JP2909939B2 - 水性結合剤組成物およびその製造方法 - Google Patents
水性結合剤組成物およびその製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリイソシアネートと
ウレタン基、カルボン酸塩である基およびヒドロキシル
基を有する水溶性もしくは水分散性のポリエステル樹脂
とに基づく水性結合剤組成物、およびポリイソシアネー
ト、並びにこの種の結合剤組成物の製造方法に関するも
のである。
ウレタン基、カルボン酸塩である基およびヒドロキシル
基を有する水溶性もしくは水分散性のポリエステル樹脂
とに基づく水性結合剤組成物、およびポリイソシアネー
ト、並びにこの種の結合剤組成物の製造方法に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】２−成分ポリウレタン被覆用組成物は公
知であって、その優秀な性質により被覆として使用する
のに極めて重要であるが、これらは後にたとえば燃焼に
より除去せねばならない相当量の有機溶剤をその処理に
必要とするという欠点を有する。多くの使用分野、特に
非工業的な分野において有機溶剤の廃棄は行なうことが
できず、したがって高固形物含有量を有し、特に水で希
釈して溶剤の放出を減少させうると共に、できるだけ環
境汚染を減少させうるような被覆用組成物につき需要が
益々増大している。
知であって、その優秀な性質により被覆として使用する
のに極めて重要であるが、これらは後にたとえば燃焼に
より除去せねばならない相当量の有機溶剤をその処理に
必要とするという欠点を有する。多くの使用分野、特に
非工業的な分野において有機溶剤の廃棄は行なうことが
できず、したがって高固形物含有量を有し、特に水で希
釈して溶剤の放出を減少させうると共に、できるだけ環
境汚染を減少させうるような被覆用組成物につき需要が
益々増大している。
【０００３】遊離イソシアネート基を有する２−成分ポ
リウレタンラッカーにて水を液相として使用することは
一般に可能でない。何故なら、イソシアネート基はアル
コール性ヒドロキシル基と反応するだけでなく、水と反
応して尿素および二酸化炭素を生成するからである。得
られる被覆の可使寿命、処理時間および品質は一般に、
実用的に許容しえないレベルまで低下する。１つの可能
な解決策がドイツ公開公報第３，８２９，５８７号に記
載され、ここでは選択されたポリヒドロキシポリアクリ
レートを遊離イソシアネート基を有するポリイソシアネ
ートと組合せて水性２−成分系を生成させる。驚くこと
に今回、ウレタン基とカルボン酸塩である基とヒドロキ
シル基とを有する特殊な水性ポリエステル樹脂も遊離イ
ソシアネート基を有するポリイソシアネートと共に水性
２−成分結合剤に使用しうることを突き止めた。
リウレタンラッカーにて水を液相として使用することは
一般に可能でない。何故なら、イソシアネート基はアル
コール性ヒドロキシル基と反応するだけでなく、水と反
応して尿素および二酸化炭素を生成するからである。得
られる被覆の可使寿命、処理時間および品質は一般に、
実用的に許容しえないレベルまで低下する。１つの可能
な解決策がドイツ公開公報第３，８２９，５８７号に記
載され、ここでは選択されたポリヒドロキシポリアクリ
レートを遊離イソシアネート基を有するポリイソシアネ
ートと組合せて水性２−成分系を生成させる。驚くこと
に今回、ウレタン基とカルボン酸塩である基とヒドロキ
シル基とを有する特殊な水性ポリエステル樹脂も遊離イ
ソシアネート基を有するポリイソシアネートと共に水性
２−成分結合剤に使用しうることを突き止めた。
【０００４】
【発明の要点】本発明は、 （Ａ）水で希釈しうると共にウレタン基とカルボン酸塩
である基とヒドロキシル基とを有する少なくとも１種の
ポリエステル樹脂を含有する有機ポリオール成分の水溶
液もしくは分散物と、 （Ｂ）２３℃にて５０〜１０，０００ｍＰａ．ｓの粘度
を有すると共に成分（Ａ）中でエマルジョンを形成する
少なくとも１種の有機ポリイソシアネートを含有する有
機イソシアネート基含有ポリイソシアネート成分とから
なり、成分（Ｂ）のイソシアネート基および（Ａ）に存
在するポリオール成分のヒドロキシル基に基づきＮＣＯ
／ＯＨ当量比が０．５：１〜５：１であることを特徴と
する水性結合剤組成物に関するものである。
である基とヒドロキシル基とを有する少なくとも１種の
ポリエステル樹脂を含有する有機ポリオール成分の水溶
液もしくは分散物と、 （Ｂ）２３℃にて５０〜１０，０００ｍＰａ．ｓの粘度
を有すると共に成分（Ａ）中でエマルジョンを形成する
少なくとも１種の有機ポリイソシアネートを含有する有
機イソシアネート基含有ポリイソシアネート成分とから
なり、成分（Ｂ）のイソシアネート基および（Ａ）に存
在するポリオール成分のヒドロキシル基に基づきＮＣＯ
／ＯＨ当量比が０．５：１〜５：１であることを特徴と
する水性結合剤組成物に関するものである。
【０００５】さらに本発明は、２３℃にて５０〜１０，
０００ｍＰａ．ｓの粘度を有すると共に少なくとも１種
の有機ポリイソシアネートを含有する遊離イソシアネー
ト基含有ポリイソシアネート成分を、ウレタン基とカル
ボン酸塩である基とヒドロキシル基とを有するポリエス
テル樹脂の水溶液もしくは分散液に、ポリイソシアネー
ト成分のイソシアネート基およびポリエステル樹脂のヒ
ドロキシル基に基づき０．５：１〜５：１のＮＣＯ／Ｏ
Ｈ当量比を与えるのに充分な量で乳化させることによる
上記被覆用組成物の製造方法にも関する。
０００ｍＰａ．ｓの粘度を有すると共に少なくとも１種
の有機ポリイソシアネートを含有する遊離イソシアネー
ト基含有ポリイソシアネート成分を、ウレタン基とカル
ボン酸塩である基とヒドロキシル基とを有するポリエス
テル樹脂の水溶液もしくは分散液に、ポリイソシアネー
ト成分のイソシアネート基およびポリエステル樹脂のヒ
ドロキシル基に基づき０．５：１〜５：１のＮＣＯ／Ｏ
Ｈ当量比を与えるのに充分な量で乳化させることによる
上記被覆用組成物の製造方法にも関する。
【０００６】成分（Ａ）は、ウレタン基とカルボン酸塩
である基とヒドロキシル基とを有すると共に好ましくは
３０００〜１０００００（好ましくは６０００〜５００
００）の重量平均分子量（標準として検定ポリスチレン
を用いるゲル透過クロマトグラフィーにより測定される
Ｍｗ）と、２０〜２４０（好ましくは４５〜１９０）ｍ
ｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価と、１０〜４５（好まし
くは１４〜３３）ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価（全カルボキシ
ル基に対し２５〜１００％、好ましくは４０〜１００％
がカルボン酸塩型で存在する）と、２．５〜１５．０
（好ましくは５．０〜１２．５）重量％のウレタン基含
有量（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−）とを有する少なくとも１種
のポリエステル樹脂に基づいている。ヒドロキシル価と
酸化とウレタン基含有量との各数値は成分（Ａ）の固形
物に基づいている。
である基とヒドロキシル基とを有すると共に好ましくは
３０００〜１０００００（好ましくは６０００〜５００
００）の重量平均分子量（標準として検定ポリスチレン
を用いるゲル透過クロマトグラフィーにより測定される
Ｍｗ）と、２０〜２４０（好ましくは４５〜１９０）ｍ
ｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価と、１０〜４５（好まし
くは１４〜３３）ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価（全カルボキシ
ル基に対し２５〜１００％、好ましくは４０〜１００％
がカルボン酸塩型で存在する）と、２．５〜１５．０
（好ましくは５．０〜１２．５）重量％のウレタン基含
有量（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−）とを有する少なくとも１種
のポリエステル樹脂に基づいている。ヒドロキシル価と
酸化とウレタン基含有量との各数値は成分（Ａ）の固形
物に基づいている。
【０００７】本発明による結合剤組成物を製造するに
は、一般に成分（Ａ）を２３℃にで１０〜３０，００
０、好ましくは５０〜１０，０００ｍＰａ．ｓの粘度と
５〜１０、好ましくは６〜９のｐＨ値とを有する１５〜
６５重量％、好ましくは２５〜５５重量％水溶液もしく
は分散液として使用する。ウレタン基とカルボン酸塩で
ある基とヒドロキシル基とを有するポリエステル樹脂は
一般に成分（Ａ）中に、その分子量、カルボキシル基も
しくはカルボン酸塩である基含有量および中和剤と選択
的助剤との性質に応じ溶液もしくは分散液として存在す
ることができる。一般的に、溶解成分および分散成分の
両者が存在する。
は、一般に成分（Ａ）を２３℃にで１０〜３０，００
０、好ましくは５０〜１０，０００ｍＰａ．ｓの粘度と
５〜１０、好ましくは６〜９のｐＨ値とを有する１５〜
６５重量％、好ましくは２５〜５５重量％水溶液もしく
は分散液として使用する。ウレタン基とカルボン酸塩で
ある基とヒドロキシル基とを有するポリエステル樹脂は
一般に成分（Ａ）中に、その分子量、カルボキシル基も
しくはカルボン酸塩である基含有量および中和剤と選択
的助剤との性質に応じ溶液もしくは分散液として存在す
ることができる。一般的に、溶解成分および分散成分の
両者が存在する。
【０００８】ウレタン基とカルボン酸塩である基とヒド
ロキシル基とを有するポリエステル樹脂は、公知方法で （ａ）５０〜５００、好ましくは８０〜３５０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇのヒドロキシル価と≦６、好ましくは≦４ｍｇＫ
ＯＨ／ｇの酸価とを有する６５〜９２重量％、好ましく
は７０〜８７重量％のポリエステルポリオールと、 （ｂ）６２〜２４０の分子量を有する０〜７重量％、好
ましくは０〜３重量％のジオールと、 （ｃ）第三アミン塩として存在しうる２．５〜７．５重
量％、好ましくは３．０〜６．５重量％の２，２−ビス
−（ヒドロキシメチル）−アルカンカルボン酸と、 （ｄ）２個もしくはそれ以上のイソシアネート基を有す
ると共に１６８〜２０００の分子量を有する８〜３０重
量％、好ましくは１０〜２３重量％の少なくとも１種の
ポリイソシアネートと
ロキシル基とを有するポリエステル樹脂は、公知方法で （ａ）５０〜５００、好ましくは８０〜３５０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇのヒドロキシル価と≦６、好ましくは≦４ｍｇＫ
ＯＨ／ｇの酸価とを有する６５〜９２重量％、好ましく
は７０〜８７重量％のポリエステルポリオールと、 （ｂ）６２〜２４０の分子量を有する０〜７重量％、好
ましくは０〜３重量％のジオールと、 （ｃ）第三アミン塩として存在しうる２．５〜７．５重
量％、好ましくは３．０〜６．５重量％の２，２−ビス
−（ヒドロキシメチル）−アルカンカルボン酸と、 （ｄ）２個もしくはそれ以上のイソシアネート基を有す
ると共に１６８〜２０００の分子量を有する８〜３０重
量％、好ましくは１０〜２３重量％の少なくとも１種の
ポリイソシアネートと
【０００９】を反応させて製造される（比率は合計１０
０％である）。ポリエステル樹脂は４０〜９９％有機溶
液として存在することができ、或いは溶剤フリー、すな
わち１００％の濃度とすることもできる。ポリエステル
樹脂を製造するには、成分（ａ）と（ｂ）と（ｃ）とを
有機溶剤と共に反応容器に導入し、４０〜１４０℃の温
度にて２．５重量％までの適する触媒の存在下に実質的
にもはや遊離イソシアネートが反応後に検出されなくな
るまで成分（ｄ）と反応させる。次いで反応混合物を水
中に分散もしくは溶解させ、反応生成物中に導入された
カルボキシル基の２５〜１００％を反応中に或いは分散
