JP2916244B2 - α，β―不飽和ジカルボン酸エステルとオレフィン性不飽和化合物より作られる組成物並びに該組成物の製造方法 - Google Patents
α，β―不飽和ジカルボン酸エステルとオレフィン性不飽和化合物より作られる組成物並びに該組成物の製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は広く、α，β−不飽和ジカルボン酸の化合物
とオレフィン性不飽和化合物より作られる組成物に関
し、該組成物は、潤滑剤及び潤滑剤添加物としての使用
に特に適した特性を有する。
とオレフィン性不飽和化合物より作られる組成物に関
し、該組成物は、潤滑剤及び潤滑剤添加物としての使用
に特に適した特性を有する。
［従来の技術］ α，β−不飽和ジカルボン酸の化合物とオレフィン性
不飽和化合物との反応生成物を含有する組成物は、当業
者に広く知られている。これらの反応生成物は、潤滑剤
から乳化剤、コーティング添加物から化粧品、保護コロ
イドから分散剤、そして洗剤から可塑剤に渡る数多くの
用途を有するものとして文献に記載されてきた。
不飽和化合物との反応生成物を含有する組成物は、当業
者に広く知られている。これらの反応生成物は、潤滑剤
から乳化剤、コーティング添加物から化粧品、保護コロ
イドから分散剤、そして洗剤から可塑剤に渡る数多くの
用途を有するものとして文献に記載されてきた。
そのような反応生成物のある特定のタイプすなわち重
縮合生成物の製造における中間体は、英国特許1173643
号明細書より知られている。この文献は、オレフィンを
1,2−不飽和な1,2−ジカルボン酸またはその官能性誘導
体と反応させることにより不飽和テトラカルボン酸を製
造する、特定の高圧操業を開示する。テトラカルボン酸
を製造する適当な反応物は、低級アルキルオレフィンで
ある。好ましいのは、β−分枝オレフィン（イソブデン
がそのオレフィンの実例である）である。
縮合生成物の製造における中間体は、英国特許1173643
号明細書より知られている。この文献は、オレフィンを
1,2−不飽和な1,2−ジカルボン酸またはその官能性誘導
体と反応させることにより不飽和テトラカルボン酸を製
造する、特定の高圧操業を開示する。テトラカルボン酸
を製造する適当な反応物は、低級アルキルオレフィンで
ある。好ましいのは、β−分枝オレフィン（イソブデン
がそのオレフィンの実例である）である。
先行技術は、α，β−不飽和ジカルボン酸の化合物と
オレフィン化合物とを反応させるためのいくつかの経路
を開示している；しかしながら、これら公知の反応経路
によって作られた組成物は、本質的に僅か二つのタイプ
の反応生成物−低分子量のエン（ene）（アルケニルコ
ハク酸（alkenyl succinic）生成物）及び高分子量の重
合生成物−の一方または両方を含有するに過ぎない。
オレフィン化合物とを反応させるためのいくつかの経路
を開示している；しかしながら、これら公知の反応経路
によって作られた組成物は、本質的に僅か二つのタイプ
の反応生成物−低分子量のエン（ene）（アルケニルコ
ハク酸（alkenyl succinic）生成物）及び高分子量の重
合生成物−の一方または両方を含有するに過ぎない。
α，β−不飽和ジカルボン酸の化合物をオレフィンと
反応させる際に、低分子量アルケニルコハク酸の生成物
が生じるか高分子量重合生成物が生じるかの差は、通
常、反応混合物中に重合開始剤が存在するか存在しない
かによる。
反応させる際に、低分子量アルケニルコハク酸の生成物
が生じるか高分子量重合生成物が生じるかの差は、通
常、反応混合物中に重合開始剤が存在するか存在しない
かによる。
例えば米国特許第4192930号明細書、ドイツ連邦共和
国特許第A-3223694号公報、欧州特許第B-0075216号公報
及び日本国特開昭55-157687号公報には、α，β−不飽
和ジカルボン酸の化合物とオレフィンとを、過酸化物の
ような重合開始剤の存在下で反応させることによる高分
子量重合生成物の製造が教示されている。
国特許第A-3223694号公報、欧州特許第B-0075216号公報
及び日本国特開昭55-157687号公報には、α，β−不飽
和ジカルボン酸の化合物とオレフィンとを、過酸化物の
ような重合開始剤の存在下で反応させることによる高分
子量重合生成物の製造が教示されている。
一方、英国特許第1055337号明細書には、重合開始剤
不含の上記の成分を反応させることによるアルケニルコ
ハク酸の化合物（及び対応する水素化されたアルキルコ
ハク酸の化合物）の製造が教示されている。
不含の上記の成分を反応させることによるアルケニルコ
ハク酸の化合物（及び対応する水素化されたアルキルコ
ハク酸の化合物）の製造が教示されている。
エン反応の効率を改善し、かつアルケニルコハク酸生
成物への選択性を高めるために、米国特許第3819660
号、第4255340号、第4396774号及び第4761488号明細書
には、α，β−不飽和ジカルボン酸及び無水物とオレフ
ィンとを、特定のエン反応触媒（促進剤）の存在下で反
応させることが教示されている。
成物への選択性を高めるために、米国特許第3819660
号、第4255340号、第4396774号及び第4761488号明細書
には、α，β−不飽和ジカルボン酸及び無水物とオレフ
ィンとを、特定のエン反応触媒（促進剤）の存在下で反
応させることが教示されている。
アルケニルコハク酸無水物への選択性を高める点で同
様の結果を達成するために、米国特許第3412111号、第4
581464号明細書及び日本国特開昭57-32276号公報には、
α，β−不飽和ジカルボン酸無水物とオレフィンとの反
応に特定の重合禁止剤を添加することが教示されてい
る。米国特許第3412111号明細書の実施例に示されてい
るように、重合禁止剤の使用は実際、アルケニルコハク
酸生成物への選択性を著しく高めるように見える。
様の結果を達成するために、米国特許第3412111号、第4
581464号明細書及び日本国特開昭57-32276号公報には、
α，β−不飽和ジカルボン酸無水物とオレフィンとの反
応に特定の重合禁止剤を添加することが教示されてい
る。米国特許第3412111号明細書の実施例に示されてい
るように、重合禁止剤の使用は実際、アルケニルコハク
