JP2915214B2 - アルキルスルホキシドを含有する排水の処理方法 - Google Patents
アルキルスルホキシドを含有する排水の処理方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は有機溶剤であるアルキル
スルホキシドを含む有機性排水を良好に処理する方法に
関するものである。
スルホキシドを含む有機性排水を良好に処理する方法に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】アルキルスルホキシドたとえばジメチル
スルホキシドと他の有機物を含む排水を嫌気的条件下あ
るいは、好気的条件下で微生物を用いて処理を行う場
合、嫌気槽内あるいは好気性活性汚泥法の微生物フロッ
ク内部や生物膜法の生物膜内部の酸素がない嫌気部にお
いて以下の反応が起り、その結果硫化メチルの悪臭を発
生する。
スルホキシドと他の有機物を含む排水を嫌気的条件下あ
るいは、好気的条件下で微生物を用いて処理を行う場
合、嫌気槽内あるいは好気性活性汚泥法の微生物フロッ
ク内部や生物膜法の生物膜内部の酸素がない嫌気部にお
いて以下の反応が起り、その結果硫化メチルの悪臭を発
生する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】以上の様に、アルキル
スルホキシドと他の有機物を含む排水を生物処理する場
合、硫化メチル等の硫化アルキルの悪臭を発生しやす
い。そこで、本発明の目的はこの排水を物理化学的に酸
化処理を施すことにより悪臭を発生させないようにして
有機物を除去する排水処理の方法を提供することにあ
る。
スルホキシドと他の有機物を含む排水を生物処理する場
合、硫化メチル等の硫化アルキルの悪臭を発生しやす
い。そこで、本発明の目的はこの排水を物理化学的に酸
化処理を施すことにより悪臭を発生させないようにして
有機物を除去する排水処理の方法を提供することにあ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明では、アルキルスルホキシドを含む有機性排
水をいわゆるフェントン法によって物理化学的に酸化処
理することを骨子とするものである。このフェントン法
は過酸化水素の存在下に鉄触媒（例えばＦｅＳＯ4 ・７
Ｈ2 Ｏ，ＦｅＣｌ2 など）を用いて水中の有機物を酸化
分解する方法であり、酸化の機構については、Ｈ2 Ｏ2
とＦｅ2+との反応によって水酸基ラジカルが発生し、こ
れが強力な酸化剤として作用するといわれている。
に、本発明では、アルキルスルホキシドを含む有機性排
水をいわゆるフェントン法によって物理化学的に酸化処
理することを骨子とするものである。このフェントン法
は過酸化水素の存在下に鉄触媒（例えばＦｅＳＯ4 ・７
Ｈ2 Ｏ，ＦｅＣｌ2 など）を用いて水中の有機物を酸化
分解する方法であり、酸化の機構については、Ｈ2 Ｏ2
とＦｅ2+との反応によって水酸基ラジカルが発生し、こ
れが強力な酸化剤として作用するといわれている。
【０００５】本発明の方法はアルキルスルホキシドを含
む排水を、物理化学的な酸化処理であるフェントン法に
よって処理するものである。物理化学的処理方法として
は、このフェントン法以外にたとえば過酸化水素添加
法、湿式酸化法、湿式触媒酸化法、次亜塩素酸ナトリウ
ム添加法、そのほか公知の物理化学酸化処理法がある
が、本発明者等の研究によればフェントン酸化処理法に
よるものが処理性能において最も優れていることが明ら
かとなった。
む排水を、物理化学的な酸化処理であるフェントン法に
よって処理するものである。物理化学的処理方法として
は、このフェントン法以外にたとえば過酸化水素添加
法、湿式酸化法、湿式触媒酸化法、次亜塩素酸ナトリウ
ム添加法、そのほか公知の物理化学酸化処理法がある
が、本発明者等の研究によればフェントン酸化処理法に
よるものが処理性能において最も優れていることが明ら
かとなった。
【０００６】また、排水が低濃度（たとえばアルキルス
ルホキシド濃度として１００mg／リットル以下）で、水
量が比較的多い場合には逆浸透膜（ＲＯ膜）で濃縮し、
水量を減少させてから上記の物理化学的処理を行っても
良い。さらに、ＲＯ膜濃縮を行う際に、排水にＲＯ膜の
目づまり物質が含まれる場合は、前処理工程として精密
濾過膜を設けるのが望ましい。
ルホキシド濃度として１００mg／リットル以下）で、水
量が比較的多い場合には逆浸透膜（ＲＯ膜）で濃縮し、
水量を減少させてから上記の物理化学的処理を行っても
良い。さらに、ＲＯ膜濃縮を行う際に、排水にＲＯ膜の
