７）に挙げたよう
な構造単位を含むことができる。グラフト重合は５０〜
９０％溶液で行なうこともできるが、好ましくは溶剤の
不存在下に９０〜１８０℃で行なわれ，その際上記の開
始剤および必要に応じ分子量調整剤を用いる。存在させ
る場合、ポリエステルおよび溶剤を先ず最初に導入し、
次いでモノマー混合物と開始剤とを上記したように添加
する。グラフト共重合の後、ポリマー（Ａ５）を水に分
散させる。次いで、上記中和剤をこれが既に添加されて
いなければ添加する。
【００３９】助溶剤をポリオール成分（Ａ１）〜（Ａ
５）の製造に使用することができる。しかしながら、こ
れらを使用する量は、好ましくはイソシアネート不活性
溶剤が最高８重量％、好ましくは最高５重量％、より好
ましくは１．５重量％の量の水性ポリオール成分（Ａ）
を含有するような程度に制限され、或いは個々の成分
（Ａ１）〜（Ａ５）の作成後に上記程度まで減少させ
る。（イソシアネート反応性）の反応性希釈剤も最高８
重量％、好ましくは最高５重量％の量で水溶液もしくは
分散物（Ａ）に存在させる。特に好適な具体例において
は、反応性希釈剤を使用しない。水溶液もしくは分散物
（Ａ）を製造するには、個々の成分（Ａ１）〜（Ａ５）
の水溶液もしくは分散物を任意の比率で互いに混合し、
ただし個々の成分（Ａ１）〜（Ａ５）の少なくとも２種
をそれぞれ５重量％、好ましくはそれぞれ少なくとも１
５重量％の量で混合物中に存在させる。水溶液もしくは
分散物（Ａ）における溶解もしくは分散したポリヒドロ
キシル化合物（Ａ１）〜（Ａ５）の好適含有量は２５〜
５０重量％である。
５）の製造に使用することができる。しかしながら、こ
れらを使用する量は、好ましくはイソシアネート不活性
溶剤が最高８重量％、好ましくは最高５重量％、より好
ましくは１．５重量％の量の水性ポリオール成分（Ａ）
を含有するような程度に制限され、或いは個々の成分
（Ａ１）〜（Ａ５）の作成後に上記程度まで減少させ
る。（イソシアネート反応性）の反応性希釈剤も最高８
重量％、好ましくは最高５重量％の量で水溶液もしくは
分散物（Ａ）に存在させる。特に好適な具体例において
は、反応性希釈剤を使用しない。水溶液もしくは分散物
（Ａ）を製造するには、個々の成分（Ａ１）〜（Ａ５）
の水溶液もしくは分散物を任意の比率で互いに混合し、
ただし個々の成分（Ａ１）〜（Ａ５）の少なくとも２種
をそれぞれ５重量％、好ましくはそれぞれ少なくとも１
５重量％の量で混合物中に存在させる。水溶液もしくは
分散物（Ａ）における溶解もしくは分散したポリヒドロ
キシル化合物（Ａ１）〜（Ａ５）の好適含有量は２５〜
５０重量％である。
【００４０】ポリイソシアネート成分（Ｂ）は、室温に
て液体でありかつ脂肪族、脂環式、芳香脂肪族および／
または芳香族結合した遊離イソシアネート基を有する任
意の有機ポリイソシアネートとすることができる。ポリ
イソシアネート成分（Ｂ）は２３℃にて５０〜１０，０
００ｍＰａ・ｓ、好ましくは５０〜１０００ｍＰａ・ｓ
の粘度を有する。特に好適な具体例において、ポリイソ
シアネート成分（Ｂ）は、脂肪族および／または脂環式
結合したイソシアネートのみを有し、２．２〜５．０
（平均）ＮＣＯ官能価を有しかつ２３℃にて５０〜５０
０ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリイソシアネートまたは
ポリイソシアネート混合物である。必要ならばポリイソ
シアネートを少量の不活性溶剤と混合して使用し、粘度
をこれら範囲内の数値まで減少させることができる。し
かしながら、不活性溶剤を使用する最大量は、本発明に
よる被覆組成物が水の量に対し最高２０重量％の溶剤を
含有するよう制限され、ポリエステル分散物もしくは溶
液（Ａ）にまだ存在する溶剤もこの計算に含ませる。ポ
リイソシアネート用の添加剤として適する溶剤は芳香族
炭化水素、たとえば「溶剤ナフサ」、さらに上記の溶剤
を包含する。
て液体でありかつ脂肪族、脂環式、芳香脂肪族および／
または芳香族結合した遊離イソシアネート基を有する任
意の有機ポリイソシアネートとすることができる。ポリ
イソシアネート成分（Ｂ）は２３℃にて５０〜１０，０
００ｍＰａ・ｓ、好ましくは５０〜１０００ｍＰａ・ｓ
の粘度を有する。特に好適な具体例において、ポリイソ
シアネート成分（Ｂ）は、脂肪族および／または脂環式
結合したイソシアネートのみを有し、２．２〜５．０
（平均）ＮＣＯ官能価を有しかつ２３℃にて５０〜５０
０ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリイソシアネートまたは
ポリイソシアネート混合物である。必要ならばポリイソ
シアネートを少量の不活性溶剤と混合して使用し、粘度
をこれら範囲内の数値まで減少させることができる。し
かしながら、不活性溶剤を使用する最大量は、本発明に
よる被覆組成物が水の量に対し最高２０重量％の溶剤を
含有するよう制限され、ポリエステル分散物もしくは溶
液（Ａ）にまだ存在する溶剤もこの計算に含ませる。ポ
リイソシアネート用の添加剤として適する溶剤は芳香族
炭化水素、たとえば「溶剤ナフサ」、さらに上記の溶剤
を包含する。
【００４１】特に適するポリイソシアネートは、ヘキサ
メチレンジイソシアネートから作成された改変ポリイソ
シアネート、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチ
ル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（ＩＰＤ
Ｉ）および／またはビス−（イソシアナトシクロヘキシ
ル）−メタン、好ましくはヘキサメチレンジイソシアネ
ートから専ら作成されたものを包含する。改変ポリイソ
シアネートはビウレット基、ウレタン基、ウレトジオン
基および／またはイソシアヌレート基を有しかつ公知の
ジイソシアネート（好ましくは上記したもの）から作成
されたものである。その製造の後、過剰の出発ジイソシ
アネートを公知方法で好ましくは蒸留により０．５重量
％未満の未反応ジイソシアネートの残留含有量まで除去
する。本発明により使用するのに好適な脂肪族ポリイソ
シアネートはヘキサメチレンジイソシアネートからたと
えば米国特許第３，１２４，６０５号、第３，３５８，
０１０号、第３，９０３，１２６号、第３，９０３，１
２７号または第３，９７６，６２２号の方法により作成
されたビウレット改変ポリイソシアネートを包含する。
これらポリイソシアネートはＮ，Ｎ′，Ｎ″−トリス−
（６−イソシアナトヘキシル）−ビウレットと少量のそ
の高級同族体との混合物を含有する。米国特許第４，３
２４，８７９号にしたがって得ることができかつＮ，
Ｎ′，Ｎ″−トリス−（６−イソシアナトヘキシル）−
イソシアヌレートを少量のその高級同族体と混合して含
有するヘキサメチレンジイソシアネートの環式三量体も
脂肪族ポリイソシアネートとして好適である。
メチレンジイソシアネートから作成された改変ポリイソ
シアネート、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチ
ル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（ＩＰＤ
Ｉ）および／またはビス−（イソシアナトシクロヘキシ
ル）−メタン、好ましくはヘキサメチレンジイソシアネ
ートから専ら作成されたものを包含する。改変ポリイソ
シアネートはビウレット基、ウレタン基、ウレトジオン
基および／またはイソシアヌレート基を有しかつ公知の
ジイソシアネート（好ましくは上記したもの）から作成
されたものである。その製造の後、過剰の出発ジイソシ
アネートを公知方法で好ましくは蒸留により０．５重量
％未満の未反応ジイソシアネートの残留含有量まで除去
する。本発明により使用するのに好適な脂肪族ポリイソ
シアネートはヘキサメチレンジイソシアネートからたと
えば米国特許第３，１２４，６０５号、第３，３５８，
０１０号、第３，９０３，１２６号、第３，９０３，１
２７号または第３，９７６，６２２号の方法により作成
されたビウレット改変ポリイソシアネートを包含する。
これらポリイソシアネートはＮ，Ｎ′，Ｎ″−トリス−
（６−イソシアナトヘキシル）−ビウレットと少量のそ
の高級同族体との混合物を含有する。米国特許第４，３
２４，８７９号にしたがって得ることができかつＮ，
Ｎ′，Ｎ″−トリス−（６−イソシアナトヘキシル）−
イソシアヌレートを少量のその高級同族体と混合して含
有するヘキサメチレンジイソシアネートの環式三量体も
脂肪族ポリイソシアネートとして好適である。
【００４２】特に好適な脂肪族ポリイソシアネートは、
トリアルキルホスフィンを用いてヘキサメチレンジイソ
シアネートを触媒オリゴマー化することにより作成され
たウレトジオン−および／またはイソシアヌレート−改
変ポリイソシアネートの混合物である。これら特に好適
な混合物は２３℃にて５０〜５００ｍＰａ・ｓの粘度と
２．２〜５．０のＮＣＯ官能価とを有する。本発明によ
っても使用しうるが大して好適でない芳香族ポリイソシ
アネートは、２，４−ジイソシアナトトルエンもしくは
これと２，６−ジイソシアナトトルエンとの工業混合物
から作成された或いは４，４′−ジイソシアナトジフェ
ニルメタンもしくはこれとその異性体および／または高
級同族体との混合物から作成された改変ポリイソシアネ
ートである。これら芳香族改変ポリイソシアネートは、
化学量論量より多い２，４−ジイソシアナトトルエンを
多価アルコール（たとえばトリメチロールプロパン）と
反応させ、次いで未反応ジイソシアネートの過剰量を蒸
留により除去して得られるウレタン改変イソシアネート
を包含する。他の芳香族改変ポリイソシアネートは上記
したモノマー芳香族ジイソシアネートの三量体、すなわ
ち好ましくはその製造後に蒸留により過剰のモノマージ
イソシアネートが除去された対応のイソシアナトイソシ
アヌレートを包含する。
トリアルキルホスフィンを用いてヘキサメチレンジイソ
シアネートを触媒オリゴマー化することにより作成され
たウレトジオン−および／またはイソシアヌレート−改
変ポリイソシアネートの混合物である。これら特に好適
な混合物は２３℃にて５０〜５００ｍＰａ・ｓの粘度と
２．２〜５．０のＮＣＯ官能価とを有する。本発明によ
っても使用しうるが大して好適でない芳香族ポリイソシ
アネートは、２，４−ジイソシアナトトルエンもしくは
これと２，６−ジイソシアナトトルエンとの工業混合物
から作成された或いは４，４′−ジイソシアナトジフェ
ニルメタンもしくはこれとその異性体および／または高
級同族体との混合物から作成された改変ポリイソシアネ
ートである。これら芳香族改変ポリイソシアネートは、
化学量論量より多い２，４−ジイソシアナトトルエンを
多価アルコール（たとえばトリメチロールプロパン）と
反応させ、次いで未反応ジイソシアネートの過剰量を蒸
留により除去して得られるウレタン改変イソシアネート
を包含する。他の芳香族改変ポリイソシアネートは上記
したモノマー芳香族ジイソシアネートの三量体、すなわ
ち好ましくはその製造後に蒸留により過剰のモノマージ
イソシアネートが除去された対応のイソシアナトイソシ
アヌレートを包含する。
【００４３】ポリイソシアネートは水相中にポリイソシ
アネートを乳化するのを一層容易にすべく親水性にする
ことができ、さらに或る場合には可使寿命を増大させ
る。親水性ポリイソシアネートは、ジーもしくはポリイ
ソシアネートを酸化エチレンおよび必要に応じ酸化プロ
ピレンから作成された一官能性ポリエーテルと反応さ
せ、かつ／またはカルボン酸塩である基の組込みによっ
て得ることができ、前記カルボン酸塩である基はヒドロ
キシ官能性カルボン酸、たとえば２，２−ジメチロール
プロピオン酸もしくはヒドロキシピバリン酸と反応さ
せ、次いでこれを反応の前または後に中和して組込まれ
る。しかしながら、本発明に適するようにするには、ポ
リイソシアネートを親水性に改変する必要はない。本発
明による被覆用もしくは結合用組成物を製造するため、
ポリイソシアネート成分（Ｂ）はポリイソシアネート用
の乳化剤として作用する水性分散物（Ａ）に分散され
る。混合は室温にて撹拌することにより行なうことがで
きる。ポリイソシアネート成分を使用する量は、被覆用
組成物が成分（Ｂ）のイソシアネート基および成分
（Ａ）のアルコール性ヒドロキシル基に基づき０．２：
１〜５：１、好ましくは０．５：１〜２：１のＮＣＯ：
ＯＨ当量比を有するよう選択される。
アネートを乳化するのを一層容易にすべく親水性にする
ことができ、さらに或る場合には可使寿命を増大させ
る。親水性ポリイソシアネートは、ジーもしくはポリイ
ソシアネートを酸化エチレンおよび必要に応じ酸化プロ
ピレンから作成された一官能性ポリエーテルと反応さ
せ、かつ／またはカルボン酸塩である基の組込みによっ
て得ることができ、前記カルボン酸塩である基はヒドロ
キシ官能性カルボン酸、たとえば２，２−ジメチロール
プロピオン酸もしくはヒドロキシピバリン酸と反応さ
せ、次いでこれを反応の前または後に中和して組込まれ
る。しかしながら、本発明に適するようにするには、ポ
リイソシアネートを親水性に改変する必要はない。本発
明による被覆用もしくは結合用組成物を製造するため、
ポリイソシアネート成分（Ｂ）はポリイソシアネート用
の乳化剤として作用する水性分散物（Ａ）に分散され
る。混合は室温にて撹拌することにより行なうことがで
きる。ポリイソシアネート成分を使用する量は、被覆用
組成物が成分（Ｂ）のイソシアネート基および成分
（Ａ）のアルコール性ヒドロキシル基に基づき０．２：
１〜５：１、好ましくは０．５：１〜２：１のＮＣＯ：
