HUT73748A - New sunscreen agents, photoprotective cosmetic compositions containing them and uses - Google Patents

New sunscreen agents, photoprotective cosmetic compositions containing them and uses Download PDF

Info

Publication number
HUT73748A
HUT73748A HU9502926A HU9502926A HUT73748A HU T73748 A HUT73748 A HU T73748A HU 9502926 A HU9502926 A HU 9502926A HU 9502926 A HU9502926 A HU 9502926A HU T73748 A HUT73748 A HU T73748A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
novel
methyl
formula
group
compound according
Prior art date
Application number
HU9502926A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9502926D0 (en
Inventor
Alain Lagrange
Madeleine Leduc
Herve Richard
Original Assignee
Oreal
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Oreal filed Critical Oreal
Publication of HU9502926D0 publication Critical patent/HU9502926D0/hu
Publication of HUT73748A publication Critical patent/HUT73748A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/12—Organo silicon halides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/896—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
    • A61K8/898—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing nitrogen, e.g. amodimethicone, trimethyl silyl amodimethicone or dimethicone propyl PG-betaine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/16—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D249/18—Benzotriazoles
    • C07D249/20—Benzotriazoles with aryl radicals directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
    • C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/21—Cyclic compounds having at least one ring containing silicon, but no carbon in the ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/57—Compounds covalently linked to a(n inert) carrier molecule, e.g. conjugates, pro-fragrances

Description

r értéke 0 és 50 közötti egész szám a szélső értékeket is beleértve, és s értéke 0 és 20 közötti egész szám a szélső értékeket is beleértve, azzal a megkötéssel, hogy amikor s értéke 0, akkor a két B szubsztituens közül legalább az egyik jelentése megegyezik A jelentésével, u értéke 1 és 6 közötti egész szám a szélső értékeket is beleértve, és t értéke 0 és 10 közötti egész szám a szélső értékeket is beleértve, azzal a feltétellel, hogy t + u > 3, és
A jelentése egyértékű csoport, amely közvetlenül egy szilíciumatomhoz kapcsolódik és (4) általános képlettel jellemezhető, a (4) képletben
Y jelentése egymástól függetlenül 1-8 szénatomos alkilcsoport, halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, azzal a megkötéssel, hogy ez utóbbi esetben az ugyanazon aromás gyűrűhöz kapcsolódó két szomszédos Y együtt egy alkilidén-dioxi-csoportot alkothat, amelyben az alkilidéncsoport 1-2 szénatomos,
X jelentése oxigénatom vagy NH-csoport,
Z jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, n értéke 0-3, m értéke 0 vagy 1, azzal a megkötéssel, hogy amikor m értéke 0 vagy m értéke 1 és ugyanakkor X jelentése NH-csoport, akkor (i) n értéke 0-től eltérő, és (ii) az Y szubsztituensek közül legalább az egyik jelentése alkoxicsoport, p értéke 1 és 10 közötti egész szám a szélső értékeket is beleértve.
A találmány vonatkozik a vegyületek kozmetikai alkalmazására és a vegyületeket tartalmazó kozmetikai készítményekre, valamint a (4b) általános képletű új vegyületekre is, amelyek önmagukban alkalmazhatók a bőr és a haj fény elleni védelmére és a fent említett vegyületek előállítására is.
82511-8280 BÉ/Pk
KÖZZÉTÉVE új napszűrő vegyületek, e vegyületeket tartalmazó fényvédő kozmetikai készítmények és alkalmazásuk
A találmány tárgya új napszűrő vegyületek, e vegyületeket tartalmazó fényvédő kozmetikai készítmények és alkalmazásuk. A találmány közelebbről lineáris vagy ciklusos rövidszénláncú diorgano-sziloxánokra vagy triorgano-szilánokra vonatkozik, amelyek közös jellemzője, hogy legalább egy alkoxi-benzotriazol-csoportot -tartalmaznak. Ezek a vegyületek főként szerves napvédő szűrőként használhatók olyan kozmetikai készítményekben, amelyek a bőr és a haj védelmére szolgálnak ultraibolya sugárzással szemben. A találmány vonatkozik ezen vegyületek ilyen célú kozmetikai felhasználására, valamint az ezeket a vegyületeket tartalmazó, javított tulajdonságú kozmetikai készítményekre is. Végül a találmány vonatkozik azokra az etilénes telítetlenséget tartalmazó alkoxi-benzotriazolokra, amelyeket a fent említett új vegyületek előállításánál használunk, és amelyek önmagukban is hasznos vegyületek, nevezetesen a fényvédő kozmetikai készítményekben szűrőként használhatók.