もしくは溶解の工程前もしくは工程後に塩基の添加によ
りカルボン酸塩である基まで変換させる。有機溶剤は、
必要に応じ分散物もしくは溶液の作成前、作成中または
作成後に蒸留により反応混合物から部分的もしくは完全
に除去される。
０％である）。ポリエステル樹脂は４０〜９９％有機溶
液として存在することができ、或いは溶剤フリー、すな
わち１００％の濃度とすることもできる。ポリエステル
樹脂を製造するには、成分（ａ）と（ｂ）と（ｃ）とを
有機溶剤と共に反応容器に導入し、４０〜１４０℃の温
度にて２．５重量％までの適する触媒の存在下に実質的
にもはや遊離イソシアネートが反応後に検出されなくな
るまで成分（ｄ）と反応させる。次いで反応混合物を水
中に分散もしくは溶解させ、反応生成物中に導入された
カルボキシル基の２５〜１００％を反応中に或いは分散
もしくは溶解の工程前もしくは工程後に塩基の添加によ
りカルボン酸塩である基まで変換させる。有機溶剤は、
必要に応じ分散物もしくは溶液の作成前、作成中または
作成後に蒸留により反応混合物から部分的もしくは完全
に除去される。
【００１０】ポリエステルポリオール（ａ）は （ａ１）６〜２２個の炭素原子を有する０〜６０重量％
の少なくとも１種のモノカルボン酸と、 （ａ２）１０〜６５重量％のジ−および／またはトリ−
カルボン酸またはその無水物と、 （ａ３）１５〜７０重量％のジ−および／またはより高
官能性のアルコールと、 （ａ４）０〜３０重量％の一価アルコールと、 （ａ５）０〜２５重量％のヒドロキシカルボン酸、ラク
トン、アミノアルコールおよび／またはアミノカルボン
酸との重縮合により製造される（ここで成分（ａ１）〜
（ａ５）の比率は合計１００％である）。好ましくは、
反応は溶剤フリーで或いは水を除去しながら必要に応じ
慣用のエステル化触媒を用いて１４０〜２４０℃の温度
にて共沸縮合を用いて行なわれる。
の少なくとも１種のモノカルボン酸と、 （ａ２）１０〜６５重量％のジ−および／またはトリ−
カルボン酸またはその無水物と、 （ａ３）１５〜７０重量％のジ−および／またはより高
官能性のアルコールと、 （ａ４）０〜３０重量％の一価アルコールと、 （ａ５）０〜２５重量％のヒドロキシカルボン酸、ラク
トン、アミノアルコールおよび／またはアミノカルボン
酸との重縮合により製造される（ここで成分（ａ１）〜
（ａ５）の比率は合計１００％である）。好ましくは、
反応は溶剤フリーで或いは水を除去しながら必要に応じ
慣用のエステル化触媒を用いて１４０〜２４０℃の温度
にて共沸縮合を用いて行なわれる。
【００１１】出発成分（ａ１）は、１１２〜３４０の分
子量を有する少なくとも１種のモノカルボン酸に基づい
ている。適するモノカルボン酸の例は安息香酸、ｔ−ブ
ヂル安息香酸、ヘキサヒドロ安息香酸、飽和脂肪酸、た
とえば２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ココヤシ
油脂肪酸、水素化市販脂肪酸および脂肪酸混合物、デカ
ン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ステアリン酸、パ
ルミチン酸、ドコサン酸、不飽和脂肪酸、たとえば大豆
油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、ソルビン酸、グランドナッ
ツ油脂肪酸、コンジュエニック（ｃｏｎｊｕｅｎｉｃ）
脂肪酸、トール油脂肪酸、サフラワ油脂肪酸、並びにこ
れらもしくはその他のモノカルボン酸の混合物を包含す
る。
子量を有する少なくとも１種のモノカルボン酸に基づい
ている。適するモノカルボン酸の例は安息香酸、ｔ−ブ
ヂル安息香酸、ヘキサヒドロ安息香酸、飽和脂肪酸、た
とえば２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ココヤシ
油脂肪酸、水素化市販脂肪酸および脂肪酸混合物、デカ
ン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ステアリン酸、パ
ルミチン酸、ドコサン酸、不飽和脂肪酸、たとえば大豆
油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、ソルビン酸、グランドナッ
ツ油脂肪酸、コンジュエニック（ｃｏｎｊｕｅｎｉｃ）
脂肪酸、トール油脂肪酸、サフラワ油脂肪酸、並びにこ
れらもしくはその他のモノカルボン酸の混合物を包含す
る。
【００１２】出発成分（ａ２）は、９８〜６００の分子
量を有するジ−および／またはトリ−カルボン酸または
その無水物に基づいている。その例はフタル酸（無水
物）、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタ
ル酸（無水物）、ヘキサヒドロフタル酸（無水物）、マ
レイン酸（無水物）、コハク酸（無水物）、フマル酸、
アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、二量体脂肪
酸、三量体脂肪酸、トリメリチン酸（無水物）、並びに
これらもしくはその他の酸の混合物を包含する。
量を有するジ−および／またはトリ−カルボン酸または
その無水物に基づいている。その例はフタル酸（無水
物）、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタ
ル酸（無水物）、ヘキサヒドロフタル酸（無水物）、マ
レイン酸（無水物）、コハク酸（無水物）、フマル酸、
アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、二量体脂肪
酸、三量体脂肪酸、トリメリチン酸（無水物）、並びに
これらもしくはその他の酸の混合物を包含する。
【００１３】出発成分（ａ３）は、６２〜４００の分子
量を有するジオール、トリオール、テトロールおよびそ
れより高官能性のアルコール成分に基づくものである。
その例はエチレングリコール、１，２−および１，３−
プロピレングリコール、１，３−、１，４−および２，
３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，
５−ヘキサンジオール、トリメチルヘキサンジオール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、水素
化ビスフェノール、１，４−シクロヘキサンジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグ
リコール、トリシクロデカンジオール、トリメチロール
プロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメ
チルペンタンジオール、ジペンタエリスリトール、並び
にこれらもしくはその他の多価アルコールの混合物を包
含する。
量を有するジオール、トリオール、テトロールおよびそ
れより高官能性のアルコール成分に基づくものである。
その例はエチレングリコール、１，２−および１，３−
プロピレングリコール、１，３−、１，４−および２，
３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，
５−ヘキサンジオール、トリメチルヘキサンジオール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、水素
化ビスフェノール、１，４−シクロヘキサンジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグ
リコール、トリシクロデカンジオール、トリメチロール
プロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメ
チルペンタンジオール、ジペンタエリスリトール、並び
にこれらもしくはその他の多価アルコールの混合物を包
含する。
【００１４】出発成分（ａ４）は１００〜２９０の分子
量を有する一価アルコール、たとえばｎ−ヘキサノー
ル、シクロヘキサノール、デカノール、ドデカノール、
テトラデカノール、オクタノール、オクタデカノール、
天然脂肪アルコール混合物、たとえばオセノール１１０
／１３０（ヘンケル社から入手しうる）、並びにこれら
およびその他アルコールの混合物を包含する。
量を有する一価アルコール、たとえばｎ−ヘキサノー
ル、シクロヘキサノール、デカノール、ドデカノール、
テトラデカノール、オクタノール、オクタデカノール、
天然脂肪アルコール混合物、たとえばオセノール１１０
／１３０（ヘンケル社から入手しうる）、並びにこれら
およびその他アルコールの混合物を包含する。
【００１５】出発成分（ａ５）はヒドロキシカルボン
酸、ラクトン、アミノアルコールおよび／またはアミノ
カルボン酸、例えばジメチロールプロオン酸、乳酸、マ
レイン酸、酒石酸、ε−カプロラクトン、アミノエタノ
ール、アミノプロパノール、ジエタノールアミン、アミ
ノ酢酸およびアミノヘキサン酸に基づくものである。
酸、ラクトン、アミノアルコールおよび／またはアミノ
カルボン酸、例えばジメチロールプロオン酸、乳酸、マ
レイン酸、酒石酸、ε−カプロラクトン、アミノエタノ
ール、アミノプロパノール、ジエタノールアミン、アミ
ノ酢酸およびアミノヘキサン酸に基づくものである。
【００１６】好適ポリエステルポリオール（ａ）は、 （ａ１）７〜２０個の炭素原子を有する０〜５５重量％
のモノカルボン酸、たとえば安息香酸、２−エチルヘキ
サン酸、イソノナン酸、水素化市販脂肪もしくはその混
合物（ウニケマ・インターナショナル社から入手しうる
たとえばプリフラック２９５０、プリフラック２９６０
およびプリフラック２９８０）、ステアリン酸、パルミ
チン酸、グランドナッツ油脂肪酸および／または大豆油
脂肪酸と、 （ａ２）１５〜５６重量％のジ−および／またはトリ−
カルボン酸またはその無水物、たとえば無水フタル酸、
無水ヘキサヒドロフタル酸、イソフタル酸、無水マレイ
ン酸、テレフタル酸、フマル酸、アジピン酸、ベンゼン
トリカルボン酸および／または二量体脂肪酸と、 （ａ３）２５〜６３重量％の二官能性および／または高
官能性アルコール、たとえばエチレングリコール、１，
２−プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，４−シクロヘキサン−ジメタノール、ネオペン
チルグリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン
および／またはペンタエリスリトールとを含有する。
のモノカルボン酸、たとえば安息香酸、２−エチルヘキ
サン酸、イソノナン酸、水素化市販脂肪もしくはその混
合物（ウニケマ・インターナショナル社から入手しうる
たとえばプリフラック２９５０、プリフラック２９６０
およびプリフラック２９８０）、ステアリン酸、パルミ
チン酸、グランドナッツ油脂肪酸および／または大豆油
脂肪酸と、 （ａ２）１５〜５６重量％のジ−および／またはトリ−
カルボン酸またはその無水物、たとえば無水フタル酸、
無水ヘキサヒドロフタル酸、イソフタル酸、無水マレイ
ン酸、テレフタル酸、フマル酸、アジピン酸、ベンゼン
トリカルボン酸および／または二量体脂肪酸と、 （ａ３）２５〜６３重量％の二官能性および／または高
官能性アルコール、たとえばエチレングリコール、１，
２−プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，４−シクロヘキサン−ジメタノール、ネオペン
チルグリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン
および／またはペンタエリスリトールとを含有する。
【００１７】エステル化が共沸的に生ずる場合、一般に
イソオクタン、キシレン、トルエンもしくはシクロヘキ
サンである連行剤が反応後に減圧下で蒸留される。成分
（ｂ）は、６２〜２４０の分子量を有する少なくとも１
