JPH11256033A - 自己架橋性ポリウレタンポリアクリレートハイブリッド分散液 - Google Patents
自己架橋性ポリウレタンポリアクリレートハイブリッド分散液Info
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Abstract
リウレタンポリアクリレートハイブリッド分散液からな
る1成分型塗料組成物の架橋を改善することにより塗膜
の性質を改善する。 【解決手段】 該ハイブリッド分散液が、 A)ポリウレタン分散液10〜95重量%(該ハイブリ
ッド分散液の全樹脂固形分含有量を基準として)と、 B)アセトアセトキシ基を含むビニルモノマーを(該ハ
イブリッド分散液の全樹脂固形分を基準として)0.5
〜20重量%含むビニルモノマー混合物から成分A)の
存在下で調製されたポリマー5〜90重量%(該ハイブ
リッド分散液の全樹脂固形分含有量を基準として)と、 C)アミノ基のアセトアセトキシ基に対する当量比0.
5:1〜1.1:1で存在する少なくとも2官能性の第
1級若しくは第2級アミンと、 からなるようにする(ただし成分A)及びB)の重量%
の合計値は100)。
Description
を有する貯蔵安定性水性ポリウレタンポリアクリレート
ハイブリッド分散液、貯蔵安定性1成分型塗料組成物中
のバインダーとしてのその使用及びこれら塗料組成物で
塗装された支持体に関する。
料の製造に好適なことは公知である。ポリウレタン分散
液で作られた塗膜は良好な対薬品性に加え、とりわけそ
の耐摩耗性、靱性並びに、多種の支持体、例えば木材、
金属及びプラスチックに対する良好な接着性により際立
っている。
加プロセスにより製造される。これらのバインダーの各
種製造方法は、例えば Prog.Org.Coatings、第9巻、2
81頁(1981)で D.Dieterichにより摘要されている。
88、189,945 及び 308,115号の各明細書に開示されてい
るような好適な手法により、水性ポリウレタン分散液の
性質を修飾するため、水性ポリウレタン分散液の存在下
でビニルモノマーのフリーラジカル重合を行なうことは
公知である。
2,420 及び 649,865号の各明細書に開示されているよう
に、末端若しくは側方向α,β−オレフィン性不飽和二
重結合を当初にポリウレタンに組み入れることも公知で
ある。これらのポリウレタンマクロモノマーは、後続段
階においてフリーラジカル共重合により作られるポリア
クリレートにより良い結合をなす利点を提供すると言わ
れている。しかしまた、不飽和基を含まないポリウレタ
ンの存在下でフリーラジカル重合時に多かれ少なかれ顕
著なグラフト重合も起こることはDE-A 1,953,348号明細
書に開示されている。また、不飽和ポリウレタンの使用
の結果起こる高架橋密度が時には欠点となり得ることも
開示されている。
レートハイブリッド分散液の諸抵抗性をさらに改善する
ため、これらバインダーから調製された塗膜を化学的に
架橋させるための種々の可能性が提案されている。2成
分型塗料又は焼付け塗料組成物と比較して、貯蔵安定性
を有しかつまた架橋剤成分の添加なしに室温で化学的に
架橋する1成分型塗料組成物はその使用が容易であると
いう利点を提供する。
分散液を提供することも公知である。そのような分散液
の塗膜は大気中酸素の影響下で架橋する("Advances in
Urethane Science and Technology" 、第9巻、121〜1
62頁(1987)参照)。
含むポリウレタン分散液をヒドラジン官能基を含むポリ
アクリレート分散液と混合すること、又はカルボニル基
を含むポリアクリレート分散液をヒドラジン官能基を含
むポリウレタン分散液と混合することを記載している。
塗膜形成の後、該カルボニル基と該ヒドラジン基との反
応により架橋が起こる。
含むアクリレートモノマーとグラフト重合した、ポリウ
レタンマクロモノマーをベースにした自己架橋性ポリウ
レタンポリアクリレートハイブリッド分散液の調製方法
を開示している。ポリヒドラジンが架橋剤としてこの分
散液に添加されている。
を抱えた自己架橋性分散液は少量のヒドラジンを放出し
うる欠点を有する。
基をポリアミンと架橋させてエナミン若しくはアゾメチ
ン基を形成することである。カルボニル官能基を有しか
つカルボニル基をポリウレタン部分に含むポリウレタン
ポリアクリレートハイブリッド分散液と、多官能性アミ
ンとは貯蔵安定性を有する自己架橋性1成分型塗料組成
物を形成することが記載されている。架橋は中和するア
ミンの気化により制御される(R.Tennebroek、J.Geurt
s、A.Overbeek、A.Harmsen 著、第4回 Nuernberg会議:
"Creative Advances in Coatings Technology"、paper
17、(1997)参照)。
型ポリウレタン塗料の公知の高い性状水準に達しない。
よって本発明の目的は、1成分型組成物の架橋を改善す
ることにより塗膜の性質を改善することにある。
膜の性質を改善する目的は、ポリアクリレート部分に組
み入れられたアセトアセトキシ単位を含む本発明の自己
架橋性ポリウレタンハイブリッド分散液により達成され
ることができる。
安定性水性ポリウレタンポリアクリレートハイブリッド
分散液であって、 A)ポリウレタン分散液10〜95重量%(該ハイブリ
ッド分散液の全樹脂固形分含有量を基準として)と、 B)アセトアセトキシ基を含むビニルモノマーを該ハイ
ブリッド分散液の全樹脂固形分含有量を基準として0.
