JP2885669B2 - 新規なサンスクリーン剤、これを含む光保護化粧用組成物及びその使用 - Google Patents
新規なサンスクリーン剤、これを含む光保護化粧用組成物及びその使用Info
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- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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- A61K8/898—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing nitrogen, e.g. amodimethicone, trimethyl silyl amodimethicone or dimethicone propyl PG-betaine
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、少なくとも一のア
ルコキシベンゾトリアゾールの機能を有するもの全ての
一般的な特性を有する、短鎖で、直線状もしくは環状の
ジオルガノシロキサン型あるいは、トリオルガノシラン
型の新規な化合物に関するものであって、更に詳しく
は、これらの化合物は有機サンスクリーン剤として紫外
線から皮膚及び髪を保護するための化粧品組成物中に有
用に用いられる。本発明はまた、上述の化粧用の適用に
おける上記の化合物の使用並びに、上記化合物を含み、
より優れた特性を有する化粧品組成物にも関する。最後
に、特に皮膚及び髪のための光保護化粧品組成物におい
て、それ自体が新規な工業生産物として有用である、上
述の新規化合物の合成において用いられるエチレン性不
飽和アルコキシベンゾトリアゾールにも関する。
ルコキシベンゾトリアゾールの機能を有するもの全ての
一般的な特性を有する、短鎖で、直線状もしくは環状の
ジオルガノシロキサン型あるいは、トリオルガノシラン
型の新規な化合物に関するものであって、更に詳しく
は、これらの化合物は有機サンスクリーン剤として紫外
線から皮膚及び髪を保護するための化粧品組成物中に有
用に用いられる。本発明はまた、上述の化粧用の適用に
おける上記の化合物の使用並びに、上記化合物を含み、
より優れた特性を有する化粧品組成物にも関する。最後
に、特に皮膚及び髪のための光保護化粧品組成物におい
て、それ自体が新規な工業生産物として有用である、上
述の新規化合物の合成において用いられるエチレン性不
飽和アルコキシベンゾトリアゾールにも関する。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】波長２８０nm〜４００
nmの光照射によりヒトの表皮は日焼けし、ＵＶ-Ｂの名
で知られる波長２８０〜３２０nmの光線は、自然な日焼
けの進展に害となり得る紅斑及び皮膚火傷を引き起こす
ことが知られている。従って、このＵＶ-Ｂ照射は遮蔽
しなくてはならない。
nmの光照射によりヒトの表皮は日焼けし、ＵＶ-Ｂの名
で知られる波長２８０〜３２０nmの光線は、自然な日焼
けの進展に害となり得る紅斑及び皮膚火傷を引き起こす
ことが知られている。従って、このＵＶ-Ｂ照射は遮蔽
しなくてはならない。
【０００３】また、波長３２０〜４００nmのＵＶ-Ａ光
線は皮膚の日焼けを起こし、特に敏感肌もしくは絶えず
日光にさらされる皮膚の場合には、とりわけ日焼けによ
る損傷を起こしやすい。特にＵＶ-Ａ光線は、皮膚の弾
性の喪失及び皺の出現を引き起こし、年齢よりも早い老
化をもたらす。これらは紅斑反応の開始を促進するか、
または特定の個体においてこの反応を増進し、光毒性も
しくは光アレルギー反応を起こしさえするであろう。し
たがって、ＵＶ-Ａ照射を遮蔽することもまた望まし
い。
線は皮膚の日焼けを起こし、特に敏感肌もしくは絶えず
日光にさらされる皮膚の場合には、とりわけ日焼けによ
る損傷を起こしやすい。特にＵＶ-Ａ光線は、皮膚の弾
性の喪失及び皺の出現を引き起こし、年齢よりも早い老
化をもたらす。これらは紅斑反応の開始を促進するか、
または特定の個体においてこの反応を増進し、光毒性も
しくは光アレルギー反応を起こしさえするであろう。し
たがって、ＵＶ-Ａ照射を遮蔽することもまた望まし
い。
【０００４】現在までに皮膚の光保護（ＵＶ-Ａ及び／
またはＵＶ-Ｂ）を意図した多くの化合物が提案されて
いる。
またはＵＶ-Ｂ）を意図した多くの化合物が提案されて
いる。
【０００５】上記化合物のほとんどは、２８０〜３１５
nmの領域もしくは３１５〜４００nmの領域において、あ
るいはまたこれら双方の領域に同時に、ＵＶ光線の吸収
を示す芳香族化合物である。これらは、しばしば水中油
型エマルション（すなわち、水性の連続性分散相及び油
性の非連続性分散相からなる化粧品として許容される媒
体）の形態をとる抗太陽組成物中に処方され、従ってこ
のエマルションは、一以上の、有機官能基を含む親油性
及び／または親水性の通常用いられる有機スクリーニン
グ剤を種々の濃度にて含むものであり、有害な紫外線を
選択的に吸収することができ、これらのスクリーニング
剤（及びこれらの量）は、望ましい特定保護因子（特定
保護因子（ＳＰＦ）は、ＵＶスクリーン剤を用いた際の
紅斑生成開始に達するまでに要する照射時間と、ＵＶス
クリーン剤を用いない場合の紅斑生成開始に達するまで
に要する照射時間との比率によって数学的に表される）
によって選択される。
nmの領域もしくは３１５〜４００nmの領域において、あ
るいはまたこれら双方の領域に同時に、ＵＶ光線の吸収
を示す芳香族化合物である。これらは、しばしば水中油
型エマルション（すなわち、水性の連続性分散相及び油
性の非連続性分散相からなる化粧品として許容される媒
体）の形態をとる抗太陽組成物中に処方され、従ってこ
のエマルションは、一以上の、有機官能基を含む親油性
及び／または親水性の通常用いられる有機スクリーニン
グ剤を種々の濃度にて含むものであり、有害な紫外線を
選択的に吸収することができ、これらのスクリーニング
剤（及びこれらの量）は、望ましい特定保護因子（特定
保護因子（ＳＰＦ）は、ＵＶスクリーン剤を用いた際の
紅斑生成開始に達するまでに要する照射時間と、ＵＶス
クリーン剤を用いない場合の紅斑生成開始に達するまで
に要する照射時間との比率によって数学的に表される）
によって選択される。
【０００６】抗ＵＶ活性を有するこれらの化合物は、ス
クリーニング力だけでなく、その含まれる組成物中での
良好な化粧品特性、特にオイル及びグリース等のような
一般的な溶媒への良好な溶解性、さらにまた、良好な耐
水性及び発汗作用に対する耐性（耐久効果）を示さなけ
ればならない。
クリーニング力だけでなく、その含まれる組成物中での
良好な化粧品特性、特にオイル及びグリース等のような
一般的な溶媒への良好な溶解性、さらにまた、良好な耐
水性及び発汗作用に対する耐性（耐久効果）を示さなけ
ればならない。
【０００７】この目的のために推薦される全ての化合物
の中で、p-アミノ安息香酸、ベンジリデンショウノウ誘
導体、ケイ皮酸誘導体及びベンゾトリアゾール誘導体を
特に挙げることができる。しかしながら、これらの物質
には、抗太陽組成物中でＵＶスクリーニング剤として許
容される使用に要求される全ての特性を示しはしないも
のもある。特に、そのものの本質的なスクリーニング力
が不十分であったり、太陽保護に関して用いられる異な
る型の処方物における溶解性は、必ずしも充分に良好で
はなく（特に脂肪溶解性）、これらは光に対して充分な
安定性（光安定性）を持たず、また、水及び汗に対して
も耐性が乏しいことが分かる。これらのスクリーニング
剤では、皮膚に浸透しないこともまた望ましい。
の中で、p-アミノ安息香酸、ベンジリデンショウノウ誘
導体、ケイ皮酸誘導体及びベンゾトリアゾール誘導体を
特に挙げることができる。しかしながら、これらの物質
には、抗太陽組成物中でＵＶスクリーニング剤として許
容される使用に要求される全ての特性を示しはしないも
のもある。特に、そのものの本質的なスクリーニング力
が不十分であったり、太陽保護に関して用いられる異な
る型の処方物における溶解性は、必ずしも充分に良好で
はなく（特に脂肪溶解性）、これらは光に対して充分な
安定性（光安定性）を持たず、また、水及び汗に対して
も耐性が乏しいことが分かる。これらのスクリーニング
剤では、皮膚に浸透しないこともまた望ましい。
【０００８】従って、特定の、ベンゾトリアゾール型の
スクリーニング剤の場合には、グラフト化（ヒドロシリ
ル化）によってベンザトリアゾールスクリーニング類を
シリコーン（有機ポリシロキサン）型の巨大分子鎖上に
結合させることによって、特に脂肪溶解性及び化粧品特
性等に関してより優れた特性を有する生成物を得ること
が求められていた。この技術は、欧州特許出願ＥＰ０，
３９２，８８３に本出願人の名において詳説されてお
り、実際に有利な化合物（これらの生成物は一般名”シ
リコーンスクリーニング剤”で知られる）をもたらす
が、該スクリーン剤の脂肪溶解特性は依然として不十分
であってさらに、この型の生成物において充分なスクリ
ーニング特性を得るためには、これらのスクリーニング
ポリマーを比較的多量に用いることが用いることがしば
しば必要であり、これらを含む製剤については化粧品特
性が劣ることとなる。
スクリーニング剤の場合には、グラフト化（ヒドロシリ
ル化）によってベンザトリアゾールスクリーニング類を
シリコーン（有機ポリシロキサン）型の巨大分子鎖上に