種のジオール、好ましくはネオペンチルグリコール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，６−ヘキサ
ンジオールおよび／またはエチレングリコールに基づい
ている。
イソオクタン、キシレン、トルエンもしくはシクロヘキ
サンである連行剤が反応後に減圧下で蒸留される。成分
（ｂ）は、６２〜２４０の分子量を有する少なくとも１
種のジオール、好ましくはネオペンチルグリコール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，６−ヘキサ
ンジオールおよび／またはエチレングリコールに基づい
ている。
【００１８】成分（ｃ）は、全部で少なくとも５個の炭
素原子を有する少なくとも１種の２，２−ビス−（ヒド
ロキシメチル）−アルカンカルボン酸、好ましくは２，
２−ビス−（ヒドロキシメチル）−プロピオン酸（ジメ
チロールプロピオン酸）またはこの種の酸のｔ−アミン
塩、たとえばジメチロールプロピオン酸のトリエチレン
塩に基づいている。成分（ｄ）は、少なくとも２個のイ
ソシアネート基を有すると共に１６８〜２０００の分子
量を有する少なくとも１種のポリイソシアネートに基づ
いている。その例はヘキサメチレンジイソシアネート、
ペルヒドロ−２，４−および−４，４−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ト
ルエンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート
および他のイソシアネート類、たとえば文献〔「メソー
デン・デル・オーガニッシェン・ヘミー」（フーベン・
ワイル、第１４／２巻、第４版、ゲオルグ・チーメ・フ
ェアラーク、ショトットガルト、１９６３、第６１〜７
０頁）〕に記載されたものを包含する。
素原子を有する少なくとも１種の２，２−ビス−（ヒド
ロキシメチル）−アルカンカルボン酸、好ましくは２，
２−ビス−（ヒドロキシメチル）−プロピオン酸（ジメ
チロールプロピオン酸）またはこの種の酸のｔ−アミン
塩、たとえばジメチロールプロピオン酸のトリエチレン
塩に基づいている。成分（ｄ）は、少なくとも２個のイ
ソシアネート基を有すると共に１６８〜２０００の分子
量を有する少なくとも１種のポリイソシアネートに基づ
いている。その例はヘキサメチレンジイソシアネート、
ペルヒドロ−２，４−および−４，４−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ト
ルエンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート
および他のイソシアネート類、たとえば文献〔「メソー
デン・デル・オーガニッシェン・ヘミー」（フーベン・
ワイル、第１４／２巻、第４版、ゲオルグ・チーメ・フ
ェアラーク、ショトットガルト、１９６３、第６１〜７
０頁）〕に記載されたものを包含する。
【００１９】他の適するポリイソシアネートは、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
トおよびトリレンジイソシアネートから作成されてたと
えばウレタン基、ウレトジオン基、イソシアヌレート基
および／またはビウレット基を有するポリイソシアネー
トアダクトを包含する。上記ポリイソシアネートの混合
物、並びに他のポリイソシアネートの混合物も適してい
る。好適ポリイソシアネートはヘキサメチレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、ペルヒドロ−
２，４′−および−４，４−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、並びにヘキサメチレンジイソシアネート、例
えば成分（Ｂ）の説明につき後記するものから作成され
たポリイソシアネートアダクトを包含する。
メチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
トおよびトリレンジイソシアネートから作成されてたと
えばウレタン基、ウレトジオン基、イソシアヌレート基
および／またはビウレット基を有するポリイソシアネー
トアダクトを包含する。上記ポリイソシアネートの混合
物、並びに他のポリイソシアネートの混合物も適してい
る。好適ポリイソシアネートはヘキサメチレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、ペルヒドロ−
２，４′−および−４，４−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、並びにヘキサメチレンジイソシアネート、例
えば成分（Ｂ）の説明につき後記するものから作成され
たポリイソシアネートアダクトを包含する。
【００２０】ウレタン基、カルボン酸塩である基および
ヒドロキシル基を有するポリエステル樹脂を製造するの
に適した有機溶剤の例はＮ−メチルピロリドン、ジエチ
レングリコールジメチルエーテル、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、アセトン、キシレン、ト
ルエン、酢酸ブチル、およびイソシアネート反応性でな
いこれらまたはその他の溶剤の混合物を包含する。有機
溶剤は、分散の工程前、工程の間または工程後に共沸的
におよび／または減圧もしくは不活性ガス流を加えて反
応混合物から完全に或いは部分的に除去することができ
る。
ヒドロキシル基を有するポリエステル樹脂を製造するの
に適した有機溶剤の例はＮ−メチルピロリドン、ジエチ
レングリコールジメチルエーテル、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、アセトン、キシレン、ト
ルエン、酢酸ブチル、およびイソシアネート反応性でな
いこれらまたはその他の溶剤の混合物を包含する。有機
溶剤は、分散の工程前、工程の間または工程後に共沸的
におよび／または減圧もしくは不活性ガス流を加えて反
応混合物から完全に或いは部分的に除去することができ
る。
【００２１】ウレタン化反応に適する触媒の例はたとえ
ばトリエチルアミンのような第三アミン、オクタン酸錫
ＩＩ、酸化ジブチル錫、ジラウリン酸ジブチル錫および
他の公知触媒を包含する。分散工程の前またはその間に
て、組込まれたカルボキシル基の２５〜１００％（好ま
しくは４０〜１００％）を、これらの塩を成分（ｃ）と
して直接使用しなければ、少なくとも１種の塩基の添加
によりカルボン酸塩である基まで変換させる。適する塩
基の例はアンモニア、Ｎ−メチルモルホリン、トリエチ
ルアミン、ジメチルエタノールアミン、メチルジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリ
プロピルアミン、エタノールアミン、トリイソプロパノ
ールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノー
ル、並びにこれらおよびその他の中和剤の混合物を包含
する。水酸化ナトリウム、水酸化リチウムおよび水酸化
カリウムも適する中和剤であるが、大して好適でない。
アンモニアおよびジメチルエタノールアミンが好適な中
和剤である。
ばトリエチルアミンのような第三アミン、オクタン酸錫
ＩＩ、酸化ジブチル錫、ジラウリン酸ジブチル錫および
他の公知触媒を包含する。分散工程の前またはその間に
て、組込まれたカルボキシル基の２５〜１００％（好ま
しくは４０〜１００％）を、これらの塩を成分（ｃ）と
して直接使用しなければ、少なくとも１種の塩基の添加
によりカルボン酸塩である基まで変換させる。適する塩
基の例はアンモニア、Ｎ−メチルモルホリン、トリエチ
ルアミン、ジメチルエタノールアミン、メチルジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリ
プロピルアミン、エタノールアミン、トリイソプロパノ
ールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノー
ル、並びにこれらおよびその他の中和剤の混合物を包含
する。水酸化ナトリウム、水酸化リチウムおよび水酸化
カリウムも適する中和剤であるが、大して好適でない。
アンモニアおよびジメチルエタノールアミンが好適な中
和剤である。
【００２２】たとえばエタノール、プロパノール、ブタ
ノール、ブチルグリコール、ヘキサノール、オクタノー
ル、ブチルジグリコール、エチルジグリコール、メチル
ジグリコールおよびメトキシプロパノールのような他の
有機溶剤の少量をウレタン化反応の後に添加して或る種
の性質を得ることもできる。分散工程には、水と中和剤
との混合物を樹脂に添加することができる。水を樹脂と
中和剤との混合物に添加することもできる。樹脂を水と
中和剤との混合物に添加してもよい。或いは、樹脂と中
和剤との混合物を水に添加することもできる。水におけ
る樹脂の分散性は、所望ならばたとえばエトキシル化ノ
ニルフェノールのような外部乳化剤を分散工程の間に添
加して向上させることもできる。分散は一般に４０〜１
２０℃にて行なわれる。ウレタン基、カルボン酸塩であ
る基およびヒドロキシル基を有する水性結合剤成分
（Ａ）は２５〜６５重量％、好ましくは３０〜５５重量
％の固形物含有量（これは溶解および／または分散ポリ
エステル樹脂の量に相当する）を有する。有機溶剤の比
率は＜８％、好ましくは＜６％、より好ましくは＜１．
５重量％である。
ノール、ブチルグリコール、ヘキサノール、オクタノー
ル、ブチルジグリコール、エチルジグリコール、メチル
ジグリコールおよびメトキシプロパノールのような他の
有機溶剤の少量をウレタン化反応の後に添加して或る種
の性質を得ることもできる。分散工程には、水と中和剤
との混合物を樹脂に添加することができる。水を樹脂と
中和剤との混合物に添加することもできる。樹脂を水と
中和剤との混合物に添加してもよい。或いは、樹脂と中
和剤との混合物を水に添加することもできる。水におけ
る樹脂の分散性は、所望ならばたとえばエトキシル化ノ
ニルフェノールのような外部乳化剤を分散工程の間に添
加して向上させることもできる。分散は一般に４０〜１
２０℃にて行なわれる。ウレタン基、カルボン酸塩であ
る基およびヒドロキシル基を有する水性結合剤成分
（Ａ）は２５〜６５重量％、好ましくは３０〜５５重量
％の固形物含有量（これは溶解および／または分散ポリ
エステル樹脂の量に相当する）を有する。有機溶剤の比
率は＜８％、好ましくは＜６％、より好ましくは＜１．
５重量％である。
【００２３】ポリイソシアネート成分（Ｂ）は任意の有
機ポリイソシアネートとすることができ脂肪族、脂環
式、芳香脂肪族および／または芳香族結合した遊離イソ
シアネート基を有すると共に、室温にて液体である。ポ
リイソシアネート成分（Ｂ）は２３℃にて５０〜１０，
０００ｍＰａ．ｓ、好ましくは５０〜１０００ｍＰａ．
ｓの粘度を有する。より好ましくはポリイソシアネート
成分（Ｂ）は、専ら脂肪族および／または脂環式結合し
たイソシアネート基を有すると共に２．２〜５．０の
（平均）ＮＣＯ官能価および２３℃にて５０〜５００ｍ
Ｐａ．ｓの粘度を有するポリイソシアネートもしくはそ
の混合物に基づいている。必要ならば、ポリイソシアネ
ートを工程に少量の不活性溶剤との混合物として添加す
ることにより粘度を上記範囲内の数値まで減少させるこ
ともできる。しかしながら、この種の溶剤は、本発明に
より得られる被覆用組成物が水の量に対しポリエステル
分散物もしくは溶液中に存在する溶剤を含め最高２０重
量％の溶剤を含有するような量で使用すべきである。
機ポリイソシアネートとすることができ脂肪族、脂環
式、芳香脂肪族および／または芳香族結合した遊離イソ
シアネート基を有すると共に、室温にて液体である。ポ
リイソシアネート成分（Ｂ）は２３℃にて５０〜１０，
０００ｍＰａ．ｓ、好ましくは５０〜１０００ｍＰａ．
ｓの粘度を有する。より好ましくはポリイソシアネート
成分（Ｂ）は、専ら脂肪族および／または脂環式結合し