酸生成物への選択性を著しく高めるように見える。
長鎖ヒドロカルビルポリコハク酸無水物は米国特許第
4720555号明細書より知られており、そこにおいては、
長鎖炭化水素と過剰のマレイン酸無水物を溶剤の不存在
下で反応させることから成る方法が開示されている。
4720555号明細書より知られており、そこにおいては、
長鎖炭化水素と過剰のマレイン酸無水物を溶剤の不存在
下で反応させることから成る方法が開示されている。
さらに、モノオレフィンが不飽和共役ジカルボキシル
化合物と反応されるところの、被置換カルボン酸の製造
方法が、英国特許第954901号明細書より知られているこ
とに言及しておく。得られる生成物は、潤滑油中の錆止
め剤として有用である。
化合物と反応されるところの、被置換カルボン酸の製造
方法が、英国特許第954901号明細書より知られているこ
とに言及しておく。得られる生成物は、潤滑油中の錆止
め剤として有用である。
通常、α，β−不飽和ジカルボン酸エステルはその酸
及び酸無水物の対応物と比べ、オレフィンとの反応性が
低いと認められていることに注意すべきである。エン選
択性反応経路におけるエステルの使用に関するこの先入
観はまた、先に触れた英国特許第1173643号明細書より
明白である。そこで例示された不飽和カルボキシル化合
物、すなわちマレイン酸及びフマル酸のジエチルエステ
ルは、反応して特定のテトラカルボン酸を生じはする
が、しかし、その転化率は低い。先に触れた英国特許第
954901号明細書は、種々のカルボキシル化合物を区別
し、（先行技術と同様に）実際にエステルを使用せずに
カルボン酸無水物が好ましいと言うことを教示してい
る。その低い反応性より、エステルはさらに、例えば先
に引用したドイツ連邦共和国特許A-3223694号公報に記
載されているように、重合反応のみに適用される。
及び酸無水物の対応物と比べ、オレフィンとの反応性が
低いと認められていることに注意すべきである。エン選
択性反応経路におけるエステルの使用に関するこの先入
観はまた、先に触れた英国特許第1173643号明細書より
明白である。そこで例示された不飽和カルボキシル化合
物、すなわちマレイン酸及びフマル酸のジエチルエステ
ルは、反応して特定のテトラカルボン酸を生じはする
が、しかし、その転化率は低い。先に触れた英国特許第
954901号明細書は、種々のカルボキシル化合物を区別
し、（先行技術と同様に）実際にエステルを使用せずに
カルボン酸無水物が好ましいと言うことを教示してい
る。その低い反応性より、エステルはさらに、例えば先
に引用したドイツ連邦共和国特許A-3223694号公報に記
載されているように、重合反応のみに適用される。
［本発明の構成］ 驚くべきことに、以下にさらに記載するように、適当
なエステルとオレフィンとを用いて、公知の低分子量ア
ルケニルコハク酸生成物でも公知の高分子量ポリマー反
応生成物でもない中程度の分子量の反応生成物を実質的
な量含有する組成物を調製することができると言うこと
が見出された。
なエステルとオレフィンとを用いて、公知の低分子量ア
ルケニルコハク酸生成物でも公知の高分子量ポリマー反
応生成物でもない中程度の分子量の反応生成物を実質的
な量含有する組成物を調製することができると言うこと
が見出された。
本発明に従い、潤滑剤または潤滑剤添加物として使用
される組成物が提供される。その組成物はα，β−不飽
和ジカルボン酸の化合物とオレフィン的性不飽和化合物
との反応生成物を含有し、 １）該α，β−不飽和ジカルボン酸の化合物が、フマル
酸エステルまたはマレイン酸エステル（ここで、エステ
ル化成分は、４〜20個の炭素原子を有するモノアルコー
ルを含有する）の少なくとも一つを含有すること； ２）オレフィン性不飽和化合物が、12〜24個の炭素原子
を有するモノオレフィン性不飽和化合物を含有するこ
と； ３）該組成物が、少なくとも30重量％の、中程度の分子
量の反応生成物、及び、70重量％までの、成分１）と
２）との低分子量のエン反応生成物を含有し（ここで、
重量％は、反応生成物の全重量に基づく）、該程度の分
子量の反応生成物は、成分１）と２）との低分子量のエ
ン反応生成物でも高分子量の重合生成物でもなく、且
つ、３〜５のモノマー単位を含有し、ならびに600〜150
0の範囲内の数平均分子量を有すること を特徴とする。
される組成物が提供される。その組成物はα，β−不飽
和ジカルボン酸の化合物とオレフィン的性不飽和化合物
との反応生成物を含有し、 １）該α，β−不飽和ジカルボン酸の化合物が、フマル
酸エステルまたはマレイン酸エステル（ここで、エステ
ル化成分は、４〜20個の炭素原子を有するモノアルコー
ルを含有する）の少なくとも一つを含有すること； ２）オレフィン性不飽和化合物が、12〜24個の炭素原子
を有するモノオレフィン性不飽和化合物を含有するこ
と； ３）該組成物が、少なくとも30重量％の、中程度の分子
量の反応生成物、及び、70重量％までの、成分１）と
２）との低分子量のエン反応生成物を含有し（ここで、
重量％は、反応生成物の全重量に基づく）、該程度の分
子量の反応生成物は、成分１）と２）との低分子量のエ
ン反応生成物でも高分子量の重合生成物でもなく、且
つ、３〜５のモノマー単位を含有し、ならびに600〜150
0の範囲内の数平均分子量を有すること を特徴とする。
本発明に従う組成物を調製するために、通常、三つの
方法を挙げることができる；すなわち、（ｉ）１）と
２）とを重合禁止剤の存在下で反応させる方法、（ii）
酸素の排除の下で、１）と２）とを反応させる方法、ま
たは、（iii）オレフィン２）を含有する反応混合物に
エステル１）を少量ずつ投与する方法。本発明に従う組
成物を調製するために、上記の方法を考え得るどのよう
な様式にて組み合わせても良い。例えば、オレフィン
２）及び重合禁止剤を含有する反応混合物にエステル
１）を段階的に投与することもできる。
方法を挙げることができる；すなわち、（ｉ）１）と
２）とを重合禁止剤の存在下で反応させる方法、（ii）
酸素の排除の下で、１）と２）とを反応させる方法、ま
たは、（iii）オレフィン２）を含有する反応混合物に
エステル１）を少量ずつ投与する方法。本発明に従う組
成物を調製するために、上記の方法を考え得るどのよう
な様式にて組み合わせても良い。例えば、オレフィン