Ismeretes, hogy a 280 nm és 400 nm közötti hullámhosszú fénysugárzások okozzák az emberi epidermisz bámulását, és hogy a 280 és 320 nm közötti hullámhosszú sugarak, amelyeket UV-B néven ismerünk, váltják ki a bőr eritémákat és leégéseket, amelyek gátolják a természetes bámulás kialakulását. Ebből következik, hogy ezt az UV-B sugárzást szűrni kell.
Ugyancsak ismeretes, hogy az UV-A sugarak, amelyek hullámhossza 32 0 és 400 nm közötti, és amelyek a bőr bámulását
82511-8280 BÉ/Pk 9 - 2 -
I okozzák, hajlamosak bőrelváltozások kiváltására, különösen az érzékeny bőr esetén, és az olyan bőr esetén, amely folyamatosan ki van téve a napsugárzásnak. Az UV-A sugarak elsősorban a bőr rugalmasságának csökkenését és ráncok megjelenését okozzák, amelyek a bőr idő előtti öregedéséhez vezetnek. Ezek elősegítik az eritémás reakció kialakulását és bizonyos esetekben erősítik ezt a reakciót, sőt fototoxikus vagy fotoallergiás reakciók okai is lehetnek. Kívánatos tehát az UV-A sugárzás szűrése is.
Számos vegyületet javasoltak már a bőr fény elleni védelmére (UV-A és/vagy UV-B sugarak ellen).
A legtöbb ilyen vegyület aromás vegyület, amely az UV sugarakat 280 és 315 nm között vagy 315 és 400 nm között nyelik el, vagy mindkét tartományban. Ezeket a vegyületeket általában napvédő készítmények formájában szerelik ki, ezek a készítmények olaj-a-vízben típusú emulziók (vagyis olyan kozmetikailag alkalmazható hordozóról van szó, amely egy vizes diszpergáló folytonos fázisból és egy olajos diszpergált, nem folytonos fázisból áll), az ilyen készítmények különböző koncentrációban egy vagy több hagyományos szerves szűrővegyületet tartalmaznak, amelyek aromás, lipofil és/vagy hidrofil csoportokkal rendelkeznek, és szelektíven képesek elnyelni a káros UV sugarakat, ezeket a fényszűrő vegyületeket és mennyiségüket a kívánt védőfaktor (fényvédő faktor, a továbbiakban IP-vel rövidítjük) függvényében választanak meg. Ez a faktor egy matematikai arány, amely azon besugárzási idő aránya, amely az UV szűrővel az eritematogén küszöb eléréséhez kell ahhoz az időhöz, amely UV szűrő nélkül szükséges ugyanezen küszöb elé- 3 >
Μ réséhez·
A fényszűrő hatáson kívül ezeknek az UV-ellenes hatású vegyületeknek jó kozmetikai tulajdonságokkal is kell rendelkezniük a kozmetikai készítményekben, vagyis jó oldékonysággal a szokásos oldószerekben és főként a zsíros anyagokban, például olajokban és zsírokban, továbbá jó ellenállóképességűeknek kell lenniük, vízzel és izzadással szemben (remanencia).
A fenti hatásra javasolt aromás vegyületek közül példaként megemlíthetjük a paraamino-benzoesav-származékokat, a benzilidén-kámfor-származékokat, a fahéjsav-származékokat és a benzotriazol-származékokat. Az említett vegyületek közül azonban néhány vegyület nem rendelkezik valamennyi szükséges tulajdonsággal az UV-szűrőként napvédő készítményekben történő megfelelő alkalmazáshoz. így például a szűrőképessége lehet elégtelen vagy előfordul, hogy oldhatósága a különböző napvédő készítményként használatos készítményfajtában nem mindig elég jó (főként a zsíroldhatóság), vagy előfordul, hogy a fénnyel szembeni stabilitása (fotostabilitás) nem elég nagy, vagy nem elég jó a vízzel és izzadsággal szembeni ellenállóképességük. Az is kívánatos, hogy ezek a fényvédő anyagok ne hatoljanak be a bőrbe.
így például a benzotriazol-típusú szűrők esetében javított tulajdonságú termékeket kerestünk, elsősorban ami a zsíroldhatóságot és a kozmetikai jellemzőket illeti, és ezt úgy próbáltuk elérni, hogy a benzotriazol szűrőcsoportot egy szilikon-típusú makromolekuláris láncra (organo-polisziloxán) vittük be (hidroszililezés). Ezt az eljárást az EP-0,392,883. számú szabadalmi bejelentésünkben írtuk le, és valóban talál• ·
- 4 tünk néhány érdekes vegyületet (ezeket a vegyületeket általánosságban szilikonszűrő,,-nek nevezzük) , azonban ezeknek a zsíroldhatósága még nem teljesen kielégítő, továbbá ahhoz, hogy az ilyen típusú vegyületekkel kielégítő szűrőhatást érjünk el, gyakran ezekből a polimerszűrőkből viszonylag nagy mennyiségeket kell alkalmazni, ami a készítmény szempontjából nem megfelelő kozmetikai tulajdonságokat eredményez.