ＯＨ当量比を有するよう選択される。
【００４４】被覆技術における公知の助剤および添加剤
もポリオール成分（Ａ）中に、この成分をポリイソシア
ネート成分（Ｂ）と配合する前に混入することができ
る。適する助剤および添加剤は発泡阻止剤、流れ調節
剤、顔料、顔料分散助剤などを包含する。本発明による
被覆用および結合用組成物は、優秀な特性を有する溶剤
含有、無溶剤または水に基づく塗装用および被覆用組成
物が現在用いられている各種の用途に適している。これ
ら用途は、たとえば石灰−および／またはセメント−結
合のプラスター、石膏含有表面、繊維セメント建材およ
びコンクリートのような各種の建材の表面被覆；たとえ
ばチップボード、繊維ボードおよび紙のような木材およ
び木質材料の塗装および封止；金属表面の塗装および被
覆；アスファルト−およびビチューメン含有の道路表面
の塗装および被覆；各種のプラスチック表面の塗装およ
び封止；並びに皮革および繊維品の被覆を包含する。さ
らに、組成物は各種の材料の表面結合にも適し、これら
の場合には同一種類もしくは異なる種類の材料を互いに
結合させることができる。特定の支持体に施した後、２
−成分系は０〜３００℃の温度、好ましくは室温〜２０
０℃にて硬化させ或いは架橋させることができる。
もポリオール成分（Ａ）中に、この成分をポリイソシア
ネート成分（Ｂ）と配合する前に混入することができ
る。適する助剤および添加剤は発泡阻止剤、流れ調節
剤、顔料、顔料分散助剤などを包含する。本発明による
被覆用および結合用組成物は、優秀な特性を有する溶剤
含有、無溶剤または水に基づく塗装用および被覆用組成
物が現在用いられている各種の用途に適している。これ
ら用途は、たとえば石灰−および／またはセメント−結
合のプラスター、石膏含有表面、繊維セメント建材およ
びコンクリートのような各種の建材の表面被覆；たとえ
ばチップボード、繊維ボードおよび紙のような木材およ
び木質材料の塗装および封止；金属表面の塗装および被
覆；アスファルト−およびビチューメン含有の道路表面
の塗装および被覆；各種のプラスチック表面の塗装およ
び封止；並びに皮革および繊維品の被覆を包含する。さ
らに、組成物は各種の材料の表面結合にも適し、これら
の場合には同一種類もしくは異なる種類の材料を互いに
結合させることができる。特定の支持体に施した後、２
−成分系は０〜３００℃の温度、好ましくは室温〜２０
０℃にて硬化させ或いは架橋させることができる。
【００４５】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明し、
ここで％は全て重量による。出発物質 ポリイソシアネート１ ２個の遊離ＮＣＯ基で終端した７０重量部のウレトジオ
ン改変（すなわち二量化）ヘキサメチレンジイソシアネ
ートと３０重量部の実質的にＮ，Ｎ′，Ｎ″−トリス−
（６−イソシアナトヘキシル）−イソシアヌレートまで
三量化されたヘキサメチレンジイソシアネートとを少量
のこれら両化合物の高級同族体と混合した混合物。この
ポリイソシアネートは２００ｍＰａ・ｓ／２３℃の平均
粘度と２２．５％の平均遊離イソシアネート含有量とを
有する。
ここで％は全て重量による。出発物質 ポリイソシアネート１ ２個の遊離ＮＣＯ基で終端した７０重量部のウレトジオ
ン改変（すなわち二量化）ヘキサメチレンジイソシアネ
ートと３０重量部の実質的にＮ，Ｎ′，Ｎ″−トリス−
（６−イソシアナトヘキシル）−イソシアヌレートまで
三量化されたヘキサメチレンジイソシアネートとを少量
のこれら両化合物の高級同族体と混合した混合物。この
ポリイソシアネートは２００ｍＰａ・ｓ／２３℃の平均
粘度と２２．５％の平均遊離イソシアネート含有量とを
有する。
【００４６】ポリエステルポリオール成分（Ａ１）の製
造 １６２３ｇのトリメチロールプロパンと１０９３ｇのイ
ソフタル酸と１１８５ｇのプリファック２９５０（飽和
脂肪酸，ユニケマ社から入手）と３８３ｇのネオペンチ
ルグリコールと６０８ｇのヘキサヒドロフタル酸無水物
とを撹拌機と冷却および加熱装置と水分離器とが装着さ
れた６リットルの反応容器に秤量して入れ、窒素を通過
させながら１４０℃にて１時間加熱した。次いで混合物
を１５０℃まで３時間および２２０℃まで７時間加熱し
た。水を除去しながらポリエステルが２．８の全酸価と
２１６のＯＨ価とを有するまで縮合を続けた。８３０ｇ
の上記ポリエステルと４０ｇのジメチロールプロピオン
酸と７５．３ｇのＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）と
１．２５ｇのジオクタン酸ジブチル錫とを撹拌機と冷却
および加熱装置とが装着された２リットルの反応容器に
秤量して入れ、窒素下で１２０℃にてホモゲナイズし
た。８０℃まで冷却した後、１３０ｇのイソホロンジイ
ソシアネートを全部一度に添加した。この反応混合物を
もはやＮＣＯ基が検出されえなくなるまで撹拌した。得
られたウレタン基とカルボキシル基とヒドロキシル基と
を有するポリエステルをＮＨ3 と水との混液に分散させ
た。約４８．５％の固形物含有量と約７．４のｐＨと１
００％の中和度と約１０の酸価と約４．６％のヒドロキ
シル基含有量とを有するポリエステルポリオール成分
（Ａ１）の水性分散物が得られた。
造 １６２３ｇのトリメチロールプロパンと１０９３ｇのイ
ソフタル酸と１１８５ｇのプリファック２９５０（飽和
脂肪酸，ユニケマ社から入手）と３８３ｇのネオペンチ
ルグリコールと６０８ｇのヘキサヒドロフタル酸無水物
とを撹拌機と冷却および加熱装置と水分離器とが装着さ
れた６リットルの反応容器に秤量して入れ、窒素を通過
させながら１４０℃にて１時間加熱した。次いで混合物
を１５０℃まで３時間および２２０℃まで７時間加熱し
た。水を除去しながらポリエステルが２．８の全酸価と
２１６のＯＨ価とを有するまで縮合を続けた。８３０ｇ
の上記ポリエステルと４０ｇのジメチロールプロピオン
酸と７５．３ｇのＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）と
１．２５ｇのジオクタン酸ジブチル錫とを撹拌機と冷却
および加熱装置とが装着された２リットルの反応容器に
秤量して入れ、窒素下で１２０℃にてホモゲナイズし
た。８０℃まで冷却した後、１３０ｇのイソホロンジイ
ソシアネートを全部一度に添加した。この反応混合物を
もはやＮＣＯ基が検出されえなくなるまで撹拌した。得
られたウレタン基とカルボキシル基とヒドロキシル基と
を有するポリエステルをＮＨ3 と水との混液に分散させ
た。約４８．５％の固形物含有量と約７．４のｐＨと１
００％の中和度と約１０の酸価と約４．６％のヒドロキ
シル基含有量とを有するポリエステルポリオール成分
（Ａ１）の水性分散物が得られた。
【００４７】ポリエステルポリオール成分（Ａ２）の製
造 １５２．０ｇのヘキサンジオールと１３０ｇのネオペン
チルグリコールと５０ｇの１，４−シクロヘキサンジメ
タノールと１６４ｇのトリメチロールプロパンと２７９
ｇの無水フタル酸と２２５ｇの無水ヘキサヒドロフタル
酸とを窒素下に撹拌機と冷却および加熱装置と水分離器
とが装着された２リットルの反応容器に秤量して入れ、
１６０℃にて２時間加熱した。この混合物を、次いで窒
素を連続的に通過させながら２２０℃まで１０時間加熱
した。酸価が約４となるまでエステル化を継続した。１
２０℃まで冷却した後、１０６．８ｇの無水テトラヒド
ロフタル酸を一度に全部添加し、温度を全酸価が約４５
になるまで１２０〜１３０℃に保った。次いで２００ｇ
のジメチルジグリコールと５０ｇのＮＭＰとを添加し、
樹脂溶融物を約８０℃にて水とトリエチルアミンとの混
液に分散させた。この水性ポリエステル分散物（Ａ２）
は約３８％の固形物含有量と約９０％の中和度と約３．
５％のヒドロキシル基含有量とを有した。
造 １５２．０ｇのヘキサンジオールと１３０ｇのネオペン
チルグリコールと５０ｇの１，４−シクロヘキサンジメ
タノールと１６４ｇのトリメチロールプロパンと２７９
ｇの無水フタル酸と２２５ｇの無水ヘキサヒドロフタル
酸とを窒素下に撹拌機と冷却および加熱装置と水分離器
とが装着された２リットルの反応容器に秤量して入れ、
１６０℃にて２時間加熱した。この混合物を、次いで窒
素を連続的に通過させながら２２０℃まで１０時間加熱
した。酸価が約４となるまでエステル化を継続した。１
２０℃まで冷却した後、１０６．８ｇの無水テトラヒド
ロフタル酸を一度に全部添加し、温度を全酸価が約４５
になるまで１２０〜１３０℃に保った。次いで２００ｇ
のジメチルジグリコールと５０ｇのＮＭＰとを添加し、
樹脂溶融物を約８０℃にて水とトリエチルアミンとの混
液に分散させた。この水性ポリエステル分散物（Ａ２）
は約３８％の固形物含有量と約９０％の中和度と約３．
５％のヒドロキシル基含有量とを有した。
【００４８】ポリエステルポリオール成分（Ａ３）の製
造 ２８０ｇのネオペンチルグリコールと１８０ｇのトリメ
チロールプロパンと３１７ｇの１，６−ヘキサンジオー
ルと２６５ｇの無水フタル酸と８２．５ｇの５−（リチ
ウムスルホ）−イソフタル酸と０．７５ｇの酸化ジブチ
ル錫とを撹拌機と冷却および加熱装置と水分離器とが装
着された５リットルの反応容器に秤量して入れ、窒素下
で１７５℃にて１時間加熱した。この反応混合物を溶液
が透明になるまで１７５℃にてエステル化し、次いで４
７８ｇの無水フタル酸を添加し、混合物を２２０℃まで
加熱した。≦１０の酸価に達するまで加熱を続けた。１
００℃まで冷却した後、蒸留水を６０℃にて２時間にわ
たりゆっくり添加してポリエステルを分散させた。スル
ホネート基およびヒドロキシル基を有しかつ約５％の固
形物含有量と約４．８％のヒドロキシル基含有量とを有
するポリエステル樹脂（Ａ３）の水性分散物が得られ
た。
造 ２８０ｇのネオペンチルグリコールと１８０ｇのトリメ
チロールプロパンと３１７ｇの１，６−ヘキサンジオー
ルと２６５ｇの無水フタル酸と８２．５ｇの５−（リチ
ウムスルホ）−イソフタル酸と０．７５ｇの酸化ジブチ
ル錫とを撹拌機と冷却および加熱装置と水分離器とが装
着された５リットルの反応容器に秤量して入れ、窒素下
で１７５℃にて１時間加熱した。この反応混合物を溶液
が透明になるまで１７５℃にてエステル化し、次いで４
７８ｇの無水フタル酸を添加し、混合物を２２０℃まで
加熱した。≦１０の酸価に達するまで加熱を続けた。１
００℃まで冷却した後、蒸留水を６０℃にて２時間にわ
たりゆっくり添加してポリエステルを分散させた。スル
ホネート基およびヒドロキシル基を有しかつ約５％の固
形物含有量と約４．８％のヒドロキシル基含有量とを有
するポリエステル樹脂（Ａ３）の水性分散物が得られ
た。
【００４９】ポリマー樹脂（Ａ４）の製造 ９００ｇの酢酸ｎ−ブチルを還流凝縮器と撹拌機とガス
入口とガス出口とが装着された３リットルの撹拌オート
クレーブに導入し、窒素でパージした。次いで窒素を一
定の流れとして流し、反応容器の内容物を約２００ｒｐ
ｍで撹拌しながら１１０℃の内部温度まで加熱した。４
５９ｇのメタクリル酸２−ヒドロキシエチルと２３１ｇ
のメタクリル酸メチルと６００ｇのアクリル酸ｎ−ブチ
ルと１５０ｇのアクリル酸と５０ｇのアゾイソブチロニ
トリルとの混合物を次いで均一に４時間かけて添加し
た。添加の後、混合物を約３０分間攪拌し、次いで１０
ｇの過オクタン酸ｔ−ブチルと１００ｇの酢酸ｎ−ブチ
ルとの混合物で再活性化させた。後反応時間は６時間と
した。次いで約１００ｍｌの残留モノマーを溶剤（酢酸
ｎ−ブチル）と一緒に約２００〜４００ミリバールの減
圧下で蒸留除去した。蒸留除去した量を新鮮な溶剤で交
換した。有機溶剤に溶解したポリマー樹脂は次の物理化
学的データを有した： 濃度：５８．９重量％ 粘度（２３℃）：６．０Ｐａ・ｓ ＯＨ価：７９．７ 酸価：４６．６
入口とガス出口とが装着された３リットルの撹拌オート
クレーブに導入し、窒素でパージした。次いで窒素を一
定の流れとして流し、反応容器の内容物を約２００ｒｐ
ｍで撹拌しながら１１０℃の内部温度まで加熱した。４
５９ｇのメタクリル酸２−ヒドロキシエチルと２３１ｇ
のメタクリル酸メチルと６００ｇのアクリル酸ｎ−ブチ
ルと１５０ｇのアクリル酸と５０ｇのアゾイソブチロニ
トリルとの混合物を次いで均一に４時間かけて添加し
た。添加の後、混合物を約３０分間攪拌し、次いで１０
ｇの過オクタン酸ｔ−ブチルと１００ｇの酢酸ｎ−ブチ
ルとの混合物で再活性化させた。後反応時間は６時間と
した。次いで約１００ｍｌの残留モノマーを溶剤（酢酸
ｎ−ブチル）と一緒に約２００〜４００ミリバールの減
圧下で蒸留除去した。蒸留除去した量を新鮮な溶剤で交
換した。有機溶剤に溶解したポリマー樹脂は次の物理化
学的データを有した： 濃度：５８．９重量％ 粘度（２３℃）：６．０Ｐａ・ｓ ＯＨ価：７９．７ 酸価：４６．６
【００５０】有機溶液を水溶液または分散物に変換する
ため、３５００ｇの脱イオン水と１４３ｇのアンモニア
水溶液（２５％）との混合物を８リットルの反応器に導
入し、撹拌しながら約９５℃まで加熱した。次いで有機
ポリマー溶液を約０．５時間かけて添加し、酢酸ｎ−ブ
チルを同時に共沸蒸留によって除去した。留去された水
の量を連続的に補充した。ｐＨを約２５％アンモニア水
溶液で７．０の数値に調整した。固形物含有量を３０％
に調整した。水溶液もしくは分散物の物理化学データは
次の通りであった： 固形物含有量：３０％カルボン酸塩である基 ：１３９ミリ当量／固形物１００
ｇ ヒドロキシル基含有量（固形物に基づく）：４．６％
ため、３５００ｇの脱イオン水と１４３ｇのアンモニア
水溶液（２５％）との混合物を８リットルの反応器に導