２）及び重合禁止剤を含有する反応混合物にエステル
１）を段階的に投与することもできる。
以下にさらに詳記するように、本発明に従う組成物
は、好ましくは１）と２）とを有効量の重合禁止剤の存
在下で反応させることによって作られる。
は、好ましくは１）と２）とを有効量の重合禁止剤の存
在下で反応させることによって作られる。
本発明に従う組成物は、その望ましい特性のため、例
えば潤滑剤から乳化剤、コーティング添加物から化粧
品、そして洗剤から可塑剤に渡る、広く多様な分野で使
用し得る。しかしながら、先に記したように、それらは
特に潤滑剤及び潤滑剤添加物、中でも低粘度の潤滑剤の
用途例えばエンジンオイル、ギアーオイル、グリース、
コンプレッサーオイル、タービンオイル、金属工作流
体、機械油及び作動流体としての使用に適することが見
出された。
えば潤滑剤から乳化剤、コーティング添加物から化粧
品、そして洗剤から可塑剤に渡る、広く多様な分野で使
用し得る。しかしながら、先に記したように、それらは
特に潤滑剤及び潤滑剤添加物、中でも低粘度の潤滑剤の
用途例えばエンジンオイル、ギアーオイル、グリース、
コンプレッサーオイル、タービンオイル、金属工作流
体、機械油及び作動流体としての使用に適することが見
出された。
先述のように低分子量のエン反応生成物（アルケニル
コハク酸の化合物及び対応する水素化されたアルキルコ
ハク酸の化合物）並びに高分子量の重合生成物及び水素
化された重合組成物は、潤滑剤及び潤滑剤添加物として
良く知られている。しかしながら、先述の潤滑剤用途で
使用された場合、それらは夫々、短所を有する。
コハク酸の化合物及び対応する水素化されたアルキルコ
ハク酸の化合物）並びに高分子量の重合生成物及び水素
化された重合組成物は、潤滑剤及び潤滑剤添加物として
良く知られている。しかしながら、先述の潤滑剤用途で
使用された場合、それらは夫々、短所を有する。
例えば、アルケニル及びアルキルコハク酸の化合物
は、高い揮発性、強い色調、高い酸価、非常に低い粘度
及び最適のものよりは劣る潤滑性能によって特徴付けら
れる。
は、高い揮発性、強い色調、高い酸価、非常に低い粘度
及び最適のものよりは劣る潤滑性能によって特徴付けら
れる。
重合生成物は一般にこの分野での使用により適してい
ることが見出されてきたものの、それらは尚も粘度が高
い欠点を有し、これは、先述の低粘度の潤滑剤用途での
使用の可能性を制限し得る。
ることが見出されてきたものの、それらは尚も粘度が高
い欠点を有し、これは、先述の低粘度の潤滑剤用途での
使用の可能性を制限し得る。
本発明に従う組成物は、望ましい特性例えば粘度、粘
度指数、流動点、揮発性及び潤滑性の釣り合いを供する
ことによってこれらの欠点を克服する。このことは公知
の低分子量アルケニル及びアルキルコハク酸の生成物並
びに高分子量重合生成物に基づき予測し得なかったもの
である。
度指数、流動点、揮発性及び潤滑性の釣り合いを供する
ことによってこれらの欠点を克服する。このことは公知
の低分子量アルケニル及びアルキルコハク酸の生成物並
びに高分子量重合生成物に基づき予測し得なかったもの
である。
本発明のこれらの及び他の特徴及び利点は、当業者で
あれば以下の詳細な記載を読むことによってより容易に
理解することができるであろ。
あれば以下の詳細な記載を読むことによってより容易に
理解することができるであろ。
先に記したように、本発明に従い、α，β−不飽和ジ
カルボン酸の化合物とオレフィン性不飽和化合物との反
応生成物を含有する、潤滑剤及び潤滑剤添加物として使
用される組成物において、 １）該α，β−不飽和ジカルボン酸の化合物が、フマル
酸エステルまたはマレイン酸エステル（ここで、エステ
ル化成分は、４〜20個の炭素原子を有するモノアルコー
ルを含有する）の少なくとも一つを含有すること； ２）オレフィン性不飽和化合物が、12〜24個の炭素原子
を有するモノオレフィン性不飽和化合物を含有するこ
と； ３）該組成物が、少なくとも30重量％の、中程度の分子
量の反応生成物、及び、70重量％までの、成分１）と
２）との低分子量のエン反応生成物を含有し（ここで、
重量％は、反応生成物の全重量に基づく）、該中程度の
分子量の反応生成物は、成分１）と２）との低分子量の
エン反応生成物でも高分子量の重合生成物でもなく、且
つ、３〜５のモノマー単位を含有し、ならびに、600〜1
500の範囲内の数平均分子量を有すること を特徴とする組成物が提供される。
カルボン酸の化合物とオレフィン性不飽和化合物との反
応生成物を含有する、潤滑剤及び潤滑剤添加物として使
用される組成物において、 １）該α，β−不飽和ジカルボン酸の化合物が、フマル
酸エステルまたはマレイン酸エステル（ここで、エステ
ル化成分は、４〜20個の炭素原子を有するモノアルコー
ルを含有する）の少なくとも一つを含有すること； ２）オレフィン性不飽和化合物が、12〜24個の炭素原子
を有するモノオレフィン性不飽和化合物を含有するこ
と； ３）該組成物が、少なくとも30重量％の、中程度の分子
量の反応生成物、及び、70重量％までの、成分１）と
２）との低分子量のエン反応生成物を含有し（ここで、
重量％は、反応生成物の全重量に基づく）、該中程度の
分子量の反応生成物は、成分１）と２）との低分子量の
エン反応生成物でも高分子量の重合生成物でもなく、且
つ、３〜５のモノマー単位を含有し、ならびに、600〜1
500の範囲内の数平均分子量を有すること を特徴とする組成物が提供される。
先に記したように、適当なα，β−不飽和ジカルボン
酸の化合物は、フマル酸及びマレイン酸のエステルであ
り、フマル酸、マレイン酸及びマレイン酸無水物のモノ
エステルとジエステルの両者を包含する。しかしなが
ら、より過酷な条件下におけるより優れた安定性より、
ジエステルが好ましい。特に好ましいのは、フマル酸の
ジエステルである。
酸の化合物は、フマル酸及びマレイン酸のエステルであ
り、フマル酸、マレイン酸及びマレイン酸無水物のモノ
エステルとジエステルの両者を包含する。しかしなが
ら、より過酷な条件下におけるより優れた安定性より、
ジエステルが好ましい。特に好ましいのは、フマル酸の
ジエステルである。
４〜20個の炭素原子を有する適当なモノアルコール
（フマル酸及びマレイン酸のエステルのためのエステル