結合させることによって、特に脂肪溶解性及び化粧品特
性等に関してより優れた特性を有する生成物を得ること
が求められていた。この技術は、欧州特許出願ＥＰ０，
３９２，８８３に本出願人の名において詳説されてお
り、実際に有利な化合物（これらの生成物は一般名”シ
リコーンスクリーニング剤”で知られる）をもたらす
が、該スクリーン剤の脂肪溶解特性は依然として不十分
であってさらに、この型の生成物において充分なスクリ
ーニング特性を得るためには、これらのスクリーニング
ポリマーを比較的多量に用いることが用いることがしば
しば必要であり、これらを含む製剤については化粧品特
性が劣ることとなる。
【０００９】
【課題を解決する手段及び発明の実施の形態】本発明
は、特にその脂肪への溶解性、その化粧品特性及び、そ
の本来のＵＶに関する吸収力に関して優れた特性を示す
ベンゾトリアゾール官能基を含むシリコーンスクリニー
ング剤型の新規な化合物を提供することによって、上述
の問題を解決するためのものである。
は、特にその脂肪への溶解性、その化粧品特性及び、そ
の本来のＵＶに関する吸収力に関して優れた特性を示す
ベンゾトリアゾール官能基を含むシリコーンスクリニー
ング剤型の新規な化合物を提供することによって、上述
の問題を解決するためのものである。
【００１０】更に詳しくは、本発明によれば、一以上の
特定のベンゾトリアゾール誘導体、すなわちより詳しく
はアルコキシベンゾトリアゾールを、特にヒドロシリル
化反応等によって特定の直線状もしくは環状のシリコー
ン鎖あるいは特定のシランと混合することにより、従来
のシリコーンスクリーニング剤の欠点を解消したシリコ
ーンスクリーニング剤型の新規な化合物に達することが
可能であり、これらの新規化合物は、特に非常に高いス
クリーニング特性、通常の有機溶媒及び特にオイルのよ
うな脂肪に対する非常に優れた溶解性、またこの上ない
化粧品特性を示し、このことから、これら化合物は紫外
線に対して皮膚及び／または髪を保護するための化粧品
組成物中に用いる、もしくはその調製のために用いる、
サンスクリーン剤として適当なものである。
特定のベンゾトリアゾール誘導体、すなわちより詳しく
はアルコキシベンゾトリアゾールを、特にヒドロシリル
化反応等によって特定の直線状もしくは環状のシリコー
ン鎖あるいは特定のシランと混合することにより、従来
のシリコーンスクリーニング剤の欠点を解消したシリコ
ーンスクリーニング剤型の新規な化合物に達することが
可能であり、これらの新規化合物は、特に非常に高いス
クリーニング特性、通常の有機溶媒及び特にオイルのよ
うな脂肪に対する非常に優れた溶解性、またこの上ない
化粧品特性を示し、このことから、これら化合物は紫外
線に対して皮膚及び／または髪を保護するための化粧品
組成物中に用いる、もしくはその調製のために用いる、
サンスクリーン剤として適当なものである。
【００１１】従って、本発明の第１の主題は、下記の化
学式１〜３のいずれか一つに相当することを特徴とする
新規化合物であって、
学式１〜３のいずれか一つに相当することを特徴とする
新規化合物であって、
【００１２】
【化６】
【００１３】
【化７】
【００１４】
【化８】
【００１５】上記６〜８式中、 -Ｒは、Ｃ1-Ｃ10アルキル、フェニル及び３,３,３-トリ
フルオロプロピル基より選択される、同一かまたは異な
るものであってよく、数的に８０％の基Ｒがメチルであ
り、 -Ｂは、上記基Ｒ及び以下に定義する基Ａより選択され
る、同一かまたは異なるものであってよく、 -Ｒ'は、Ｃ1-Ｃ10アルキル基及びフェニル基より選択さ
れる、同一かまたは異なるものであってよく、 -ｒは、０から５０までの整数であり、ｓが０の場合
は、記号Ｂのうち少なくとも一はＡを表すという条件の
下、ｓは０から２０までの整数であり、 -ｔ＋ｕが３以上であることを前提として、ｕは、１か
ら６までの整数であって、ｔは０から１０までの整数で
あり、 -及び、記号Ａは直接シリコン原子に結合する一価基を
表し、これは以下の化学式９に相当する：
フルオロプロピル基より選択される、同一かまたは異な
るものであってよく、数的に８０％の基Ｒがメチルであ
り、 -Ｂは、上記基Ｒ及び以下に定義する基Ａより選択され
る、同一かまたは異なるものであってよく、 -Ｒ'は、Ｃ1-Ｃ10アルキル基及びフェニル基より選択さ
れる、同一かまたは異なるものであってよく、 -ｒは、０から５０までの整数であり、ｓが０の場合
は、記号Ｂのうち少なくとも一はＡを表すという条件の
下、ｓは０から２０までの整数であり、 -ｔ＋ｕが３以上であることを前提として、ｕは、１か
ら６までの整数であって、ｔは０から１０までの整数で
あり、 -及び、記号Ａは直接シリコン原子に結合する一価基を
表し、これは以下の化学式９に相当する：
【００１６】
【化９】
【００１７】（-Ｙは、Ｃ1-Ｃ8アルキル基、ハロゲン及
びＣ1-Ｃ4アルコキシ基より選択される、同一かまたは
異なるものであってよく、Ｃ1-Ｃ4アルコキシ基の場合
には、同一芳香環上にある二つの近接した基Ｙがとも
に、アルキリデン原子団が１から２の炭素原子を含むア
ルキリデンジオキシ原子団を形成することができること
を前提として、 -Ｘは、ＯもしくはＮＨを表し、 -Ｚは、水素原子もしくはＣ1-Ｃ4アルキル基を表し、 -ｎは、０から３までの整数であり、 -ｍは、０もしくは１で、ｍが０である場合、もしくは
ｍが１であってＸがＮＨを表す場合に、必然的に（i）
ｎは０であってはならず、（ii）基Ｙのうち、少なくと
も一がアルコキシ基であることを前提として、 -ｐは、１から１０までの整数である）。
びＣ1-Ｃ4アルコキシ基より選択される、同一かまたは
異なるものであってよく、Ｃ1-Ｃ4アルコキシ基の場合
には、同一芳香環上にある二つの近接した基Ｙがとも
に、アルキリデン原子団が１から２の炭素原子を含むア
ルキリデンジオキシ原子団を形成することができること
を前提として、 -Ｘは、ＯもしくはＮＨを表し、 -Ｚは、水素原子もしくはＣ1-Ｃ4アルキル基を表し、 -ｎは、０から３までの整数であり、 -ｍは、０もしくは１で、ｍが０である場合、もしくは
ｍが１であってＸがＮＨを表す場合に、必然的に（i）
ｎは０であってはならず、（ii）基Ｙのうち、少なくと
も一がアルコキシ基であることを前提として、 -ｐは、１から１０までの整数である）。
【００１８】ゆえに、上記の化学式（６）から（８）で
は、Ａはベンゾトリアゾールより誘導される原子団を表
し、これは、短鎖の開始シリコーンもしくは開始シラン
に結合した後に、直線状ジオルガノシロキサン型の化合
物（化学式（６））もしくは環状ジオルガノシロキサン
型の化合物（化学式（７））もしくはトリオルガノシロ
キサン型の化合物（化学式（８））に、波長領域で２８
０〜４００nmに範囲をもつ紫外線に関して、吸収特性を
与える。前述のように、また上述の化学式（９）の定義
から明らかなように、この原子団は必然的に、ベンゾト
リアゾールの２つの芳香環のうち少なくとも一つに結合
した少なくとも一のアルコキシ官能基を有し、置換基Ｙ
と、ベンゾトリアゾールのカップリングを与える鎖状結
合とのいずれかによって、シリコーン鎖またはシランに
このアルコキシ官能基を与えることが可能である。本発
明による化合物の非常に有利な点の一つとして、スクリ
ーニング単位Ａ上でこの／これらのアルコキシ原子団の
占める位置によって、純粋にＵＶ−Ａであるか、反対に
純粋にＵＶ−Ｂであって、全ての場合において吸光係数
が従来のシリコーンスクリーニング剤をはるかに上回る
スクリーニング剤を得ることが可能である。従って、純
粋に例として、ベンゼン環（３位）によって生じたヒド
ロキシル基に対してオルト位にアルコキシ基をもつ誘導
体は、主にＵＶ−Ｂを吸収するスクリーニング剤を与
え、その一方では、この同じヒドロキシル基に対してメ
タ位（すなわち、４位及び／または６位）にアルコキシ
基をもつ誘導体は、主にＵＶ−Ａを吸収するスクリーニ
ング剤を与える。
は、Ａはベンゾトリアゾールより誘導される原子団を表
し、これは、短鎖の開始シリコーンもしくは開始シラン
に結合した後に、直線状ジオルガノシロキサン型の化合
物（化学式（６））もしくは環状ジオルガノシロキサン
型の化合物（化学式（７））もしくはトリオルガノシロ
キサン型の化合物（化学式（８））に、波長領域で２８
０〜４００nmに範囲をもつ紫外線に関して、吸収特性を
与える。前述のように、また上述の化学式（９）の定義
から明らかなように、この原子団は必然的に、ベンゾト
リアゾールの２つの芳香環のうち少なくとも一つに結合
した少なくとも一のアルコキシ官能基を有し、置換基Ｙ
と、ベンゾトリアゾールのカップリングを与える鎖状結
合とのいずれかによって、シリコーン鎖またはシランに
このアルコキシ官能基を与えることが可能である。本発
明による化合物の非常に有利な点の一つとして、スクリ
ーニング単位Ａ上でこの／これらのアルコキシ原子団の
占める位置によって、純粋にＵＶ−Ａであるか、反対に
純粋にＵＶ−Ｂであって、全ての場合において吸光係数
が従来のシリコーンスクリーニング剤をはるかに上回る
スクリーニング剤を得ることが可能である。従って、純
粋に例として、ベンゼン環（３位）によって生じたヒド
ロキシル基に対してオルト位にアルコキシ基をもつ誘導
体は、主にＵＶ−Ｂを吸収するスクリーニング剤を与
え、その一方では、この同じヒドロキシル基に対してメ
タ位（すなわち、４位及び／または６位）にアルコキシ
基をもつ誘導体は、主にＵＶ−Ａを吸収するスクリーニ
ング剤を与える。
【００１９】上記化学式（９）から明らかなように、鎖