5〜20重量%含むビニルモノマー混合物から成分A)
の存在下で調製されたポリマー5〜90重量%(該ハイ
ブリッド分散液の全樹脂固形分含有量を基準として)
と、 C)アミノ基のアセトアセトキシ基に対する当量比0.
5:1〜1.1:1で存在する少なくとも2官能性の第
1級若しくは第2級アミンと、 を含み、成分A)及びB)の合計重量を基準として成分
A)及びB)の重量%の加算合計値は100である、前
記ハイブリッド分散液に関する。
をバインダーとして含む1成分型塗料組成物及びこれら
塗料組成物で塗装された支持体にも関する。
ッド分散液は貯蔵安定性を有し、低温、例えば室温下で
塗膜形成中及び/若しくは形成後に反応してエナミンを
形成することができる。成分A)、B)及びC)は水
中、又は水と適当な共溶剤との混合物中に分散質として
存在する。
トハイブリッド分散質のアクリレート部分に導入したが
故に、高架橋密度を得ることが可能となった。該ポリア
クリレートのグラフト重合及び該架橋反応の後でさえも
またポリウレタンの高分子セグメント形成の結果生じる
ポリウレタンの高品質の諸性質を保持するため、このポ
リウレタン部分はその小部分を化学的に架橋又はグラフ
ト重合するのが有利である。これは以下に詳述する該ハ
イブリッド分散液により達成される。
クリレートハイブリッド分散液は、 A)ポリウレタン分散液10〜95重量%(該ハイブリ
ッド分散液の全樹脂固形分含有量を基準として)、好ま
しくは40〜90重量%と、 B)アセトアセトキシ基を含む化合物を該ハイブリッド
分散液の全樹脂固形分含有量を基準として0.5〜20
重量%含むビニルモノマー混合物から成分A)の存在下
で調製されたポリマー5〜90重量%(該ハイブリッド
分散液の全樹脂固形分含有量を基準として)、好ましく
は10〜60重量%と、 C)アミノ基のアセトアセトキシ基に対する当量比0.