たイソシアネート基を有すると共に２．２〜５．０の
（平均）ＮＣＯ官能価および２３℃にて５０〜５００ｍ
Ｐａ．ｓの粘度を有するポリイソシアネートもしくはそ
の混合物に基づいている。必要ならば、ポリイソシアネ
ートを工程に少量の不活性溶剤との混合物として添加す
ることにより粘度を上記範囲内の数値まで減少させるこ
ともできる。しかしながら、この種の溶剤は、本発明に
より得られる被覆用組成物が水の量に対しポリエステル
分散物もしくは溶液中に存在する溶剤を含め最高２０重
量％の溶剤を含有するような量で使用すべきである。
【００２４】ポリイソシアネート用の添加剤として使用
するのに適する溶剤は芳香族炭化水素、たとえば「溶剤
ナフサ」または上記溶剤を包含する。好適ポリイソシア
ネートはヘキサメチレンジイソシアネート、１−イソシ
アナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメ
チル−シクロヘキサン（ＩＰＤＩ）および／またはビス
ー（イソシアナト−シクロヘキシル）−メタンから製造
されたアダクト、より好ましくは専らヘキサメチレンジ
イソシアネートに基づくものを包含する。ポリイソシア
ネートアダクトはビウレット基、ウレタン基、ウレトジ
オン基および／またはイソシアヌレート基を有し、さら
に０．５重量％未満の過剰の出発ジイソシアネートをも
含有し、これは好ましくは蒸留により除去される。本発
明により使用すべき好適な脂肪族ポリイソシアネートは
ビウレット基を有するポリイソシアネートであって、た
とえば米国特許第３，１２４，６０５号、第３，３５
８，０１０号、第３，９０３，１２６号、第３，９０
３，１２７号および第３，９７６，６２２号（これらを
参考のためここに引用する）にしたがってヘキサメチレ
ンジイソシアネートから製造される。これらポリイソシ
アネートはＮ，Ｎ′，Ｎ″−トリス−（６−イソシアナ
トヘキシル）ビウレットと少量のその高級同族体との混
合物を含有する。さらに、米国特許第４，３２４，８７
９号（参考のためここに引用する）にしたがってヘキサ
メチレンジイソシアネートから製造されると共に少量の
高級同族体と混合してＮ，Ｎ′，Ｎ″−トリス−（６−
イソシアナトヘキシル）−イソシアヌレートを含有する
イソシアヌレート基含有ポリイソシアネートも適してい
る。
するのに適する溶剤は芳香族炭化水素、たとえば「溶剤
ナフサ」または上記溶剤を包含する。好適ポリイソシア
ネートはヘキサメチレンジイソシアネート、１−イソシ
アナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメ
チル−シクロヘキサン（ＩＰＤＩ）および／またはビス
ー（イソシアナト−シクロヘキシル）−メタンから製造
されたアダクト、より好ましくは専らヘキサメチレンジ
イソシアネートに基づくものを包含する。ポリイソシア
ネートアダクトはビウレット基、ウレタン基、ウレトジ
オン基および／またはイソシアヌレート基を有し、さら
に０．５重量％未満の過剰の出発ジイソシアネートをも
含有し、これは好ましくは蒸留により除去される。本発
明により使用すべき好適な脂肪族ポリイソシアネートは
ビウレット基を有するポリイソシアネートであって、た
とえば米国特許第３，１２４，６０５号、第３，３５
８，０１０号、第３，９０３，１２６号、第３，９０
３，１２７号および第３，９７６，６２２号（これらを
参考のためここに引用する）にしたがってヘキサメチレ
ンジイソシアネートから製造される。これらポリイソシ
アネートはＮ，Ｎ′，Ｎ″−トリス−（６−イソシアナ
トヘキシル）ビウレットと少量のその高級同族体との混
合物を含有する。さらに、米国特許第４，３２４，８７
９号（参考のためここに引用する）にしたがってヘキサ
メチレンジイソシアネートから製造されると共に少量の
高級同族体と混合してＮ，Ｎ′，Ｎ″−トリス−（６−
イソシアナトヘキシル）−イソシアヌレートを含有する
イソシアヌレート基含有ポリイソシアネートも適してい
る。
【００２５】ウレトジオン基を有するポリイソシアネー
トとヘキサメチレンジイソシアネートから作成されたイ
ソシアヌレート基を有するポリイソシアネートとの混合
物がより好適であり、これはトリアルキルホスフィンの
存在下にヘキサメチレンジイソシアネートを触媒オリゴ
マー化して得ることができる。２３℃にて５０〜５００
ｍＰａ．ｓの粘度と２．２〜５．０のイソシアネート官
能価とを有するこの種の混合物が最も好適である。
トとヘキサメチレンジイソシアネートから作成されたイ
ソシアヌレート基を有するポリイソシアネートとの混合
物がより好適であり、これはトリアルキルホスフィンの
存在下にヘキサメチレンジイソシアネートを触媒オリゴ
マー化して得ることができる。２３℃にて５０〜５００
ｍＰａ．ｓの粘度と２．２〜５．０のイソシアネート官
能価とを有するこの種の混合物が最も好適である。
【００２６】さらに適しているが大して好適でない芳香
族ポリイソシアネートは、２，４−ジイソシアトトルエ
ンもしくはその混合物と２，４−ジイソシアナトトルエ
ンとから作成され或いは４、４′−ジイソシアナト−ジ
フェニルメタンもしくはその混合物とその異性体および
／または高級同族体とから作成されたポリイソシアネー
トアダクトを包含する。この種の芳香族ポリイソシアネ
ートアダクトは、ウレタン基を有しかつ過剰量の２，４
−ジイソシアナトトルエンとたとえばトリメチロールプ
ロパンのような多価アルコールとの反応に続く過剰の未
反応ジイソンアネートを除去するための蒸留によって得
られるポリイソシアネートを包含する。他の芳香族ポリ
イソシアネートアダクトは、上記の単量体ジイソシアネ
ートから作成されたイソシアヌレート基含有のポリイソ
シアネートを包含する。
族ポリイソシアネートは、２，４−ジイソシアトトルエ
ンもしくはその混合物と２，４−ジイソシアナトトルエ
ンとから作成され或いは４、４′−ジイソシアナト−ジ
フェニルメタンもしくはその混合物とその異性体および
／または高級同族体とから作成されたポリイソシアネー
トアダクトを包含する。この種の芳香族ポリイソシアネ
ートアダクトは、ウレタン基を有しかつ過剰量の２，４
−ジイソシアナトトルエンとたとえばトリメチロールプ
ロパンのような多価アルコールとの反応に続く過剰の未
反応ジイソンアネートを除去するための蒸留によって得
られるポリイソシアネートを包含する。他の芳香族ポリ
イソシアネートアダクトは、上記の単量体ジイソシアネ
ートから作成されたイソシアヌレート基含有のポリイソ
シアネートを包含する。
【００２７】さらに、粘度に関する上記要件を満せば、
上記に例示した種類の未改変ポリイソシアネートを使用
することもできる。ポリイソシアネート成分（Ｂ）は、
さらに上記ポリイソシアネートの混合物に基づくことも
できる。水性結合剤組成物を製造するには、ポリイソシ
アネート成分（Ｂ）を水性結合剤成分（Ａ）中に乳化さ
せる。溶解もしくは分散したポリエステル樹脂は、添加
ポリイソシアネートのための乳化剤として機能するが、
この機能は外部乳化の添加によって促進することができ
る。製造は、単に室温にて攪拌することにより行なうこ
とができる。ポリイソシアネート成分の使用量は、成分
（Ｂ）のイソシアネート基および成分（Ａ）のアルコー
ル性ヒドロキシル基に基づき０．５：１〜５：１、好ま
しくは０．８：１〜２：１のＮＣＯ／ＯＨ当量比を与え
るよう選択される。
上記に例示した種類の未改変ポリイソシアネートを使用
することもできる。ポリイソシアネート成分（Ｂ）は、
さらに上記ポリイソシアネートの混合物に基づくことも
できる。水性結合剤組成物を製造するには、ポリイソシ
アネート成分（Ｂ）を水性結合剤成分（Ａ）中に乳化さ
せる。溶解もしくは分散したポリエステル樹脂は、添加
ポリイソシアネートのための乳化剤として機能するが、
この機能は外部乳化の添加によって促進することができ
る。製造は、単に室温にて攪拌することにより行なうこ
とができる。ポリイソシアネート成分の使用量は、成分
（Ｂ）のイソシアネート基および成分（Ａ）のアルコー
ル性ヒドロキシル基に基づき０．５：１〜５：１、好ま
しくは０．８：１〜２：１のＮＣＯ／ＯＨ当量比を与え
るよう選択される。
【００２８】被覆技術で使用される公知の助剤および添
加剤をポリエステル樹脂成分（Ａ）、すなわちポリエス
テル樹脂の分散物もしくは溶液に、ポリエステル成分
（Ｂ）の添加前に混入することができる。これら助剤お
よび添加剤は消泡剤、増粘剤、均展剤、顔料および顔料
を分配させる分散助剤を包含する。被覆組成物の製造は
好ましくは多段階法によって行なわれ、ウレタン基とカ
ルボン酸塩である基とヒドロキシル基とを有すると共に
３０００〜１００，０００の分子量（Ｍｗ）と２０〜２
４０のヒドロキシル価と１０〜４５の酸価と２．５〜１
５．０重量％のウレタン基含有量とを有するポリエステ
ル樹脂を最初に作成し、これには４０〜１４０℃にて４
０〜９９重量％の有機溶液：すなわち
加剤をポリエステル樹脂成分（Ａ）、すなわちポリエス
テル樹脂の分散物もしくは溶液に、ポリエステル成分
（Ｂ）の添加前に混入することができる。これら助剤お
よび添加剤は消泡剤、増粘剤、均展剤、顔料および顔料
を分配させる分散助剤を包含する。被覆組成物の製造は
好ましくは多段階法によって行なわれ、ウレタン基とカ
ルボン酸塩である基とヒドロキシル基とを有すると共に
３０００〜１００，０００の分子量（Ｍｗ）と２０〜２
４０のヒドロキシル価と１０〜４５の酸価と２．５〜１
５．０重量％のウレタン基含有量とを有するポリエステ
ル樹脂を最初に作成し、これには４０〜１４０℃にて４
０〜９９重量％の有機溶液：すなわち
【００２９】（ａ）５０〜５００のヒドロキシル価と≦
６の酸価とを有する６５〜９２重量％のポリエステルポ
リオール、 （ｂ）６２〜２４０の分子量を有する０〜７重量％のジ
オール、 （ｃ）第三アミン塩として存在させうる２．５〜７．５
重量％の２，２−ビス−（ヒドロキシメチル）−アルカ
ンカルボン酸および （ｄ）２個もしくはそれ以上のイソシアネート基と１６
６〜２０００の分子量とを有する８〜３０重量％の少な
くとも１種のポリイソシアネート
６の酸価とを有する６５〜９２重量％のポリエステルポ
リオール、 （ｂ）６２〜２４０の分子量を有する０〜７重量％のジ
オール、 （ｃ）第三アミン塩として存在させうる２．５〜７．５
重量％の２，２−ビス−（ヒドロキシメチル）−アルカ
ンカルボン酸および （ｄ）２個もしくはそれ以上のイソシアネート基と１６
６〜２０００の分子量とを有する８〜３０重量％の少な
くとも１種のポリイソシアネート
【００３０】を反応させ、得られたポリエステル樹脂を
第２反応工程にて水中に溶解もしくは分散させ、さらに
カルボキシル基の２５〜１００％をこの工程前および／
または工程中に中和によりカルボン酸塩である基まで変
換させ、必要に応じ使用した有機溶剤を水溶液もしくは
分散液の作成前、作成中および／または作成後に蒸留に
より反応混合物から部分的または完全に除去し、最後に
第３反応工程にて必要に応じ助剤および添加剤を添加し
た後に得られたポリエステル樹脂の水溶液もしくは分散
液にポリイソシアネート成分を乳化させる。
第２反応工程にて水中に溶解もしくは分散させ、さらに
カルボキシル基の２５〜１００％をこの工程前および／
または工程中に中和によりカルボン酸塩である基まで変
換させ、必要に応じ使用した有機溶剤を水溶液もしくは
分散液の作成前、作成中および／または作成後に蒸留に
より反応混合物から部分的または完全に除去し、最後に
第３反応工程にて必要に応じ助剤および添加剤を添加し
た後に得られたポリエステル樹脂の水溶液もしくは分散
液にポリイソシアネート成分を乳化させる。
【００３１】本発明により得られる被覆用組成物は溶剤
含有、溶剤フリーまたは他の種類の水性塗料、並びに優
秀な性質を有する被覆系が必要とされる全ゆる用途に適
している。その例は建築材料の鉱物表面の被覆、たとえ
ば石灰および／またはセメントと結合したプラスター、
石膏を含有する表面、繊維−セメント建材およびコンク