状結合-（Ｘ）m-（ＣＨ2）p-ＣＨ（Z）-ＣＨ2-のベンゾ
トリアゾール単位とのカップリングは、すなわち上記ベ
ンゾトリアゾール単位と、シリコーン鎖もしくはシラン
のシリコン原子との結合を与えるものであるが、本発明
によれば、次式のベンゾトリアゾールの２つの芳香環に
より与えられる全ての可能な位置で起こり得る。
状結合-（Ｘ）m-（ＣＨ2）p-ＣＨ（Z）-ＣＨ2-のベンゾ
トリアゾール単位とのカップリングは、すなわち上記ベ
ンゾトリアゾール単位と、シリコーン鎖もしくはシラン
のシリコン原子との結合を与えるものであるが、本発明
によれば、次式のベンゾトリアゾールの２つの芳香環に
より与えられる全ての可能な位置で起こり得る。
【００２０】
【化１０】
【００２１】好ましくは、このカップリングは３，４，
５位（ヒドロキシル官能基を生じる芳香環）もしくは
４’位（トリアゾール環に連結したベンゼン環）で起き
るとよく、より好ましくは３，４もしくは５位にて起こ
るとよい。
５位（ヒドロキシル官能基を生じる芳香環）もしくは
４’位（トリアゾール環に連結したベンゼン環）で起き
るとよく、より好ましくは３，４もしくは５位にて起こ
るとよい。
【００２２】同様に、置換単位Ｙのカップリングは、ベ
ンゾトリアゾール内の、他の全ての可能な位置で起こり
得る。しかしながら、このカップリングは３，４，
４’，５位及び／または６位にて起こることが好まし
い。
ンゾトリアゾール内の、他の全ての可能な位置で起こり
得る。しかしながら、このカップリングは３，４，
４’，５位及び／または６位にて起こることが好まし
い。
【００２３】上記化学式（６）から（８）において、ア
ルキル基は直線状もしくは分枝状であって、特にメチ
ル、エチル、ｎ-プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、ｔｅｒｔ-ブチル、ｎ-アミル、イソア
ミル、ネオペンチル、ｎ-ヘキシル、ｎ-ヘプチル、ｎ-
オクチル、２-エチルヘキシル及びｔｅｒｔ-オクチル基
より選択することができる。より好ましくは、Ｒ、Ｒ’
及びＢ基は、全てメチル基であるとよい。
ルキル基は直線状もしくは分枝状であって、特にメチ
ル、エチル、ｎ-プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、ｔｅｒｔ-ブチル、ｎ-アミル、イソア
ミル、ネオペンチル、ｎ-ヘキシル、ｎ-ヘプチル、ｎ-
オクチル、２-エチルヘキシル及びｔｅｒｔ-オクチル基
より選択することができる。より好ましくは、Ｒ、Ｒ’
及びＢ基は、全てメチル基であるとよい。
【００２４】化学式（６）から（８）では、化学式
（６）もしくは化学式（７）に相当する、いわば短鎖
の、直線状もしくは環状のジオルガノシロキサンを用い
ることが好ましい。
（６）もしくは化学式（７）に相当する、いわば短鎖
の、直線状もしくは環状のジオルガノシロキサンを用い
ることが好ましい。
【００２５】本発明の範疇に入る直線状もしくは環状の
ジオルガノシロキサンでは、少なくとも一、より好まし
くは全ての、下記の特性を示す統計的な、もしくははっ
きり限定したブロック含有誘導体が特に好ましい： -Ｒがアルキル、より好ましくはメチルであり、 -Ｂがアルキル、より好ましくはメチルであり（これは
化学式（６）の直線状化合物に適合する）、 -ｒが、０から３までであって、ｓが０から３までであ
り（これは化学式（６）の直線状化合物に適合する）、 -ｔ＋ｕが、３から５までであって（これは化学式
（７）に適合する）、 -ｎが、０でなく、好ましくは１もしくは２に等しく、
Ｙが、メチル、ｔｅｒｔ-ブチル及びＣ1-Ｃ4アルコキシ
から選択されるが、好ましくはＣ1-Ｃ4アルコキシから
選択され、より好ましくはメトキシであり、 -Ｚが、水素もしくはメチルであり、 -Ｘが、Ｏを表し（ｍ≠０）、 -ｐが１に等しく、 全ての場合において、少なくとも一のアルコキシ官能基
がベンゾトリアゾール誘導体に直接カップリングしてい
ることを前提とする。
ジオルガノシロキサンでは、少なくとも一、より好まし
くは全ての、下記の特性を示す統計的な、もしくははっ
きり限定したブロック含有誘導体が特に好ましい： -Ｒがアルキル、より好ましくはメチルであり、 -Ｂがアルキル、より好ましくはメチルであり（これは
化学式（６）の直線状化合物に適合する）、 -ｒが、０から３までであって、ｓが０から３までであ
り（これは化学式（６）の直線状化合物に適合する）、 -ｔ＋ｕが、３から５までであって（これは化学式
（７）に適合する）、 -ｎが、０でなく、好ましくは１もしくは２に等しく、
Ｙが、メチル、ｔｅｒｔ-ブチル及びＣ1-Ｃ4アルコキシ
から選択されるが、好ましくはＣ1-Ｃ4アルコキシから
選択され、より好ましくはメトキシであり、 -Ｚが、水素もしくはメチルであり、 -Ｘが、Ｏを表し（ｍ≠０）、 -ｐが１に等しく、 全ての場合において、少なくとも一のアルコキシ官能基
がベンゾトリアゾール誘導体に直接カップリングしてい
ることを前提とする。
【００２６】化学式（１）及び（２）のシリコーンスク
リーニング剤の調製は、例えば基Ａが全て水素原子であ
るような、相当のシリコーン原子から始める、ヒドロシ
リル化反応 を用いる従来の方法で行なうことができる。この開始シ
リコーンは、以下にＳｉＨ−含有誘導体と称され；該Ｓ
ｉＨ原子団は、シリコーン鎖中及び／またはシリコーン
鎖の端部に存在するとよい。これらのＳｉＨ−含有誘導
体は、シリコーン工業においてはよく知られた生成物で
あって、通常市販されている。これらは、例えば、米国
特許ＵＳ−Ａ−３，２２０，９７２、ＵＳ−Ａ−３，６
９７，４７３及びＵＳ−Ａ−４，３４０，７０９に記載
されている。
リーニング剤の調製は、例えば基Ａが全て水素原子であ
るような、相当のシリコーン原子から始める、ヒドロシ
リル化反応 を用いる従来の方法で行なうことができる。この開始シ
リコーンは、以下にＳｉＨ−含有誘導体と称され；該Ｓ
ｉＨ原子団は、シリコーン鎖中及び／またはシリコーン
鎖の端部に存在するとよい。これらのＳｉＨ−含有誘導
体は、シリコーン工業においてはよく知られた生成物で
あって、通常市販されている。これらは、例えば、米国
特許ＵＳ−Ａ−３，２２０，９７２、ＵＳ−Ａ−３，６
９７，４７３及びＵＳ−Ａ−４，３４０，７０９に記載
されている。
【００２７】従って、このＳｉＨ−含有誘導体は、以下
の化学式（１１）によって表され、
の化学式（１１）によって表され、
【００２８】
【化１１】
【００２９】上記式中、Ｒ、ｒ及びｓが同一でも異なる
ものでもよく、上記の化学式（６）及び基Ｂ'で与えた
意味と同様であり、この基Ｂ'は基Ｒ及び水素原子から
選択されるものであって、もしくは以下の化学式（１
２）によって表される。
ものでもよく、上記の化学式（６）及び基Ｂ'で与えた
意味と同様であり、この基Ｂ'は基Ｒ及び水素原子から
選択されるものであって、もしくは以下の化学式（１
２）によって表される。
【００３０】
【化１２】
【００３１】上記式中、ｔ及びｕは、上記の化学式
（７）に与えられた意味を有する。
（７）に与えられた意味を有する。
【００３２】この、化学式（１１）もしくは（１２）の
ＳｉＨ-含有誘導体上では、触媒として効果的な量の白
金ベースの触媒の存在下で行なわれる通常のヒドロシリ
ル化反応が、下記の化学式（１３）の有機ベンゾトリア
ゾール誘導体にて行われ、：
ＳｉＨ-含有誘導体上では、触媒として効果的な量の白
金ベースの触媒の存在下で行なわれる通常のヒドロシリ
ル化反応が、下記の化学式（１３）の有機ベンゾトリア
ゾール誘導体にて行われ、：
【００３３】
【化１３】
【００３４】上記式中、Ｙ、Ｘ、Ｚ、ｎ、ｍ及びｐは、
化学式（９）で与えた意味を有する。
化学式（９）で与えた意味を有する。
【００３５】上記の化学式（１３）の生成物の調製に適
した製法は、特に、ＵＳ-４，３１６，０３３及びＵＳ-
４，３２８，３４６に記載されている。
した製法は、特に、ＵＳ-４，３１６，０３３及びＵＳ-
４，３２８，３４６に記載されている。
【００３６】さらに、上記化学式（１１）もしくは（１
２）の化合物と上記化学式（１３）の化合物とのヒドロ
シリル化反応を行うための作業条件の詳細については、
上述の特許出願ＥＰ-０，３９２，８８３に与えられて
おり、この点に関するその教示は、参考として本発明の
記載に完全に包含する。
２）の化合物と上記化学式（１３）の化合物とのヒドロ
シリル化反応を行うための作業条件の詳細については、
上述の特許出願ＥＰ-０，３９２，８８３に与えられて
おり、この点に関するその教示は、参考として本発明の
記載に完全に包含する。
【００３７】先に挙げた、化学式（８）のトリオルガノ
シラン型のスクリーニング剤の調製に関しては、依然上
述の通りに、Ｒ'が化学式（８）の化合物と同様の意味
を有する化学式（Ｒ'）3Ｓｉ-Ｈ（化学式（３ａ））の
開始シランと、上述の化学式（１３）の有機ベンゾトリ
アゾール誘導体とのヒドロシリル化反応により行うこと
ができる。
シラン型のスクリーニング剤の調製に関しては、依然上
述の通りに、Ｒ'が化学式（８）の化合物と同様の意味
を有する化学式（Ｒ'）3Ｓｉ-Ｈ（化学式（３ａ））の
開始シランと、上述の化学式（１３）の有機ベンゾトリ
アゾール誘導体とのヒドロシリル化反応により行うこと
ができる。
【００３８】既に述べたように、上記化学式（１３）の
モノエチレン性不飽和有機ベンゾトリアゾール誘導体
は、それ自体有用であり、これを基礎として本発明に不
可欠な部分をなす新規生成物を構成し、特に皮膚もしく
は髪の光保護のための化粧品組成物における、ＵＶ-Ｂ