A találmány célja ezen problémák megoldása új vegyületekkel, amelyek benzotriazolcsoportot tartalmazó szilikonszűrők, amelyek javított tulajdonságokkal rendelkeznek, elsősorban a zsíros anyagokban való oldhatóságuk, kozmetikai tulajdonságaik és saját UV-abszorpciós képességük szempontjából.
A találmány azon a felismerésen alapul, hogy ha hidroszililezési reakcióval egy vagy több bizonyos benzotriazolszármazékot, pontosabban alkoxi—benzotriazolt egy bizonyos lineáris vagy ciklusos szilikonlánccal vagy egy bizonyos szilánnal egyesítünk, akkor olyan szilikonszűrő-típusú új vegyületekhez jutunk, amelyek az ismert sziliknszűrők hátrányaival nem rendelkeznek, ezek az új vegyületek elsősorban nagyon magas szűrőképességgel, nagyon jó szerves oldószerekben és főként zsíros anyagokban, például olajokban való oldhatósággal és kiváló kozmetikai tulajdonságokkal rendelkeznek, és ezek a tulajdonságok a vegyületeket különösen alkalmassá teszik napvédő szűrőként történő felhasználásra vagy a bőr és/vagy a haj ultraibolya sugárzással szembeni védelmére szolgáló kozmetikai készítményekben vagy ilyen készítmények előállítására.
A találmány első tárgya tehát új vegyületek, amelyek az (1)-(3) általános képlettel jellemezhetők, ahol • · · · · · ··· ··« ···· ·· ·<
- 5 R jelentése egymástól függetlenül 1-10 szénatomos alkilcsoport, fenil- vagy 3,3,3-trifluor-propil-csoport, és az R csoportok szám szerinti legalább 80 %-a metilcsoport,
B jelentése egymástól függetlenül megegyezik az R jelentésével vagy A jelentésével,
R' jelentése egymástól függetlenül 1-8 szénatomos alkilvagy fenilcsoport, r értéke 0 és 50 közötti egész szám a szélső értékeket is beleértve, és s értéke 0 és 20 közötti egész szám a szélső értékeket is beleértve, azzal a megkötéssel, hogy amikor s értéke 0, akkor a két B szubsztituens közül legalább az egyik jelentése megegyezik A jelentésével, u értéke 1 és 6 közötti egész szám a szélső értékeket is beleértve, és t értéke 0 és 10 közötti egész szám a szélső értékeket is beleértve, azzal a feltétellel, hogy t + u > 3, és
A jelentése egyértékű csoport, amely közvetlenül egy szilíciumatomhoz kapcsolódik és (4) általános képlettel jellemezhető, a (4) képletben
Y jelentése egymástól függetlenül 1-8 szénatomos alkilcsoport, halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, azzal a megkötéssel, hogy ez utóbbi esetben az ugyanazon aromás gyűrűhöz kapcsolódó két szomszédos Y együtt egy alkilidén-dioxi-csoportot alkothat, amelyben az alkilidéncsoport 1-2 szénatomos,
X jelentése oxigénatom vagy NH-csoport,
Z jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, ···
-δη értéke 0-3, m értéke 0 vagy 1, azzal a megkötéssel, hogy amikor m értéke 0 vagy m értéke 1 és ugyanakkor X jelentése NH-csoport, akkor (i) n értéke 0-től eltérő, és (ii) az Y szubsztituensek közül legalább az egyik jelentése alkoxicsoport, p értéke 1 és 10 közötti egész szám a szélső értékeket is beleértve.