目づまり物質が含まれる場合は、前処理工程として精密
濾過膜を設けるのが望ましい。
【０００７】又本発明の実施においてフェントン酸化処
理法のみでは十分満足すべきＴＯＣ（全有機体炭素）除
去率が得られない場合は、フェントン酸化処理法に引続
いて生物処理を行うことで生物処理工程において硫化メ
チル等の悪臭を発生することなく、十分満足すべきＴＯ
Ｃ除去率が達成できる。その際の生物処理法は特に制約
されるものではなく、従来公知の各種の好気性、嫌気性
処理法を用いることができる。
理法のみでは十分満足すべきＴＯＣ（全有機体炭素）除
去率が得られない場合は、フェントン酸化処理法に引続
いて生物処理を行うことで生物処理工程において硫化メ
チル等の悪臭を発生することなく、十分満足すべきＴＯ
Ｃ除去率が達成できる。その際の生物処理法は特に制約
されるものではなく、従来公知の各種の好気性、嫌気性
処理法を用いることができる。
【０００８】
【作用】本発明方法によりアルキルスルホキシドを含有
する有機性排水を、硫化アルキルに基因する悪臭を発生
させることなく処理することができる。なお、廃水をフ
ェントン酸化する具体的処理方法としては、１つの反応
槽を用いて廃水をバッチ式に処理してもよいし、あるい
は反応槽を直列、多段に設け、これらの反応槽に廃水を
連続して流すとともに、各反応槽に鉄塩とＨ2 Ｏ2 とを
分割して注入するようにしてもよい。
する有機性排水を、硫化アルキルに基因する悪臭を発生
させることなく処理することができる。なお、廃水をフ
ェントン酸化する具体的処理方法としては、１つの反応
槽を用いて廃水をバッチ式に処理してもよいし、あるい
は反応槽を直列、多段に設け、これらの反応槽に廃水を
連続して流すとともに、各反応槽に鉄塩とＨ2 Ｏ2 とを
分割して注入するようにしてもよい。
【０００９】
【発明の効果】本発明方法によればアルキルスルホキシ
ドを含有する有機性排水をフェントン酸化処理すること
により、硫化メチル等の硫化アルキルを発生させること
がなく、悪臭の発生を抑止して有機物を効果的に除去す
ることができる。また、フェントン酸化処理のみでは十
分満足すべきＴＯＣ除去率が得られない場合は、フェン
トン酸化処理に引続いて生物処理を行うことにより、生
物処理工程において悪臭を発生することなく、十分満足
すべきＴＯＣ除去率を得ることができる。
ドを含有する有機性排水をフェントン酸化処理すること
により、硫化メチル等の硫化アルキルを発生させること
がなく、悪臭の発生を抑止して有機物を効果的に除去す
ることができる。また、フェントン酸化処理のみでは十
分満足すべきＴＯＣ除去率が得られない場合は、フェン
トン酸化処理に引続いて生物処理を行うことにより、生
物処理工程において悪臭を発生することなく、十分満足
すべきＴＯＣ除去率を得ることができる。
【００１０】
【実施例】実施例１（フェントン酸化処理法） ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を１００mg／リット
ル含む排水（全有機炭素：ＴＯＣ濃度５０mg／リット
ル）、およびＤＭＳＯを２８００mg／リットル（ＴＯＣ
濃度１１３０mg／リットル）含む排水のそれぞれに対
し、所定量のＨ2 Ｏ2 と所定量のＦｅＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ
を添加し、ｐＨ２〜３の条件で４時間攪拌してフェント
ン酸化を行った。Ｈ2 Ｏ2 の添加量及びＦｅＳＯ4 ・７
Ｈ2 Ｏ添加量を各種変化させた場合の、反応後の残存Ｄ
ＭＳＯ濃度の測定結果を表１及び表２に示す。なお、Ｄ
ＭＳＯの測定はガスクロマトグラフ法によった。
ル含む排水（全有機炭素：ＴＯＣ濃度５０mg／リット
ル）、およびＤＭＳＯを２８００mg／リットル（ＴＯＣ
濃度１１３０mg／リットル）含む排水のそれぞれに対
し、所定量のＨ2 Ｏ2 と所定量のＦｅＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ
を添加し、ｐＨ２〜３の条件で４時間攪拌してフェント
ン酸化を行った。Ｈ2 Ｏ2 の添加量及びＦｅＳＯ4 ・７
Ｈ2 Ｏ添加量を各種変化させた場合の、反応後の残存Ｄ
ＭＳＯ濃度の測定結果を表１及び表２に示す。なお、Ｄ
ＭＳＯの測定はガスクロマトグラフ法によった。
【００１１】
【表１】残存ＤＭＳＯ濃度（mg／リットル）（原水ＤＭ
ＳＯ濃度 100mg／リットル）
ＳＯ濃度 100mg／リットル）
【００１２】
【表２】残存ＤＭＳＯ濃度（mg／リットル）（原水ＤＭ