入し、撹拌しながら約９５℃まで加熱した。次いで有機
ポリマー溶液を約０．５時間かけて添加し、酢酸ｎ−ブ
チルを同時に共沸蒸留によって除去した。留去された水
の量を連続的に補充した。ｐＨを約２５％アンモニア水
溶液で７．０の数値に調整した。固形物含有量を３０％
に調整した。水溶液もしくは分散物の物理化学データは
次の通りであった： 固形物含有量：３０％カルボン酸塩である基 ：１３９ミリ当量／固形物１００
ｇ ヒドロキシル基含有量（固形物に基づく）：４．６％
【００５１】アクリレートグラフトされたポリエステル
成分（Ａ５）の製造 ７７１．８ｇのトリメチロールプロパンと４７６．１ｇ
の無水フタル酸と６３．３ｇの無水マレイン酸と９３
９．３ｇのアジピン酸と７５９．０ｇの１，６−ヘキサ
ンジオールと６６９．２ｇのネオペンチルグリコールと
を撹拌機と冷却および加熱装置と水分離器とが装着され
た６リットルの反応容器に秤量して入れ、窒素下で１４
０℃にて１時間加熱した。次いで混合物を２００℃まで
６時間加熱し、水を除去しながら酸価が１２未満に低下
するまで縮合させた。３２１．４ｇのプリファック２９
５０（ユニケマ・インターナショナル社の製品）を次い
で添加し、水を除去しながら２００℃にてポリエステル
が２．０の全酸価と２９８のＯＨ価とを有するまで縮合
を続けた。１６６．７ｇのポリエステル中間体と３６．
７ｇのブチルグリコールとを撹拌機と冷却および加熱装
置とが装着された２リットルの反応容器に秤量して入
れ、１２５℃まで加熱した。８３．３ｇのアクリル酸ｎ
−ブチルと１００．０ｇのメタクリル酸ヒドロキシエチ
ルと１４１．７ｇのメタクリル酸メチルと３．３ｇのｎ
−ドデシルメルカプタンとの混合物を次いでポリエステ
ル溶液に２時間かけて添加した。４１．７ｇのアクリル
酸ｎ−ブチルと５０．０ｇのメタクリル酸ヒドロキシエ
チルと７０．８ｇのメタクリル酸メチルと１２．５ｇの
メタクリル酸と１．７ｇのｎ−ドデシルメルカプトンと
の混合物を次いで１時間かけて添加した。モノマーの添
加と共に開始させながら、１７．９ｇのｔ−ブチルペル
−２−エチルヘキサノエート（炭化水素混合物における
７０％溶液）を次いで同時に４時間かけて添加した。過
酸化物が添加された後、反応混合物を１２５℃にて２時
間撹拌した。
成分（Ａ５）の製造 ７７１．８ｇのトリメチロールプロパンと４７６．１ｇ
の無水フタル酸と６３．３ｇの無水マレイン酸と９３
９．３ｇのアジピン酸と７５９．０ｇの１，６−ヘキサ
ンジオールと６６９．２ｇのネオペンチルグリコールと
を撹拌機と冷却および加熱装置と水分離器とが装着され
た６リットルの反応容器に秤量して入れ、窒素下で１４
０℃にて１時間加熱した。次いで混合物を２００℃まで
６時間加熱し、水を除去しながら酸価が１２未満に低下
するまで縮合させた。３２１．４ｇのプリファック２９
５０（ユニケマ・インターナショナル社の製品）を次い
で添加し、水を除去しながら２００℃にてポリエステル
が２．０の全酸価と２９８のＯＨ価とを有するまで縮合
を続けた。１６６．７ｇのポリエステル中間体と３６．
７ｇのブチルグリコールとを撹拌機と冷却および加熱装
置とが装着された２リットルの反応容器に秤量して入
れ、１２５℃まで加熱した。８３．３ｇのアクリル酸ｎ
−ブチルと１００．０ｇのメタクリル酸ヒドロキシエチ
ルと１４１．７ｇのメタクリル酸メチルと３．３ｇのｎ
−ドデシルメルカプタンとの混合物を次いでポリエステ
ル溶液に２時間かけて添加した。４１．７ｇのアクリル
酸ｎ−ブチルと５０．０ｇのメタクリル酸ヒドロキシエ
チルと７０．８ｇのメタクリル酸メチルと１２．５ｇの
メタクリル酸と１．７ｇのｎ−ドデシルメルカプトンと
の混合物を次いで１時間かけて添加した。モノマーの添
加と共に開始させながら、１７．９ｇのｔ−ブチルペル
−２−エチルヘキサノエート（炭化水素混合物における
７０％溶液）を次いで同時に４時間かけて添加した。過
酸化物が添加された後、反応混合物を１２５℃にて２時
間撹拌した。
【００５２】このグラフトポリエステル樹脂を１９．６
ｇのジメチルエタノールアミンで中和し、７８０ｇの水
で分散させた。水の添加により約４３．２％の固形物含
有量が得られた。ビニルモノマーでグラフトされたポリ
エステル樹脂（Ａ５）は約５．２％のＯＨ含有量と約１
８の酸価と約１００％の中和度とを有した。
ｇのジメチルエタノールアミンで中和し、７８０ｇの水
で分散させた。水の添加により約４３．２％の固形物含
有量が得られた。ビニルモノマーでグラフトされたポリ
エステル樹脂（Ａ５）は約５．２％のＯＨ含有量と約１
８の酸価と約１００％の中和度とを有した。
【００５３】使用例 実施例１ ５０重量部の水性ポリアクリレート分散物（Ａ４）を５
０重量部のウレタン化ポリエステル（Ａ１）の水性分散
物と混合した。水における市販の増粘剤の２０重量％溶
液（アクリゾルＲＭ８、ローム・アンド・ハース社の製
品、フランクフルト）１．１４重量部と市販の乳化剤
（エマルガトールＷＮ、バイエルＡＧ社、レバークッセ
ン）の２５重量％水溶液０．８重量部と０．９３重量部
の市販の発泡阻止剤（ベバロイド５８１Ｂ、エルブスレ
ー、デュッセルドルフ）と４．９重量部の脱塩水とを添
加し、分散物（Ａ）と共にホモゲナイズした。この調製
物はほぼ無限に貯蔵安定性であった。次いで２８．８８
重量部のポリイソシアネート１を上記調製物に添加し、
簡単に撹拌して混合した。約５時間の可使寿命を有する
水性の２−成分ポリウレタン被覆組成物が形成した。Ｎ
ＣＯ：ＯＨ当量比は１．５であった。２００μｍの湿潤
フィルム厚さ（約５０μｍの乾燥フィルム厚さに相当）
で施した被覆組成物は先ず最初に乳濁したが、室温にて
３０〜６０分間の後、すなわち水の蒸発が増大するにつ
れ完全に透明になった。コーチングは約２〜３時間のダ
フトフリー時間を有した。最終硬化は１０〜１４時間後
に達成された。次いで硬化したコーチングは次の性質を
有した： 光学的外観（艶／透明性）： 極めて良好 振子硬度（アルバート／ケーニッヒ）： １００〜１
２０秒 溶剤耐性 ホワイトスピリット： 極めて良好 溶剤ナフサ１００： 極めて良好 酢酸メトキシプロピル： 極めて良好 アセトン： 良好／中庸 エタノール： 良好 ８０〜１００℃にて１時間の強制乾燥および１３０〜１
５０℃にて３０分間の焼付けによっても同じ性質が得ら
れた。
０重量部のウレタン化ポリエステル（Ａ１）の水性分散
物と混合した。水における市販の増粘剤の２０重量％溶
液（アクリゾルＲＭ８、ローム・アンド・ハース社の製
品、フランクフルト）１．１４重量部と市販の乳化剤
（エマルガトールＷＮ、バイエルＡＧ社、レバークッセ
ン）の２５重量％水溶液０．８重量部と０．９３重量部
の市販の発泡阻止剤（ベバロイド５８１Ｂ、エルブスレ
ー、デュッセルドルフ）と４．９重量部の脱塩水とを添
加し、分散物（Ａ）と共にホモゲナイズした。この調製
物はほぼ無限に貯蔵安定性であった。次いで２８．８８
重量部のポリイソシアネート１を上記調製物に添加し、
簡単に撹拌して混合した。約５時間の可使寿命を有する
水性の２−成分ポリウレタン被覆組成物が形成した。Ｎ
ＣＯ：ＯＨ当量比は１．５であった。２００μｍの湿潤
フィルム厚さ（約５０μｍの乾燥フィルム厚さに相当）
で施した被覆組成物は先ず最初に乳濁したが、室温にて
３０〜６０分間の後、すなわち水の蒸発が増大するにつ
れ完全に透明になった。コーチングは約２〜３時間のダ
フトフリー時間を有した。最終硬化は１０〜１４時間後
に達成された。次いで硬化したコーチングは次の性質を
有した： 光学的外観（艶／透明性）： 極めて良好 振子硬度（アルバート／ケーニッヒ）： １００〜１
２０秒 溶剤耐性 ホワイトスピリット： 極めて良好 溶剤ナフサ１００： 極めて良好 酢酸メトキシプロピル： 極めて良好 アセトン： 良好／中庸 エタノール： 良好 ８０〜１００℃にて１時間の強制乾燥および１３０〜１
５０℃にて３０分間の焼付けによっても同じ性質が得ら
れた。
【００５４】実施例２ ２５重量部のポリエステル分散物（Ａ１）を７５重量部
のポリアクリレート分散物（Ａ４）と混合してポリオー
ル成分（Ａ）を作成した。実施例１からの１．７重量部
の２０％増粘剤溶液と実施例１からの０．７重量部の２
５％乳化剤溶液と実施例１からの０．８重量部の発泡阻
止剤と６．０重量部の水とを次いでポリオール成分
（Ａ）と混合した。次いで２４．４４重量部のポリイソ
シアネート１を上記調製物に添加し、簡単に撹拌してホ
モゲナイズした。約５時間の可使寿命を有する水性の２
−成分ポリウレタン被覆組成物が得られた。ＮＣＯ：Ｏ
Ｈ当量比は１．５であった。２００μｍの湿潤フィルム
厚さ（約５０μｍの乾燥フィルム厚さに相当）で施した
水性ポリウレタン被覆組成物は先ず最初に乳濁したが、
室温にて３０〜６０分間の後、すなわち水蒸発の増加と
共に完全に透明となった。このコーチングは約２〜３時
間のダストフリー時間を有した。最終硬化は１０〜１４
日間後に達成された。次いで硬化したコーチングは次の
性質を有した： 光学的外観（艶／透明性）： 極めて良好 振子硬度（アルバート／ケーニッヒ）： ９０〜１２
０秒 溶剤耐性 ホワイトスピリット： 極めて良好 溶剤ナフサ１００： 極めて良好 酢酸メトキシプロピル： 極めて良好 アセトン： 良好／中庸 エタノール： 良好 ８０〜１００℃における１時間の強制乾燥および１３０
〜１５０℃における３０分間の焼付けによっても同じ性
質が達成された。
のポリアクリレート分散物（Ａ４）と混合してポリオー
ル成分（Ａ）を作成した。実施例１からの１．７重量部
の２０％増粘剤溶液と実施例１からの０．７重量部の２
５％乳化剤溶液と実施例１からの０．８重量部の発泡阻
止剤と６．０重量部の水とを次いでポリオール成分
（Ａ）と混合した。次いで２４．４４重量部のポリイソ
シアネート１を上記調製物に添加し、簡単に撹拌してホ
モゲナイズした。約５時間の可使寿命を有する水性の２
−成分ポリウレタン被覆組成物が得られた。ＮＣＯ：Ｏ
Ｈ当量比は１．５であった。２００μｍの湿潤フィルム
厚さ（約５０μｍの乾燥フィルム厚さに相当）で施した
水性ポリウレタン被覆組成物は先ず最初に乳濁したが、
室温にて３０〜６０分間の後、すなわち水蒸発の増加と
共に完全に透明となった。このコーチングは約２〜３時
間のダストフリー時間を有した。最終硬化は１０〜１４
日間後に達成された。次いで硬化したコーチングは次の
性質を有した： 光学的外観（艶／透明性）： 極めて良好 振子硬度（アルバート／ケーニッヒ）： ９０〜１２
０秒 溶剤耐性 ホワイトスピリット： 極めて良好 溶剤ナフサ１００： 極めて良好 酢酸メトキシプロピル： 極めて良好 アセトン： 良好／中庸 エタノール： 良好 ８０〜１００℃における１時間の強制乾燥および１３０
〜１５０℃における３０分間の焼付けによっても同じ性
質が達成された。
【００５５】実施例３ 実施例１を反復したが、ただしポリオール成分（Ａ）を
２５部のポリアクリレート分散物（Ａ４）と７５部のポ
リエステル分散物（Ａ１）とから作成した。３２．８重
量部のポリイソシアネート１を成分（Ｂ）として添加
し、これは１．５のＮＣＯ：ＯＨ当量比に相当する。硬
化したコーチングは次の性質を有した： 光学的外観（艶／透明性）： 極めて良好 振子硬度（アルバート／ケーニッヒ）： ８０〜１０
０秒 溶剤耐性 ホワイトスピリット： 極めて良好 溶剤ナフサ１００： 極めて良好 酢酸メトキシプロピル： 極めて良好 アセトン： 良好／中庸 エタノール： 良好 ８０〜１００℃における１時間の強制乾燥および１３０
〜１５０℃における３０分間の焼付けによっても同じ性
質が達成された。
２５部のポリアクリレート分散物（Ａ４）と７５部のポ
リエステル分散物（Ａ１）とから作成した。３２．８重
量部のポリイソシアネート１を成分（Ｂ）として添加
し、これは１．５のＮＣＯ：ＯＨ当量比に相当する。硬
化したコーチングは次の性質を有した： 光学的外観（艶／透明性）： 極めて良好 振子硬度（アルバート／ケーニッヒ）： ８０〜１０
０秒 溶剤耐性 ホワイトスピリット： 極めて良好 溶剤ナフサ１００： 極めて良好 酢酸メトキシプロピル： 極めて良好 アセトン： 良好／中庸 エタノール： 良好 ８０〜１００℃における１時間の強制乾燥および１３０
〜１５０℃における３０分間の焼付けによっても同じ性
質が達成された。
【００５６】実施例４ 実施例３を反復したが、ただしポリアクリレート分散物
（Ａ４）の代りに同量のポリエステル分散物（Ａ２）を
用いた。硬化したコーチングは次の性質を有した： 光学的外観（艶／透明性）： 極めて良好 振子硬度（アルバート／ケーニッヒ）： 約８０秒 溶剤耐性 ホワイトスピリット： 極めて良好 溶剤ナフサ１００： 極めて良好 酢酸メトキシプロピル： 極めて良好 アセトン： 良好／中庸 エタノール： 良好／中庸
（Ａ４）の代りに同量のポリエステル分散物（Ａ２）を
用いた。硬化したコーチングは次の性質を有した： 光学的外観（艶／透明性）： 極めて良好 振子硬度（アルバート／ケーニッヒ）： 約８０秒 溶剤耐性 ホワイトスピリット： 極めて良好 溶剤ナフサ１００： 極めて良好 酢酸メトキシプロピル： 極めて良好 アセトン： 良好／中庸 エタノール： 良好／中庸
【００５７】実施例５ 実施例２を反復したが、ただしポリエステル分散物（Ａ
１）の代りに同量のポリエステル分散物（Ａ３）を使用
した。硬化したコーチングは次の性質を有した： 光学的外観（艶／透明性）： 良好／極め
て良好 振子硬度（アルバート／ケーニッヒ）： 約１００秒 溶剤耐性 ホワイトスピリット： 極めて良好 溶剤ナフサ１００： 極めて良好 酢酸メトキシプロピル： 極めて良好
／良好 アセトン： 良好／中庸 エタノール： 良好