化成分）として、直鎖の、分枝の及び／または環式のモ
ノアルコール、例えばブタノール、エチルヘキサノー
ル、ネオペンチルアルコール、イソデシルアルコール、
フェノール及びシクロヘキサノールが挙げられる。これ
らの中でより好ましいのは、４〜12個の炭素原子、特に
４〜８個の炭素原子を有するモノアルコールである。最
も好ましいのは１−ブタノール及び２ーエチルヘキサノ
ールである。さらに、１〜10個のエトキシまたはプロポ
キシ単位を有するアルコキシル化されたアルコールを使
用するのが好ましい。すると、元アルコール部分は、１
〜18個の炭素原子を有する。
（フマル酸及びマレイン酸のエステルのためのエステル
化成分）として、直鎖の、分枝の及び／または環式のモ
ノアルコール、例えばブタノール、エチルヘキサノー
ル、ネオペンチルアルコール、イソデシルアルコール、
フェノール及びシクロヘキサノールが挙げられる。これ
らの中でより好ましいのは、４〜12個の炭素原子、特に
４〜８個の炭素原子を有するモノアルコールである。最
も好ましいのは１−ブタノール及び２ーエチルヘキサノ
ールである。さらに、１〜10個のエトキシまたはプロポ
キシ単位を有するアルコキシル化されたアルコールを使
用するのが好ましい。すると、元アルコール部分は、１
〜18個の炭素原子を有する。
フマル酸及びマレイン酸のエステル（上記の成分
１））は、適当なフマル酸、マレイン酸またはマレイン
酸無水物のエステル化によって作ることができる。その
ようなエステル化反応は、当業者に周知であり、ここで
さらに詳記する必要はない。
１））は、適当なフマル酸、マレイン酸またはマレイン
酸無水物のエステル化によって作ることができる。その
ようなエステル化反応は、当業者に周知であり、ここで
さらに詳記する必要はない。
12〜24個の炭素原子を有する適当なモノオレフィン
（上記の成分２））として、広い範囲の、α−オレフィ
ン、内部オレフィン（internal olefin）及びビニリデ
ン化合物、及び他の分枝の、芳香族の及びヘテロ置換さ
れたモノオレフィン並びにそれらの混合物（それらの多
数は、先に引用した文献の多くに詳細に開示されてい
る）が挙げられる。特に好ましいのは、12〜16個の炭素
原子を有する、α−オレフィン、内部オレフィン及びビ
ニリデン化合物であり、それらのオレフィンの利点は、
より低い流動点を有する生成物がそれらより得られるこ
とである。
（上記の成分２））として、広い範囲の、α−オレフィ
ン、内部オレフィン（internal olefin）及びビニリデ
ン化合物、及び他の分枝の、芳香族の及びヘテロ置換さ
れたモノオレフィン並びにそれらの混合物（それらの多
数は、先に引用した文献の多くに詳細に開示されてい
る）が挙げられる。特に好ましいのは、12〜16個の炭素
原子を有する、α−オレフィン、内部オレフィン及びビ
ニリデン化合物であり、それらのオレフィンの利点は、
より低い流動点を有する生成物がそれらより得られるこ
とである。
市販のオレフィンは通常、主成分のオレフィン及び主
成分のまたは平均的な炭素数の含有量によって特徴付け
られる混合物であることに注意すべきである。実質的部
分のα−オレフィンと少量の内部オレフィン及びビニリ
デン化合物とから成る上記市販の混合物が、特に好まし
い。
成分のまたは平均的な炭素数の含有量によって特徴付け
られる混合物であることに注意すべきである。実質的部
分のα−オレフィンと少量の内部オレフィン及びビニリ
デン化合物とから成る上記市販の混合物が、特に好まし
い。
適当なα−オレフィンの特定の例として、１−ドデセ
ン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン及び１−オク
タデセンが挙げられる。これらの中で好ましいのは、C
12〜C16のα−オレフィンであり、C14〜C16のα−オレ
フィンが最も好ましい。
ン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン及び１−オク
タデセンが挙げられる。これらの中で好ましいのは、C
12〜C16のα−オレフィンであり、C14〜C16のα−オレ
フィンが最も好ましい。
好ましい反応経路において、成分１）及び２）は有効
量の適当な重合禁止剤の存在下で反応させられる。その
ような重合禁止剤の例として、先に引用した米国特許第
3412111号明細書に開示されたような芳香族ヒドロキシ
及び芳香族アミノ化合物が挙げられる。これらの中、ヒ
ドロキノン、ｐ−ｔ−ブチルカテコール及びｐ−ヒドロ
キシアニソールが好ましく、ヒドロキノンが最も好まし
い。
量の適当な重合禁止剤の存在下で反応させられる。その
ような重合禁止剤の例として、先に引用した米国特許第
3412111号明細書に開示されたような芳香族ヒドロキシ
及び芳香族アミノ化合物が挙げられる。これらの中、ヒ
ドロキノン、ｐ−ｔ−ブチルカテコール及びｐ−ヒドロ
キシアニソールが好ましく、ヒドロキノンが最も好まし
い。
“有効量”と言う語は、中程度の分子量の反応生成物
を実質的な量にて製造するのに十分な重合禁止剤の量を
意味する。禁止剤の使用量は、それ故、非常に広いが、
好ましくは成分１）と２）の合計重量に基づき0.01〜３
重量％、より好ましくは約0.05〜２重量％、最も好まし
くは約0.1〜１重量％の範囲である。
を実質的な量にて製造するのに十分な重合禁止剤の量を
意味する。禁止剤の使用量は、それ故、非常に広いが、
好ましくは成分１）と２）の合計重量に基づき0.01〜３
重量％、より好ましくは約0.05〜２重量％、最も好まし
くは約0.1〜１重量％の範囲である。
成分１）と２）との反応を、先に引用した文献より公
知の方法のように、周知の重合開始剤の実質的な不存在
下で行うこともまた好ましい。
知の方法のように、周知の重合開始剤の実質的な不存在
下で行うこともまた好ましい。
重合禁止剤の存在下での、成分１）と２）との反応
は、好ましくは約180〜350℃の、より好ましくは約200
〜270℃の温度にて行われる。該反応は、大気圧未満
の、大気圧のまたは大気圧を越える圧力下で行われて良
いが、好ましくは大気圧にて行われる。該反応は、好ま
しくは酸素の不存在下ですなわち不活性な（窒素）雰囲
気下で行われる。反応時間は、広く異なり得る、一般に
約0.5〜15時間、より好ましくは約５〜12時間に渡り、