リート；木材および木材に基づく材料、たとえばチップ
ボード、木材繊維ボードおよび紙の被覆および封止；金
属表面の被覆；アスファルトもしくはビチューメンを含
有する道路表面の被覆；並びに種々のプラスチック表面
の被覆および封止を包含する。さらに被覆用組成物は、
互いに同一でも異なってもよい種々の材料の表面を結合
させるにも適している。本発明により製造すると共に使
用すべき被覆用組成物は広範な種類の製品、たとえばプ
ライマー、充填剤および着色もしくは透明トップコート
であって、自動車の初期被覆もしくは修復被覆につき使
用される工業用被覆もしくは被覆組成物に単独でまたは
シリーズで使用される。
含有、溶剤フリーまたは他の種類の水性塗料、並びに優
秀な性質を有する被覆系が必要とされる全ゆる用途に適
している。その例は建築材料の鉱物表面の被覆、たとえ
ば石灰および／またはセメントと結合したプラスター、
石膏を含有する表面、繊維−セメント建材およびコンク
リート；木材および木材に基づく材料、たとえばチップ
ボード、木材繊維ボードおよび紙の被覆および封止；金
属表面の被覆；アスファルトもしくはビチューメンを含
有する道路表面の被覆；並びに種々のプラスチック表面
の被覆および封止を包含する。さらに被覆用組成物は、
互いに同一でも異なってもよい種々の材料の表面を結合
させるにも適している。本発明により製造すると共に使
用すべき被覆用組成物は広範な種類の製品、たとえばプ
ライマー、充填剤および着色もしくは透明トップコート
であって、自動車の初期被覆もしくは修復被覆につき使
用される工業用被覆もしくは被覆組成物に単独でまたは
シリーズで使用される。
【００３２】これら被覆は特に種々の噴霧法、たとえば
圧縮空気、エアレスもしくは静電噴霧により単一成分も
しくは２−成分噴霧装置を用いて施すことができる。被
覆用組成物の製造は、上記のようにその所定の使用に若
干、先立って或いは被覆を施こす直前に被覆技術で従来
使用されている種類の２−成分混合装置を用いて行なう
ことができる。好ましくは、成分（Ａ）は助剤および使
用する場合には添加剤を含有し、被覆を施こす直前に成
分（Ｂ）と混合される。本発明により製造しかつ使用す
べき被覆用組成物はさらに他の方法により、たとえば刷
毛塗り被覆、ローラ塗布または被覆ナイフでの塗布によ
って施すこともできる。
圧縮空気、エアレスもしくは静電噴霧により単一成分も
しくは２−成分噴霧装置を用いて施すことができる。被
覆用組成物の製造は、上記のようにその所定の使用に若
干、先立って或いは被覆を施こす直前に被覆技術で従来
使用されている種類の２−成分混合装置を用いて行なう
ことができる。好ましくは、成分（Ａ）は助剤および使
用する場合には添加剤を含有し、被覆を施こす直前に成
分（Ｂ）と混合される。本発明により製造しかつ使用す
べき被覆用組成物はさらに他の方法により、たとえば刷
毛塗り被覆、ローラ塗布または被覆ナイフでの塗布によ
って施すこともできる。
【００３３】一般に、被覆は常温条件の下で乾燥されか
つ硬化され、すなわち被覆を加熱しない。しかしなが
ら、本発明による結合剤組成物は、これを施した後に４
０〜２５０℃、好ましくは６０〜１８０℃の温度で硬化
する焼付けラッカーを作成するにも適している。これら
を施こしうる基体は、たとえばプラスチックのような耐
熱性材料；木材および木材製品；金属、たとえば鉄、ア
ルミニウム、亜鉛および亜鉛被覆鋼；並びに鉱物基体を
包含する。高温度にて硬化する可能性は、これら製品を
シリーズでの被覆またはコンベヤベルト被覆にて使用す
るのを特に好適にする。
つ硬化され、すなわち被覆を加熱しない。しかしなが
ら、本発明による結合剤組成物は、これを施した後に４
０〜２５０℃、好ましくは６０〜１８０℃の温度で硬化
する焼付けラッカーを作成するにも適している。これら
を施こしうる基体は、たとえばプラスチックのような耐
熱性材料；木材および木材製品；金属、たとえば鉄、ア
ルミニウム、亜鉛および亜鉛被覆鋼；並びに鉱物基体を
包含する。高温度にて硬化する可能性は、これら製品を
シリーズでの被覆またはコンベヤベルト被覆にて使用す
るのを特に好適にする。
【００３４】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明し、
これら実施例において特記しない限り部数および％は全
て重量による。出発物質： ポリエステル先駆体（ａＩ）〜（ａＩＶ）の作成 （ａＩ） ２９７ｇのイソノナン酸と１１３４ｇのイソフ
タル酸と１０１０ｇの無水フタル酸と９２９ｇのペンタ
エリスリトールと７２７ｇの１，４−ジメチロールシク
ロヘキサンと８０６ｇの１，６−ヘキサンジオールとを
攪拌機と冷却装置と加熱装置と水分離器とが装着された
６リットルの反応容器に秤量して入れ、反応混合物を１
時間かけて１４０℃まで加熱し、その間窒素流を通過さ
せた。次いで、これを３時間で１５０℃までおよびさら
に７時間で２２０℃まで加熱した。水の除去を伴なう凝
縮を、ポリエステル（ａＩ）が２．９の全酸価と２７０
のＯＨ価とを有するまで持続した。
これら実施例において特記しない限り部数および％は全
て重量による。出発物質： ポリエステル先駆体（ａＩ）〜（ａＩＶ）の作成 （ａＩ） ２９７ｇのイソノナン酸と１１３４ｇのイソフ
タル酸と１０１０ｇの無水フタル酸と９２９ｇのペンタ
エリスリトールと７２７ｇの１，４−ジメチロールシク
ロヘキサンと８０６ｇの１，６−ヘキサンジオールとを
攪拌機と冷却装置と加熱装置と水分離器とが装着された
６リットルの反応容器に秤量して入れ、反応混合物を１
時間かけて１４０℃まで加熱し、その間窒素流を通過さ
せた。次いで、これを３時間で１５０℃までおよびさら
に７時間で２２０℃まで加熱した。水の除去を伴なう凝
縮を、ポリエステル（ａＩ）が２．９の全酸価と２７０
のＯＨ価とを有するまで持続した。
【００３５】（ａＩＩ）１３４８ｇの無水ヘキサヒドロ
フタル酸と１７５７ｇのトリメチロールプロパンと１６
７３ｇの飽和Ｃ１４／Ｃ１６脂肪酸混合物（プリフラッ
ク２９５０、ユニケマ・インターナショナル社）とを攪
拌機と冷却装置と加熱装置と水分離器とが装着された６
リットルの反応容器に秤量して入れ、反応混合物を１時
間かけて１４０℃まで加熱し、その間窒素流を通過さ
せ、次いで８時間かけて２２０℃まで加熱した。水の除
去を伴なう凝縮を、ポリエステル（ａＩＩ）が２．０の
全酸価と１８５のＯＨ価とを有するまで持続した。
フタル酸と１７５７ｇのトリメチロールプロパンと１６
７３ｇの飽和Ｃ１４／Ｃ１６脂肪酸混合物（プリフラッ
ク２９５０、ユニケマ・インターナショナル社）とを攪
拌機と冷却装置と加熱装置と水分離器とが装着された６
リットルの反応容器に秤量して入れ、反応混合物を１時
間かけて１４０℃まで加熱し、その間窒素流を通過さ
せ、次いで８時間かけて２２０℃まで加熱した。水の除
去を伴なう凝縮を、ポリエステル（ａＩＩ）が２．０の
全酸価と１８５のＯＨ価とを有するまで持続した。
【００３６】（ａＩＩＩ）１３４１ｇの無水ヘキサヒド
ロフタル酸と８７５ｇのトリメチロールプロパンとポリ
エステル先駆体（ａＩＩ）を作成するために使用した１
６５８ｇの飽和脂肪酸混合物と８８８ｇのペンタエリス
リトールとを攪拌機と冷却装置と加熱装置と水分離器と
が装着された６リットルの反応容器に秤量して入れ、反
応混合物を１時間かけて１４０℃まで加熱し、その間窒
素を通過させ、次いで８時間かけて２２０℃まで加熱し
た。水の除去を伴なう凝縮を、ポリエステル（ａＩＩ
Ｉ）が３．１の全酸価と２７０のＯＨ価とを有するまで
持続した。
ロフタル酸と８７５ｇのトリメチロールプロパンとポリ
エステル先駆体（ａＩＩ）を作成するために使用した１
６５８ｇの飽和脂肪酸混合物と８８８ｇのペンタエリス
リトールとを攪拌機と冷却装置と加熱装置と水分離器と
が装着された６リットルの反応容器に秤量して入れ、反
応混合物を１時間かけて１４０℃まで加熱し、その間窒
素を通過させ、次いで８時間かけて２２０℃まで加熱し
た。水の除去を伴なう凝縮を、ポリエステル（ａＩＩ
Ｉ）が３．１の全酸価と２７０のＯＨ価とを有するまで
持続した。
【００３７】（ａＩＶ）１４８１ｇのトリメチロールプ
ロパンと５２２６ｇの１，６−ヘキサンジオールと８１
９ｇの無水フタル酸と１６１５ｇのアジピン酸と４５９
５ｇのイソフタル酸とを攪拌機と冷却装置と加熱装置と
水分離器とが装着された１５リットルの反応容器に秤量
して入れ、反応混合物を７時間かけて２５０℃まで加熱
すると共に窒素流を通過させた。水の除去を伴なう凝縮
を、ポリエステル（ａＩＶ）が１．２の全酸価と１５２
のＯＨ価とを有するまで持続した。
ロパンと５２２６ｇの１，６−ヘキサンジオールと８１
９ｇの無水フタル酸と１６１５ｇのアジピン酸と４５９
５ｇのイソフタル酸とを攪拌機と冷却装置と加熱装置と
水分離器とが装着された１５リットルの反応容器に秤量
して入れ、反応混合物を７時間かけて２５０℃まで加熱
すると共に窒素流を通過させた。水の除去を伴なう凝縮
を、ポリエステル（ａＩＶ）が１．２の全酸価と１５２
のＯＨ価とを有するまで持続した。
【００３８】ポリエステル樹脂（Ａ １ ）〜（Ａ ７ ）の作成 （Ａ １ ） １０２０ｇのポリエステル先駆体（ａＩ）と８
７ｇのジメチロールプロピオン酸と２０００ｇの無水ア
セトンとを攪拌機と加熱装置と冷却装置とが装着された
５リットルの反応容器に秤量して入れ、５８℃まで加熱
すると共にホモゲナイズした。次いで１．５ｇのオクタ
ン酸錫（ＩＩ）を添加し、次いで２８０ｇのイソホロン
ジイソシアネートを添加した。この反応混合物を還流下
にＮＣＯ含有量が０．０５％未満となるまで攪拌した。
３１ｇのアンモニア（水中３０％）と１５６４ｇの水と
を次いで一緒に添加した。次いでアセトンを減圧下（２
５〜１００ミリバール、浴温４０〜６０℃）で完全に留
去し、残留物を約３２．２％の固形物含有量まで水の添
加により調整した。ポリエステル樹脂（Ａ１）はウレタ
ン基とカルボン酸塩である基とヒドロキシル基とを有
し、約１３０のヒドロキシル価と約２９の酸価と約１
０．７重量％のウレタン基含有量とを有した。中和度は
約８０％であり、粘度は２３℃にて約５００ｍＰａ．ｓ
であった。
７ｇのジメチロールプロピオン酸と２０００ｇの無水ア
セトンとを攪拌機と加熱装置と冷却装置とが装着された
５リットルの反応容器に秤量して入れ、５８℃まで加熱
すると共にホモゲナイズした。次いで１．５ｇのオクタ
ン酸錫（ＩＩ）を添加し、次いで２８０ｇのイソホロン
ジイソシアネートを添加した。この反応混合物を還流下
にＮＣＯ含有量が０．０５％未満となるまで攪拌した。
３１ｇのアンモニア（水中３０％）と１５６４ｇの水と
を次いで一緒に添加した。次いでアセトンを減圧下（２
５〜１００ミリバール、浴温４０〜６０℃）で完全に留
去し、残留物を約３２．２％の固形物含有量まで水の添
加により調整した。ポリエステル樹脂（Ａ１）はウレタ
ン基とカルボン酸塩である基とヒドロキシル基とを有
し、約１３０のヒドロキシル価と約２９の酸価と約１
０．７重量％のウレタン基含有量とを有した。中和度は
約８０％であり、粘度は２３℃にて約５００ｍＰａ．ｓ
であった。
【００３９】（Ａ ２ ）１１１８ｇのポリエステル先駆体
（ａＩＩ）と６７．５ｇのジメチロールプロピオン酸と
２２．５ｇのネオペンチルグリコールとを１２２７ｇの
アセトン中で１８０ｇのイソホロンジイソシアネートと
１１２．５ｇのヘキサメチレンジイソシアネートとの混
合物と、１．９ｇのオクタン酸錫（ＩＩ）の存在下に
（Ａ１）の製造につき記載したように反応させた。次い
で１４．１ｇのアンモニア（３０％）と１７５０ｇの脱
塩水とを添加し、アセトンを留去した。得られたポリエ
ステル樹脂Ａ２はウレタン基とカルボン酸塩である基と
ヒドロキシル基とを有し、さらに約８５のヒドロキシル
価と約２２の酸価と約１１．５重量％のウレタン基含有
量とを有した。中和度は約５０％であり、粘度は２３℃
にて約２００ｍＰａ．ｓであり、固形物含有量は約４６
％であった。
（ａＩＩ）と６７．５ｇのジメチロールプロピオン酸と