及び／またはＵＶ-Ａ範囲でのサンスクリーン剤として
の使用を構成するものである。
モノエチレン性不飽和有機ベンゾトリアゾール誘導体
は、それ自体有用であり、これを基礎として本発明に不
可欠な部分をなす新規生成物を構成し、特に皮膚もしく
は髪の光保護のための化粧品組成物における、ＵＶ-Ｂ
及び／またはＵＶ-Ａ範囲でのサンスクリーン剤として
の使用を構成するものである。
【００３９】ゆえに、特許出願ＥＰ ０，３９２，８８
３に記載の従来のシリコーンスクリーニング剤と比較し
て、本発明によるシリコーンスクリーニング剤は、その
特に優れた特性の原因である一もしくは数種の本質的な
構造上の相違を示す：ベンゾトリアゾール単位がその上
にグラフトしているシリコーン鎖は、最初はずっと短
く；次いで、ベンゾトリアゾールから誘導される単位は
常に少なくとも一のアルコキシ官能基を有する。
３に記載の従来のシリコーンスクリーニング剤と比較し
て、本発明によるシリコーンスクリーニング剤は、その
特に優れた特性の原因である一もしくは数種の本質的な
構造上の相違を示す：ベンゾトリアゾール単位がその上
にグラフトしているシリコーン鎖は、最初はずっと短
く；次いで、ベンゾトリアゾールから誘導される単位は
常に少なくとも一のアルコキシ官能基を有する。
【００４０】既に述べたように、上記の化学式（６）か
ら（８）の化合物は、紫外線（生成物の構造によって、
ＵＶ-ＡもしくはＵＶ-Ｂ）に対する、本来の比類無いス
クリーニング力を示す。異なる構造の生成物を混合する
ことにより、すなわち、より詳しくは、純粋にＵＶ-Ａ
活性を示す本発明による生成物と、純粋にＵＶ-Ｂ活性
を示す本発明による生成物とを混合することにより、有
害なＵＶの全ての範囲（ＵＶ-Ａ＋ＵＶ-Ｂ）に渡って、
全体に特に優れたスクリーニング活性を示す組成物を自
由に得ることができ、これは相当に有利な点である。さ
らに、上記化学式（６）から（８）の化合物は、その強
い脂肪-溶解特性のために高濃度で用いることができ、
それによって非常に高いプロテクション因子をもつ最終
組成物を与える；さらに、これら化合物は、少なくとも
一の脂肪相もしくは化粧品として許容される有機溶媒を
含む従来の化粧用媒体中に均一に分散し、従って、皮膚
もしくは髪に適用して効果的な保護膜を形成することが
できる。最後に、これらの化粧品特性は非常に優れてお
り、すなわち、特に、これら生成物は、従来のシリコー
ンスクリーニング剤と比較して、粘性が少なく、皮膚も
しくは髪の仕上がりが柔らかくなる。
ら（８）の化合物は、紫外線（生成物の構造によって、
ＵＶ-ＡもしくはＵＶ-Ｂ）に対する、本来の比類無いス
クリーニング力を示す。異なる構造の生成物を混合する
ことにより、すなわち、より詳しくは、純粋にＵＶ-Ａ
活性を示す本発明による生成物と、純粋にＵＶ-Ｂ活性
を示す本発明による生成物とを混合することにより、有
害なＵＶの全ての範囲（ＵＶ-Ａ＋ＵＶ-Ｂ）に渡って、
全体に特に優れたスクリーニング活性を示す組成物を自
由に得ることができ、これは相当に有利な点である。さ
らに、上記化学式（６）から（８）の化合物は、その強
い脂肪-溶解特性のために高濃度で用いることができ、
それによって非常に高いプロテクション因子をもつ最終
組成物を与える；さらに、これら化合物は、少なくとも
一の脂肪相もしくは化粧品として許容される有機溶媒を
含む従来の化粧用媒体中に均一に分散し、従って、皮膚
もしくは髪に適用して効果的な保護膜を形成することが
できる。最後に、これらの化粧品特性は非常に優れてお
り、すなわち、特に、これら生成物は、従来のシリコー
ンスクリーニング剤と比較して、粘性が少なく、皮膚も
しくは髪の仕上がりが柔らかくなる。
【００４１】ゆえに、本発明の主題はまた、好ましくは
少なくとも一の脂肪相もしくは有機溶媒を含む、化粧品
として許容される媒体中に、上記化学式（６）から
（８）の化合物の有効な量を含む化粧品組成物である。
少なくとも一の脂肪相もしくは有機溶媒を含む、化粧品
として許容される媒体中に、上記化学式（６）から
（８）の化合物の有効な量を含む化粧品組成物である。
【００４２】化学式（６）から（８）の化合物は、通
常、組成物全重量に対して０．１〜２０重量％、好まし
くは０．５〜１０重量％の割合で存在する。
常、組成物全重量に対して０．１〜２０重量％、好まし
くは０．５〜１０重量％の割合で存在する。
【００４３】本発明の化粧品組成物は、紫外線に対す
る、ヒトの表皮もしくは髪のための保護用組成物とし
て、抗太陽組成物としてもしくはメークアップ用製品と
して用いることができる。
る、ヒトの表皮もしくは髪のための保護用組成物とし
て、抗太陽組成物としてもしくはメークアップ用製品と
して用いることができる。
【００４４】この組成物は、特に、ローション、濃縮ロ
ーション、ゲル、クリーム、乳液、パウダーもしくは固
形ステイックの形態をとってよく、エアロゾルとして、
及びムースもしくはスプレーの形態で適切に包装され
る。
ーション、ゲル、クリーム、乳液、パウダーもしくは固
形ステイックの形態をとってよく、エアロゾルとして、
及びムースもしくはスプレーの形態で適切に包装され
る。
【００４５】これは、脂肪、有機溶媒、シリコーン、増
粘剤、軟化剤、付加的サンスクリーン剤、起泡抑制剤、
水和剤、香料、防腐剤、界面活性剤、充填剤、金属イオ
ン封鎖剤、アニオン性、カチオン性、非イオン性もしく
は両性ポリマーもしくはこれらの混合物、推進薬、アル
カリ性化もしくは酸性化剤、着色剤、顔料もしくは微細
顔料（ナノピグメント）、特に物理的に紫外線を遮蔽す
ることにより付加的な光保護効果を与えるために設計さ
れたもの、もしくはこれ以外の、特に抗太陽化合物の製
造のために用いられているような、従来化粧品に用いら
れているあらゆる成分のように、従来当分野で用いられ
る化粧用補助剤を含むことができる。
粘剤、軟化剤、付加的サンスクリーン剤、起泡抑制剤、
水和剤、香料、防腐剤、界面活性剤、充填剤、金属イオ
ン封鎖剤、アニオン性、カチオン性、非イオン性もしく
は両性ポリマーもしくはこれらの混合物、推進薬、アル
カリ性化もしくは酸性化剤、着色剤、顔料もしくは微細
顔料（ナノピグメント）、特に物理的に紫外線を遮蔽す
ることにより付加的な光保護効果を与えるために設計さ
れたもの、もしくはこれ以外の、特に抗太陽化合物の製
造のために用いられているような、従来化粧品に用いら
れているあらゆる成分のように、従来当分野で用いられ
る化粧用補助剤を含むことができる。
【００４６】有機溶媒の中では、エタノール、イソプロ
パノール、プロピレングリコール、グリセロール及びソ
ルビトール等の低級のポリオール及びアルコールを挙げ
ることができる。
パノール、プロピレングリコール、グリセロール及びソ
ルビトール等の低級のポリオール及びアルコールを挙げ
ることができる。
【００４７】上記脂肪は、オイルもしくはワックスもし
くはこれらの混合物、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪ア
ルコール、石油ジェリー、パラフィン、ラノリン、水素
化ラノリン及びアセチル化ラノリンを含むことができ
る。上記油は、動物性、植物性、鉱物性もしくは合成油
から選択してよく、特に水素化パーム油、水素化ひまし
油、液体ペトロラタム、パラフィン油、揮発性もしくは
不揮発性のシリコーン油及びイソパラフィンより選択す
るとよい。
くはこれらの混合物、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪ア
ルコール、石油ジェリー、パラフィン、ラノリン、水素
化ラノリン及びアセチル化ラノリンを含むことができ
る。上記油は、動物性、植物性、鉱物性もしくは合成油
から選択してよく、特に水素化パーム油、水素化ひまし
油、液体ペトロラタム、パラフィン油、揮発性もしくは
不揮発性のシリコーン油及びイソパラフィンより選択す
るとよい。
【００４８】本発明による化粧品組成物が、特に紫外線
に対するヒトの表皮の保護のためのものであるか、もし
くは抗太陽化合物としてのものである場合は、溶媒もし
くは脂肪中の懸濁液もしくは分散液の形態、あるいはま
たクリームもしくは乳液のようなエマルション（特にＯ
／ＷもしくはＷ／Ｏ型、しかし好ましくはＯ／Ｗ型）の
形態、もしくは小胞分散液の形態、もしくは軟膏、ゲ
ル、固形ステイックもしくはエアロゾルムースの形態を
とることができる。
に対するヒトの表皮の保護のためのものであるか、もし
くは抗太陽化合物としてのものである場合は、溶媒もし
くは脂肪中の懸濁液もしくは分散液の形態、あるいはま
たクリームもしくは乳液のようなエマルション（特にＯ
／ＷもしくはＷ／Ｏ型、しかし好ましくはＯ／Ｗ型）の
形態、もしくは小胞分散液の形態、もしくは軟膏、ゲ
ル、固形ステイックもしくはエアロゾルムースの形態を
とることができる。
【００４９】本発明による組成物が髪の保護のために用
いられる場合は、シャンプー、ローション、ゲルもしく
は、シャンプーの前後、染色もしくは脱色の前後、パー
マネントウエーブあるいはストレートパーマ処理の前、
処理中、もしくは処理後に適用される、洗い流される組
成物、スタイリングあるいはトリートメントローション
もしくはゲル、ヘアーブローあるいはヘアセット用ロー
ションもしくはゲル、ヘアスプレー、あるいは髪のパー
マネントウエーブストレートパーマ処理、染色もしくは
脱色のための組成物を構成するものとすることができ
る。
いられる場合は、シャンプー、ローション、ゲルもしく
は、シャンプーの前後、染色もしくは脱色の前後、パー