より低い反応温度に対してはより長い反応時間が必要と
される。
は、好ましくは約180〜350℃の、より好ましくは約200
〜270℃の温度にて行われる。該反応は、大気圧未満
の、大気圧のまたは大気圧を越える圧力下で行われて良
いが、好ましくは大気圧にて行われる。該反応は、好ま
しくは酸素の不存在下ですなわち不活性な（窒素）雰囲
気下で行われる。反応時間は、広く異なり得る、一般に
約0.5〜15時間、より好ましくは約５〜12時間に渡り、
より低い反応温度に対してはより長い反応時間が必要と
される。
成分１）及び２）は広く異なるモル比にて反応させ得
るが、一般に約0.15/1〜6.0/1、好ましくは約0.25/1〜
4.0/1に、より好ましくは約0.5/1〜2.0/1に渡るモル比
にて反応させる。成分１）及び２）は、一回の投与で反
応されても良く、または反応サイクルを通じて継続的に
もしくは周期的に投与されても良い。成分２）を含有す
る反応混合物に成分１）を段階的に投与するのが好まし
い。
るが、一般に約0.15/1〜6.0/1、好ましくは約0.25/1〜
4.0/1に、より好ましくは約0.5/1〜2.0/1に渡るモル比
にて反応させる。成分１）及び２）は、一回の投与で反
応されても良く、または反応サイクルを通じて継続的に
もしくは周期的に投与されても良い。成分２）を含有す
る反応混合物に成分１）を段階的に投与するのが好まし
い。
成分１）と２）との反応により得られる組成物は、本
発明に従い作られた場合には、実質的な量の中程度の分
子量の反応生成物を含有し、これは同じ成分の公知の低
分子量エン反応生成物及び高分子量の重合反応生成物と
は区別できる。本発明に従い作られた組成物はまた、一
以上のこれらの公知の低分子量及び高分子量生成物のあ
る量を含有しても良い。
発明に従い作られた場合には、実質的な量の中程度の分
子量の反応生成物を含有し、これは同じ成分の公知の低
分子量エン反応生成物及び高分子量の重合反応生成物と
は区別できる。本発明に従い作られた組成物はまた、一
以上のこれらの公知の低分子量及び高分子量生成物のあ
る量を含有しても良い。
特に、本発明に従う組成物は、好ましくは30重量％以
上の、より好ましくは約40重量％以上の、そしてさらに
好ましくは約50重量％以上の中程度の分子量の反応生成
物、及び70重量％までの、より好ましくは約60重量％ま
での、さらに好ましくは約50重量％までの低分子量の反
応生成物を含有する。ここで、重量％は反応生成物の全
重量に基づく。
上の、より好ましくは約40重量％以上の、そしてさらに
好ましくは約50重量％以上の中程度の分子量の反応生成
物、及び70重量％までの、より好ましくは約60重量％ま
での、さらに好ましくは約50重量％までの低分子量の反
応生成物を含有する。ここで、重量％は反応生成物の全
重量に基づく。
中程度の分子量の反応生成物は主に３〜５個のモノマ
ー単位の組成物を含有し、該中程度の分子量の反応生成
物全体は600〜1500の範囲内の数平均分子量（Mn）を有
すると言うことが見出された。さらに、これらの３〜５
個のモノマー単位を有する組成物の中、モノマー単位の
比較的高い割合は、エステルに基づくモノマー単位であ
ると言うことが見出された。
ー単位の組成物を含有し、該中程度の分子量の反応生成
物全体は600〜1500の範囲内の数平均分子量（Mn）を有
すると言うことが見出された。さらに、これらの３〜５
個のモノマー単位を有する組成物の中、モノマー単位の
比較的高い割合は、エステルに基づくモノマー単位であ
ると言うことが見出された。
中程度の分子量の反応生成物は、以下のような組成物
を包含すると考えられる： （ａ）比較的低い分子量の中程度の分子量の“タンデム
エン（tandem ene）”反応生成物、このものは、３つ
のモノマー単位（オレフィンに基づく一つの単位及びエ
ステルに基づく二つの単位）を有する、並びに （ｂ）比較的高い分子量の中程度の分子量のオリゴマー
化及び／または“マルチ エン（multi-ene）”生成
物、このものは４〜５個のモノマー単位（通常、エステ
ルに基づく単位の比率が、オレフィンに基づく単位より
も高い）を有する。
を包含すると考えられる： （ａ）比較的低い分子量の中程度の分子量の“タンデム
エン（tandem ene）”反応生成物、このものは、３つ
のモノマー単位（オレフィンに基づく一つの単位及びエ
ステルに基づく二つの単位）を有する、並びに （ｂ）比較的高い分子量の中程度の分子量のオリゴマー
化及び／または“マルチ エン（multi-ene）”生成
物、このものは４〜５個のモノマー単位（通常、エステ
ルに基づく単位の比率が、オレフィンに基づく単位より
も高い）を有する。
そのような中程度の分子量の反応生成物は、先に引用
した文献からは知られておらず、そこに開示された反応
経路により合理的な様式で作ることもできない。
した文献からは知られておらず、そこに開示された反応
経路により合理的な様式で作ることもできない。
本発明に従う組成物は、さらに、例えば触媒（例えば
ニッケルまたはパラジウム等）の存在下での130〜200℃
の加熱によって水素化されても良い。本発明に従う水素
化された組成物の利点は、その熱−酸化的安定性（ther
mo-oxidative stability）の改善にある。これらのタイ
プの組成物の水素化は当業者に周知であり、ここでさら
に詳記する必要はない。
ニッケルまたはパラジウム等）の存在下での130〜200℃
の加熱によって水素化されても良い。本発明に従う水素
化された組成物の利点は、その熱−酸化的安定性（ther
mo-oxidative stability）の改善にある。これらのタイ
プの組成物の水素化は当業者に周知であり、ここでさら
に詳記する必要はない。
以下に示されるように、本発明に従う組成物は、公知
の“エン”選択的反応または公知の重合選択的反応に従
い作られる組成物とは区別される特性を有すると言うこ
とが明らかである。
の“エン”選択的反応または公知の重合選択的反応に従
い作られる組成物とは区別される特性を有すると言うこ
とが明らかである。
本発明のこれらの及び他の様相は、以下の詳細な実施
例（これは説明のためのものであり、本発明を限定する
ものではない）によってさらに例証される。