２２．５ｇのネオペンチルグリコールとを１２２７ｇの
アセトン中で１８０ｇのイソホロンジイソシアネートと
１１２．５ｇのヘキサメチレンジイソシアネートとの混
合物と、１．９ｇのオクタン酸錫（ＩＩ）の存在下に
（Ａ１）の製造につき記載したように反応させた。次い
で１４．１ｇのアンモニア（３０％）と１７５０ｇの脱
塩水とを添加し、アセトンを留去した。得られたポリエ
ステル樹脂Ａ２はウレタン基とカルボン酸塩である基と
ヒドロキシル基とを有し、さらに約８５のヒドロキシル
価と約２２の酸価と約１１．５重量％のウレタン基含有
量とを有した。中和度は約５０％であり、粘度は２３℃
にて約２００ｍＰａ．ｓであり、固形物含有量は約４６
％であった。
【００４０】（Ａ ３ ）１０１４ｇのポリエステル先駆体
（ａＩＩＩ）と８５．４ｇのジメチロールプロピオン酸
と３０１ｇのイソホロンジイソシアネートとを一緒に２
０００ｇのアセトン中にて（Ａ１）の製造につき記載し
たように１．５ｇのオクタン酸錫（ＩＩ）の存在下に反
応させた。次いで１０ｇのアンモニア（３０％）と１０
ｇのジメチルエタノールアミンと１５００ｇの水とを添
加し、アセトンを留去した。ポリエステル樹脂（Ａ３）
はウレタン基とカルボン酸塩である基とヒドロキシル基
とを有し、かつ約１２０のヒドロキシル価と約２８の酸
価と約１１．５重量％のウレタン基含有量とを有した。
中和度は約４０％であり、粘度は２３℃にて約２００ｍ
Ｐａ．ｓであり、固形物含有量は約４４重量％であっ
た。
（ａＩＩＩ）と８５．４ｇのジメチロールプロピオン酸
と３０１ｇのイソホロンジイソシアネートとを一緒に２
０００ｇのアセトン中にて（Ａ１）の製造につき記載し
たように１．５ｇのオクタン酸錫（ＩＩ）の存在下に反
応させた。次いで１０ｇのアンモニア（３０％）と１０
ｇのジメチルエタノールアミンと１５００ｇの水とを添
加し、アセトンを留去した。ポリエステル樹脂（Ａ３）
はウレタン基とカルボン酸塩である基とヒドロキシル基
とを有し、かつ約１２０のヒドロキシル価と約２８の酸
価と約１１．５重量％のウレタン基含有量とを有した。
中和度は約４０％であり、粘度は２３℃にて約２００ｍ
Ｐａ．ｓであり、固形物含有量は約４４重量％であっ
た。
【００４１】（Ａ ４ ）３０００ｇのポリエステル先駆体
（ａＩＩ）と２５９ｇのジメチロールプロピオン酸と６
０９ｇのジエチレングリコールジメチルエーテルと２ｇ
のオクタン酸錫（ＩＩ）とを窒素雰囲気下に攪拌機と冷
却装置と加熱装置とが装着された１２リットルの反応容
器に導入し、混合物を１３５℃まで加熱すると共に１時
間にわたりホモゲナイズした。反応混合物を１１０℃ま
で冷却した後、８１３ｇのイソホロンジイソシアネート
を１５分間かけて導入し、反応混合物をもはや遊離イソ
シアネート基が検出されなくなるまで１３０℃にて反応
させた。次いで４０．７ｇのエトキシル化ノニルフェノ
ール（乳化剤ＮＰ２０，バイエルＡＧ社）を添加し、混
合物を１５分間ホモゲナイズした。得られた樹脂溶融物
を、次いで４９９５ｇの水と９１ｇのジメチルエタノー
ルアミンとの５０℃まで加熱された混合物に分散させ
た。混合を約６５℃の温度で行ない、生成物を２時間後
に濾過した。ポリエステル樹脂（Ａ４）はウレタン基と
カルボン酸塩である基とヒドロキシル基とを有し、約９
０のヒドロキシル価と約３１の酸価と約１０．５重量％
のウレタン基含有量とを有した。中和度は約５５％であ
り、粘度は２３℃にて約５００ｍＰａ．ｓであり、固形
物含有量は約４０％であった。
（ａＩＩ）と２５９ｇのジメチロールプロピオン酸と６
０９ｇのジエチレングリコールジメチルエーテルと２ｇ
のオクタン酸錫（ＩＩ）とを窒素雰囲気下に攪拌機と冷
却装置と加熱装置とが装着された１２リットルの反応容
器に導入し、混合物を１３５℃まで加熱すると共に１時
間にわたりホモゲナイズした。反応混合物を１１０℃ま
で冷却した後、８１３ｇのイソホロンジイソシアネート
を１５分間かけて導入し、反応混合物をもはや遊離イソ
シアネート基が検出されなくなるまで１３０℃にて反応
させた。次いで４０．７ｇのエトキシル化ノニルフェノ
ール（乳化剤ＮＰ２０，バイエルＡＧ社）を添加し、混
合物を１５分間ホモゲナイズした。得られた樹脂溶融物
を、次いで４９９５ｇの水と９１ｇのジメチルエタノー
ルアミンとの５０℃まで加熱された混合物に分散させ
た。混合を約６５℃の温度で行ない、生成物を２時間後
に濾過した。ポリエステル樹脂（Ａ４）はウレタン基と
カルボン酸塩である基とヒドロキシル基とを有し、約９
０のヒドロキシル価と約３１の酸価と約１０．５重量％
のウレタン基含有量とを有した。中和度は約５５％であ
り、粘度は２３℃にて約５００ｍＰａ．ｓであり、固形
物含有量は約４０％であった。
【００４２】（Ａ ５ ）１００１ｇのポリエステル先駆体
（ａＩＩ）と８４ｇのジメチロールプロピオン酸とを２
０００ｇのアセトン中で（Ａ１）の製造につき記載した
ように１．５ｇのオクタン酸錫（ＩＩ）の存在下に３１
５ｇのイソホロンジイソシアネートと反応させた。次い
で２１．５ｇのアンモニア（３０％）と１６００ｇの脱
イオン水とを添加し、アセトンを留去した。ポリエステ
ル樹脂（Ａ５）はウレタン基とカルボン酸塩である基と
ヒドロキシル基とを有し、約７０のヒドロキシル価と約
２９の酸価と約１２．０重量％のウレタン基含有量とを
有した。中和度は約７０％であり、粘度は２３℃にて約
１６００ｍＰａ．ｓであり、さらに固形物含有量は約４
７．６％であった。
（ａＩＩ）と８４ｇのジメチロールプロピオン酸とを２
０００ｇのアセトン中で（Ａ１）の製造につき記載した
ように１．５ｇのオクタン酸錫（ＩＩ）の存在下に３１
５ｇのイソホロンジイソシアネートと反応させた。次い
で２１．５ｇのアンモニア（３０％）と１６００ｇの脱
イオン水とを添加し、アセトンを留去した。ポリエステ
ル樹脂（Ａ５）はウレタン基とカルボン酸塩である基と
ヒドロキシル基とを有し、約７０のヒドロキシル価と約
２９の酸価と約１２．０重量％のウレタン基含有量とを
有した。中和度は約７０％であり、粘度は２３℃にて約
１６００ｍＰａ．ｓであり、さらに固形物含有量は約４
７．６％であった。
【００４３】（Ａ ６ ）１１４０ｇのポリエステル先駆体
（ａＩＩ）と７５ｇのジメチロールプロピオン酸とを１
２２７ｇのアセトン中で、（Ａ１）の製造につき記載し
たように約１．９ｇのオクタン酸錫（ＩＩ）の存在下に
１５０ｇのイソホロンジイソシアネートと１３５ｇのイ
ソシアヌレート基含有ポリイソシアネート（ヘキサメチ
レンジイソシアネートから作成し、約２１．５％のイソ
シアネート含有量を有する）との混合物と反応させた。
次いで１４．５ｇのアンモニア（３０％）と１８３０ｇ
の脱イオン水とを添加し、アセトンを留去した。ポリエ
ステル樹脂（Ａ６）はウレタン基とカルボン酸塩である
基とヒドロキシル基とを有し、さらに約１０５のヒドロ
キシル価と約２４の酸価と約８．１重量％のウレタン基
含有量とを有した。中和度は約５０％であり、粘度は２
３℃にて約１００ｍＰａ．ｓであり、固形物含有量は約
４０％であった。
（ａＩＩ）と７５ｇのジメチロールプロピオン酸とを１
２２７ｇのアセトン中で、（Ａ１）の製造につき記載し
たように約１．９ｇのオクタン酸錫（ＩＩ）の存在下に
１５０ｇのイソホロンジイソシアネートと１３５ｇのイ
ソシアヌレート基含有ポリイソシアネート（ヘキサメチ
レンジイソシアネートから作成し、約２１．５％のイソ
シアネート含有量を有する）との混合物と反応させた。
次いで１４．５ｇのアンモニア（３０％）と１８３０ｇ
の脱イオン水とを添加し、アセトンを留去した。ポリエ
ステル樹脂（Ａ６）はウレタン基とカルボン酸塩である
基とヒドロキシル基とを有し、さらに約１０５のヒドロ
キシル価と約２４の酸価と約８．１重量％のウレタン基
含有量とを有した。中和度は約５０％であり、粘度は２
３℃にて約１００ｍＰａ．ｓであり、固形物含有量は約
４０％であった。
【００４４】（Ａ ７ ）１１７０ｇのポリエステル先駆体
（ａＩＶ）と６０ｇのジメチロールプロピオン酸とを１
２２７ｇのアセトン中で（Ａ１）の製造につき記載した
ように１．９ｇのオクタン酸錫（ＩＩ）の存在下に２７
０ｇのビス−（４−イソシアナトシクロヘキシル）−メ
タンと反応させた。次いで１１．５ｇのアンモニア（３
０％）と１８３０ｇの脱イオン水とを添加し、アセトン
を留去した。ポリエステル樹脂（Ａ７）はウレタン基と
カルボン酸塩である基とヒドロキシル基とを有し、さら
に約８０のヒドロキシル価と約１９の酸価と約７．２重
量％のウレタン基含有量とを有した。中和度は約５０％
であり、粘度は２３℃にて約２００ｍＰａ．ｓであり、
固形物含有量は約４５％であった。
（ａＩＶ）と６０ｇのジメチロールプロピオン酸とを１
２２７ｇのアセトン中で（Ａ１）の製造につき記載した
ように１．９ｇのオクタン酸錫（ＩＩ）の存在下に２７
０ｇのビス−（４−イソシアナトシクロヘキシル）−メ
タンと反応させた。次いで１１．５ｇのアンモニア（３
０％）と１８３０ｇの脱イオン水とを添加し、アセトン
を留去した。ポリエステル樹脂（Ａ７）はウレタン基と
カルボン酸塩である基とヒドロキシル基とを有し、さら
に約８０のヒドロキシル価と約１９の酸価と約７．２重
量％のウレタン基含有量とを有した。中和度は約５０％
であり、粘度は２３℃にて約２００ｍＰａ．ｓであり、
固形物含有量は約４５％であった。
【００４５】ポリイソシアネート（Ｂ） ポリイソシアネート（Ｂ１） ヘキサメチレンジイソシアネートを二量化させて作成さ
れかつ２個の末端遊離イソシアネート基を有する７０重
量部のウレトジオン基含有ポリイソシアネートと、ヘキ
サメチレンジイソシアネートを少量の再生成物の高級同
族体と一緒に三量化させて作成された３０重量部のＮ，
Ｎ′，Ｎ″−トリス−（６−イソシアナトヘキシル）−
イソシアヌレートとの混合物。その１００％溶剤フリー
型において、ポリイソシアネート（Ｂ１）は２３℃にて
１５０ｍＰａ．ｓの平均粘度と２２．５％の平均遊離イ
ソシアネート基含有量とを有した。
れかつ２個の末端遊離イソシアネート基を有する７０重
量部のウレトジオン基含有ポリイソシアネートと、ヘキ
サメチレンジイソシアネートを少量の再生成物の高級同
族体と一緒に三量化させて作成された３０重量部のＮ，
Ｎ′，Ｎ″−トリス−（６−イソシアナトヘキシル）−
イソシアヌレートとの混合物。その１００％溶剤フリー
型において、ポリイソシアネート（Ｂ１）は２３℃にて
１５０ｍＰａ．ｓの平均粘度と２２．５％の平均遊離イ
ソシアネート基含有量とを有した。
【００４６】ポリイソシアネート（Ｂ２） Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリス−（６−イソシアナトヘキシ
ル）−ビウレットと少量のその高級同族体との混合物。
１００％生成物は２２．５重量％の平均イソシアネート
含有量と２３℃にて約３０００ｍＰａ．ｓの平均粘度と
を有した。
ル）−ビウレットと少量のその高級同族体との混合物。
１００％生成物は２２．５重量％の平均イソシアネート
含有量と２３℃にて約３０００ｍＰａ．ｓの平均粘度と
を有した。
【００４７】実施例１ 水中３２．２重量％の固形物含有量と２３℃にて５００
ｍＰａ．ｓの粘度と７．０のｐＨと固形物含有量に対
し、約１３０のヒドロキシル価とを有する１００重量部
のポリエステル樹脂（Ａ１）を２０．０重量部の蒸留水
で希釈した。次いで０．８ｇの１：１の水／イソプロパ
ノール混合物における０．８ｇの市販ポリウレタン増粘
剤（ローム・アンド・ハース社、メイン州フランクフル
ト在、アクリゾルＲＭ８）の２０％溶液および０．６４
重量部の市販の乳化剤（蒸留水におけるエトキシル化フ
ェノールエマルガトールＷＮ、バイエルＡＧ社の２５％
溶液）を添加した。得られた組成物は、水で希釈しうる
２−成分ポリウレタン透明ラッカーに使用するのに適す
る。その組成物は実質的に無制限の貯蔵安定性を有し
た。次いでポリイソシアネート（Ｂ１）をこの組成物に