Az (1)-(3) általános képletbekben tehát A jelenti a benzotriazolból származó csoportot, amely a kiindulási szilíciumtartalmú rövid lánchoz való kapcsolódás vagy a kiindulási szilánhoz való kapcsolódás után a lineáris diorgano-sziloxán típusú vegyületeknek (az (1) általános képlet) vagy ciklusos diorgano-sziloxán típusú vegyületeknek (a (2) általános képlet) vagy a triorgano-szilán típusú vegyületeknek ((3) általános képlet) az ultraibolya sugárzással szemben abszorbeáló tulajdonságokat biztosít 280 és 400 nm közötti hullámhossztartományban. Amint már korábban említettük, és ahogyan az a (4) általános képlet definíciójából következik, ez a csoport szükségszerűen tartalmaz legalább egy olyan alkoxicsoportot, amely a benzotriazolcsoport két aromás magja közül az egyikhez kötődik, ezt az alkoxicsoportot szolgáltathatja az egyik Y szubsztituens vagy az a lánc, amely a benzotriazolcsoportot a szilikon- vagy szilánlánchoz kapcsolja. A találmány szerinti vegyületek egyik nagy előnye, hogy az egy vagy több alkoxicsoportnak az A szűrőnmotívumon elfoglalt helyének függvényében ezek a fényszűrők vagy tisztán UV-A vagy éppen ellenkezőleg tisztán UV-B szűrőn, mindkét esetben a kioltási koefficiens * ···4 4 4 4 4 4 4
4* · ···· • ··· · 4*·· « 4 4··4 • 44 4·· 4444 44 4
- 7 lényegesen nagyobb, mint az ismert szilikonszűrők esetén. Például azok a származékok, amelyek egy alkoxicsoporttal rendelkeznek, a benzolgyűrű hidroxilcsoportjához orto-helyzetben (3as helyzetben), főként UV-B abszorbeáló szilikonszűrők, míg azok a származékok például, amelyek ugyanezen hidroxilcsoporthoz meta-helyzetben tartalmaznak alkoxicsoportot (vagyis a 4es és/vagy 6-os helyzetben), főként UV-A abszorbeáló szilikonszűrők.
Amint az a (4) általános képletből látható, az — (x)m— (CH2)p~CH(Z)—CH2— általános képletű láncnak a benzotriazolcsoporthoz való kapcsolódása (amely tehát a benzotriazolcsoportot a szilikon- vagy szilánlánc szilíciumatomjához kapcsolja), a találmány szerint a benzotriazolcsoport két aromás gyűrűjének bármely rendelkezésre álló helyzetéhez lehetséges, lásd az (I) képletet.
Előnyösen ez a kapcsolódás a 3-as, 4-es, 5-ös helyzetben (a hidroxilcsoportot tartalmazó aromás gyűrűn) vagy a 4'-helyzetben (a triaζolgyűrűvel szomszédos benzolgyűrűn), különösen előnyösen a 3-as, 4-es vagy 5-ös helyzetben történik.
Hasonlóképpen az Y csoport kapcsolódása is történhet bármely egyéb rendelkezésre álló helyzetben a benzotriazolcsoporton belül. Előnyösen ez a csoport a 3-as, 4-es, 4', 5-ös és/vagy 6-os helyzetben kapcsolódik.
A fent definiált (1)-(3) általános képletben az alkilcsoportok lehetnek egyenes vagy elágazó láncúak, ezek közül példaként a következőket említjük: metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, izobutil-, terc-butil-, η-amil-, izoamil-, neopentil-, η-hexil-, n-heptil-, η-oktil-, 2-etil-hexil- és • » · · · « ·* * · ·· *·· · ·< · -» terc-oktil-csoport. A találmány szerint az R, R' és B csoportok előnyös jelentése metil-, etil-, propil-, η-butil-, noktil- és 2-etil-hexil-csoport. Az R, R' és B csoportok különösen előnyösen metilcsoportot jelentenek.
A fent definiált (1)-(3) általános képletű vegyületek közül előnyösek az (1) vagy a (2) általános képletűek, vagyis a rövidláncú lineáris vagy ciklusos diorgano-sziloxánok.
A találmány szerinti lineáris vagy gyűrűs diorgano-sziloxánok közül különösen előnyösek a statisztikus származékok, vagy pontosabban blokk-szármázékok, amelyek a következő jellemzők közül előnyösen legalább eggyel, különösen előnyösen valamennyivel rendelkeznek:
- R jelentése alkil-, különösen előnyösen metilcsoport,
- B jelentése alkil-, különösen előnyösen metilcsoport (az (1) általános képletű lineáris vegyületek esetén),
- R értéke 0 és 3 közötti szám, s értéke 0 és 3 közötti szám (az (1) általános képletű lineáris vegyületek esetében),
- t + u értéke 3 és 5 közötti szám (a (2) általános képletű ciklusos vegyületek esetében),
- n értéke 0-tól eltérő, előnyösen 1 vagy 2, és ekkor Y jelentése metil-, tercier-butil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, különösen előnyösen 1-4 szénatomos alkoxicsoport, még előnyösebben metoxicsoport,
- Z jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
- X jelentése oxigénatom (n nem egyenlő 0-val),
- p értéke 1.
Tehát valamennyi esetben legalább egy alkoxicsoport közvetlenül kapcsolódik a benzotriazolszármazékhoz.