ＳＯ濃度 2,800mg／リットル）
ＳＯ濃度 2,800mg／リットル）
【００１３】以上の結果より、Ｈ2 Ｏ2 添加量と鉄塩添
加量とを適切に選定することにより、ＤＭＳＯ濃度が
２，８００mg／リットルというような高濃度排水でも十
分に酸化分解できることがわかる。
加量とを適切に選定することにより、ＤＭＳＯ濃度が
２，８００mg／リットルというような高濃度排水でも十
分に酸化分解できることがわかる。
【００１４】比較例１（ＤＭＳＯのフェントン法以外の
物理化学的酸化法） アルキルスルホキシドとしてジメチルスルホキシド（Ｄ
ＭＳＯ）を含有する排水を、ＵＶ酸化法、ＮａＣｌＯ酸
化法、Ｈ2 Ｏ2 酸化法、Ｏ3 酸化法および（Ｏ3 ＋Ｈ2
Ｏ2 ）酸化法の各酸化法によって処理した。
物理化学的酸化法） アルキルスルホキシドとしてジメチルスルホキシド（Ｄ
ＭＳＯ）を含有する排水を、ＵＶ酸化法、ＮａＣｌＯ酸
化法、Ｈ2 Ｏ2 酸化法、Ｏ3 酸化法および（Ｏ3 ＋Ｈ2
Ｏ2 ）酸化法の各酸化法によって処理した。
【００１５】(a) ＵＶ酸化法 ＤＭＳＯを５００mg／リットル含む排水に対して、ＵＶ
酸化処理を行ったところ、この処理においては処理の途
中で硫黄系の臭気が発生したため処理を中止した。
酸化処理を行ったところ、この処理においては処理の途
中で硫黄系の臭気が発生したため処理を中止した。
【００１６】(b) ＮａＣｌＯ酸化法 ＤＭＳＯを含む排水にＮａＣｌＯ水溶液を添加して酸化
処理を行った結果を表３に示す。
処理を行った結果を表３に示す。
【００１７】
【表３】
【００１８】ＮａＣｌＯが残存しているにもかかわら
ず、ＤＭＳＯを完全に処理することはできなかった。
ず、ＤＭＳＯを完全に処理することはできなかった。
【００１９】(c) Ｈ2 Ｏ2 法 ＤＭＳＯを５００mg／リットル含む排水に対してＨ2 Ｏ
2 濃度を変化させて処理を行った。結果を表４に示す。
2 濃度を変化させて処理を行った。結果を表４に示す。
【００２０】
【表４】
【００２１】これらの結果よりＨ2 Ｏ2 法は不適と認め
られる。
られる。
【００２２】(d) Ｏ3 法 ＤＭＳＯを５００mg／リットル含む排水に対してＯ3 処
理を行った。結果を表５に示す。Ｏ3 添加量に関係なく
ＤＭＳＯ除去率は約７０％であり効果はあまり認められ
なかった。
理を行った。結果を表５に示す。Ｏ3 添加量に関係なく
ＤＭＳＯ除去率は約７０％であり効果はあまり認められ
なかった。
【００２３】
【００２４】(e) Ｏ3 ＋Ｈ2 Ｏ2 法（Ｈ2 Ｏ2 を添加し
た排水にオゾンガスを吹き込む） 実験条件と結果を表６に示す。
た排水にオゾンガスを吹き込む） 実験条件と結果を表６に示す。
【００２５】
【表６】
【００２６】これらの結果よりＤＭＳＯ１００mg／リッ
トルに対しては良好に処理されたが、それ以上の濃度で
はＤＭＳＯが残存した。実用化は困難と認められる。
トルに対しては良好に処理されたが、それ以上の濃度で
はＤＭＳＯが残存した。実用化は困難と認められる。
【００２７】比較例２（好気性生物処理法） アルキルスルホキシドとしてジメチルスルホキシドを含
有する排水に対して、好気性の生物処理（固定床法）を
行った。原水のジメチルスルホキシド濃度は５００mg／
リットルであった。ＴＯＣの経日変化を図１に示す。ま
た表７に処理水出口より採取したガスの硫化メチルを分
析した結果を示す。
有する排水に対して、好気性の生物処理（固定床法）を
行った。原水のジメチルスルホキシド濃度は５００mg／
リットルであった。ＴＯＣの経日変化を図１に示す。ま
た表７に処理水出口より採取したガスの硫化メチルを分
析した結果を示す。
【００２８】
【表７】
【００２９】実験開始後５日目より硫化メチル臭が感じ
られ、１０日目に０．７２、２０日目に１．１３、３０
日目に１．６２ppm となった。この値は臭気強度として
３．５〜４であり「強いニオイ」である。これらの結果
より、アルキルスルホキシドとしてジメチルスルホキシ
ドを含有する排水を生物処理すると、硫化メチルを発生
することが明らかである。
られ、１０日目に０．７２、２０日目に１．１３、３０
日目に１．６２ppm となった。この値は臭気強度として
３．５〜４であり「強いニオイ」である。これらの結果
より、アルキルスルホキシドとしてジメチルスルホキシ
ドを含有する排水を生物処理すると、硫化メチルを発生
することが明らかである。
【００３０】実施例２（フェントン酸化法と生物処理法の組合せ） 比較例２のＤＭＳＯ含有排水をフェントン酸化法で処理
を行った。反応条件は、Ｈ2 Ｏ2 添加量１，０００mg／