5:1〜1.1:1、好ましくは0.5:1〜1:1で
存在する少なくとも2官能性の第1級若しくは第2級ア
ミンと、 を含む。成分A)及びB)の合計重量を基準として成分
A)及びB)の重量%の加算合計値は好ましくは100
である。
ッド分散液の調製に好適なポリウレタン分散液は公知で
ある。このポリウレタン分散液は、 A1)ポリイソシアネートの好ましくは30〜75重量
%と、 A2)数平均分子量400〜6,000の高分子量ポリ
オールの好ましくは20〜70重量%と、 A3)場合により1価アルコールの好ましくは0〜10
重量%と、 A4)数平均分子量400未満のポリオール、アミノポ
リオール又はポリアミン(これらの化合物のうちの少な
くとも1種はイオン性基又はイオン性基を形成可能な基
を含む)の好ましくは30〜75重量%と、 の反応生成物をベースにする。成分A1)、A2)、A
3)及びA4)の合計重量を基準としてA1)、A
2)、A3)及びA4)の重量%の加算合計値は好まし
くは100である。
オン性であってもよいが、アニオン性であるのが好まし
い。該イオン性基を形成可能な基はポリウレタン中に組
み入れられる基、例えば遊離のカルボキシル基であっ
て、中和によりイオン性基に転化されることができる。
は、一般式 R1(NCO)2 (式中R1 は、炭素原子4〜12個の脂肪族炭化水素
基、炭素原子6〜15個の脂環式炭化水素基、炭素原子
6〜15個の芳香族炭化水素基又は炭素原子7〜15個
のアリール脂肪族(araliphatic) 炭化水素基を表す)に
相当するジイソシアネートがある。
て、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、4,4′−ジイソシアナトジフェニ
ルメタン、2,4′−ジイソシアナトジフェニルメタ
ン、2,4−ジイソシアナトトルエン、2,6−ジイソ
シアナトトルエン、α,α,α′,α′−テトラメチル
−m− 若しくは −p−キシリレンジイソシアネート
又はこれらジイソシアネートの混合物がある。特に好ま
しいジイソシアネートとしては1−イソシアナト−3,
3,5−トリメチル−5−イソシアナトメチルシクロヘ
キサン(イソホロンジイソシアネート)及び4,4′−
ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンがある。
レチドン若しくはカルボジイミド基を含むポリイソシア
ネートもまたポリイソシアネートA1)として好適であ
る。これらのポリイソシアネートは3を超える高官能価
を有することができる。
量が400〜6,000、好ましくは600〜2,50
0、OH官能価が1.8〜約4、好ましくは2〜3のウレ
タン化学で公知のポリオールから選ばれる。例としては
ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリ
エステルカーボネート、ポリアセタール、ポリオレフィ
ン及びポリシロキサンがある。
いて鎖長延長物質として使用可能な、分子量400未満
のポリオール、アミノポリオール又はポリアミンA4)
もまたウレタン化学で公知である。例としてエタンジオ
ール、1,4−ブタンジオール、シクロヘキサンジメタ
ノール、トリメチロールプロパン、グリセロール、エチ
レンジアミン、1,4−ジアミノブタン、イソホロンジ
アミン及び4,4−ジアミノジシクロヘキシルメタンが
ある。
リオールとしてジメチロールプロピオン酸及びN−メチ
ルジエタノールアミンがある。
ともできる1価アルコールA3)として、数平均分子量
が250〜約3,000であって1分子当たり少なくと
も1個のOH基を含むポリオキシアルキレンエーテルが
ある。これらの化合物はエチレンオキシド及び場合によ
りプロピレンオキシドでアルコールをアルコキシ化する
ことにより調製される。これらのエーテルは親水性であ
って、水中におけるポリウレタンの分散を改善する。
ウレタンプレポリマーを1官能性アルコールで末端化す
ることも可能である。好適な1価アルコールとしては、
重合性官能基を有するもの、例えばヒドロキシ官能性
(メタ)アクリル酸エステルがある。
ハイブリッド分散液の調製の好ましい実施形態におい
て、イソシアネート基は飽和若しくは不飽和1価アルコ
ール成分で末端化されることなく完全に鎖長延長され
る。
される。該ポリイソシアネート成分は該高分子量ポリオ
ール及び低分子量鎖長延長物質と反応してポリウレタン
を作る。この調製は場合により溶剤中で進行することが
でき、この溶剤は該反応の終結後場合により分離される