マネントウエーブあるいはストレートパーマ処理の前、
処理中、もしくは処理後に適用される、洗い流される組
成物、スタイリングあるいはトリートメントローション
もしくはゲル、ヘアーブローあるいはヘアセット用ロー
ションもしくはゲル、ヘアスプレー、あるいは髪のパー
マネントウエーブストレートパーマ処理、染色もしくは
脱色のための組成物を構成するものとすることができ
る。
【００５０】本発明による組成物を表皮処置のためのク
リーム、メークアップファンデーション、リップステイ
ック、アイシャドウ、ブラッシャー、アイライナー、マ
スカラもしくは着色ゲルのように、睫毛、眉、皮膚もし
くは髪のためのメークアップ製品として用いる場合に
は、水中油型もしくは油中水型のエマルション、懸濁液
あるいはまたゲルのように、固形もしくはペースト状
で、無水もしくは水性の形態のものであるとよい。
リーム、メークアップファンデーション、リップステイ
ック、アイシャドウ、ブラッシャー、アイライナー、マ
スカラもしくは着色ゲルのように、睫毛、眉、皮膚もし
くは髪のためのメークアップ製品として用いる場合に
は、水中油型もしくは油中水型のエマルション、懸濁液
あるいはまたゲルのように、固形もしくはペースト状
で、無水もしくは水性の形態のものであるとよい。
【００５１】本発明の主題はまた、特に太陽光のような
紫外線に対して皮膚及び髪を保護するための美容方法で
あって、上述のように、皮膚もしくは髪に上述の組成
物、もしくは化学式（１）、（２）、（３）の化合物、
あるいはまた化学式（８）のベンゾトリアゾール誘導体
の効果的な量を適用することにある。
紫外線に対して皮膚及び髪を保護するための美容方法で
あって、上述のように、皮膚もしくは髪に上述の組成
物、もしくは化学式（１）、（２）、（３）の化合物、
あるいはまた化学式（８）のベンゾトリアゾール誘導体
の効果的な量を適用することにある。
【００５２】以下の実施例は、本発明を、その範囲を限
定すること無く例示するものである。
定すること無く例示するものである。
【００５３】
（実施例１）本実施例は、本発明による下記の化学式の
化合物の調製を例示するものである：
化合物の調製を例示するものである：
【００５４】
【化１４】
【００５５】上記式中、Ａは以下の化学式に相当する
（この生成物は化学式（６）の化合物に相当し、Ｒ＝Ｂ
＝ＣＨ3；ｒ＝０；ｓ＝１；４'位ではＹ＝ＯＣＨ3 -；ｎ
＝１；ｍ＝１及びＸ＝Ｏ；ｐ＝１；Ｚ＝ＣＨ3）。
（この生成物は化学式（６）の化合物に相当し、Ｒ＝Ｂ
＝ＣＨ3；ｒ＝０；ｓ＝１；４'位ではＹ＝ＯＣＨ3 -；ｎ
＝１；ｍ＝１及びＸ＝Ｏ；ｐ＝１；Ｚ＝ＣＨ3）。
【００５６】
【化１５】
【００５７】ａ） 第１段階：４-（４-メトキシ-２-ニ
トロフェニルアゾ）ベンゼン-１,３-ジオールの調製
トロフェニルアゾ）ベンゼン-１,３-ジオールの調製
【００５８】予め４-メトキシ-２-ニトロアニリン６
７．２g（０．４mol当量）を含む濃塩酸１５０mlを、０
〜５℃の水１００ml中に２８g（０．４mol当量）含有す
る亜硝酸ナトリウム溶液とジアゾ化させて得たジアゾニ
ウム塩の溶液を、エタノール４００mlと水４００mlとの
混合物中にレゾルシノール４４g（０．４mol当量）を溶
解したものを収容した反応容器に、５〜１０℃にて１時
間に渡って添加した。該混合物を２時間攪拌した。赤色
沈澱を濾過して除き、水で充分に洗い流した。こうして
目的の生成物８６g（収率：７４％）が得られた。
７．２g（０．４mol当量）を含む濃塩酸１５０mlを、０
〜５℃の水１００ml中に２８g（０．４mol当量）含有す
る亜硝酸ナトリウム溶液とジアゾ化させて得たジアゾニ
ウム塩の溶液を、エタノール４００mlと水４００mlとの
混合物中にレゾルシノール４４g（０．４mol当量）を溶
解したものを収容した反応容器に、５〜１０℃にて１時
間に渡って添加した。該混合物を２時間攪拌した。赤色
沈澱を濾過して除き、水で充分に洗い流した。こうして
目的の生成物８６g（収率：７４％）が得られた。
【００５９】ｂ） 第２段階：２-（４-メトキシ-２-ニ
トロフェニルアゾ）-５-（２-メチルアリルオキシ）フ
ェノールの調製
トロフェニルアゾ）-５-（２-メチルアリルオキシ）フ
ェノールの調製
【００６０】上記のように得られた生成物８１g（０．
２８mol当量）、ＤＭＦ２２０ml及び炭酸カリウム４
２．６g（０．３０８mol当量）を、適切な付属品を装着
した丸底フラスコに導入した。上記混合物を８０〜９０
℃に加熱した後、ここに塩化メタリル２８g（０．３０
８mol当量）を、３０分間に渡って滴下した。上記混合
物を９０℃にて４時間３０分攪拌した。この後該反応混
合物を氷冷水２００g中に注ぎ込み、得られた沈澱を濾
過して除いた。この沈澱をジクロロメタンに溶かし、硫
酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮してシリカ６０の層を通
過させた。溶媒を蒸発させ、乾燥させた後、目的生成物
なる赤色粉末４７g（収率：４９％）が得られた。
２８mol当量）、ＤＭＦ２２０ml及び炭酸カリウム４
２．６g（０．３０８mol当量）を、適切な付属品を装着
した丸底フラスコに導入した。上記混合物を８０〜９０
℃に加熱した後、ここに塩化メタリル２８g（０．３０
８mol当量）を、３０分間に渡って滴下した。上記混合
物を９０℃にて４時間３０分攪拌した。この後該反応混
合物を氷冷水２００g中に注ぎ込み、得られた沈澱を濾
過して除いた。この沈澱をジクロロメタンに溶かし、硫
酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮してシリカ６０の層を通
過させた。溶媒を蒸発させ、乾燥させた後、目的生成物
なる赤色粉末４７g（収率：４９％）が得られた。
【００６１】ｃ） 第３段階：２-（５-メトキシ-２-ベ
ンゾトリアゾリル）-５-（２-メチルアリルオキシ）フ
ェノールの調製
ンゾトリアゾリル）-５-（２-メチルアリルオキシ）フ
ェノールの調製
【００６２】上記の通り得られた生成物３２．５４g
（０．１３４mol当量）と、エタノール４００mlとを、
丸底フラスコ内に配置した。ここに２Ｎの水酸化ナトリ
ウム４００ml中に溶解したグルコース４８．４g（０．
２６９mol当量）を３０分間以上かけて少量ずつ加え、
該混合物を一晩攪拌した。該混合物に、粉末亜鉛４４．
４gを加えて３時間攪拌した。この後該混合物を濾過
し、残基をジクロロメタンで洗った。濾液をジクロロメ
タンで抽出した。有機アルコール類を混合し、水で洗っ
て乾燥した。濃縮の後乾燥させ、灰褐色の粉末３６．６
gを得た。これをエタノール中で再結晶し、下式の目標
生成物を４１．８g（収率：６５％）を得た。
（０．１３４mol当量）と、エタノール４００mlとを、
丸底フラスコ内に配置した。ここに２Ｎの水酸化ナトリ
ウム４００ml中に溶解したグルコース４８．４g（０．
２６９mol当量）を３０分間以上かけて少量ずつ加え、
該混合物を一晩攪拌した。該混合物に、粉末亜鉛４４．
４gを加えて３時間攪拌した。この後該混合物を濾過
し、残基をジクロロメタンで洗った。濾液をジクロロメ
タンで抽出した。有機アルコール類を混合し、水で洗っ
て乾燥した。濃縮の後乾燥させ、灰褐色の粉末３６．６
gを得た。これをエタノール中で再結晶し、下式の目標
生成物を４１．８g（収率：６５％）を得た。
【００６３】
【化１６】
【００６４】ｄ） 第４段階：目標の最終生成物の調製
【００６５】適当な付属品を全て装着した反応容器に、
上記の通りにして得られた生成物２１．８g及びトルエ
ン３５mlを入れた。混合物を窒素雰囲気下で８０℃に加
熱した。触媒（シクロビニルメチルシロキサン（Hule P
etrarch社製の“ＰＣ０８５”）１００μl中にＰｔ３〜
３．５重量％を含む錯体）を加えた後、ヘプタメチルト
リシロキサン１６．５gを５分間に渡って滴下して加え
た。該不均一な混合物を窒素雰囲気下で８時間還流し
た。反応媒質を濃縮し、シリカ上に加圧下でクロマトグ
ラフィーを展開した（溶離剤：ＣＨ2Ｃｌ2の階級度をも
つヘプタン）。固体２５gを回収し、これをメタノール
で再結晶して目標の最終生成物２３．５g（収率：６３
％）を得た。
上記の通りにして得られた生成物２１．８g及びトルエ
ン３５mlを入れた。混合物を窒素雰囲気下で８０℃に加
熱した。触媒（シクロビニルメチルシロキサン（Hule P
etrarch社製の“ＰＣ０８５”）１００μl中にＰｔ３〜
３．５重量％を含む錯体）を加えた後、ヘプタメチルト
リシロキサン１６．５gを５分間に渡って滴下して加え
た。該不均一な混合物を窒素雰囲気下で８時間還流し
た。反応媒質を濃縮し、シリカ上に加圧下でクロマトグ
ラフィーを展開した（溶離剤：ＣＨ2Ｃｌ2の階級度をも
つヘプタン）。固体２５gを回収し、これをメタノール
で再結晶して目標の最終生成物２３．５g（収率：６３
％）を得た。
【００６６】本生成物のＵＶ吸収特性（エタノール中で
測定）は下記の通り： λmax：３４９nm εmax：２７，２００
測定）は下記の通り： λmax：３４９nm εmax：２７，２００
【００６７】したがって、この生成物はＵＶ-Ａ中で活
性なサンスクリーン剤として効果的に用いることができ
る。
性なサンスクリーン剤として効果的に用いることができ
る。
【００６８】（実施例２）実施例１に記したものと同様
の過程によって（唯一の相違は、第１段階において４-
メトキシ-２-ニトロアニリンをここでは２-ニトロアニ
リンと置き換えたことである）、本発明によるまた別の