１）の代りに同量のポリエステル分散物（Ａ３）を使用
した。硬化したコーチングは次の性質を有した： 光学的外観（艶／透明性）： 良好／極め
て良好 振子硬度（アルバート／ケーニッヒ）： 約１００秒 溶剤耐性 ホワイトスピリット： 極めて良好 溶剤ナフサ１００： 極めて良好 酢酸メトキシプロピル： 極めて良好
／良好 アセトン： 良好／中庸 エタノール： 良好
【００５８】実施例６ 実施例３を反復したが、ただしポリエステル分散物（Ａ
１）の代りに同量のグラフトポリエステル分散物（Ａ
５）を使用した。硬化したコーチングは次の性質を有し
た： 光学的外観（艶／透明性）： 良好／極め
て良好 振子硬度（アルバート／ケーニッヒ）： １２０／１
３０秒 溶剤耐性 ホワイトスピリット： 極めて良好 溶剤ナフサ１００： 極めて良好 酢酸メトキシプロピル： 良好／極め
て良好 アセトン： 良好 エタノール： 良好 以上、本発明を例示の目的で詳細に説明したが、この詳
細は単に例示の目的に過ぎず、本発明の思想および範囲
を逸脱することなく多くの改変をなしうることが当業者
には了解されよう。
１）の代りに同量のグラフトポリエステル分散物（Ａ
５）を使用した。硬化したコーチングは次の性質を有し
た： 光学的外観（艶／透明性）： 良好／極め
て良好 振子硬度（アルバート／ケーニッヒ）： １２０／１
３０秒 溶剤耐性 ホワイトスピリット： 極めて良好 溶剤ナフサ１００： 極めて良好 酢酸メトキシプロピル： 良好／極め
て良好 アセトン： 良好 エタノール： 良好 以上、本発明を例示の目的で詳細に説明したが、この詳
細は単に例示の目的に過ぎず、本発明の思想および範囲
を逸脱することなく多くの改変をなしうることが当業者
には了解されよう。
【００５９】以下、本発明の実施態様を要約すれば次の
通りである： １． （Ａ） それぞれ少なくとも５重量％の （Ａ１） ヒドロキシル基、ウレタン基およびカルボン
酸塩である基を有すると共に３０００〜１００，０００
の分子量（Ｍｗ）と２０〜２４０のヒドロキシル価と８
〜６０の酸価（２５〜１００％がカルボン酸塩型で存在
する全カルボキシル基に基づく）と１．０〜１５．０重
量％のウレタン基含有量（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−）とを有
するポリエステル樹脂、 （Ａ２） ヒドロキシル基およびカルボン酸塩である基
を有するがウレタン基もしくはスルホネート基を持た
ず、１０００〜５０，０００の分子量（Ｍｗ）と１５〜
２４０のヒドロキシル価と１５〜９０の酸価（２５〜１
００％がカルボン酸塩型で存在する全カルボキシル基に
基づく）とを有するポリエステル樹脂、 （Ａ３） ヒドロキシル基とスルホネート基と必要に応
じカルボン酸塩である基および／またはウレタン基とを
有すると共に、１０００〜５０，０００の分子量（Ｍ
ｗ）と１５〜２４０のヒドロキシル価と３〜４５の酸価
（２５〜１００％が塩型で存在する全スルホン酸および
必要に応じカルボキシル基に基づく）とを有するポリエ
ステル樹脂、 （Ａ４） ヒドロキシル基、カルボン酸塩である基およ
び／またはスルホネート基を有すると共に、５００〜１
００，０００の分子量（Ｍｗ）と１５〜２７０のヒドロ
キシル価と５〜１２５の酸価（２５〜１００％が塩型で
存在する全カルボキシル基およびスルホン酸基に基づ
く）とを有するポリアクリレート樹脂、および （Ａ５） ヒドロキシル基、カルボン酸塩である基およ
び／またはスルホネート基を有すると共に３０００〜１
００，０００の分子量（Ｍｗ）と２０〜３００のヒドロ
キシル価と５〜７５の酸価（２５〜１００％が塩型で存
在する全カルボキシル基およびスルホン酸基に基づく）
とを有するアクリレートグラフトされたポリエステル樹
脂よりなる群から選択される少なくとも２種のヒドロキ
シ官能性ポリマーの混合物を含有する水希釈しうる有機
ポリオール成分の水溶液もしくは分散物と、 （Ｂ） ２３℃にて５０〜１０，０００ｍＰａ・ｓの粘
度を有しかつ１種もしくはそれ以上の有機ポリイソシア
ネートを含有する、水溶液もしくは分散物（Ａ）に乳化
される遊離イソシアネート基含有ポリイソシアネート成
分とからなり、成分（Ｂ）のイソシアネート基および成
分（Ａ）に存在するポリオール成分のヒドロキシル基に
基づきＮＣＯ：ＯＨ当量比が０．２：１〜５：１である
ことを特徴とする水に基づく結合剤組成物。
通りである： １． （Ａ） それぞれ少なくとも５重量％の （Ａ１） ヒドロキシル基、ウレタン基およびカルボン
酸塩である基を有すると共に３０００〜１００，０００
の分子量（Ｍｗ）と２０〜２４０のヒドロキシル価と８
〜６０の酸価（２５〜１００％がカルボン酸塩型で存在
する全カルボキシル基に基づく）と１．０〜１５．０重
量％のウレタン基含有量（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−）とを有
するポリエステル樹脂、 （Ａ２） ヒドロキシル基およびカルボン酸塩である基
を有するがウレタン基もしくはスルホネート基を持た
ず、１０００〜５０，０００の分子量（Ｍｗ）と１５〜
２４０のヒドロキシル価と１５〜９０の酸価（２５〜１
００％がカルボン酸塩型で存在する全カルボキシル基に
基づく）とを有するポリエステル樹脂、 （Ａ３） ヒドロキシル基とスルホネート基と必要に応
じカルボン酸塩である基および／またはウレタン基とを
有すると共に、１０００〜５０，０００の分子量（Ｍ
ｗ）と１５〜２４０のヒドロキシル価と３〜４５の酸価
（２５〜１００％が塩型で存在する全スルホン酸および
必要に応じカルボキシル基に基づく）とを有するポリエ
ステル樹脂、 （Ａ４） ヒドロキシル基、カルボン酸塩である基およ
び／またはスルホネート基を有すると共に、５００〜１
００，０００の分子量（Ｍｗ）と１５〜２７０のヒドロ
キシル価と５〜１２５の酸価（２５〜１００％が塩型で
存在する全カルボキシル基およびスルホン酸基に基づ
く）とを有するポリアクリレート樹脂、および （Ａ５） ヒドロキシル基、カルボン酸塩である基およ
び／またはスルホネート基を有すると共に３０００〜１
００，０００の分子量（Ｍｗ）と２０〜３００のヒドロ
キシル価と５〜７５の酸価（２５〜１００％が塩型で存
在する全カルボキシル基およびスルホン酸基に基づく）
とを有するアクリレートグラフトされたポリエステル樹
脂よりなる群から選択される少なくとも２種のヒドロキ
シ官能性ポリマーの混合物を含有する水希釈しうる有機
ポリオール成分の水溶液もしくは分散物と、 （Ｂ） ２３℃にて５０〜１０，０００ｍＰａ・ｓの粘
度を有しかつ１種もしくはそれ以上の有機ポリイソシア
ネートを含有する、水溶液もしくは分散物（Ａ）に乳化
される遊離イソシアネート基含有ポリイソシアネート成
分とからなり、成分（Ｂ）のイソシアネート基および成
分（Ａ）に存在するポリオール成分のヒドロキシル基に
基づきＮＣＯ：ＯＨ当量比が０．２：１〜５：１である
ことを特徴とする水に基づく結合剤組成物。
【００６０】２． ポリオール成分（Ａ）が少なくとも
５重量％のポリオール成分（Ａ１）を含有し、このポリ
オール成分（Ａ１）は（ａ） ５０〜５００のヒドロキ
シル価と≦１２の酸価とを有する６５〜９４重量％のポ
リエステルポリオールと、（ｂ） 成分（ａ）もしくは
（ｃ）とは異なり、イソシアネート付加反応にて１〜４
の官能価を有しかつ３２〜２０００の分子量を有する０
〜３５重量％の少なくとも１種のアミノ−および／また
はヒドロキシ−官能性化合物と、（ｃ） ２．０〜７．
５重量％の２，２−ビス−（ヒドロキシメチル）−アル
カンカルボン酸または２．０〜７．５重量％の酸に相当
する量の前記酸の第三アミン塩と、（ｄ） ２個もしく
はそれ以上のイソシアネート基と１６８〜１５００の分
子量とを有する５〜３０重量％の少なくとも１種のポリ
イソシアネートとの反応生成物（ここで（ａ）〜（ｄ）
の％は合計１００％である）、または（ｅ） ５０〜５
００のヒドロキシル価と≦１２の酸価とを有する６０〜
９７重量％のポリエステルポリオールと、（ｆ） ２〜
２０重量％のジ−，トリ−および／またはテトラ−カル
ボン酸無水物と、（ｇ） ２個もしくはそれ以上のイソ
シアネート基と１６８〜１５００の分子量とを有する
０．１〜２０重量％の少なくとも１種のポリイソシアネ
ートとの反応生成物（ここで（ｅ）〜（ｇ）の％は合計
１００％である）である１種もしくはそれ以上のポリオ
ールに基づく上記第１項に記載の結合剤組成物。
５重量％のポリオール成分（Ａ１）を含有し、このポリ
オール成分（Ａ１）は（ａ） ５０〜５００のヒドロキ
シル価と≦１２の酸価とを有する６５〜９４重量％のポ
リエステルポリオールと、（ｂ） 成分（ａ）もしくは
（ｃ）とは異なり、イソシアネート付加反応にて１〜４
の官能価を有しかつ３２〜２０００の分子量を有する０
〜３５重量％の少なくとも１種のアミノ−および／また
はヒドロキシ−官能性化合物と、（ｃ） ２．０〜７．
５重量％の２，２−ビス−（ヒドロキシメチル）−アル
カンカルボン酸または２．０〜７．５重量％の酸に相当
する量の前記酸の第三アミン塩と、（ｄ） ２個もしく
はそれ以上のイソシアネート基と１６８〜１５００の分
子量とを有する５〜３０重量％の少なくとも１種のポリ
イソシアネートとの反応生成物（ここで（ａ）〜（ｄ）
の％は合計１００％である）、または（ｅ） ５０〜５
００のヒドロキシル価と≦１２の酸価とを有する６０〜
９７重量％のポリエステルポリオールと、（ｆ） ２〜
２０重量％のジ−，トリ−および／またはテトラ−カル
ボン酸無水物と、（ｇ） ２個もしくはそれ以上のイソ
シアネート基と１６８〜１５００の分子量とを有する
０．１〜２０重量％の少なくとも１種のポリイソシアネ
ートとの反応生成物（ここで（ｅ）〜（ｇ）の％は合計
１００％である）である１種もしくはそれ以上のポリオ
ールに基づく上記第１項に記載の結合剤組成物。
【００６１】３． ポリオール成分（Ａ）が少なくとも
５重量％のポリオール成分（Ａ２）を含有し、このポリ
オール成分（Ａ２）は（ｈ） ５０〜５００のヒドロキ
シル価と≦１２の酸価とを有する７５〜９８重量％のポ
リエステルポリオールと、（ｉ） ２〜２５重量％のジ
−，トリ−および／またはテトラ−カルボン酸無水物と
の反応生成物（ここで（ｈ）および（ｉ）の％は合計１
００％である）の反応生成物である１種もしくはそれ以
上のポリオールに基づく上記第１項に記載の結合剤組成
物。 ４． ポリオール成分（Ａ）が少なくとも５重量％のポ
リオール成分（Ａ３）を含有し、このポリオール成分
（Ａ３）は（ａ１） １１２〜３４０の分子量を有する
０〜６０重量％のモノカルボン酸と、（ａ２） ９８〜
６００の分子量を有する１０〜６５重量％のポリカルボ
ン酸またはその無水物と、（ａ３） ６２〜２０００の
分子量を有する５〜７０重量％の二官能性もしくはそれ
より多価のアルコールと、（ａ４） １００〜２９９の
分子量を有する０〜３０重量％の一価アルコールと、
（ａ５） ９０〜２８０の分子量を有する０〜１５重量
％のヒドロキシカルボン酸またはそのラクトンと、（ａ
６） ６１〜３００の分子量を有する０〜１５重量％の
アミノアルコールおよび／または７５〜２６０の分子量
を有するアミノカルボン酸と、（ａ７） スルホネート
基を有すると共に、スルホネート基を有するアルコール
およびスルホネート基を有する芳香族カルボン酸よりな
る群から選択される０．５〜２５重量％の合成成分との
反応生成物（ここで（ａ１）〜（ａ７）の％は合計１０
０％である）である１種もしくはそれ以上のポリオール
に基づく上記第１項に記載の結合剤組成物。
５重量％のポリオール成分（Ａ２）を含有し、このポリ
オール成分（Ａ２）は（ｈ） ５０〜５００のヒドロキ
シル価と≦１２の酸価とを有する７５〜９８重量％のポ
リエステルポリオールと、（ｉ） ２〜２５重量％のジ
−，トリ−および／またはテトラ−カルボン酸無水物と
の反応生成物（ここで（ｈ）および（ｉ）の％は合計１
００％である）の反応生成物である１種もしくはそれ以
上のポリオールに基づく上記第１項に記載の結合剤組成
物。 ４． ポリオール成分（Ａ）が少なくとも５重量％のポ
リオール成分（Ａ３）を含有し、このポリオール成分
（Ａ３）は（ａ１） １１２〜３４０の分子量を有する
０〜６０重量％のモノカルボン酸と、（ａ２） ９８〜
６００の分子量を有する１０〜６５重量％のポリカルボ
ン酸またはその無水物と、（ａ３） ６２〜２０００の
分子量を有する５〜７０重量％の二官能性もしくはそれ
より多価のアルコールと、（ａ４） １００〜２９９の
分子量を有する０〜３０重量％の一価アルコールと、
（ａ５） ９０〜２８０の分子量を有する０〜１５重量
％のヒドロキシカルボン酸またはそのラクトンと、（ａ
６） ６１〜３００の分子量を有する０〜１５重量％の
アミノアルコールおよび／または７５〜２６０の分子量
を有するアミノカルボン酸と、（ａ７） スルホネート
基を有すると共に、スルホネート基を有するアルコール
およびスルホネート基を有する芳香族カルボン酸よりな
る群から選択される０．５〜２５重量％の合成成分との
反応生成物（ここで（ａ１）〜（ａ７）の％は合計１０
０％である）である１種もしくはそれ以上のポリオール
に基づく上記第１項に記載の結合剤組成物。
【００６２】５． ポリオール成分（Ａ）が少なくとも
５重量％のポリオール成分（Ａ４）を含有し、このポリ
オール成分（Ａ４）は（ｍ） カルボキシル基および／
またはスルホン酸基を有する０．３〜３０重量％の１種
もしくはそれ以上のモノマーと、（ｎ） ３〜７５重量
％の１種もしくはそれ以上のヒドロキシ官能性モノマー