例（これは説明のためのものであり、本発明を限定する
ものではない）によってさらに例証される。
［実施例］ 以下の実施例において、組成物は以下に及び第１表〜
第12表に掲げられたような、種々のα，β−不飽和ジカ
ルボン酸エステル及びオレフィン的に不飽和な化合物よ
り作られた。
第12表に掲げられたような、種々のα，β−不飽和ジカ
ルボン酸エステル及びオレフィン的に不飽和な化合物よ
り作られた。
第１部 重合禁止剤の実施態様に向けての実施例及び比較例 種々の化合物を、以下の四つの異なる反応経路を通じ
て反応させた： 本発明：重合禁止剤の存在下及び酸素の存在下でエステ
ルとオレフィンとを反応させた 他の方法A:重合禁止剤の存在下で酸無水物（または酸）
とオレフィンとを反応（工程１）させ、続いてエステル
化（工程２）した 他の方法B:重合禁止剤を使用せずに、かつ酸素の存在下
で、エステルとオレフィンとを反応させた 他の方法C:重合開始剤の存在下及び酸素の存在下でエス
テルとオレフィンとを反応させた。
て反応させた： 本発明：重合禁止剤の存在下及び酸素の存在下でエステ
ルとオレフィンとを反応させた 他の方法A:重合禁止剤の存在下で酸無水物（または酸）
とオレフィンとを反応（工程１）させ、続いてエステル
化（工程２）した 他の方法B:重合禁止剤を使用せずに、かつ酸素の存在下
で、エステルとオレフィンとを反応させた 他の方法C:重合開始剤の存在下及び酸素の存在下でエス
テルとオレフィンとを反応させた。
得られた組成物（１）を、以下に関して試験した： （2,3）生成物の組成（エン反応生成物及び他の反応生
成物の重量％）−ゲル透過クロマトグラフィー（GPC）
による； （４）他の反応生成物の数平均分子量（Mn）−同様にGP
Cによる： （5,6）40℃及び100℃における粘度（cSt）−ASTM D445
に従う； （７）粘度指数−ASTM D2270-79に従い計算； （８）酸価（mgKOH/g生成物）−ASTM D974に従う； （９）色−視覚的検査による； （10）ヨウ素価−DIN 53241に従う； （11）流動点（℃）−DIN ISO 3016に従う；及び （12）水素化された生成物の流動点（℃）−生成物を次
に、PD/Cを触媒として150℃にて常圧下約３時間水素化
した、水素化した生成物を、上記のようにして流動点に
関して試験した。
成物の重量％）−ゲル透過クロマトグラフィー（GPC）
による； （４）他の反応生成物の数平均分子量（Mn）−同様にGP
Cによる： （5,6）40℃及び100℃における粘度（cSt）−ASTM D445
に従う； （７）粘度指数−ASTM D2270-79に従い計算； （８）酸価（mgKOH/g生成物）−ASTM D974に従う； （９）色−視覚的検査による； （10）ヨウ素価−DIN 53241に従う； （11）流動点（℃）−DIN ISO 3016に従う；及び （12）水素化された生成物の流動点（℃）−生成物を次
に、PD/Cを触媒として150℃にて常圧下約３時間水素化
した、水素化した生成物を、上記のようにして流動点に
関して試験した。
本発明に従う方法−実施例１〜８ 適当な反応容器中に、 ３モルのオレフィン ３モルのフマル酸ジエステル キシレン（全重量の１％）、及び ヒドロキノン（全重量の0.3％） を加えた。次に、混合物を230℃に10時間加熱し、その
後に残った揮発分を真空中240℃で除去した。
後に残った揮発分を真空中240℃で除去した。
本発明に従う方法についての収率は、各場合におい
て、約70〜75％の間であった。これらの実施例における
生成物の収率は、原料の全重量に基づくものである。
て、約70〜75％の間であった。これらの実施例における
生成物の収率は、原料の全重量に基づくものである。
他の方法Ａ−比較例A1〜A8 工程１−重合禁止剤の存在下でのマレイン酸無水物とオ
レフィンとの反応 適当な反応容器中に、 ３モルのオレフィン ３モルのマレイン酸無水物及び ヒドロキノン（全重量の0.3％） を加え、このものを加熱して還流した。反応が進行する
につれ、還流温度は徐々に（概して３時間後に約230℃
へと）上昇した、反応は完結するまで（概して230℃で
さらに約４時間）継続した。得られた生成物（このもの
は主にアルケニルコハク酸無水物から成る）は、引き続
いて減圧蒸留により精製した。
レフィンとの反応 適当な反応容器中に、 ３モルのオレフィン ３モルのマレイン酸無水物及び ヒドロキノン（全重量の0.3％） を加え、このものを加熱して還流した。反応が進行する
につれ、還流温度は徐々に（概して３時間後に約230℃
へと）上昇した、反応は完結するまで（概して230℃で
さらに約４時間）継続した。得られた生成物（このもの
は主にアルケニルコハク酸無水物から成る）は、引き続
いて減圧蒸留により精製した。
工程１の後の生成物の収率は、各場合において、約70
〜75％の間であった。
〜75％の間であった。
工程２−工程１からの生成物のエステル化 工程１からの主成分２モル、６モルのアルコール、40
0gのトルエン、及びｐ−トルエンスルホン酸（全重量の
約0.15％）を、還流温度へと加熱した。反応により生じ
た水は、ディーン−スタークのトラップ（Dean-Stark t
rap）を用いて除去した。水が生じなくなった時点（概
して約７時間）で反応を完結した。残った揮発分を次に
真空下240℃までで除去した。
0gのトルエン、及びｐ−トルエンスルホン酸（全重量の
約0.15％）を、還流温度へと加熱した。反応により生じ
た水は、ディーン−スタークのトラップ（Dean-Stark t
rap）を用いて除去した。水が生じなくなった時点（概
して約７時間）で反応を完結した。残った揮発分を次に
真空下240℃までで除去した。
他の方法Ｂ−比較例B1〜B8 反応混合物に重合禁止剤もキシレンも加えなかった以
外は、本発明に従う方法についての上記のようにして反
応を行った。
外は、本発明に従う方法についての上記のようにして反
応を行った。
生成物の収率は、各場合において約70〜75％の間であ
った。
った。
他の方法Ｃ−比較例C1〜C8 適当な反応容器中に、 ３モルのオレフィン ３モルのフマル酸ジエステル を加え、該混合物を230℃へと加熱した。この温度に
て、全部で0.03モルのジ−ｔ−ブチルペルオキシドを10
分割して、20分間ごとに一つの画分を添加した。最後の