··««
Az (1) és (2) általános képletű szilikonszűrők előállítását hagyományos módon végezhetjük hidroszililezési reakcióval (vagyis =Si—H + CHo = C — -----> =Si—CH2—CH— )
I I a megfelelő szilikonból kiindulva, amelyben például valamennyi A csoport hidrogénatomot jelent. Ezt a kiindulási szilikont a következőkben SiH származéknak nevezzük; az SiH-csoportok a láncban és/vagy a szilikonlánc szélein lehetnek. Az ilyen SiH származékok a szilikoniparban jól ismertek és általában kereskedelmi forgalomban kaphatók. Ezeket a vegyületeket például az US-A-3,220,972, US-A-3,697,473 és az US-A-4,340,709. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban ismertetik.
Ezt az SiH származékot tehát az (lb) általános képlettel jellemezhetjük, ahol R, r és s jelentése ugyanaz, mint az (1) általános képletben, és B' jelentése egymástól függetlenül megegyezik R jelentésével vagy hidrogénatom, vagy ábrázolhatjuk az SiH származékot a (2b) képlettel is, ahol R, t és u jelentése ugyanaz, mint a (2) általános képletben.
Tehát ezt az (lb) vagy (2b) általános képletű SiH származékot hagyományos hidroszililező reakcióban, amelyet katalitikusán hatékony mennyiségű platina katalizátor jelenlétében végzünk, egy (4b) általános képletű szerves benzotriazol-származékkal reagáltatjuk, a (4b) általános képletben Y, X, Z, n, m és p jelentése ugyanaz, mint a (4) általános képletben.
Az ilyen (4b) általános képletű vegyületek előállítására megfelelő eljárások ismertek például az US-4,316,033. vagy az US-4,328,346. számú szabadalmi leírásból. Ezen kívül az (lb)
- 10 vagy (2b) általános képletű vegyület és a (4b) általános képletű vegyület közötti hidroszililezési reakció reakciókörülményeinek részletezése megtalálható a korábban már említett EP-0,392,883. számú szabadalmi bejelentésben.
Ami a (3) általános képletű triorgano-szilán típusú szűrők előállítását illeti, a fentiek szerint járhatunk el, ugyancsak hidroszililező reakcióval, úgy, hogy egy kiindulási (3b) általános képletű (R'^Si—H általános képletű szilánt, ahol R' jelentése ugyanaz, mint a (3) általános képletben, egy (4b) általános képletű szerves benzotriazol-származékkal reagáltatunk, ahol a szubsztituensek jelentése a fenti.
Amint már említettük, a (4b) általános képletű monoetilénes telítetlenséget tartalmazó benzotriazol-származékok új vegyületek, amelyek önmagukban is felhasználhatók, és mint ilyenek, a találmány részét alkotják, ugyancsak a találmány körébe tartozik ezen vegyületek felhasználása UV-A és/vagy UV-B fényvédő szűrőként, főként a bőr vagy a haj fény elleni védelmére szolgáló kozmetikai készítményekben.
Az EP-0,392,883. számú szabadalmi bejelentésben ismertetett korábbi szilikonszűrőkhöz képest a találmány szerinti szilikonszűrők tehát egy vagy több lényeges szerkezeti eltéréssel rendelkeznek, ez a figyelemreméltó tulajdonságai eredete: először is a szilikonláncok, amelyekhez a benzotriazolcsoportot kapcsoljuk, lényegesen rövidebbek, azon kívül a benzotriazolcsoport mindig tartalmaz legalább egy alkoxicsoportot.
Amint már említettük az (1)-(3) általános képletű vegyületek önmagukban kiváló napszűrő tulajdonsággal rendelkeznek
- 11 az ultraibolya sugarakkal szemben (UV-A vagy UV-B a vegyület szerkezetétől függően). A különböző szerkezetű vegyületeket összekeverve, vagyis olyan találmány szerinti vegyületeket, amelyek tisztán UV-A hatással rendelkeznek, összekeverve olyan találmány szerinti vegyületekkel, amelyek tisztán UV-B hatással rendelkeznek, lehetséges tehát olyan készítményt előállítani, amely összességében a teljes káros UV tartományban (UV-A + UV-B) kivételesen jó szűrőhatással rendelkezik, ami egy nagyon jelentős előny. Ezen kívül az erősen zsíroldható jellegük miatt az (1)-(3) általános képletű vegyületek nagyon koncentrációban is használhatók, ezáltal igen magas fényvédő faktorral rendelkező készítmények állíthatók elő. Ezen kívül a vegyületek egyenletesen oszlanak el az egy vagy több zsírfázist vagy egy kozmetikailag alkalmazható szerves oldószert tartalmazó hagyományos kozmetikai hordozókban, ezáltal könnyen felvihetők a bőrre vagy a hajra, és így hatékony védőfilmet alkotnak. Végül kozmetikai tulajdonságaik is igen jók, vagyis az ismert szilikonszűrőkhöz képest kevésbé tapadók és lágyabb tapintásúak.