化合物であって、以下の化学式に相当するもの８．５g
（収率：６７％）が得られた：
の過程によって（唯一の相違は、第１段階において４-
メトキシ-２-ニトロアニリンをここでは２-ニトロアニ
リンと置き換えたことである）、本発明によるまた別の
化合物であって、以下の化学式に相当するもの８．５g
（収率：６７％）が得られた：
【００６９】
【化１７】
【００７０】上式中、Ａは、この場合は次式の構造を表
す：
す：
【００７１】
【化１８】
【００７２】したがってこの生成物は、ＯＣＨ3置換基
がベンゾトリアゾール単位上にないという点においての
み上記実施例１のものとは異なる。
がベンゾトリアゾール単位上にないという点においての
み上記実施例１のものとは異なる。
【００７３】本生成物のＵＶ吸収特性（エタノール中で
測定）は、下記の通り： λmax：３４２nm εmax：２４，５００
測定）は、下記の通り： λmax：３４２nm εmax：２４，５００
【００７４】したがって、この生成物はＵＶ-Ａ中で活
性なサンスクリーン剤として効果的に用いることができ
る。
性なサンスクリーン剤として効果的に用いることができ
る。
【００７５】一連の過程において段階Ｎｏ.３の終了時
に得られる中間生成物は、以下の構造であることは、注
目に値する。
に得られる中間生成物は、以下の構造であることは、注
目に値する。
【００７６】
【化１９】
【００７７】（実施例３）実施例１に記したものと同様
の過程によって（唯一の相違は、第１段階においてレゾ
ルシノールをここでは４-メチル-２-（２-メチルアリル
オキシ）フェノールと置き換えたことである）、本発明
によるまた別の化合物であって、以下の化学式に相当す
るもの２g（収率：５４％）が得られた：
の過程によって（唯一の相違は、第１段階においてレゾ
ルシノールをここでは４-メチル-２-（２-メチルアリル
オキシ）フェノールと置き換えたことである）、本発明
によるまた別の化合物であって、以下の化学式に相当す
るもの２g（収率：５４％）が得られた：
【００７８】
【化２０】
【００７９】この場合、上式中のＡは、次式の構造を表
す：
す：
【００８０】
【化２１】
【００８１】本生成物のＵＶ吸収特性（エタノール中で
測定）は、下記の通り： λmax：３０３nm εmax：１０，９００ λmax：３４８nm εmax：２２，２００
測定）は、下記の通り： λmax：３０３nm εmax：１０，９００ λmax：３４８nm εmax：２２，２００
【００８２】したがって、この生成物はＵＶ-Ｂ中では
中程度に活性であり、ＵＶ-Ａ中では非常に活性なサン
スクリーン剤として大変効果的に用いることができる。
中程度に活性であり、ＵＶ-Ａ中では非常に活性なサン
スクリーン剤として大変効果的に用いることができる。
【００８３】一連の過程において段階Ｎｏ.３の終了時
に得られる中間生成物は、以下の構造であることは、注
目に値する。
に得られる中間生成物は、以下の構造であることは、注
目に値する。
【００８４】
【化２２】
【００８５】（実施例４）実施例１に記したものと同様
の過程によって（相違は、ただ、一方で第１段階におい
て４-メトキシ-２-ニトロアニリン及びレゾルシノール
をここでは２-ニトロアニリン及びオイゲノールとそれ
ぞれ置き換え、他方で段階Ｎｏ.２を排除したことであ
る）、本発明によるまた別の化合物であって、以下の化
学式に相当するもの１３g（収率：６７％）が得られ
た：
の過程によって（相違は、ただ、一方で第１段階におい
て４-メトキシ-２-ニトロアニリン及びレゾルシノール
をここでは２-ニトロアニリン及びオイゲノールとそれ
ぞれ置き換え、他方で段階Ｎｏ.２を排除したことであ
る）、本発明によるまた別の化合物であって、以下の化
学式に相当するもの１３g（収率：６７％）が得られ
た：
【００８６】
【化２３】
【００８７】この場合、上式中のＡは、次式の構造を表
す：
す：
【００８８】
【化２４】
【００８９】本生成物のＵＶ吸収特性（エタノール中で
測定）は、下記の通り： λmax：３１０nm εmax：１７，８００
測定）は、下記の通り： λmax：３１０nm εmax：１７，８００
【００９０】したがって、この生成物はＵＶ-Ｂ中で活
性なサンスクリーン剤として非常に効果的に用いること
ができる。
性なサンスクリーン剤として非常に効果的に用いること
ができる。
【００９１】一連の過程において最終段階を実行する前
に得られる中間生成物は、以下の構造であることは、注
目に値する。
に得られる中間生成物は、以下の構造であることは、注
目に値する。
【００９２】
【化２５】
【００９３】（実施例５）本発明による抗太陽化粧品組
成物の具体的な定式化、すなわち抗太陽クリームをここ
に例示する。 - 実施例１の化合物 5g - ＥＯ３３molを含む、セチル／ステアリルアルコールとオキシエチレン 化セチル／ステアリルアルコールの混合物（HENKEL社より市販の “ＳＩＮＮＯＶＡＸ ＡＯ”） 7g - モノ-及びジステアリン酸グリセロールの非-自己-乳化性混合物 2g - セチルアルコール 1.5g - Ｃ12-Ｃ13アルコールの安息香酸エステル 20g （WITCO社製の“ＦＩＮＳＯＬＶ ＴＮ”） - ポリジメチルシロキサン 1.5g - グリセロール 17.5g - 香料、防腐剤 適量 - 水 全体を100gとする量
成物の具体的な定式化、すなわち抗太陽クリームをここ
に例示する。 - 実施例１の化合物 5g - ＥＯ３３molを含む、セチル／ステアリルアルコールとオキシエチレン 化セチル／ステアリルアルコールの混合物（HENKEL社より市販の “ＳＩＮＮＯＶＡＸ ＡＯ”） 7g - モノ-及びジステアリン酸グリセロールの非-自己-乳化性混合物 2g - セチルアルコール 1.5g - Ｃ12-Ｃ13アルコールの安息香酸エステル 20g （WITCO社製の“ＦＩＮＳＯＬＶ ＴＮ”） - ポリジメチルシロキサン 1.5g - グリセロール 17.5g - 香料、防腐剤 適量 - 水 全体を100gとする量
【００９４】本クリームは、乳化剤を含む脂肪相にスク
リーニング剤を溶解し、この脂肪相を７０〜８０℃に加
熱し、同一の温度にまで加熱した水を激しく攪拌しなが
ら加えることによる、エマルションを調製するための従
来の技術によって調製した。更に１０〜１５分間同様に
攪拌した後、穏やかに攪拌しながら約４０℃で冷却し、
最後に香料及び防腐剤を添加した。
リーニング剤を溶解し、この脂肪相を７０〜８０℃に加
熱し、同一の温度にまで加熱した水を激しく攪拌しなが
ら加えることによる、エマルションを調製するための従
来の技術によって調製した。更に１０〜１５分間同様に
攪拌した後、穏やかに攪拌しながら約４０℃で冷却し、
最後に香料及び防腐剤を添加した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ａ６１Ｋ 7/42 Ａ６１Ｋ 7/42 7/48 7/48 Ｃ０７Ｆ 7/12 Ｃ０７Ｆ 7/12 Ｘ 7/21 7/21 Ｃ０８Ｇ 77/26 Ｃ０８Ｇ 77/26 Ｃ０９Ｋ 3/00 １０４ Ｃ０９Ｋ 3/00 １０４Ｃ // Ｃ０７Ｄ 249/20 ５０２ Ｃ０７Ｄ 249/20 ５０２ (56)参考文献 米国特許5352753（ＵＳ，Ａ) 米国特許3641213（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＷＰＩ（ＤＩＡＬＯＧ)
Claims (33)
- 【請求項１】 以下の化学式１もしくは２もしくは３ 【化１】 【化２】 【化３】 ［上式１から３において、 -Ｒは、同一でも相違するものでも良く、Ｒ基がメチル
である数的な割合が少なくとも８０％であるように、Ｃ
1-Ｃ10アルキル、フェニル及び３，３，３-トリフルオ
ロプロピル基より選択され、 -Ｂは、同一でも相違するものでも良く、上記のＲ基及
び下記のＡ基より選択され、 -Ｒ'は、同一でも相違するものでも良く、Ｃ1-Ｃ8アル
キル基及びフェニル基より選択され、 -ｒは０から５０までの整数であり、ｓは０から２０ま
での整数であり、ｓが０である場合は、二つの記号Ｂの
少なくとも一つはＡを表し、 -ｕは１から６までの整数であり、ｔ+ｕが３以上である
ことを前提として、ｔは０から１０までの整数であり、 -記号Ａはシリコン原子に直接結合した一価の基を表
し、これは下記の化学式４ 【化４】 （上式中、 -Ｙは、同一でも相違するものでも良く、Ｃ1-Ｃ8アルキ
ル基、ハロゲン及びＣ1-Ｃ4アルコキシ基から選択さ
れ、Ｃ1-Ｃ4アルコキシ基である場合には同一の芳香環
上にある近隣の二つの基Ｙは、共に、アルキリデン基が
１から２の炭素原子を含むアルキリデンジオキシ基を形
成することができ、 -Ｘは、ＯもしくはＮＨを表し、 -Ｚは、水素もしくはＣ1-Ｃ4アルキル基を表し、 -ｎは０から３までの整数であり、 -ｍは、ｍが０の場合もしくはｍが１でＸがＮＨを表す
場合には、必然的に（i）ｎは０であってはならず、（i
i）少なくとも一の基Ｙがアルコキシ基であることを前
提として、０もしくは１であり、 -ｐは１から１０までの整数を表す。）に相当し、 結合鎖 -（Ｘ） m -（ＣＨ 2 ） p - ＣＨ（Ｚ）- ＣＨ 2 -
のベンゾトリアゾール単位とのカップリングが、ベン
ゾトリアゾール単位の３，４，もしくは５位で起こる ］
によって表される新規化合物。 - 【請求項２】 Ｒ基がアルキル基であることを特徴とす
る、化学式１または化学式２に相当する請求項１に記載
の新規な化合物。 - 【請求項３】 Ｒ基がメチル、エチル、プロピル、ｎ-