画分の後、内容物をさらに１時間230℃に保ち、次に残
った揮発分を真空中240℃までで除去した。
て、全部で0.03モルのジ−ｔ−ブチルペルオキシドを10
分割して、20分間ごとに一つの画分を添加した。最後の
画分の後、内容物をさらに１時間230℃に保ち、次に残
った揮発分を真空中240℃までで除去した。
生成物の収率は、各場合において約85〜90％の間であ
った。
った。
これらの結果は、本発明に従う組成物を他の方法に従
い作られた低分子量のアルケニル及びアルキルコハク酸
反応生成物（他の方法Ａ）並びに高分子量の重合生成物
（他の方法Ｂ及びＣ）と比較すると、両者の間の明確な
区別を示す。生成物の組成及び特性についての上記のよ
うな相違が生成物の見掛けの組成におけるほんの少しの
変化で生じるということは、本質的に、明らかに予想外
のことである。
い作られた低分子量のアルケニル及びアルキルコハク酸
反応生成物（他の方法Ａ）並びに高分子量の重合生成物
（他の方法Ｂ及びＣ）と比較すると、両者の間の明確な
区別を示す。生成物の組成及び特性についての上記のよ
うな相違が生成物の見掛けの組成におけるほんの少しの
変化で生じるということは、本質的に、明らかに予想外
のことである。
さらに、これらの結果は、“他の”生成物（これらは
本発明に従う組成物の実質的な量を形成する）は、低分
子量のアルケニルコハク酸生成物でも、高分子量の重合
生成物でもなく、実に分子量に関してそれらの中間であ
ると言うことを明確に示す。
本発明に従う組成物の実質的な量を形成する）は、低分
子量のアルケニルコハク酸生成物でも、高分子量の重合
生成物でもなく、実に分子量に関してそれらの中間であ
ると言うことを明確に示す。
比較例D1及びD2 以下の混合物を作った D1:A2（エン生成物）とC2（重合生成物）との混合物 D2:A6（エン生成物）とC6（重合生成物）との混合物。
これらの混合物の種々の特性を、上記のようにして測
定した。以下の第９表には、混合物D1に対して実施例２
の反応生成物を、混合物D2に対して実施例６の反応生成
物を、夫々比較する。
定した。以下の第９表には、混合物D1に対して実施例２
の反応生成物を、混合物D2に対して実施例６の反応生成
物を、夫々比較する。
これらの比較例は、本発明に従う反応生成物と他の方
法に従うそれらとの違いをさらに強調する。特に注目す
べきことは、重合反応生成物とエン生成物との等比率で
の混合物が本発明に従う組成物とは明らかに異なる特性
の組成物を生じることより、本発明に従い作られた“他
の”反応生成物は重合反応生成物と同じでないと言うこ
とが、明確に示されたことである。
法に従うそれらとの違いをさらに強調する。特に注目す
べきことは、重合反応生成物とエン生成物との等比率で
の混合物が本発明に従う組成物とは明らかに異なる特性
の組成物を生じることより、本発明に従い作られた“他
の”反応生成物は重合反応生成物と同じでないと言うこ
とが、明確に示されたことである。
第２部 種々の調製法についての実施例の及び比較例のデータ 禁止剤の存在、酸素の排除及びエステルの投与の影響
を立証する実験の結果が、第10表に略記されている。基
本的な操作は、C16のα−オレフィン３モルとジブチル
フマレート３モルとを250℃で反応させることより成
る。異なる点は： ｐ−ヒドロキシアニソールが0.3％存在するか否か 酸
素が排除されているか否か 酸素が排除されているか否か エステルの投与法（no″は一回で添加して６時間加熱し
たことを意味し、yes″は４時間かけて添加し、さらに
２時間加熱したことを意味する）である。
を立証する実験の結果が、第10表に略記されている。基
本的な操作は、C16のα−オレフィン３モルとジブチル
フマレート３モルとを250℃で反応させることより成
る。異なる点は： ｐ−ヒドロキシアニソールが0.3％存在するか否か 酸
素が排除されているか否か 酸素が排除されているか否か エステルの投与法（no″は一回で添加して６時間加熱し
たことを意味し、yes″は４時間かけて添加し、さらに
２時間加熱したことを意味する）である。
表は、本発明に従う生成物は、禁止剤が存在するか、
酸素が除去されるか、またはエステルが４時間かけて添
加されると言う条件で調製されると言うことを示す。表
の末尾の生成物は、本発明に従っていない。
酸素が除去されるか、またはエステルが４時間かけて添
加されると言う条件で調製されると言うことを示す。表
の末尾の生成物は、本発明に従っていない。
第３部 エステル及びオレフィンの鎖の長さの影響 基本的に第１部（実施例１〜８）の操作に従い、比較
例E1〜E4を調製した。明快のため、実施例１及び２と比
較した。
例E1〜E4を調製した。明快のため、実施例１及び２と比
較した。
実1:C12のα−オレフィンとC4のジエステル（ジブチル
フマレート） 実2:C14/16のα−オレフィンとC4のジエステル（ジブチ
ルフマレート） E1:C10のα−オレフィンとC4のジエステル（ジブチルフ
マレート） E2:C10のα−オレフィンとC2のジエステル（ジエチルフ
マレート） E3:C14/16のα−オレフィンとC1のジエステル（ジメチ
ルフマレート） E4:C14/16のα−オレフィンとC1のジエステル（ジメチ
ルマレエート） その結果は第11表に略記されている。
フマレート） 実2:C14/16のα−オレフィンとC4のジエステル（ジブチ
ルフマレート） E1:C10のα−オレフィンとC4のジエステル（ジブチルフ
マレート） E2:C10のα−オレフィンとC2のジエステル（ジエチルフ
マレート） E3:C14/16のα−オレフィンとC1のジエステル（ジメチ
ルフマレート） E4:C14/16のα−オレフィンとC1のジエステル（ジメチ
ルマレエート） その結果は第11表に略記されている。
第11表により、本発明に従い好ましくは特徴付けられ
た生成物を得るために、オレフィンの鎖長は重大である
と言うこと（このことは予想外に大きな粘度の差より明
らかである）が分かる。
た生成物を得るために、オレフィンの鎖長は重大である
と言うこと（このことは予想外に大きな粘度の差より明
らかである）が分かる。
第11表よりさらに、その低い粘度指数に基づき、C4よ
り短い鎖を有するエステル化合物は潤滑剤及び潤滑剤添