ことができる。
は塩の形に転化され、分散液は該ポリウレタンを水と混
合することにより形成される。なおも存在する残留NC
O基は分散段階中又は後に鎖長延長される。該NCO基
は水か、又は該分散液に添加された鎖長延長物質(例え
ばポリアミン)と反応する。もし低沸点溶剤が使用され
たとき、この溶剤は蒸留により分離、回収されることが
できる。
細に分割された形で得られることができ、溶液の外観を
呈する。該分散液はまた非常に粗く分割された形で存在
することができ、この形で安定に留まり得ることもあり
得る。固形物含有量は20〜50重量%の間で変化可能
でもある。
ノマーの重合が次段階で起こる。これらのモノマーはフ
リーラジカルにより重合可能であると共にアセトアセト
キシ基を含む少なくとも1種の成分、例えばアセトアセ
トキシエチルアクリレート又は、好ましくはアセトアセ
トキシエチルメタクリレートを含む。アセトアセトキシ
基を含まない他のモノマーもまた利用するこたができ
る。例としては、スチレン;(例えばメタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル及びアクリル酸2−エチルヘキシルのような)
炭素原子1〜12個をアルコール基中にもつ(メタ)ア
クリル酸エステル;(エチレングリコール、1,4−ブ
タンジオール及び1,6−ヘキサンジオールのような)
ジオールのジ(メタ)アクリル酸エステル;(メタ)ア
クリルアミド;(メタ)アクリロニトリル;及び(酢酸
ビニル又はバーサティック酸(versatic acid) ビニルエ
ステルのような)炭素原子2個以上をもつ脂肪酸のビニ
ルエステルがある。
ー、例えば(メタ)アクリル酸ヒドロキシルエチル又は
(メタ)アクリル酸が使用できる反面、好ましくは、酸
官能基をもつモノマーは該重合に取り込まれない。重合
可能なモノマーの量は、該ポリウレタンポリアクリレー
トハイブリッド分散液の全樹脂固形物含有量を基準とし
て5〜90重量%、好ましくは10〜60重量%であ
る。
なわれる。フリーラジカル開始剤により開始された、不
飽和モノマーの乳化共重合は、該ポリウレタン分散液の
存在下で行なわれる。該乳化重合は、 1) 初めに該ポリウレタン分散液を、場合により界面
活性剤と共に重合槽内に導入し、次いで該モノマー及び
該フリーラジカル開始剤を別々に一定時間、例えば0.
5〜6時間にわたり配量することによるか、又は 2) 初めに該ポリウレタン分散液の一部を重合槽内に
導入し、残部を該モノマー及び該フリーラジカル開始剤
と共にそれぞれ別々の流れとして一定時間、例えば0.
5〜6時間にわたり配量することにより、 行なうことができる。
ノマー及びフリーラジカル開始剤を別々にかつ全期間に
わたり連続的に重合槽中に配量し、水の少なくとも一部
のみを当初導入するような手順で行なうこともまた可能
である。この重合方法は、初めに該ポリウレタン分散
液、モノマー混合物及びフリーラジカル開始剤を重合槽
中に導入し、所望の重合温度に加熱し、この温度に2〜
10時間保持するバッチ方式で行なうにもまた好適であ
る。
硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、有機過酸化物、有
機ヒドロペルオキシド、過酸化水素及び、好ましくは酸
化還元系がある。特に好ましい例は、酸化成分としての
t−ブチルヒドロペルオキシドのようなラジカルを供給
する水溶性非イオン性過酸化物及び還元成分としてのホ
ルムアルデヒドスルホキシレート若しくはアスコルビン
酸並びに触媒量の鉄(II)塩からなる酸化還元系である。
ましくは40℃〜65℃の温度で行なわれる。
分光法で測定された平均粒径が15〜200nm、好まし
くは30〜100nmの微細分割された水性ポリマーエマ
ルションが得られる。
マー混合物のホモ及び/又はコポリマーに加えて、該分
散液はまた、グラフトベースとしての該ポリウレタンの
高分子鎖上のグラフト重合生成物の含有量をも含む。該
乳化剤による連鎖移動反応により生じるそのようなグラ
フト反応は公知であって、例えばFortschritte der Hoc
hpolymer-Forschung、第1巻、300頁 (1959) 及びDE
-A 1,953,348号明細書に記載されている。
リレートハイブリッド分散液は酸官能基とアセトアセト
キシ官能基とを含む。組み入れられる該アセトアセトキ
シ基は専ら該ポリアクリレート部分に組み入れられる
が、該酸基は優先して該ポリウレタン部分に組み入れら