と、（ｏ） ５〜９０重量％の１種もしくはそれ以上の
他の共重合しうるモノマーとの共重合（ここで（ｍ）〜
（ｏ）の％は合計１００％である）により得られる１種
もしくはそれ以上のポリオールに基づく上記第１項に記
載の結合剤組成物。
５重量％のポリオール成分（Ａ４）を含有し、このポリ
オール成分（Ａ４）は（ｍ） カルボキシル基および／
またはスルホン酸基を有する０．３〜３０重量％の１種
もしくはそれ以上のモノマーと、（ｎ） ３〜７５重量
％の１種もしくはそれ以上のヒドロキシ官能性モノマー
と、（ｏ） ５〜９０重量％の１種もしくはそれ以上の
他の共重合しうるモノマーとの共重合（ここで（ｍ）〜
（ｏ）の％は合計１００％である）により得られる１種
もしくはそれ以上のポリオールに基づく上記第１項に記
載の結合剤組成物。
【００６３】６． ポリオール成分（Ａ）が少なくとも
５重量％のポリオール成分（Ａ４）を含有し、このポリ
オール成分（Ａ４）は（ｍ） カルボキシル基および／
またはスルホン酸基を有する０．３〜３０重量％の１種
もしくはそれ以上のモノマーと、（ｎ） ３〜７５重量
％の１種もしくはそれ以上のヒドロキシ官能性モノマー
と、（ｏ） ５〜９０重量％の１種もしくはそれ以上の
他の共重合しうるモノマーとの共重合（ここで（ｍ）〜
（ｏ）の％は合計１００％である）により得られる１種
もしくはそれ以上のポリオールに基づく上記第２項に記
載の結合剤組成物。
５重量％のポリオール成分（Ａ４）を含有し、このポリ
オール成分（Ａ４）は（ｍ） カルボキシル基および／
またはスルホン酸基を有する０．３〜３０重量％の１種
もしくはそれ以上のモノマーと、（ｎ） ３〜７５重量
％の１種もしくはそれ以上のヒドロキシ官能性モノマー
と、（ｏ） ５〜９０重量％の１種もしくはそれ以上の
他の共重合しうるモノマーとの共重合（ここで（ｍ）〜
（ｏ）の％は合計１００％である）により得られる１種
もしくはそれ以上のポリオールに基づく上記第２項に記
載の結合剤組成物。
【００６４】 ７． ポリオール成分（Ａ）が少なくとも５重量％のポ
リオール成分（Ａ５）を含有し、このポリオール成分
（Ａ５）は （ｑ） １０〜５００のヒドロキシル価と最高３０の酸
価と０〜１０重量％のオレフィン系二重結合の含有量
（Ｃ＝Ｃとして現わし、分子量２４）とを有する５〜９
０重量％のポリエステルポリオールの存在下における （ｐ） １０〜９５重量％の次の成分： （ｍ） α，β−不飽和カルボン酸と （ｎ） α，β−不飽和ヒドロキシ官能性モノマーと （ｏ） 他の共重合しうるモノマーとを含有するモノマ
ー混合物（ここで（ｐ）および（ｑ）の％は合計１００
％である）のグラフト共重合により得られる１種もしく
はそれ以上のポリオールに基づく上記第１項に記載の結
合剤組成物。 ８． ポリイソシアネート成分（Ｂ）が、（シクロ）脂
肪族結合したイソシアネート基のみを有する１種もしく
はそれ以上の有機ポリイソシアネートに基づく上記第１
項に記載の結合剤組成物。 ９． ポリイソシアネート成分（Ｂ）の有機ポリイソシ
アネートが、親水性の非イオン基および／またはカルボ
ン酸塩である基の混入により親水性にされる上記第１項
に記載の結合剤組成物。 １０． ポリイソシアネート成分（Ｂ）の有機ポリイソ
シアネートが、親水性の非イオン基および／またはカル
ボン酸塩である基の混入により親水性にされる上記第８
項に記載の結合剤組成物。
リオール成分（Ａ５）を含有し、このポリオール成分
（Ａ５）は （ｑ） １０〜５００のヒドロキシル価と最高３０の酸
価と０〜１０重量％のオレフィン系二重結合の含有量
（Ｃ＝Ｃとして現わし、分子量２４）とを有する５〜９
０重量％のポリエステルポリオールの存在下における （ｐ） １０〜９５重量％の次の成分： （ｍ） α，β−不飽和カルボン酸と （ｎ） α，β−不飽和ヒドロキシ官能性モノマーと （ｏ） 他の共重合しうるモノマーとを含有するモノマ
ー混合物（ここで（ｐ）および（ｑ）の％は合計１００
％である）のグラフト共重合により得られる１種もしく
はそれ以上のポリオールに基づく上記第１項に記載の結
合剤組成物。 ８． ポリイソシアネート成分（Ｂ）が、（シクロ）脂
肪族結合したイソシアネート基のみを有する１種もしく
はそれ以上の有機ポリイソシアネートに基づく上記第１
項に記載の結合剤組成物。 ９． ポリイソシアネート成分（Ｂ）の有機ポリイソシ
アネートが、親水性の非イオン基および／またはカルボ
ン酸塩である基の混入により親水性にされる上記第１項
に記載の結合剤組成物。 １０． ポリイソシアネート成分（Ｂ）の有機ポリイソ
シアネートが、親水性の非イオン基および／またはカル
ボン酸塩である基の混入により親水性にされる上記第８
項に記載の結合剤組成物。
【００６５】 １１． 水性結合剤組成物を含有する被覆用もしくは結
合用組成物を製造するに際し、 （ｉ） ２３℃にて５０〜１０，０００ｍＰａ・ｓの粘
度を有すると共に少なくとも１種の有機ポリイソシアネ
ートを含有するポリイソシアネート成分（Ｂ）を、それ
ぞれ少なくとも５重量％の少なくとも２種のヒドロキシ
官能性ポリマーの混合物を含有する水希釈しうる有機ポ
リオール成分の水溶液もしくは分散物に乳化させ、前記
ヒドロキシ官能性ポリマーは （Ａ１） ヒドロキシル基、ウレタン基およびカルボキ
シレート基を有すると共に、３０００〜１００，０００
の分子量（Ｍｗ）と２０〜２４０のヒドロキシル価と８
〜６０の酸価（２５〜１００％がカルボキシレート型で
存在する全カルボキシル基に基づく）と１．０〜１５．
０重量％のウレタン基含有量（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−）と
を有するポリエステル樹脂、 （Ａ２） ヒドロキシル基およびカルボキシレート基を
有するがウレタン基もしくはスルホネートを持たず、１
０００〜５０，０００の分子量（Ｍｗ）と１５〜２４０
のヒドロキシル価と１５〜９０の酸価（２５〜１００％
がカルボキシレート型で存在する全カルボキシル基に基
づく）とを有するポリエステル樹脂、 （Ａ３） ヒドロキシル基とスルホネート基と必要に応
じカルボキシレート基および／またはウレタン基とを有
すると共に、１０００〜５０，０００分子量（Ｍｗ）と
１５〜２４０のヒドロキシル価と３〜４５の酸価（２５
〜１００％が塩型で存在する全スルホン酸および必要に
応じカルボキシル基に基づく）とを有するポリエステル
樹脂、
合用組成物を製造するに際し、 （ｉ） ２３℃にて５０〜１０，０００ｍＰａ・ｓの粘
度を有すると共に少なくとも１種の有機ポリイソシアネ
ートを含有するポリイソシアネート成分（Ｂ）を、それ
ぞれ少なくとも５重量％の少なくとも２種のヒドロキシ
官能性ポリマーの混合物を含有する水希釈しうる有機ポ
リオール成分の水溶液もしくは分散物に乳化させ、前記
ヒドロキシ官能性ポリマーは （Ａ１） ヒドロキシル基、ウレタン基およびカルボキ
シレート基を有すると共に、３０００〜１００，０００
の分子量（Ｍｗ）と２０〜２４０のヒドロキシル価と８
〜６０の酸価（２５〜１００％がカルボキシレート型で
存在する全カルボキシル基に基づく）と１．０〜１５．
０重量％のウレタン基含有量（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−）と
を有するポリエステル樹脂、 （Ａ２） ヒドロキシル基およびカルボキシレート基を
有するがウレタン基もしくはスルホネートを持たず、１
０００〜５０，０００の分子量（Ｍｗ）と１５〜２４０
のヒドロキシル価と１５〜９０の酸価（２５〜１００％
がカルボキシレート型で存在する全カルボキシル基に基
づく）とを有するポリエステル樹脂、 （Ａ３） ヒドロキシル基とスルホネート基と必要に応
じカルボキシレート基および／またはウレタン基とを有
すると共に、１０００〜５０，０００分子量（Ｍｗ）と
１５〜２４０のヒドロキシル価と３〜４５の酸価（２５
〜１００％が塩型で存在する全スルホン酸および必要に
応じカルボキシル基に基づく）とを有するポリエステル
樹脂、
【００６６】 （Ａ４） ヒドロキシル基、カルボキシレート基および
／またはスルホネート基を有すると共に、５００〜１０
０，０００の分子量（Ｍｗ）と１５〜２７０のヒドロキ
シル価と５〜１２５の酸価（２５〜１００％が塩型で存
在する全カルボキシル基およびスルホン酸基に基づく）
とを有するポリアクリレート樹脂、および （Ａ５） ヒドロキシル基、カルボキシレート基および
／またはスルホネート基を有すると共に、３０００〜１
００，０００の分子量（Ｍｗ）と２０〜３００のヒドロ
キシル価と５〜７５の酸価（２５〜１００％が塩型で存
在する全カルボキシル基およびスルホン酸基に基づく）
とを有するアクリレートグラフトされたポリエステル樹
脂よりなる群から選択され、成分（Ｂ）のイソシアネー
ト基および成分（Ａ）に存在するポリオール成分のヒド
ロキシル基に基づきＮＣＯ：ＯＨ当量比が０．２：１〜
５：１であり、 （ｉｉ） ポリイソシアネート成分の添加前に必要に応
じ助剤および添加剤を溶液もしくは分散物（Ａ）に混入
することを特徴とする被覆用もしくは結合用組成物の製
造方法。
／またはスルホネート基を有すると共に、５００〜１０
０，０００の分子量（Ｍｗ）と１５〜２７０のヒドロキ
シル価と５〜１２５の酸価（２５〜１００％が塩型で存
在する全カルボキシル基およびスルホン酸基に基づく）
とを有するポリアクリレート樹脂、および （Ａ５） ヒドロキシル基、カルボキシレート基および
／またはスルホネート基を有すると共に、３０００〜１
００，０００の分子量（Ｍｗ）と２０〜３００のヒドロ
キシル価と５〜７５の酸価（２５〜１００％が塩型で存
在する全カルボキシル基およびスルホン酸基に基づく）
とを有するアクリレートグラフトされたポリエステル樹
脂よりなる群から選択され、成分（Ｂ）のイソシアネー
ト基および成分（Ａ）に存在するポリオール成分のヒド
ロキシル基に基づきＮＣＯ：ＯＨ当量比が０．２：１〜
５：１であり、 （ｉｉ） ポリイソシアネート成分の添加前に必要に応
じ助剤および添加剤を溶液もしくは分散物（Ａ）に混入
することを特徴とする被覆用もしくは結合用組成物の製
造方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヨアヒム・プロブスト ドイツ連邦共和国デイー5090 レーフエ ルクーゼン １、フムペルデインクシユ トラーセ 42 (72)発明者 ミヒヤエル・ゾンターグ ドイツ連邦共和国デイー5068 オデンタ ール ３、ガルテンシユトラーセ 27ア ー (72)発明者 フオルケル・シユナイダー ドイツ連邦共和国デイー4175 ヴアハテ ンドンク １、フリースヴエグ 36 (56)参考文献 特開 平３−162469（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−128912（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−11995（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−293987（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−105879（ＪＰ，Ａ) 特表 平１−501869（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09D 175/00 - 175/16 C08L 75/00 - 75/16
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ） それぞれ少なくとも５重量％
の （Ａ１） ヒドロキシル基、ウレタン基およびカルボン
酸塩である基を有すると共に３０００〜１００，０００
の分子量（Ｍｗ）と２０〜２４０のヒドロキシル価と８
〜６０の酸価（２５〜１００％がカルボン酸塩型で存在
する全カルボキシル基に基づく）と１．０〜１５．０重
量％のウレタン基含有量（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−）とを有
するポリエステル樹脂、 （Ａ２） ヒドロキシル基およびカルボン酸塩である基
を有するがウレタン基もしくはスルホネート基を持た
ず、１０００〜５０，０００の分子量（Ｍｗ）と１５〜
２４０のヒドロキシル価と１５〜９０の酸価（２５〜１
００％がカルボン酸塩型で存在する全カルボキシル基に
基づく）とを有するポリエステル樹脂、 （Ａ３） ヒドロキシル基とスルホネート基と必要に応
じカルボン酸塩である基および／またはウレタン基とを
有すると共に、１０００〜５０，０００の分子量（Ｍ
ｗ）と１５〜２４０のヒドロキシル価と３〜４５の酸価
（２５〜１００％が塩型で存在する全スルホン酸および
必要に応じカルボキシル基に基づく）とを有するポリエ
ステル樹脂、 （Ａ４） ヒドロキシル基、カルボン酸塩である基およ
び／またはスルホネート基を有すると共に、５００〜１
００，０００の分子量（Ｍｗ）と１５〜２７０のヒドロ
キシル価と５〜１２５の酸価（２５〜１００％が塩型で
存在する全カルボキシル基およびスルホン酸基に基づ
く）とを有するポリアクリレート樹脂、および （Ａ５） ヒドロキシル基、カルボン酸塩である基およ
び／またはスルホネート基を有すると共に、３０００〜
１００，０００の分子量（Ｍｗ）と２０〜３００のヒド
ロキシル価と５〜７５の酸価（２５〜１００％が塩型で
存在する全カルボキシル基およびスルホン酸基に基づ
く）とを有するアクリレートグラフトされたポリエステ
ル樹脂よりなる群から選択される少なくとも２種のヒド