ブチル、ｎ-オクチルもしくは２-エチルヘキシル基であ
ることを特徴とする請求項２に記載の新規な化合物。 - 【請求項４】 Ｒ基がメチル基であることを特徴とする
請求項３に記載の新規な化合物。 - 【請求項５】 Ｂ基がアルキル基であることを特徴と
し、化学式１に相当する請求項１から４のいずれか１項
に記載の新規な化合物。 - 【請求項６】 Ｂ基がメチル、エチル、プロピル、ｎ-
ブチル、ｎ-オクチルもしくは２-エチルヘキシル基であ
ることを特徴とする請求項５に記載の新規な化合物。 - 【請求項７】 Ｂ基がメチル基であることを特徴とする
請求項６に記載の新規な化合物。 - 【請求項８】 ｒは０から３までであって、ｓは０から
３までであることを特徴とし、化学式１に相当する請求
項１から７のいずれか１項に記載の新規な化合物。 - 【請求項９】 ｔ＋ｕが３から５までであることを特徴
とし、化学式２に相当する請求項１から４のいずれか１
項に記載の新規な化合物。 - 【請求項１０】 Ｒ’基が、メチル、エチル、プロピ
ル、ｎ-ブチル、ｎ-オクチルもしくは２-エチルヘキシ
ル基より選択されるアルキル基であることを特徴とし、
化学式３に相当する請求項１に記載の新規な化合物。 - 【請求項１１】 Ｒ’基がメチル基であることを特徴と
する請求項１０に記載の新規な化合物。 - 【請求項１２】 ｎが０でなく、１もしくは２であり、
Ｙがメチル、ｔ-ブチル及びＣ1-Ｃ4アルコキシより選択
されることを特徴とする請求項１から１１のいずれか１
項に記載の新規な化合物。 - 【請求項１３】 Ｙがメチルまたはメトキシであること
を特徴とする請求項１２に記載の新規な化合物。 - 【請求項１４】 Ｙがメトキシであることを特徴とする
請求項１３に記載の新規な化合物。 - 【請求項１５】 ｚが水素あるいはメチルであることを
特徴とする請求項１から１４のいずれか１項に記載の新
規な化合物。 - 【請求項１６】 ｍが０でなく、ＸがＯを表すことを特
徴とする請求項１から１５のいずれか１項に記載の新規
な化合物。 - 【請求項１７】 ｐが１であることを特徴とする請求項
１から１６のいずれか１項に記載の新規な化合物。 - 【請求項１８】 置換基Ｙのベンゾトリアゾール単位と
のカップリングが、ベンゾトリアゾール単位の３，４，
４’，５及び／または６位で起きることを特徴とする請
求項１から１７のいずれか１項に記載の新規な化合物。 - 【請求項１９】 下式に相当し、Ｙ，Ｘ，Ｚ，ｎ，ｍ及
びｐが、請求項１と同一の意味に定義され、結合鎖 -
（Ｘ） m -（ＣＨ 2 ） p - ＣＨ（Ｚ）- ＣＨ 2 - のベンゾ
トリアゾール単位とのカップリングが、ベンゾトリアゾ
ール単位の３，４，もしくは５位で起こることを特徴と
する新規なエチレン性の不飽和ベンゾトリアゾール誘導
体。 【化５】 - 【請求項２０】 ｎは０でなく、１もしくは２であっ
て、Ｙがメチル、ｔ-ブチル及びＣ1-Ｃ4アルコキシより
選択されることを特徴とする請求項１９に記載の新規な
誘導体。 - 【請求項２１】 Ｙがメチルまたはメトキシであること
を特徴とする請求項２０に記載の新規な誘導体。 - 【請求項２２】 Ｙがメトキシであることを特徴とする
請求項２１に記載の新規な誘導体。 - 【請求項２３】 Ｚが水素またはメチルであることを特
徴とする請求項２１から２２のいずれか１項に記載の新
規な誘導体。 - 【請求項２４】 ｍが０でなく、ＸがＯを表すことを特
徴とする請求項２１から２３のいずれか１項に記載の新
規な誘導体。 - 【請求項２５】 ｐが１と等しいことを特徴とする請求
項１９から２４のいずれか１項に記載の新規な誘導体。 - 【請求項２６】 Ｙ置換基のベンゾトリアゾール誘導体
とのカップリングが、ベンゾトリアゾール誘導体の３，
４，４’，５及び／または６位で起こることを特徴とす
る請求項１９から２５のいずれか１項に記載の新規な誘
導体。 - 【請求項２７】 請求項１から１８、及び１９から２６
のいずれか１項に記載される化学式１から３の化合物ま
たは化学式４ａの誘導体の、ＵＶ-Ａ及び／またはＵＶ-
Ｂ領域において活性であるサンスクリーン剤としての使
用。 - 【請求項２８】 紫外線遮断等のための化粧品組成物で
あって、化粧品として許容される媒体中に、少なくとも
一の請求項１から２０のいずれか１項に記載される化合
物の少なくとも一を有効量含むことを特徴とする化粧品
組成物。 - 【請求項２９】 上記の化粧品として許容される媒体が
少なくとも一の脂肪相もしくは少なくとも一の有機溶媒
を含むことを特徴とする請求項２８に記載の化粧品組成
物。 - 【請求項３０】 上記媒体が水中油型もしくは油中水型
のエマルションであることを特徴とする請求項２９に記
載の化粧品組成物。 - 【請求項３１】 スクリーニング化合物の含有量が、該
組成物全重量の０．１〜２０重量％であることを特徴と
する請求項２８から３０のいずれか１項に記載の化粧品
組成物。 - 【請求項３２】 上記の含有量が０．５〜１０重量％で
あることを特徴とする請求項３１に記載の化粧品組成
物。 - 【請求項３３】 請求項２８から３２のいずれか１項に
記載の少なくとも一の化粧品組成物の有効量を、皮膚及
び／または髪に適用することからなることを特徴とす
る、太陽光等の紫外線から皮膚及び／または髪を保護す
るための美容方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9412004A FR2725448B1 (fr) | 1994-10-07 | 1994-10-07 | Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations |
| FR9412004 | 1994-10-07 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08188581A JPH08188581A (ja) | 1996-07-23 |
| JP2885669B2 true JP2885669B2 (ja) | 1999-04-26 |
Family
ID=9467664
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7260573A Expired - Fee Related JP2885669B2 (ja) | 1994-10-07 | 1995-10-06 | 新規なサンスクリーン剤、これを含む光保護化粧用組成物及びその使用 |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5663270A (ja) |
| EP (1) | EP0708108B1 (ja) |
| JP (1) | JP2885669B2 (ja) |
| KR (1) | KR0171686B1 (ja) |
| CN (1) | CN1126725A (ja) |
| AT (1) | ATE160148T1 (ja) |
| AU (1) | AU682624B2 (ja) |
| BR (1) | BR9504792A (ja) |
| CA (1) | CA2160073C (ja) |
| DE (1) | DE69501033T2 (ja) |
| ES (1) | ES2112029T3 (ja) |
| FR (1) | FR2725448B1 (ja) |
| HU (1) | HUT73748A (ja) |
| PL (1) | PL310850A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA957841B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6677047B2 (en) | 2000-02-04 | 2004-01-13 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Coating composition, coating method, and coated article |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2726562B1 (fr) * | 1994-11-08 | 1996-12-27 | Oreal | Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations |
| FR2754446B1 (fr) * | 1996-10-15 | 2004-10-15 | Oreal | Utilisation d'une silicone filtre pour la protection de la couleur des fibres keratiniques colorees naturellement ou artificiellement |
| FR2755134B1 (fr) | 1996-10-30 | 1998-11-20 | Oreal | Utilisation de composes silicies en teinture des fibres keratiniques humaines, nouveaux composes et compositions les contenant |
| FR2772030B1 (fr) * | 1997-12-04 | 2000-01-28 | Oreal | Nouveaux derives silicies de benz-x-azoles filtres, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations |
| US6015548A (en) * | 1998-07-10 | 2000-01-18 | Shaklee Corporation | High efficiency skin protection formulation with sunscreen agents and antioxidants |
| US6036946A (en) * | 1997-12-24 | 2000-03-14 | Shaklee Corporation | Methods for protecting skin from damaging effects of ultraviolet light |
| US6146664A (en) * | 1998-07-10 | 2000-11-14 | Shaklee Corporation | Stable topical ascorbic acid compositions |
| FR2795638B1 (fr) | 1999-07-02 | 2003-05-09 | Oreal | Compositions cosmetiques photoprotectrices et utilisations |
| US6413646B1 (en) | 1999-07-29 | 2002-07-02 | Crompton Corporation | Blocked phenolic silanes |
| US20040062779A1 (en) * | 2002-09-26 | 2004-04-01 | Jerry Whittemore | Dermatologic composition using ultra-fine/micronized 1-ascorbic acid and other antioxidant ingredients in a stabilized anhydrous vehicle |
| TWI464151B (zh) | 2009-07-06 | 2014-12-11 | Alcon Inc | 用於眼用鏡片材料之ｕｖ／可見光吸收劑 |
| EP2324819B1 (fr) | 2009-11-19 | 2015-07-08 | L'Oréal | Composition parfumante colorée sans diphénylacrylate d'alkyle contenant un filtre uva hydrophile |
| BR112013009674B1 (pt) * | 2010-10-22 | 2018-02-06 | Basf Se | Composição cosmética, e, compostos |
| FR2984145B1 (fr) * | 2011-12-14 | 2016-10-14 | Lvmh Rech | Methode de protection de la peau vis-a-vis des rayons uv, et kit cosmetique |
| BR112015017287B1 (pt) | 2013-01-21 | 2020-03-10 | L'oreal | Composição cosmética, processos cosméticos não terapêuticos e usos de uma composição |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3641213A (en) | 1969-02-27 | 1972-02-08 | American Cyanamid Co | Synergistic uv absorber combination for polypropylene-polyvinylpyridine blend |
| US5352753A (en) | 1991-04-25 | 1994-10-04 | Allergan, Inc. | Ultraviolet light absorbing compounds, silicone compositions and methods for making same |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US4868251A (en) * | 1986-12-24 | 1989-09-19 | Allergan, Inc. | Ultraviolet light absorbing silicone compositions |
| FR2635780B1 (fr) * | 1988-08-04 | 1990-12-14 | Rhone Poulenc Chimie | Diorganopolysiloxane a fonction benzotriazole |
| FR2636338B1 (fr) * | 1988-09-09 | 1990-11-23 | Rhone Poulenc Chimie | Diorganopolysiloxane a fonction benzalmalonate |
| FR2642968B1 (fr) * | 1989-02-15 | 1991-06-07 | Oreal | Utilisation en cosmetique de diorganopolysiloxanes a fonction benzotriazole et nouvelles compositions cosmetiques contenant ces composes, destinees a la protection de la peau et des cheveux |
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| US5164462A (en) * | 1991-04-25 | 1992-11-17 | Allergan, Inc. | Ultraviolet light absorbing compounds and silicone compositions |
| FR2680683B1 (fr) * | 1991-08-29 | 1993-11-12 | Oreal | Composition cosmetique filtrante contenant un polymere filtre a structure hydrocarbonee et une silicone filtre. |
| FR2684551B1 (fr) * | 1991-12-05 | 1995-04-21 | Oreal | Huile cosmetique filtrante contenant une silicone filtre et un melange d'une silicone volatile et d'une huile de silicone ou d'une gomme de silicone et emulsion cosmetique filtrante contenant une telle huile. |
| FR2695560B1 (fr) * | 1992-09-17 | 1994-11-04 | Oreal | Composition cosmétique filtrante photostable contenant un filtre UV-A et un polymère filtre du type silicone benzotriazole. |
-
1994
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1997
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3641213A (en) | 1969-02-27 | 1972-02-08 | American Cyanamid Co | Synergistic uv absorber combination for polypropylene-polyvinylpyridine blend |
| US5352753A (en) | 1991-04-25 | 1994-10-04 | Allergan, Inc. | Ultraviolet light absorbing compounds, silicone compositions and methods for making same |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6677047B2 (en) | 2000-02-04 | 2004-01-13 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Coating composition, coating method, and coated article |
| US6855768B2 (en) | 2000-02-04 | 2005-02-15 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Coating composition, coating method, and coated article |
Also Published As
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