れる。
容易にするために好ましくは水に溶解したポリアミン又
は種々のポリアミンの混合物が該分散液に添加される。
好適なポリアミンとしては、1個を超えるアミノ基をも
つすべての化合物、好ましくは数平均分子量1000未
満のポリアミン、より好ましくは、エチレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン及びイソホロンジアミンのよう
なジ第1級(diprimary)脂肪族アミン又は、ジエチレン
トリアミン若しくはトリエチレンテトラミンのような第
1級及び第2級アミノ基の双方を含む化合物がある。
の混合物が該ポリウレタンプレポリマーの中和に使用さ
れることができる。しかしこれは、該中和時において該
プレポリマーはもはやイソシアネート官能基を含んでは
ならないことを意味する。この実施形態と合致して、鎖
長延長は該ポリウレタンを水中に分散する以前に起こら
ねばならない。
中で行なわれるならば、本発明のポリウレタンポリアク
リレートハイブリッド分散液はある場合には該中和用ア
ミンと該架橋用ポリアミンとの双方が存在するが故に高
pH値を有する。しかしできる限り低いpH値、例えば
7〜8.5のpH値を確立するのがしばしば望ましい。
もし該中和用アミンが該架橋用アミンよりも気化し易け
れば、性状若しくは貯蔵性を悪化することなしに、あと
で系から(例えば蒸留により)該中和用アミンを除去す
ることが可能である。
イブリッド分散液は、低温、例えば周囲温度で架橋する
塗料組成物中のバインダーとして使用されることができ
る。このポリウレタンポリアクリレートハイブリッド分
散液は好ましくは木材及びプラスチック塗装用組成物中
のバインダーとして使用される。
以下の実施例により限定されるべきものではない。特に
断わらない限り、すべての部及び%はそれぞれ重量部及
び重量%で表す。
子量1,000のポリ(テトラヒドロフラン)ジオール
690g、シクロヘキサンジメタノール98g、ジメチ
ロールプロピオン酸139g及びN−メチルピロリドン
383gを、還流冷却器、内部温度計及び撹拌機を装備
した4リットル三つ口フラスコ中に導入した。70℃に
加熱することにより透明な溶液を調製した。次いでメチ
レン−ビス−4−イソシアナトシクロヘキサン(Desmod
ur(商標)、Bayer AG社製)977gを添加し、混合物
を100℃に加熱した。この温度で該プレポリマー溶液
のイソシアネート含有量が4.8%になるまで撹拌し
た。次いでこの溶液を50℃に冷却し、トリエチルアミ
ン105gを添加した。内部温度計及び撹拌機を装備し
た第2の4リットル三つ口フラスコ中に初めに脱イオン
水2,508gを導入した。この水を40℃に加熱し、
撹拌下15分にわたって該プレポリマー溶液2,087
gを添加した。次いでこの混合物を40〜50℃で10
分間撹拌し、水277gにエチレンジアミン48gを溶
かした溶液を30分にわたって添加した。
ヒドロフラン)ジオールを数平均分子量1,000のポ
リエステルカーボネートジオールで置換したことを除い
てA1記載の手順を繰り返した。
ヒドロフラン)ジオールを、アジピン酸とジエチレング
リコールとから調製した数平均分子量1,000のポリ
エステルジオールで置換したことを除いてA1記載の手
順を繰り返した。
ド分散液B1:ポリウレタン分散液A1の412g、水
142g、硫酸鉄(II)の0.9%水溶液0.7g及びE
DTA(エチレンジアミン四酢酸)の0.9%水溶液
0.7gを、還流冷却器、内部温度計及び撹拌機を装備
した1リットル四つ口フラスコ中に導入し、50℃に加
熱した。
照)の25%を撹拌下5分間にわたって添加した。わず
かな発熱が該重合反応の開始を示した。反応混合物を5
0℃で30分間撹拌し、各溶液I、II及びIII の残りの
75%を互いに平行して1時間にわたって配量した。該
混合物をさらに1時間反応させてから25℃に冷却し
た。冷却後、ジエチレントリアミンの(25%水)溶液
3gを15分間にわたって滴下した。さらに30分後、
混合物をろ過した(ろ紙T5500、Seitz 社製)。
ド分散液B2〜B7:ポリウレタンポリアクリレートハ
イブリッド分散液B2〜B7は上述の手順に従い下記の
組成(表2参照)を用いて調製した。
を添加することにより透明な塗料組成物を処方した。 補助溶剤: N−メチルピロリドン(11重量部; B6:12.5部) ブチルグリコール/水 1:1(10重量部) 脱泡剤: Tego Foamex 805 (Tego Chemie社製)、納入形態(0.2重量部) 湿潤剤: Byk 346 (Byk Chemie社製)、納入形態(0.5重量部) 増粘剤: Acrysol RM8 (Rohm & Haas社製)水に5%(1.0重量部)