ロキシ官能性ポリマーの混合物を含有する水希釈しうる
有機ポリオール成分の水溶液もしくは分散物〔但し、
（Ａ１）どうしの組み合わせ、（Ａ２）どうしの組み合
わせ、（Ａ４）どうしの組 み合わせ、（Ａ１）と（Ａ
３）の組み合わせ、（Ａ３）どうしの組み合わせ、及び
（Ａ５）がヒドロキシル基とカルボン酸塩である基を含
有する場合は（Ａ５）どうしの組み合わせを除く〕と、 （Ｂ） ２３℃にて５０〜１０，０００ｍＰａ・ｓの粘
度を有しかつ１種もしくはそれ以上の有機ポリイソシア
ネートを含有する、上記水溶液もしくは分散物（Ａ）に
乳化される遊離イソシアネート基含有ポリイソシアネー
ト成分とからなり、成分（Ｂ）のイソシアネート基およ
び成分（Ａ）に存在するポリオール成分のヒドロキシル
基に基づきＮＣＯ：ＯＨ当量比が０．２：１〜５：１で
あることを特徴とする水に基づく結合剤組成物。 - 【請求項２】 水性結合剤組成物を含有する被覆用もし
くは結合用組成物を製造するに際し、 （ｉ） ２３℃にて５０〜１０，０００ｍＰａ・ｓの粘
度を有すると共に少なくとも１種の有機ポリイソシアネ
ートを含有する遊離イソシアネート基含有ポリイソシア
ネート成分（Ｂ）を、それぞれ少なくとも５重量％の少
なくとも２種のヒドロキシ官能性ポリマーの混合物を含
有する水希釈しうる有機ポリオール成分の水溶液もしく
は分散物（Ａ）に乳化させ、前記ヒドロキシ官能性ポリ
マーは （Ａ１） ヒドロキシル基、ウレタン基およびカルボン
酸塩である基を有すると共に、３０００〜１００，００
０の分子量（Ｍｗ）と２０〜２４０のヒドロキシル価と
８〜６０の酸価（２５〜１００％がカルボン酸塩型で存
在する全カルボキシル基に基づく）と１．０〜１５．０
重量％のウレタン基含有量（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−）とを
有するポリエステル樹脂、 （Ａ２） ヒドロキシル基およびカルボン酸塩である基
を有するがウレタン基もしくはスルホネート基を持た
ず、１０００〜５０，０００の分子量（Ｍｗ）と１５〜
２４０のヒドロキシル価と１５〜９０の酸価（２５〜１
００％がカルボン酸塩型で存在する全カルボキシル基に
基づく）とを有するポリエステル樹脂、 （Ａ３） ヒドロキシル基とスルホネート基と必要に応
じカルボン酸塩である基および／またはウレタン基とを
有すると共に、１０００〜５０，０００の分子量（Ｍ
ｗ）と１５〜２４０のヒドロキシル価と３〜４５の酸価
（２５〜１００％が塩型で存在する全スルホン酸および
必要に応じカルボキシル基に基づく）とを有するポリエ
ステル樹脂、 （Ａ４） ヒドロキシル基、カルボン酸塩である基およ
び／またはスルホネート基を有すると共に、５００〜１
００，０００の分子量（Ｍｗ）と１５〜２７０のヒドロ
キシル価と５〜１２５の酸価（２５〜１００％が塩型で
存在する全カルボキシル基およびスルホン酸基に基づ
く）とを有するポリアクリレート樹脂、および （Ａ５） ヒドロキシル基、カルボン酸塩である基およ
び／またはスルホネート基を有すると共に、３０００〜
１００，０００の分子量（Ｍｗ）と２０〜３００のヒド
ロキシル価と５〜７５の酸価（２５〜１００％が塩型で
存在する全カルボキシル基およびスルホン酸基に基づ
く）とを有するアクリレートグラフトされたポリエステ
ル樹脂よりなる群から選択され〔但し、（Ａ１）どうし
の組み合わせ、（Ａ２）どうしの組み合わせ、（Ａ４）
どうしの組み合わせ、（Ａ１）と（Ａ３）の組み合わ
せ、（Ａ３）どうしの組み合わせ、及び（Ａ５）がヒド
ロキシル基とカルボン酸塩である基を含有する場合は
（Ａ５）どうしの組み合わせを除く〕、成分（Ｂ）のイ
ソシアネート基および成分（Ａ）に存在するポリオール
成分のヒドロキシル基に基づきＮＣＯ：ＯＨ当量比が
０．２：１〜５：１であり、 （ｉｉ） ポリイソシアネート成分の添加前に必要に応
じ助剤および添加剤を溶液もしくは分散物（Ａ）に混入
することを特徴とする被覆用もしくは結合用組成物の製
造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4137429A DE4137429A1 (de) | 1991-11-14 | 1991-11-14 | Waessrige bindemittelkombination, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| DE4137429.0 | 1991-11-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05295072A JPH05295072A (ja) | 1993-11-09 |
| JP2923718B2 true JP2923718B2 (ja) | 1999-07-26 |
Family
ID=6444777
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4326290A Expired - Lifetime JP2923718B2 (ja) | 1991-11-14 | 1992-11-12 | 水に基づく結合剤組成物および被覆用もしくは結合用組成物を製造するためのその使用 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5331039A (ja) |
| EP (1) | EP0542105B2 (ja) |
| JP (1) | JP2923718B2 (ja) |
| KR (1) | KR100217448B1 (ja) |
| AT (1) | ATE133430T1 (ja) |
| CA (1) | CA2082785A1 (ja) |
| DE (2) | DE4137429A1 (ja) |
| ES (1) | ES2084909T5 (ja) |
| MX (1) | MX9206387A (ja) |
Families Citing this family (74)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4137896A1 (de) * | 1991-11-18 | 1993-05-19 | Bayer Ag | Waessrige bindemittelkombination und ihre verwendung |
| DE4201376C1 (ja) * | 1992-01-20 | 1993-01-28 | Herberts Gmbh, 5600 Wuppertal, De | |
| US5508340A (en) * | 1993-03-10 | 1996-04-16 | R. E. Hart Labs, Inc. | Water-based, solvent-free or low voc, two-component polyurethane coatings |
| DE9304018U1 (de) * | 1993-03-18 | 1994-07-21 | Fuller H B Licensing Financ | Kaschierdispersion |
| CA2127761C (en) * | 1993-07-16 | 2005-10-18 | Armin Gobel | An aqueous dispersion of polyurethane resins, a method of manufacturing them, coating agents containing them and use thereof |
| DE4332322A1 (de) * | 1993-09-23 | 1995-03-30 | Bayer Ag | Wasserlösliche bzw. -dispergierbare Polyisocyanat-Zubereitung |
| US5703158A (en) * | 1993-09-24 | 1997-12-30 | H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Aqueous anionic poly (urethane/urea) dispersions |
| US5610232A (en) * | 1993-09-24 | 1997-03-11 | H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Aqueous non-gelling, anionic polyurethane dispersions and process for their manufacture |
| ES2126700T3 (es) * | 1993-12-23 | 1999-04-01 | Basf Corp | Revestimientos que contienen mezcla de resinas de uretano y acrilicas para mejorar la resistencia al desconchamiento. |
| TW321660B (ja) * | 1994-01-14 | 1997-12-01 | Cytec Tech Corp | |
| DE4413737A1 (de) * | 1994-04-21 | 1995-10-26 | Herberts Gmbh | Wäßrige Dispersion auf der Basis von Polymer/Polyurethan-Harzen, Verfahren zu deren Herstellung, Überzugsmittel und deren Verwendung |
| DE4416113A1 (de) * | 1994-05-06 | 1995-11-09 | Bayer Ag | Wasserdispergierbare Polyisocyanat-Zubereitungen |
| DE4419216C1 (de) * | 1994-06-01 | 1995-08-31 | Bollig & Kemper | Wäßrige Überzugsmittel und deren Verwendung |
| DE4421823A1 (de) | 1994-06-22 | 1996-01-04 | Basf Lacke & Farben | Aus mindestens 3 Komponenten bestehendes Beschichtungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung |
| JPH0859770A (ja) * | 1994-08-15 | 1996-03-05 | Dainippon Ink & Chem Inc | ポリウレタンポリ尿素架橋微粒子分散体及びその製造方法 |
| US5872182A (en) * | 1994-09-09 | 1999-02-16 | H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Water-based polyurethanes for footwear |
| DE19502084A1 (de) * | 1995-01-24 | 1996-07-25 | Bayer Ag | Wäßrige Bindemittel für wäßrige Beschichtungsmittel |
| WO1996030425A1 (en) * | 1995-03-27 | 1996-10-03 | Ppg Industries, Inc. | Emulsifiers and their use in water dispersible polyisocyanate compositions |
| US5594065A (en) * | 1995-05-09 | 1997-01-14 | Air Products And Chemicals, Inc. | Two component waterborne crosslinkable polyurethane/acrylate-hybrid systems |
| DE19528939A1 (de) * | 1995-08-07 | 1997-02-13 | Bayer Ag | Wäßrige, vernetzbare Bindemitteldispersionen mit niedrigem Lösemittelgehalt |
| US5798409A (en) * | 1995-10-03 | 1998-08-25 | Minnesota Mining & Manufacturing Company | Reactive two-part polyurethane compositions and optionally self-healable and scratch-resistant coatings prepared therefrom |
| AU7696596A (en) | 1995-11-21 | 1997-06-11 | Akzo Nobel N.V. | Water-dissipatable polymers and their use in aqueous systems |
| WO1997031964A1 (de) * | 1996-02-29 | 1997-09-04 | Synthopol Chemie Dr. Rer. Pol. Koch Gmbh & Co. Kg | Neue polyesterpolyole und ihre verwendung als polyolkomponente in zweikomponenten-polyurethanlacken |