加物として適当でないと言うことが立証されることが分
かる。さらに、本発明に従う生成物は、本発明の範囲外
のそれらの類似物に比べ相当低い流動点を示すと言うこ
とが明らかである。
り短い鎖を有するエステル化合物は潤滑剤及び潤滑剤添
加物として適当でないと言うことが立証されることが分
かる。さらに、本発明に従う生成物は、本発明の範囲外
のそれらの類似物に比べ相当低い流動点を示すと言うこ
とが明らかである。
第４部 種々の実験データ−実施例９〜11 実施例９ 適当な反応容器中に ３モルのC14/16のα−オレフィン ｐ−ヒドロキシアニソール（全重量の0.3％） を加え、該混合物に窒素を通じた。該混合物を次に250
℃に加熱し、３モルのジブチルフマレートを４時間かけ
て添加した。さらに２時間経過した後、残った揮発分を
真空下240℃で除去した。
℃に加熱し、３モルのジブチルフマレートを４時間かけ
て添加した。さらに２時間経過した後、残った揮発分を
真空下240℃で除去した。
実施例10 実施例９に従う操作を繰り返した。但し、６モルのC
14/16のα−オレフィン（及び３モルのジブチルフマレ
ート）を使用した。
14/16のα−オレフィン（及び３モルのジブチルフマレ
ート）を使用した。
実施例11 実施例９に従う操作を繰り返した。但し、３モルのジ
（メチルジグルコール）フマレートを、ジブチルフマレ
ートの代わりに使用した。
（メチルジグルコール）フマレートを、ジブチルフマレ
ートの代わりに使用した。
実施例９〜11の結果を第12表に略記する。
ここに記載された組成物及び方法について、本発明の
概念から本質的に逸れることなく、詳細に記載された実
施態様の他に多くの改変及び変化を行うことができる。
従って、ここに記載された実施例の形は単に例示のため
のものであり、本発明の範囲を限定する意図はないと言
うことが明確に理解されるであろう。
概念から本質的に逸れることなく、詳細に記載された実
施態様の他に多くの改変及び変化を行うことができる。
従って、ここに記載された実施例の形は単に例示のため
のものであり、本発明の範囲を限定する意図はないと言
うことが明確に理解されるであろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ１０Ｎ 20:04 30:02 30:06 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 69/593 C07C 67/347 C10M 129/93 C10M 105/36 C10M 145/16 C10M 107/28 C10M 177/00 C10N 20:04 C10N 30:02 C10N 30:06 ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ) ＥＰＡＴ（ＱＵＥＳＴＥＬ)
Claims (12)
- 【請求項１】α，β−不飽和ジカルボン酸の化合物とオ
レフィン性不飽和化合物との反応生成物を含有する、潤
滑剤及び潤滑剤添加物として使用される組成物におい
て、 １）該α，β−不飽和ジカルボン酸の化合物が、フマル
酸エステルまたはマレイン酸エステル（ここで、エステ
ル化成分は、４〜20個の炭素原子を有するモノアルコー
ルを含有する）の少なくとも一つを含有すること； ２）該オレフィン性不飽和化合物が、12〜24個の炭素原
子を有するモノオレフィン性不飽和化合物を含有するこ
と； ３）該組成物が、少なくとも30重量％の、中程度の分子
量の反応生成物、及び、70重量％までの、成分１）と
２）との低分子量のエン反応生成物を含有し（ここで、
重量％は、反応生成物の全重量に基づく）、該中程度の
分子量の反応生成物は、成分１）と２）との低分子量の
エン反応生成物でも高分子量の重合生成物でもなく、且
つ、３〜５のモノマー単位を含有し、ならびに、600〜1
500の範囲内の数平均分子量を有すること； を特徴とする組成物。 - 【請求項２】成分２）がα−オレフィン、内部オレフィ
ン、ビニリデン化合物またはそれらの混合物を含有す
る、請求項第１記載の組成物。 - 【請求項３】成分１）が、フマル酸ジエステルまたはマ
レイン酸ジエステルを含有する、請求項第１項記載の組
成物。 - 【請求項４】エステル化成分が、４〜８個の炭素原子を
有するモノアルコールを含有する、請求項第１項記載の
組成物。 - 【請求項５】エステル化成分が、アルコキシル化された
モノアルコールを含有する、請求項第１項記載の組成
物。 - 【請求項６】組成物が水素化された形であることを特徴
とする、請求項第１項〜第５項のいずれか一つに記載の
組成物。 - 【請求項７】請求項第１項〜第６項のいずれか一つに記
載の組成物を含有する潤滑剤または潤滑剤添加物。 - 【請求項８】１）フマル酸エステルまたはマレイン酸エ
ステル（ここで、エステル化成分は、４〜20個の炭素原
子を有するモノアルコールを含有する）の少なくとも一
つを含有するα，β−不飽和ジカルボン酸の化合物と ２）12〜24個の炭素原子を有するモノオレフィン性不飽
和化合物を含有するオレフィン性不飽和化合物とを 有効量の重合禁止剤の存在下で反応させることを特徴と
する、請求項第１項記載の組成物を製造する方法。 - 【請求項９】成分１）と２）とを、成分１）と２）との
合計重量に基づき0.01〜３重量％の重合禁止剤の存在下
で反応させる、請求項第８項記載の方法。 - 【請求項１０】重合禁止剤が、芳香族ヒドロキシ化合物
または芳香族アミン化合物の少なくとも一つを含有す
る、請求項第８項記載の方法。 - 【請求項１１】成分１）と２）とを、酸素の不存在下で
反応させる、請求項第８項〜第10項のいずれか一つに記
載の方法。 - 【請求項１２】エステル成分１）が、オレフィン成分
２）を含有する反応混合物中に、段階的な投与により添
加されることを特徴とする、請求項第８項〜第11項のい
ずれか一つに記載の方法。
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- 1990-11-12 DE DE69024465T patent/DE69024465T2/de not_active Expired - Fee Related
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