による)を測定するため、該塗料組成物をガラス板に塗
布して塗れ状態の塗膜厚さを200μmとした。耐水
性、耐エタノール(50%水溶液)性及び耐アセトン性
を測定するため、透明組成物をオーク材パネルに3層
(各100g/m2 塗布)に塗布し、次いでそれぞれに
つき50℃で30分間強制乾燥した。第2及び第3層の
塗布の前には塗膜表面を軽く砂で磨いた。各抵抗性は次
の方法により測定した。これら試片の作製後7日を経
て、各溶剤をしみこませた脱脂棉製パッドを該塗膜上に
置いてペトリ皿で覆った。各々24時間(水)、5分
(エタノール)又は10秒(アセトン)後、濡れた塗膜
を注意深く台所用紙で乾かしてから測定を行なった。軟
化、曇り、接着性低下及びアンダーマイグレーションを
0〜4点評点法で評価した(表3参照)。
分散液から作成された塗膜が高い耐水及び耐溶剤性を有
することを示す。
したが、そのような詳細は、単にそのためであり、当業
者は、特許請求の範囲に限定されるものを除き、本発明
の精神及び範囲を逸脱せずにその変更を成し得ることを
理解されよう。
Claims (9)
- 【請求項1】 室温で自己架橋性を有する貯蔵安定性水
性ポリウレタンポリアクリレートハイブリッド分散液で
あって、 A)ポリウレタン分散液10〜95重量%(該ハイブリ
ッド分散液の全樹脂固形分含有量を基準として)と、 B)アセトアセトキシ基を含むビニルモノマーを0.5
〜20重量%(該ハイブリッド分散液の全樹脂固形分含
有量を基準として)含むビニルモノマー混合物から成分
A)の存在下で調製されたポリマー5〜90重量%(該
ハイブリッド分散液の全樹脂固形分含有量を基準とし
て)と、 C)アミノ基のアセトアセトキシ基に対する当量比0.
5:1〜1.1:1で存在する少なくとも2官能性の第
1級若しくは第2級アミンと、からなり、 成分A)及びB)の合計重量を基準として成分A)及び
B)の重量%の加算合計値は100である、前記ハイブ
リッド分散液。 - 【請求項2】A)ポリウレタンが、 A1) ポリイソシアネート30〜75重量%、 A2) 数平均分子量400〜6,000の高分子量ポ
リオール20〜70重量%、 A3) 1価アルコール0〜10重量%及び、 A4) 数平均分子量400未満のポリオール、アミノ
ポリオール又はポリアミン(これらの化合物のうちの少
なくとも1種はイオン性基又はイオン性基を形成可能な
基を含む)2〜20重量%、 の反応生成物であるポリウレタン分散液40〜90重量
%(該ハイブリッド分散液の全樹脂固形分含有量を基準
として)と、 B)アセトアセトキシ基を含むビニルモノマーを0.5
〜20重量%(該ハイブリッド分散液の全樹脂固形分含
有量を基準として)含むビニルモノマー混合物から成分
A)の存在下で調製されたポリマー10〜60重量%
(該ハイブリッド分散液の全樹脂固形分含有量を基準と
して)と、 C)アミノ基のアセトアセトキシ基に対する当量比0.
5:1〜1.1:1で存在する少なくとも2官能性の第
1級若しくは第2級アミンと、からなる請求項1のハイ
ブリッド分散液。 - 【請求項3】 該ポリイソシアネート成分A1)は1−
イソシアナト−3,3,5−トリメチル−5−イソシア
ナトメチルシクロヘキサンからなる請求項2のハイブリ
ッド分散液。 - 【請求項4】 該ポリイソシアネート成分A1)は4,
4′−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンからなる
請求項2のハイブリッド分散液。 - 【請求項5】 前記アセトアセトキシ基を含む化合物は
アセトアセトキシエチルメタクリレートからなる請求項
1のハイブリッド分散液。 - 【請求項6】 該成分C)の数平均分子量が1,000
未満である請求項1のハイブリッド分散液。 - 【請求項7】 該1価アルコール成分A3)はフリーラ
ジカルにより重合され得る二重結合を含まない請求項2
のハイブリッド分散液。 - 【請求項8】 請求項1のポリウレタンポリアクリレー
トハイブリッド分散液をバインダーとして含むバインダ
ー含有塗料組成物。 - 【請求項9】 請求項8のバインダー含有塗料組成物を
塗布した木材製支持体。
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