| DE19607672C1 (de) * | 1996-02-29 | 1998-03-12 | Herberts Gmbh | Verfahren zur Herstellung einer Bindemittelkomponente für wäßrige Zweikomponenten-Überzugsmittel und deren Verwendung |
| DE19618389A1 (de) * | 1996-05-08 | 1997-11-13 | Basf Ag | Wässrige Dispersionen enthaltend ein Polyurethan, ein Polyisocyanat und ein tertiäres Alkanolamin |
| DE19619545A1 (de) * | 1996-05-15 | 1997-11-20 | Bayer Ag | Beschichtungsmittel für Glas |
| CN1230971A (zh) * | 1996-05-30 | 1999-10-06 | 阿科化学技术公司 | 双组分水基聚氨酯涂料 |
| US5807919A (en) * | 1996-08-13 | 1998-09-15 | H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Water-based sulfonated polymer compositions |
| WO1998006768A1 (en) * | 1996-08-13 | 1998-02-19 | H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Water-based sulfonated polymer compositions |
| AU695167B2 (en) * | 1996-12-18 | 1998-08-06 | Morton International, Inc. | Packaging adhesive having low oxygen barrier properties |
| US5763527A (en) * | 1996-12-18 | 1998-06-09 | Morton International, Inc. | Packaging adhesive having low oxygen barrier properties |
| EP0996652B1 (en) * | 1997-07-16 | 2002-12-11 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Two-package waterborne urethane coatings |
| DE19822890A1 (de) | 1998-05-22 | 1999-11-25 | Bayer Ag | Neue wäßrige 2 K-PUR-Beschichtungssysteme |
| US6017998A (en) * | 1998-06-17 | 2000-01-25 | H.B. Fuller Licensing & Financing,Inc. | Stable aqueous polyurethane dispersions |
| DE19843552A1 (de) | 1998-09-23 | 2000-03-30 | Bayer Ag | Wäßrige Dispersionen mit reduziertem Gehalt an Triethylamin |
| US6066692A (en) * | 1998-10-30 | 2000-05-23 | Air Products And Chemicals, Inc. | Two component waterborne urethane/vinyl polymer composite for coating applications |
| DE19858732A1 (de) * | 1998-12-18 | 2000-06-21 | Bayer Ag | Wäßrige 2 K-PUR-Systeme mit erhöhter Schlagzähigkeit, hohen Beständigkeitseigenschaften und guten optischen Eigenschaften, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| PT1161477E (pt) * | 1998-12-24 | 2003-07-31 | Akzo Nobel Nv | Composicao aquosa de revestimento e um poliol para essa composicao |
| US6437036B1 (en) * | 1999-11-17 | 2002-08-20 | Basf Corporation | Waterborne primer with improved chip resistance |
| DE10020160A1 (de) * | 2000-04-25 | 2001-10-31 | Bayer Ag | Klebstoffzubereitungen |
| AU780326C (en) * | 2000-05-19 | 2005-12-01 | Akzo Nobel N.V. | Aqueous cross-linkable binder composition and coating, lacquer or sealing composition comprising such a binder composition |
| JP5754068B2 (ja) * | 2000-10-25 | 2015-07-22 | Dic株式会社 | ポリウレタン樹脂水性分散体 |
| JP5376190B2 (ja) * | 2000-11-15 | 2013-12-25 | Ｄｉｃ株式会社 | ポリウレタン水性分散体 |
| US6468632B2 (en) * | 2000-12-06 | 2002-10-22 | National Gypsum Properties, Llc | Method of edge-sealing gypsum board for clean room quality |
| US6875834B2 (en) * | 2001-01-30 | 2005-04-05 | Rohm And Haas Company | Two-component coating composition and method of preparation |
| FR2822852B1 (fr) * | 2001-03-27 | 2003-12-12 | Usinor | Procede de traitement par carboxylatation de surfaces metalliques |
| US6720028B1 (en) * | 2001-03-27 | 2004-04-13 | Howmet Research Corporation | Impregnated ceramic core and method of making |
| DE60218387T2 (de) | 2001-07-20 | 2007-11-08 | Rohm And Haas Co. | Wässrige Hybridklebemittelzusammensetzung und Verfahren |
| EP1599520B1 (de) | 2003-02-28 | 2012-07-25 | Bayer Technology Services GmbH | Verfahren und vorrichtung zur herstellung eines zweikomponenten-lackgemischs |
| DE10345603A1 (de) * | 2003-09-29 | 2005-05-12 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyolmischungen |
| DE102004013259A1 (de) * | 2004-03-18 | 2005-09-29 | Bayer Materialscience Ag | Wässrige PUR-Dispersionen mit verbesserter Haftung |
| ITUD20040206A1 (it) * | 2004-11-05 | 2005-02-05 | Eurocolori Srl | Formulazioni per coloranti in pasta comprendenti una miscela di additivi, miscela di additivi per idropitture e relativo procedimento di preparazione |
| JP2008524363A (ja) * | 2004-12-15 | 2008-07-10 | アクゾ ノーベル コーティングス インターナショナル ビー ヴィ | チオール官能性化合物を含有する水性コーティング組成物 |
| DE102005041951A1 (de) * | 2005-09-03 | 2007-03-08 | Bayer Materialscience Ag | Wässrige 2K-PUR Systeme enthaltend hydroxy-funktionelle Polydimethylsiloxane |
| DE102006009511A1 (de) * | 2006-02-28 | 2007-08-30 | Röhm Gmbh | Synthese von Polyester-pfropf-Poly(meth)acrylat |
| MX2008001512A (es) * | 2007-02-01 | 2009-02-24 | Basf Corp | Composicion limpiadora y metodo de formar la misma. |
| DE102007010614A1 (de) * | 2007-03-02 | 2008-09-04 | Bayer Materialscience Ag | Polyester-Polyacrylatdispersionen für Zweikomponenten-Beschichtungsmittel |
| DE102007013451A1 (de) * | 2007-03-12 | 2008-09-18 | Jowat Ag | Neue Vernetzersysteme für wäßrige Polymerdispersionen, insbesondere Dispersionsklebstoffe |
| DE102007038807A1 (de) | 2007-08-16 | 2009-02-19 | Evonik Degussa Gmbh | Klebstoffe auf der Basis von Polyester-pfropf-Poly(meth)acrylat-Copolymeren |
| DE102007059090A1 (de) * | 2007-12-07 | 2009-06-10 | Benecke-Kaliko Ag | Polymermischung |
| EP2236531A1 (de) | 2009-03-31 | 2010-10-06 | Bayer MaterialScience AG | Neue wäßrige 2K PUR-Beschichtungssysteme für verbesserten Korrosionsschutz |
| US8343601B1 (en) | 2011-07-06 | 2013-01-01 | Bayer Materialscience Llc | Waterborne polyurethane coating compositions |
| US8354151B1 (en) | 2011-07-06 | 2013-01-15 | Bayer Materialscience Llc | Waterborne polyurethane coating compositions |
| RU2665923C2 (ru) | 2012-09-28 | 2018-09-05 | Басф Се | Вододиспергируемые полиизоцианаты |
| WO2014078514A1 (en) * | 2012-11-16 | 2014-05-22 | Axalta Coating Systems IP Co. LLC | Waterborne base coat composition and its use in the manufacture of base coat / clear top coat multi-layer coatings |
| WO2015112528A1 (en) * | 2014-01-22 | 2015-07-30 | Sun Chemical Corporation | Urethane-compatible polyester adhesion promoters |
| EP3297773B1 (de) | 2015-05-22 | 2021-06-09 | BASF Coatings GmbH | Wässriger basislack zur herstellung einer beschichtung |