次の量で添加して、種々異なる架橋度を与えた： ａ．ＮＣＯ／ＯＨ＝１．５：２１．６９重量部 ｂ．ＮＣＯ／ＯＨ＝２．０：２８．９２重量部 ｃ．ＮＣＯ／ＯＨ＝３．０：４３．３８重量部 さらに混合物をホモゲナイズした。直ちに使用でき、水
で希釈でき、かつ次の組成を有する２−成分の透明ウレ
タン組成物が得られた：
ｍＰａ．ｓの粘度と７．０のｐＨと固形物含有量に対
し、約１３０のヒドロキシル価とを有する１００重量部
のポリエステル樹脂（Ａ１）を２０．０重量部の蒸留水
で希釈した。次いで０．８ｇの１：１の水／イソプロパ
ノール混合物における０．８ｇの市販ポリウレタン増粘
剤（ローム・アンド・ハース社、メイン州フランクフル
ト在、アクリゾルＲＭ８）の２０％溶液および０．６４
重量部の市販の乳化剤（蒸留水におけるエトキシル化フ
ェノールエマルガトールＷＮ、バイエルＡＧ社の２５％
溶液）を添加した。得られた組成物は、水で希釈しうる
２−成分ポリウレタン透明ラッカーに使用するのに適す
る。その組成物は実質的に無制限の貯蔵安定性を有し
た。次いでポリイソシアネート（Ｂ１）をこの組成物に
次の量で添加して、種々異なる架橋度を与えた： ａ．ＮＣＯ／ＯＨ＝１．５：２１．６９重量部 ｂ．ＮＣＯ／ＯＨ＝２．０：２８．９２重量部 ｃ．ＮＣＯ／ＯＨ＝３．０：４３．３８重量部 さらに混合物をホモゲナイズした。直ちに使用でき、水
で希釈でき、かつ次の組成を有する２−成分の透明ウレ
タン組成物が得られた：
【００４８】
【表１】
【００４９】これら組成物は極めて小割合の有機溶剤
（すなわち約０．２重量％）を含有した。組成物のゲル
化時間は６〜７時間であった。２００μｍの湿潤フィル
ム厚さ（５０〜６０μｍの乾燥フィルム厚さに相当）に
施したフィルムは、室温にて４〜６時間以内に粘着性の
ない無傷のフィルムまで乾燥した。これらフィルムの硬
化工程は約７〜１４日間後に完全に完了した。組成物お
よびそれから得られた硬化フィルムの性質を次表に示
す：
（すなわち約０．２重量％）を含有した。組成物のゲル
化時間は６〜７時間であった。２００μｍの湿潤フィル
ム厚さ（５０〜６０μｍの乾燥フィルム厚さに相当）に
施したフィルムは、室温にて４〜６時間以内に粘着性の
ない無傷のフィルムまで乾燥した。これらフィルムの硬
化工程は約７〜１４日間後に完全に完了した。組成物お
よびそれから得られた硬化フィルムの性質を次表に示
す：
【００５０】
【表２】
【００５１】実施例２ 実施例１を反復したが、ただし並行実験で作成された２
００μｍの湿潤フィルム厚さを有するフィルム（基質：
ガラス板）を８０℃にて６０分間、１２０℃にて３０分
間および１６０℃にて１５分間それぞれ焼付けた。全て
の場合、得られたラッカーフィルムはその性質において
実施例１からのラッカーフィルムと同等であった。
００μｍの湿潤フィルム厚さを有するフィルム（基質：
ガラス板）を８０℃にて６０分間、１２０℃にて３０分
間および１６０℃にて１５分間それぞれ焼付けた。全て
の場合、得られたラッカーフィルムはその性質において
実施例１からのラッカーフィルムと同等であった。
【００５２】実施例３ 水中４７．６重量％の固形物含有量と２３℃にて１６０
０ｍＰａ．ｓの粘度と７．２のｐＨと固形物含有量に対
し約７０のヒドロキシル価とを有する１００重量部のポ
リエステル樹脂（Ａ５）を、実施例１からの１．１９重
量部の増粘剤溶液および実施例１からの０．９５重量部
の乳化剤溶液と混合した。この組成物を次いで２０重量
部の蒸留水で希釈した。ポリイソシアネートとの架橋に
適しかつ優秀な貯蔵安定性を有する水希釈しうるポリヒ
ドロキシル成分が得られた。次の組成を有する水希釈性
の２−成分透明ポリウレタン組成物が、酢酸メトキシプ
ロピルとキシレンとの１：１混合物における３１．３５
重量部のポリイソシアネート（Ｂ２）の７５％溶液を添
加した後に得られた：
０ｍＰａ．ｓの粘度と７．２のｐＨと固形物含有量に対
し約７０のヒドロキシル価とを有する１００重量部のポ
リエステル樹脂（Ａ５）を、実施例１からの１．１９重
量部の増粘剤溶液および実施例１からの０．９５重量部
の乳化剤溶液と混合した。この組成物を次いで２０重量
部の蒸留水で希釈した。ポリイソシアネートとの架橋に
適しかつ優秀な貯蔵安定性を有する水希釈しうるポリヒ
ドロキシル成分が得られた。次の組成を有する水希釈性
の２−成分透明ポリウレタン組成物が、酢酸メトキシプ
ロピルとキシレンとの１：１混合物における３１．３５
重量部のポリイソシアネート（Ｂ２）の７５％溶液を添
加した後に得られた：
【００５３】
【００５４】この組成物は５．４２重量％の有機溶剤を
含有した。ＮＣＯ／ＯＨ基の当量比は２であった。組成
物のゲル化時間は４〜５時間であった。２００μｍの湿
潤フィルム厚さ（５０〜６０μｍの乾燥フィルム厚さに
相当）で施したフィルムは３〜４時間以内に粘着フリー
の無傷のフィルムまで乾燥した。硬化工程は７〜１４日
間後に完全に終了した。硬化フィルムはかくして次の性
質を有した：
含有した。ＮＣＯ／ＯＨ基の当量比は２であった。組成
物のゲル化時間は４〜５時間であった。２００μｍの湿
潤フィルム厚さ（５０〜６０μｍの乾燥フィルム厚さに
相当）で施したフィルムは３〜４時間以内に粘着フリー
の無傷のフィルムまで乾燥した。硬化工程は７〜１４日
間後に完全に終了した。硬化フィルムはかくして次の性
質を有した：
【００５５】 振子硬度： 約１５０〜１７０秒 溶剤耐性： ミネラルスピリッツ： 極めて良好 溶剤ナフサ： 極めて良好 酢酸メトキシプロピル： 良好 アセトン： 良好 エタノール： 良好
【００５６】実施例４ 水中４４重量％の固形物含有量と２３℃にて２００ｍＰ
ａ．ｓの粘度と７．０のｐＨと３．６％のヒドロキシル
含有量（固形物含有量に対し）とを有する１００重量部
のポリエステル樹脂（Ａ３）を２８重量部の蒸留水で希
釈した。次いで１．１０重量部の実施例１からの２０％
増粘剤溶液と０．８８重量部の実施例１からの２５％乳
化剤溶液とを添加し、攪拌により均一に配合した。得ら
れた組成物は、優秀な貯蔵安定性を有する水希釈性の２
−成分ポリウレタン組成物を製造するためポリイソシア
ネートと反応させるのに適した。
ａ．ｓの粘度と７．０のｐＨと３．６％のヒドロキシル
含有量（固形物含有量に対し）とを有する１００重量部
のポリエステル樹脂（Ａ３）を２８重量部の蒸留水で希
釈した。次いで１．１０重量部の実施例１からの２０％
増粘剤溶液と０．８８重量部の実施例１からの２５％乳
化剤溶液とを添加し、攪拌により均一に配合した。得ら
れた組成物は、優秀な貯蔵安定性を有する水希釈性の２
−成分ポリウレタン組成物を製造するためポリイソシア
ネートと反応させるのに適した。
【００５７】２９．７１重量部のポリイソシアネート
（Ｂ１）を添加した後、次の組成を有する水希釈性の２
−成分ポリウレタン組成物が得られた：
（Ｂ１）を添加した後、次の組成を有する水希釈性の２
−成分ポリウレタン組成物が得られた：
【００５８】この組成物は０．２８重量％の有機溶剤を
含有した。ＮＣＯ／ＯＨ基の当量比は２であった。組成
物のゲル化時間は６〜７時間であった。
含有した。ＮＣＯ／ＯＨ基の当量比は２であった。組成
物のゲル化時間は６〜７時間であった。
【００５９】２００μｍの湿潤フィルム厚さ（５０〜６
０μｍの乾燥フィルム厚さに相当する）にてナイフ被覆
で施したフィルムは、粘着フリーの無傷フィルムまで４
〜５時間以内に乾燥した。硬化工程は７〜１４日間以内
に完全に終了した。次いで硬化フィルムは次の性質を有
した： 振子硬度： 約１６０秒 溶剤耐性： ミネラルスピリッツ： 極めて良好 溶剤ナフサ１００％： 極めて良好 酢酸メトキシプロピル： 極めて良好 アセトン： 良好 エタノール： 良好
０μｍの乾燥フィルム厚さに相当する）にてナイフ被覆
で施したフィルムは、粘着フリーの無傷フィルムまで４
〜５時間以内に乾燥した。硬化工程は７〜１４日間以内
に完全に終了した。次いで硬化フィルムは次の性質を有
した： 振子硬度： 約１６０秒 溶剤耐性： ミネラルスピリッツ： 極めて良好 溶剤ナフサ１００％： 極めて良好 酢酸メトキシプロピル： 極めて良好 アセトン： 良好 エタノール： 良好
【００６０】実施例５ 水とジエチレングリコール−ジメチルエーテルとジエチ
ルエタノールアミンとの５３／６／１の混合物における
４０重量％の固形物含有量と、２３℃にて５００ｍＰ
ａ．ｓの粘度と７．０のｐＨと固形物含有量に対し約９
０のヒドロキシル価とを有する１００重量部のポリエス
テル樹脂（Ａ４）を８．３重量部の蒸留水で希釈した。
次いで０．８３重量部の実施例１からの乳化剤溶液と
０．３４重量部の実施例１からの増粘剤溶液とを添加
し、反応混合物を攪拌した。次いで５４．８重量部のル
チル二酸化チタン（バイエルチタンＲ−ＫＢ−４、バイ
エルＡＧ社、レバークッセン）を添加し、攪拌により配
合した。次いで組成物を、１５〜２０ｍ／秒にて回転す
る分散ディスクを持った高速攪拌機により分散された。
ポリイソシアネートと架橋させるのに適する着色組成物
が得られた。この組成物は水希釈性であり、優秀な貯蔵
安定性を有した。２７．０２重量部のポリイソシアネー
ト（Ｂ１）を１００％固形物にて添加すると共に攪拌に
より配合した後、次の組成を有する水希釈性の白色顔料
２−成分ポリウレタン組成物が得られた：
ルエタノールアミンとの５３／６／１の混合物における
４０重量％の固形物含有量と、２３℃にて５００ｍＰ
ａ．ｓの粘度と７．０のｐＨと固形物含有量に対し約９
０のヒドロキシル価とを有する１００重量部のポリエス
テル樹脂（Ａ４）を８．３重量部の蒸留水で希釈した。
次いで０．８３重量部の実施例１からの乳化剤溶液と
０．３４重量部の実施例１からの増粘剤溶液とを添加
し、反応混合物を攪拌した。次いで５４．８重量部のル
チル二酸化チタン（バイエルチタンＲ−ＫＢ−４、バイ
エルＡＧ社、レバークッセン）を添加し、攪拌により配
合した。次いで組成物を、１５〜２０ｍ／秒にて回転す
る分散ディスクを持った高速攪拌機により分散された。
ポリイソシアネートと架橋させるのに適する着色組成物
が得られた。この組成物は水希釈性であり、優秀な貯蔵
安定性を有した。２７．０２重量部のポリイソシアネー
ト（Ｂ１）を１００％固形物にて添加すると共に攪拌に
より配合した後、次の組成を有する水希釈性の白色顔料
２−成分ポリウレタン組成物が得られた：
【００６１】
【００６２】この組成物は３．８３重量部の有機溶剤を
含有し、ＮＣＯ／ＯＨ基の当量比は２であり、組成物の
ゲル化時間は６〜８時間であった。
含有し、ＮＣＯ／ＯＨ基の当量比は２であり、組成物の
ゲル化時間は６〜８時間であった。
【００６３】２００μｍの湿潤フィルム厚さ（約６０μ
ｍの乾燥フィルム厚さに相当）で施したフィルムは、１
晩で粘着フリーの薄膜まで乾燥した。硬化工程は７〜１
４日間後に完全に終了し、かくして硬化した白色ラッカ
ーフィルムは次の性質を有した： 艶（ガードナー６０℃）： ８０〜８５ 振子硬度（アルバート／ケーニッヒ）： 約１５０秒 溶剤耐性： ミネラルスピリッツ： 極めて良好 溶剤ナフサ１００： 極めて良好 酢酸メトキシプロピル： 極めて良好 アセトン： 良好〜中庸 エタノール： 良好〜中庸
ｍの乾燥フィルム厚さに相当）で施したフィルムは、１
晩で粘着フリーの薄膜まで乾燥した。硬化工程は７〜１
４日間後に完全に終了し、かくして硬化した白色ラッカ
ーフィルムは次の性質を有した： 艶（ガードナー６０℃）： ８０〜８５ 振子硬度（アルバート／ケーニッヒ）： 約１５０秒 溶剤耐性： ミネラルスピリッツ： 極めて良好 溶剤ナフサ１００： 極めて良好 酢酸メトキシプロピル： 極めて良好 アセトン： 良好〜中庸 エタノール： 良好〜中庸
【００６４】実施例６ 実施例５を反復したが、ただし並行実験で製造された２
００μｍの湿潤フィルム厚さを有するフィルムを８０℃
にて６０分間、１２０℃にて３０分間および１６０℃に
て１５分間にわたりそれぞれ焼付けた。全ての場合、得
られたラッカーフィルムはその性質において実施例５か
らのラッカーフィルムと同等であった。
００μｍの湿潤フィルム厚さを有するフィルムを８０℃