リットル、Ｆｅ2+添加量２，０００mg／リットル（但
し、ＦｅＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ使用）、ｐＨ２〜３、反応時
間４時間とした。結果を表８に示す。
を行った。反応条件は、Ｈ2 Ｏ2 添加量１，０００mg／
リットル、Ｆｅ2+添加量２，０００mg／リットル（但
し、ＦｅＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ使用）、ｐＨ２〜３、反応時
間４時間とした。結果を表８に示す。
【００３１】
【表８】
【００３２】臭気発生物質であるジメチルスルホキシド
は処理され、不快な臭気は発生しなかった。しかし、Ｔ
ＯＣ除去率は２０％程度と不十分であった。そこで、後
工程として固定床法を用い、好気性生物処理を行った。
そのフローを図２に、生物処理の結果を図３に示す。
は処理され、不快な臭気は発生しなかった。しかし、Ｔ
ＯＣ除去率は２０％程度と不十分であった。そこで、後
工程として固定床法を用い、好気性生物処理を行った。
そのフローを図２に、生物処理の結果を図３に示す。
【００３３】図２より運転開始後３日目で処理水ＴＯＣ
は４０mg／リットル（ＴＯＣ除去率８０％）以下とな
り、臭気も発生しなかった。よって、臭気発生の一因物
質であるジメチルスルホキシドは、フェントン法と生物
処理法を組み合わせることにより良好に処理された。
は４０mg／リットル（ＴＯＣ除去率８０％）以下とな
り、臭気も発生しなかった。よって、臭気発生の一因物
質であるジメチルスルホキシドは、フェントン法と生物
処理法を組み合わせることにより良好に処理された。
【００３４】実施例３ アルキルスルホキシド濃度が低く、水量が比較的多い排
水を物理化学処理する場合、反応槽が大きくなる。しか
し、この様な排水をＲＯ膜で濃縮し、水量を減らすこと
ができれば、物理化学処理設備を小さくすることができ
る。そこで、アルキルスルホキシドとしてジメチルスル
ホキシドを含有する排水のＲＯ膜による濃縮の検討を行
った。実験条件を以下に、実験装置の概要を図４、実験
結果を表９に示す。
水を物理化学処理する場合、反応槽が大きくなる。しか
し、この様な排水をＲＯ膜で濃縮し、水量を減らすこと
ができれば、物理化学処理設備を小さくすることができ
る。そこで、アルキルスルホキシドとしてジメチルスル
ホキシドを含有する排水のＲＯ膜による濃縮の検討を行
った。実験条件を以下に、実験装置の概要を図４、実験
結果を表９に示す。
【００３５】・実験条件 ＲＯ膜の種類 ＮＴＲ−７５９ＵＰ ＲＯ膜のサイズ ４（インチ）×１（ｍ） 入口圧力 １．４７ＭＰａ（１５kgf/cm2 ） 入口水量 ０．６２（ｍ3 ／ｈ） 透過水量 ０．２２（ｍ3 ／ｈ） 濃縮水量 ０．４０（ｍ3 ／ｈ） 水 温 常 温 サンプリング時間 実験開始１時間後
【００３６】
【表９】
【００３７】以上の結果よりＲＯ膜によるＴＯＣ成分の
阻止率が９０％以上であり、このことからジメチルスル
ホキシドは良好に濃縮されていることがわかる。
阻止率が９０％以上であり、このことからジメチルスル
ホキシドは良好に濃縮されていることがわかる。
【図１】比較例２においてＤＭＳＯを含有する排水を好
気性の生物処理を行った際の処理水のＴＯＣの経日変化
を示す図表である。
気性の生物処理を行った際の処理水のＴＯＣの経日変化
を示す図表である。
【図２】実施例２においてフェントン酸化法と生物処理
法の組合せのフローを示す説明図である。
法の組合せのフローを示す説明図である。
【図３】実施例２においてフェントン酸化処理に続いて
生物処理を行った際の処理水のＴＯＣの経日変化を示す
図表である。
生物処理を行った際の処理水のＴＯＣの経日変化を示す
図表である。
【図４】本発明の実施例４における実験装置の概要のフ
ローを示す説明図である。