| WO2016188656A1 (de) * | 2015-05-22 | 2016-12-01 | Basf Coatings Gmbh | Verfahren zur herstellung einer mehrschichtbeschichtung |
| KR101766013B1 (ko) | 2015-06-16 | 2017-08-07 | 현대자동차주식회사 | 고탄성 수성 접착제 조성물 및 이를 이용한 성형품의 표면처리 방법 |
| EP3387037B1 (en) | 2015-12-09 | 2019-11-06 | Basf Se | Water-dispersible polyisocyanates |
| WO2017105835A1 (en) * | 2015-12-17 | 2017-06-22 | Dow Global Technologies Llc | Acrylic polyurethane coatings including polyether polyols |
| WO2019068529A1 (en) | 2017-10-06 | 2019-04-11 | Basf Se | DISPERSIBLE POLYISOCYANATES IN WATER |
| JP7377613B2 (ja) * | 2018-03-28 | 2023-11-10 | 旭化成株式会社 | ポリイソシアネート組成物、コーティング組成物及びコーティング基材 |
| WO2021151774A1 (en) | 2020-01-30 | 2021-08-05 | Basf Se | Color-stable curing agent compositions comprising water-dispersible polyisocyanates |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5411995A (en) * | 1977-06-30 | 1979-01-29 | Hitachi Chem Co Ltd | Preparation of water-dispersible resin |
| DE3345448A1 (de) * | 1983-12-15 | 1985-06-27 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Waessrige polyurethan-einbrennlacke und ihre verwendung zur herstellung von lackfilmen und beschichtungen |
| US4717738A (en) * | 1985-01-22 | 1988-01-05 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Polyurethane based on hydroxyl-containing polymer polyol and process for making the same |
| DE3606512A1 (de) * | 1986-02-28 | 1987-09-03 | Basf Lacke & Farben | Dispersionen von vernetzten polymermikroteilchen in waessrigen medien, verfahren zur herstellung dieser dispersionen und beschichtungszusammensetzungen, die diese dispersionen enthalten |
| DE3829587A1 (de) * | 1988-09-01 | 1990-03-15 | Bayer Ag | Beschichtungsmittel, ein verfahren zu ihrer herstellung und die verwendung von ausgewaehlten zweikomponenten-polyurethansystemen als bindemittel fuer derartige beschichtungsmittel |
| GB8913644D0 (en) * | 1989-06-14 | 1989-08-02 | Ici America Inc | Aqueous dispersions |
| DE3936288A1 (de) * | 1989-11-01 | 1991-05-02 | Bayer Ag | In wasser dispergierbare bindemittelkombinationen, ein verfahren zur herstellung eines einbrennfuellers und dessen verwendung |
| DE4111392A1 (de) * | 1991-01-19 | 1992-10-15 | Bayer Ag | Verwendung von bindemittelkombinationen und ein verfahren zur herstellung von beschichtungen |
| JPH04293987A (ja) * | 1991-03-25 | 1992-10-19 | Sunstar Eng Inc | 水性ウレタン系２液型接着剤及びその主剤としてのエマルジョン |
-
1991
- 1991-11-14 DE DE4137429A patent/DE4137429A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-11-03 EP EP92118831A patent/EP0542105B2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-03 ES ES92118831T patent/ES2084909T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-03 AT AT92118831T patent/ATE133430T1/de active
- 1992-11-03 DE DE59205158T patent/DE59205158D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-06 MX MX9206387A patent/MX9206387A/es unknown
- 1992-11-09 US US07/973,368 patent/US5331039A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-12 JP JP4326290A patent/JP2923718B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-12 CA CA002082785A patent/CA2082785A1/en not_active Abandoned
- 1992-11-13 KR KR1019920021281A patent/KR100217448B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0542105B2 (de) | 2007-04-11 |
| ES2084909T5 (es) | 2007-11-16 |
| DE59205158D1 (de) | 1996-03-07 |
| KR930010143A (ko) | 1993-06-22 |
| ATE133430T1 (de) | 1996-02-15 |
| US5331039A (en) | 1994-07-19 |
| KR100217448B1 (ko) | 1999-09-01 |
| EP0542105A1 (de) | 1993-05-19 |
| JPH05295072A (ja) | 1993-11-09 |
| ES2084909T3 (es) | 1996-05-16 |
| CA2082785A1 (en) | 1993-06-15 |
| EP0542105B1 (de) | 1996-01-24 |
| MX9206387A (es) | 1994-06-30 |
| DE4137429A1 (de) | 1993-05-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2923718B2 (ja) | 水に基づく結合剤組成物および被覆用もしくは結合用組成物を製造するためのその使用 | |
| JP2849969B2 (ja) | 結合剤組成物および被覆用もしくは結合剤用組成物を製造するためのその使用 | |
| US5075370A (en) | Aqueous coating composition based on specific two-component polyurethanes and to a process for its production | |
| US6376602B1 (en) | Coating compositions, a process for their production and their use for coating water-resistant substrates | |
| EP0742239B1 (en) | Two component waterborne crosslinkable polyurethane/acrylate-hybrid systems | |
| CA2356970C (en) | Aqueous coating composition and a polyol for such a composition | |
| KR100680088B1 (ko) | 수성 공중합체, 그 제조방법 및 코팅 조성물로의 용도 | |
| CA2245447C (en) | Aqueous coating composition for stoving finishes and process for the production thereof | |
| JP2003534437A (ja) | 水系架橋性バインダー組成物および該バインダー組成物を含むコーティング、ラッカーまたはシーリング組成物 | |
| AU2011384367A1 (en) | A new process for making crosslinkable polyurethane/acrylic hybrid dispersions | |
| AU730892B2 (en) | Aqueous crosslinkable coating compositions | |
| JPH11256033A (ja) | 自己架橋性ポリウレタンポリアクリレートハイブリッド分散液 | |
| JP2004527588A (ja) | 水性２成分ｐｕ系 | |
| US7005470B2 (en) | Aqueous 2K PUR systems | |
| JP2013545836A (ja) | ソフトな感触特性を有する水性配合物 | |
| KR19990028888A (ko) | 코팅 물질과 그의 용도 및 다중 코팅 제조 방법 | |
| JP2002533489A (ja) | 向上した衝撃強度および良好な抵抗特性を有する水性二成分ｐｕｒ系、その製造方法およびその使用 | |
| WO2002000792A1 (en) | A polymer dispersion comprising particles of polyurethane and a copolymer or terpolymer produced by emulsion polymerisation of olefinically unsaturated monomers | |
| CA2234377C (en) | Aqueous coating composition | |
| CA2137621A1 (en) | Water-dilutable two-component coating composition | |
| MXPA98006658A (en) | Composition of aqueous coating to protect finishes and process for the production of the mi |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090507 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100507 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110507 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110507 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120507 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130507 Year of fee payment: 14 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130507 Year of fee payment: 14 |