A találmány tárgya tehát egy kozmetikai készítmény is, amely előnyösen egy vagy több zsírfázist vagy szerves oldószert tartalmazó kozmetikailag alkalmazható hordozóban hatékony mennyiségű (1)-(3) általános képletű vegyületet - a szubsztituensek jelentése a fenti - tartalmaz.
Az (1)-(3) általános képletű vegyületek a készítményekben általában 0,1-20 tömeg%, előnyösen 0,5-10 tömeg% koncentrációban vannak jelen a készítmény összes tömegére vonatkoztatva.
A találmány szerinti kozmetikai készítményt használhatjuk
- 12 az emberi haj vagy bőr védelmére szolgáló készítményként ultraibolya sugárzással szemben, vagyis napvédő készítményként vagy kikészítő készítményként.
Az ilyen készítmény lehet alkoholos oldat, sűrített oldat, gél, krém, tej, por, szilárd rudacska formájában, vagy adott esetben ki lehet szerelve aeroszol formában, és ilyenkor lehet hab vagy spray.
A készítmény tartalmazhat az ilyen területen szokásosan használt különféle kozmetikai adalékokat, például zsírokat, szerves oldószereket, szilikonokat, sűrítőszereket, lágyítószereket, kiegészítő napvédő szűrőket, habzásgátlókat, hidratálószereket, illatokat, konzerválószereket, felületaktív anyagokat, töltőanyagokat, komplexképzőket, anionos, kátionos, nemionos vagy amforter polimereket vagy ezek keverékét, hajtógázokat, lúgosító vagy savanyítószereket, színezékeket, pigmenteket vagy nanopigmenteket, főként olyanokat, amelyek kiegészítő fényvédelmet biztosítanak az ultraibolya sugárzás fizikai gátlásával, vagy bármely egyéb, a kozmetikában szokásos komponenst, főként olyanokat, amelyek a napvédő készítményekben használatosak.
A szerves oldószerek közül példaként az alkoholokat és a rövidszénláncú poliolokat említjük, ilyenek például az etanol, izopropanol, propilén-glikol, glicerin vagy a szorbit.
A zsírok lehetnek olajok, viaszok vagy ezek keverékei, zsírsavak, zsírsav-észterek, zsíralkoholok, vazelin, paraffin, lanolin, hidrogénezett lanolin, acetilezett lanolin. Az olajok közül megemlítjük az állati, növényi, ásványi vagy szintetikus olajokat, például a hidrogénezett pálmaolajat, a hidrogénezett ····
- 13 ricinusolajat, a vazelinolajat, a paraffinolajat, a purcellinolajat, a szilikonolajokat, amelyek lehetnek illékonyak vagy nem illékonyak, és az izoparaffinokat.
Amikor a találmány szerinti készítmény elsősorban az emberi bőr védelmét szolgálja UV sugarak ellen vagy napvédő készítmény, akkor lehet szuszpenzió vagy diszperzió, oldószerekben vagy zsíros anyagokban, vagy emulzió (például olaj-a-vízben vagy víz-az-olajban típusú, előnyösen olaj-a-vízben típusú emulzió), például krém vagy tej, lehet vezikuláris diszperzió, kenőcs, gél, szilárd rudacska vagy aeroszol hab. Az emulziók tartalmazhatnak továbbá anionos, nemionos, kationos vagy amfoter felületaktív anyagokat is.
Amikor a találmány szerinti kozmetikai készítményt a haj védelmére használjuk, az lehet sampon, alkoholos oldat, gél, öblítő készítmény formájú, amelyet a samponos hajmosás előtt vagy után vagy a haj festés vagy szőkítés előtt vagy után, a dauerolás vagy kisimítás előtt, alatt vagy után kell használni, lehet fésülést elősegítő vagy ápoló oldat vagy gél, vagy a berakáshoz vagy befésüléshez használatos oldat vagy gél, hajlakk, tartóshullámosító vagy a kihúzáshoz használatos készítmény, vagy a haj színezésére vagy szőkítésére használatos készítmény formájában.