にて６０分間、１２０℃にて３０分間および１６０℃に
て１５分間にわたりそれぞれ焼付けた。全ての場合、得
られたラッカーフィルムはその性質において実施例５か
らのラッカーフィルムと同等であった。
【００６５】実施例７〜９ ポリイソシアネート（Ｂ１）を次の生成物と混合し： Ａ２ （実施例７） Ａ６ （実施例８） Ａ７ （実施例９）
【００６６】実施例１に示した手順を用いて水希釈性の
２−成分ポリウレタン組成物を作成した。ＮＣＯ／ＯＨ
当量比は１．２：１であった。これら組成物は５〜８時
間の可使寿命を有し、１５０μｍの湿潤フィルム厚さ
（３０〜４０μｍの乾燥フィルム厚さに相当）で施した
フィルムは粘着フリーの仕上物まで３〜５時間後に乾燥
した。
２−成分ポリウレタン組成物を作成した。ＮＣＯ／ＯＨ
当量比は１．２：１であった。これら組成物は５〜８時
間の可使寿命を有し、１５０μｍの湿潤フィルム厚さ
（３０〜４０μｍの乾燥フィルム厚さに相当）で施した
フィルムは粘着フリーの仕上物まで３〜５時間後に乾燥
した。
【００６７】これら被覆を、室温にて７時間乾燥した後
にＭＩＢＫ磨擦試験にかけた。この試験において、１０
０回の２重磨擦をＭＩＢＫが含浸された綿ウールの棒で
行なった。３種のフィルムのいずれにも変化が見られな
かった。水に浸漬した綿ウールの棒を硬化フィルムに施
し耐水性につき試験した場合、これらフィルムは４８時
間に未変化であった。以上、本発明を例示の目的で詳細
に説明したが、この詳細は単に説明の目的のみであって
本発明の思想および範囲を逸脱することなく多くの改変
を当業者によりなしうることが了解されよう。
にＭＩＢＫ磨擦試験にかけた。この試験において、１０
０回の２重磨擦をＭＩＢＫが含浸された綿ウールの棒で
行なった。３種のフィルムのいずれにも変化が見られな
かった。水に浸漬した綿ウールの棒を硬化フィルムに施
し耐水性につき試験した場合、これらフィルムは４８時
間に未変化であった。以上、本発明を例示の目的で詳細
に説明したが、この詳細は単に説明の目的のみであって
本発明の思想および範囲を逸脱することなく多くの改変
を当業者によりなしうることが了解されよう。
フロントページの続き (72)発明者 ヴエルネル・クビツツア ドイツ連邦共和国デイー5090 レーフエ ルクーゼン ３、エデユアルト−シユプ ランゲル−シユトラーセ 22 (72)発明者 ペーテル・ヒエーライン ドイツ連邦共和国デイー4152 ケンペン ３、ヴイントムエーレンヴエグ ３エ (56)参考文献 特開 平２−258823（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−134635（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−128912（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−162469（ＪＰ，Ａ) 特公 昭46−3594（ＪＰ，Ｂ１)
Claims (13)
- 【請求項１】 （Ａ）水で希釈しうると共にウレタン基
とカルボン酸塩である基とヒドロキシル基とを有する少
なくとも１種のポリエステル樹脂からなる有機ポリオー
ル成分の水溶液もしくは分散物と、 （Ｂ）２３℃にて５０〜１０，０００ｍＰａ．ｓの粘度
を有すると共に成分（Ａ）中でエマルジョンを形成する
少なくとも１種の有機ポリイソシアネートを含有する遊
離イソシアネート基含有ポリイソシアネート成分とから
なり、成分（Ｂ）のイソシアネート基および（Ａ）に存
在するポリオール成分のヒドロキシル基に基づきＮＣＯ
／ＯＨ当量比が０．５：１〜５：１であることを特徴と
する水性結合剤組成物。 - 【請求項２】 （ｉ）結合剤成分（Ａ）のポリエステル
樹脂が３０００〜１００，０００の分子量Ｍｗと２０〜
２４０ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価とカルボキシル
基の全体に基づき１０〜４５ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価と
２．５〜１５．０重量％のウレタン基含有量とを有し、 （ｉｉ）ヒドロキシル価と酸価とウレタン基含有量とが
固形分に基づき、 （ｉｉｉ）前記ポリエステル樹脂におけるカルボキシル
基の２５〜１００％がカルボン酸塩型であり、 （ｉｖ）成分（Ａ）が２３℃にて１０〜３０，０００ｍ
Ｐａ．ｓの粘度と５〜１０のｐＨとを有する１５〜６５
重量％水溶液として存在する請求項１記載の水性結合剤
組成物。 - 【請求項３】 結合剤成分（Ａ）のポリエステル樹脂が （ａ）５０〜５００のヒドロキシル価と≦６の酸価とを
有する６５〜９２重量％のポリエステルポリオールと、 （ｂ）６２〜２４０の分子量を有する０〜７重量％のジ
オールと、 （ｃ）第三アミン塩型で存在しうる２．５〜７．５重量
％の２，２−ビス−（ヒドロキシルメチル）−アルカン
カルボン酸と、 （ｄ）２個もしくはそれ以上のイソシアネート基を有す
ると共に１６８〜２０００の分子量を有する８〜３０重
量％の少なくとも１種のポリイソシアネートとの反応生
成物からなり、成分（ａ）〜（ｄ）の比率が成分（ａ）
〜（ｄ）の重量に対し合計１００％である請求項１記載
の水性結合剤組成物。 - 【請求項４】 結合剤成分（Ａ）のポリエステル樹脂が （ａ）５０〜５００のヒドロキシル価と≦６の酸化とを
有する６５〜９２重量％のポリエステルポリオールと、 （ｂ）６２〜２４０の分子量を有する０〜７重量％のジ
オールと、 （ｃ）第三アミン塩型で存在しうる２．５〜７．５重量
％の２，２−ビス−（ヒドロキシメチル）−アルカンカ
ルボン酸と、 （ｄ）２個もしくはそれ以上のイソシアネート基を有す
ると共に１６６〜２０００の分子量を有する８〜３０重
量％の少なくとも１種のポリイソシアネートとの反応生
成物からなり、成分（ａ）〜（ｄ）の比率が成分（ａ）
〜（ｄ）の重量に対し合計１００％である請求項２記載
の水性結合剤組成物。 - 【請求項５】 ポリエステルポリオール（ａ）が （ａ１）６〜２２個の炭素原子を有する０〜６０重量％
のモノカルボン酸と、（ａ２）１０〜６５重量％のジ−
および／またはトリ−カルボン酸またはその無水物と、 （ａ３）１５〜７０重量％のジ−および／またはより高
官能性のアルコールと、 （ａ４）０〜３０重量％の一価アルコールと、 （ａ５）０〜１５重量％のヒドロキシカルボン酸、ラク
トン、アミノアルコールおよび／またはアミノカルボン
酸との反応生成物からなり、成分（ａ１）〜（ａ５）の
比率が成分（ａ１）〜（ａ５）の重量に対し合計１００
％である請求項３記載の水性結合剤組成物。 - 【請求項６】 ポリエステルポリオール（ａ）が、 （ａ１）６〜２２個の炭素原子を有する０〜６０重量％
のモノカルボン酸と、 （ａ２）１０〜６５重量％のジ−および／またはトリ−
カルボン酸またはその無水物と、 （ａ３）１５〜７０重量％のジ−および／またはそれよ
り高官能性のアルコールと、 （ａ４）０〜３０重量％の一価アルコールと、 （ａ５）０〜１５重量％のヒドロキシカルボン酸、ラク
トン、アミノアルコールおよび／またはアミノカルボン
酸との反応生成物からなり、成分（ａ１）〜（ａ５）の
比率が成分（ａ１）〜（ａ５）の重量に対し合計１００
％である請求項４記載の水性結合剤組成物。 - 【請求項７】 （ｉ）成分（Ａ）のポリエステル樹脂が
６０００〜５００００の分子量（Ｍｗ）と４５〜１９０
ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価と１４〜３３ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇの酸価と６．０〜１２．５重量％のウレタン基含
有量とを有し、 （ｉｉ）ヒドロキシル価と酸価とウレタン基含有量とが
固形物に基づき、 （ｉｉｉ）前記ポリエステル樹脂におけるカルボキシル
基の４０〜１００％がカルボン酸塩型であり、 （ｉｖ）成分（Ａ）が２３℃にて５０〜１０，０００ｍ
Ｐａ．ｓの粘度と６〜９のｐＨとを有する２５〜５５重
量％水溶液として存在し、 （ｖ）遊離イソシアネート基含有ポリイソシアネート成
分（Ｂ）が専ら（シクロ）脂肪族結合したイソシアネー
ト基を有する少なくとも１種の有機ポリイソシアネート
からなる請求項１記載の水性結合剤組成物。 - 【請求項８】 結合剤成分（Ａ）のポリエステル樹脂が （ａ）８０〜３５０のヒドロキシル価と≦４の酸価とを
有する７０〜８７重量％のポリエステルポリオールと、 （ｂ）６２〜２４０の分子量を有する０〜３重量％のジ
オールと、 （ｃ）第三アミン塩型で存在しうる３．０〜６．５重量
％のジメチロールプロピオン酸と、 （ｄ）２個もしくはそれ以上のイソシアネート基を有す
ると共に１６８〜２０００の分子量を有する１０〜２３
重量％の少なくとも１種のポリイソシアネートとの反応
生成物からなり、成分（ａ）〜（ｄ）の比率が成分
（ａ）〜（ｄ）の重量に対し合計１００％である請求項
１記載の水性結合剤組成物。 - 【請求項９】 ポリエステルポリオール（ａ）が
（ａ１）７〜２０個の炭素原子を有する０〜５５重量％
のモノカルボン酸と、 （ａ２）１３〜５６重量％のジ−および／またはトリ−
カルボン酸またはその無水物と、 （ａ３）２５〜６３重量％のジ−および／またはより高
官能性のアルコールとの反応生成物からなり、成分（ａ
１）〜（ａ３）の比率が成分（ａ１）〜（ａ３）の重量
に対し合計１００％である請求項８記載の水性結合剤組
成物。 - 【請求項１０】 水性結合剤組成物と必要に応じ助剤も
しくは添加剤とよりなる被覆用組成物を製造するに際
し、 （ｉ）２３℃にて５０〜１０，０００ｍＰａ．ｓの粘度
を有すると共に少なくとも１種の有機ポリイソシアネー
トを含有する遊離イソシアネート基含有ポリイソシアネ
ート成分を、ウレタン基とカルボン酸塩である基とヒド
ロキシル基とをポリイソシアネート成分のイソシアネー
ト基およびポリエステル樹脂のヒドロキシル基に基づき
０．５：１〜５：１のＮＣＯ／ＯＨ当量比を与えるのに
充分な量で含有するポリエステル樹脂の水溶液もしくは
分散液に乳化させ、 （ｉｉ）必要に応じ助剤および添加剤をポリイソシアネ
ート成分の添加前にウレタン基とカルボン酸塩である基
とヒドロキシル基とを有するポリエステル樹脂溶液もし
くは分散液に混入することを特徴とする被覆用組成物の
製造方法。 - 【請求項１１】 ポリエステル樹脂がウレタン基とカル
ボン酸塩である基とヒドロキシル基とを有し、３０００
〜１００，０００の分子量（Ｍｗ）と２０〜２４０のヒ
ドロキシル価と１０〜４５の酸価と２．５〜１５．０重
量％のウレタン基含有量とを有し、さらに （ａ）５０〜５００のヒドロキシル価と≦６の酸価とを
有する６５〜９２重量％のポリエステルポリオールと、 （ｂ）６２〜２４０の分子量を有する０〜７重量％のジ
オールと、 （ｃ）第三アミン塩型で存在させうる２．５〜７．５重
量％の２，２−ビス−（ヒドロキシメチル）−アルカン
カルボン酸と、 （ｄ）２個もしくはそれ以上のイソシアネート基を有す
ると共に１６８〜２０００の分子量を有する８〜３０重
量％の少なくとも１種のポリイソシアネートとを４０〜
９９重量％有機溶液にて４０〜１４０℃で反応させ、得
られたポリエステル樹脂を溶解もしくは分散させ、次い
で存在するカルボキシル基の２５〜１００％を水中にポ
リエステル樹脂を溶解もしくは分散させる前および／ま
たはその間に中和によりカルボン酸塩である基まで変換
させることにより作成される請求項１０記載の方法。 - 【請求項１２】 請求項１記載の水性結合剤を含有する
被覆用組成物を基体に施し、かつ被覆を４０〜２５０℃
にて硬化させることを特徴とする基体の被覆方法。 - 【請求項１３】 被覆を８０〜１６０℃の温度で硬化さ
せる請求項１２記載の方法。
Applications Claiming Priority (4)
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