ローを示す説明図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０２Ｆ 1/58 ＣＤＶ Ｃ０２Ｆ 1/58 ＣＤＶＡ 9/00 ５０１ 9/00 ５０１Ａ ５０２ ５０２Ｅ ５０２Ｆ ５０２Ｒ ５０３ ５０３Ｃ ５０４ ５０４Ｅ (72)発明者 奥村 法和 東京都港区芝五丁目７番１号 日本電気 株式会社内 (56)参考文献 特開 昭63−123491（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−197093（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−349997（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−94445（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−76877（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−123684（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C02F 1/72 B01D 61/58 C02F 1/44 C02F 1/58
Claims (5)
- 【請求項１】 アルキルスルホキシドを含有する有機性
排水をフェントン酸化処理することにより悪臭源の硫化
アルキルの発生を抑止しながら排水処理を行うことを特
徴とする有機性排水の処理方法。 - 【請求項２】 アルキルスルホキシドを含有する有機性
排水をフェントン酸化処理するに先立って逆浸透膜（Ｒ
Ｏ膜）を用いて該排水を濃縮する請求項１記載の処理方
法。 - 【請求項３】 逆浸透膜処理の前処理工程として精密濾
過膜を用いる請求項２記載の処理方法。 - 【請求項４】 アルキルスルホキシドを含有する有機性
排水をフェントン酸化処理した後、生物処理を行う有機
性排水の処理方法。 - 【請求項５】 有機性排水がジメチルスルホキシドと他
の有機物を含むものである請求項４記載の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4204463A JP2915214B2 (ja) | 1992-07-08 | 1992-07-08 | アルキルスルホキシドを含有する排水の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4204463A JP2915214B2 (ja) | 1992-07-08 | 1992-07-08 | アルキルスルホキシドを含有する排水の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0623376A JPH0623376A (ja) | 1994-02-01 |
| JP2915214B2 true JP2915214B2 (ja) | 1999-07-05 |
Family
ID=16490957
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4204463A Expired - Fee Related JP2915214B2 (ja) | 1992-07-08 | 1992-07-08 | アルキルスルホキシドを含有する排水の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2915214B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102689975A (zh) * | 2012-06-15 | 2012-09-26 | 华东理工大学 | 高盐废水资源化处理方法 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4877893B2 (ja) * | 2001-09-28 | 2012-02-15 | 成田国際空港株式会社 | 撒布不凍液廃液の処理方法 |
| JP5551628B2 (ja) * | 2011-01-26 | 2014-07-16 | 株式会社神鋼環境ソリューション | 有機性薬品含有排水の処理方法とその装置 |
| CN117902689B (zh) * | 2024-01-22 | 2024-07-12 | 浙江宏电环保装备有限公司 | 一种从dmso废水制备msm的装置及工艺 |
-
1992
- 1992-07-08 JP JP4204463A patent/JP2915214B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102689975A (zh) * | 2012-06-15 | 2012-09-26 | 华东理工大学 | 高盐废水资源化处理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0623376A (ja) | 1994-02-01 |
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