Amikor a találmány szerinti kozmetikai készítményt a szempilla, szemöldök, a bőr vagy a haj kikészítésére használjuk, akkor az lehet például bőrápoló krém, alapozó, szájrúzs, szemhéjfesték, arcpirosító, kihúzó ceruza, amelyet eye-liner-nek is neveznek, szempillafesték, színező gél, és lehet szilárd vagy pasztaszerü, vízmentes vagy vizes olaj-a-vízben vagy víz-
• ·
- 14 az-olajban típusú emulzió, szuszpenzió vagy gél formájú.
A találmány tárgya továbbá eljárás bőr és haj védelmére ultraibolya sugárzás, főként napsugárzás ellen, amely abból áll, hogy a bőrre vagy a hajra hatékony mennyiségű fent definiált kozmetikai készítményt vagy egy (1), (2) vagy (3) általános képletű vegyületet vagy egy (4b) általános képletű benzotriazol-származékot - a képletekben a szubsztituensek jelentése a fenti - viszünk fel.
Találmányunkat a következőkben példákkal illusztráljuk, de ezzel az oltalmi kört nem kívánjuk korlátozni.
1. példa
A példában egy (II) képletű találmány szerinti vegyület előállítását mutatjuk be, ahol A jelentése (III) képletű csoport. A vegyület olyan (1) általános képletű vegyületnek felel meg, ahol R = B = CH3, r = 0, s = 1, Y jelentése OCH3 csoport a 4'-helyzetben, n = 1, m = 1 és X = oxigénatom, p= 1, Z CH3).
a) 1. lépés:
4-(4-Metoxi-2-nitro-fenil-azo)-benzol-1,3-diol előállítása g (0,4 mól) rezorcin 400 ml etanol és 400 ml víz elegyével készített oldatához egy reaktorban 5 és 10 °C közötti hőmérsékleten egy óra alatt hozzáadunk egy diazóniumsó oldatot, amelyet előzetesen külön állítunk elő oly módon, hogy
67,2 g (0,4 mól) 4-metoxi-2-nitro-anilin 150 ml koncentrált sósavval készített oldatát 28 g (0,4 mól) nátrium-nitrit 100 ml vízzel készített oldatával diazotáljuk 0-5 °C közötti hőmérsékleten. A reakcióelegyeg 2 órán keresztül keverjük. A ··· · ·· ·· • ··· · ·· ·· • · · « · ··· *·· ···* ·· ··
- 15 vörös színű csapadékot leszűrjük, majd bő vízzel mossuk. 86 g kívánt terméket kapunk. Kitermelés: 74 %.
b) 2. lépés
2-(4-Metoxi-2-nitro-fenil-azo)-5-(2-metil-allil-oxi)-fenol előállítása
Teljesen felszerelt lombikba 81 g 0,28 mól előző lépés szerint előállított vegyületet, 220 ml DMF-t és 42,6 g (0,308 mól) kálium-karbonátot helyezünk. A reakcióelegyet 80-90 °C-ra melegítjük, majd cseppenként 30 perc alatt hozzáadunk 28 g (0,308 mól) metallil-kloridot. Az elegyet 4,5 órán keresztül 90 °C-on keverjük, majd 200 g jeges vízre öntjük és a kapott csapadékot leszűrjük. A csapadékot diklór-metánnal felvesszük, vízmentes nátrium-szülfát felett megszárítjuk, bepároljuk, majd szilikagél 60 ágyon áteresztjük. Az oldószert ledesztilláljuk, a kapott terméket megszárítjuk. 47 g kívánt vegyületet kapunk vörös színű por formájában. Kitermelés: 49 %.
c) 3. lépés:
2-(5-Metoxi-benzotriazol-2-il)-5-(2-metil-allil-oxi)-fenol előállítása
Egy lombikba 32,54 g (0,134 mól) előző lépésben előállított vegyületet és 400 ml etanolt helyezünk. Több részletben fél óra alatt hozzáadjuk 48,4 g (0,269 mól) glükóz 400 ml 2 n nátrium-hidroxiddal készített oldatát és a reakcióelegyet éjszakán keresztül keverjük. Ezután 44,4 g cinkport adunk hozzá és az elegyet 3 órán keresztül keverjük. A reakcióelegyet ezután leszűrjük, a maradékot diklór-metánnal mossuk. A szűrletet • ···· · · ·· ·· ··· · ·· ·· • · · · · ·· «· • · · · · · ♦ ·· «·· ··♦♦ ·· ·*
- 16 diklór-metánnal extraháljuk. A narancsszínű oldatokat egyesítjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. Bepárlás és szárítás után
36,6 g szürkésbarna színű port kapunk. Ezt a port etanolból átkristályosítjuk, és így 41,8 g kívánt vegyületet kapunk, amely a (IV) képlettel ábrázolható. Kitermelés: 65 %.
d) 4. lépés:
A kívánt végtermék előállítása
Felszerelt reaktorba 21,8 g előző lépésben előállított vegyületet és 35 ml toluolt helyezünk. A reakcióelegyet nitrogénáramban 80 °C-ra melegítjük, majd hozzáadjuk a katalizátort (3-3,5 tömeg% Pt-t tartalmazó ciklovinil-metil-sziloxán komplex, gyártó: Hüls Petrarch PC085: 100 μΐ), majd cseppenként 5 perc alatt hozzáadunk 16,5 g heptametil-trisziloxánt. A heterogén elegyet 8 órán keresztül nitrogénáramban visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A reakcióelegyet ezután bepároljuk és a maradékot szilikagélen nyomásos kromatográfiás eljárással tisztítjuk. Eluensként metilén—klorid grádienst tartalmazó heptánt használunk. 25 g szilárd anyagot kapunk, amelyet metanolból átkristályosítunk. Végül 23,5 g kívánt végtermékt kapunk. Kitermelés: 63 %.
A termék UV-abszorpciős jellemzői (etanolban mérve) a következők:
λ max = 349 nm, <£ = 27200.
Ezt a terméket tehát nagyon hatásosan lehet napszűrőként használni az UV-A tartományban.
• · • · β ····
2. példa
Az 1. példában leírt eljárással (azzal az egyetlen eltéréssel, hogy az első lépésben a 4-metoxi-2-nitro-anilin helyett 2-nitro-anilint használunk) 8,5 g másik találmány szerinti vegyületet állítunk elő, amely a (II) képlettel jellemezhető, ahol A jelentése (V) képletű csoport.
Ez a vegyület tehát az 1. példa szerinti vegyülettől csak abban különbözik, hogy hiányzik a benzotriazolcsoportról a metoxi-szubsztituens.
A vegyület UV abszorpciós jellemzői (etanolban mérve) a következők:
^max = 342 ^max = 24500.
Ezt a vegyületet tehát hatékonyan lehet használni napszűrőként az UV-A tartományban.
Megjegyezzük, hogy a gyártási eljárás 3. lépésében kapott intermedier vegyület a (VI) képletű vegyület.
3. példa
Az 1. példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy az 1. lépésben rezorcin helyett 4-metil-2-(2—metil-allil-oxi)-fenolt használunk, és így 2 g olyan találmány szerinti (II) képletű vegyületet állítunk elő, ahol A jelentése (VII) képletű csoport. Kitermelés: 54 %.
A vegyület UV abszorpciós jellemzői (etanolban mérve) a következők:
λ max ~ 303 nitl, & — 10900, λ max = 348 nm' max = 22200.
Ezt a vegyületet tehát jól lehet használni közepesen
- 18 aktív napvédő szűrőként az UV-B tartományban és igen aktív szűrőként az UV-A tartományban.
Megjegyezzük, hogy az eljárássorozat 3. lépésében kapott intermedier vegyület a (VIII) képletnek felel meg.
4. példa
Az 1. példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy egyrészt az 1. lépésben a 4-metoxi-2-nitroanilin és a rezorcin helyett 2-nitro-anilint illetve eugenolt használunk, és másrészt a 2. lépést elhagyjuk, és így 13 g olyan találmány szerinti (II) általános képletű vegyületet állítunk elő, ahol A jelentése (IX) képletű csoport. Kitermelés: 67 %.
A vegyület UV abszorpciós jellemzői (etanolban mérve) a következők:
Amax = 310 nm, = 17800.
Ezt a vegyületet tehát nagyon aktív napvédő szűrőként lehet használni az UV-B tartományban.
Megjegyezzük, hogy az eljárás utolsó lépésében kapott intermedier vegyület a (X) képlettel jellemezhető.
5. példa
Ebben a példában egy találmány szerinti napvédő kozmetikai készítményt, pontosabban egy napvédő krémet mutatunk be. A készítmény összetétele a következő:
- 1. példa szerinti vegyület 5 g
- cetil-sztearil-alkohol és 33 mól etilén-oxid dal etoxilezett cetil-sztearil-alkohol keve réke (a HENKEL cég SINNOVAX AO nevű terméke)
- glicerin-mono- és -disztearát nem önemulgeálódó
keveréke 2 g
cetil-alkohol 1,5 g
12-15 szénatomos alkoholok benzoátja
(A WITCO cég FINSOLV TN nevű terméke) 20 g
poli-dimetil-sziloxán 1,5 g
glicerin 17,5 g
illat, konzerválószer q.s.
- víz
q.s.p.
100 g
Ezt a krémet az emulziók előállításánál szokásos eljárással állítjuk elő, oly módon, hogy a fényszűrő vegyületet a zsírfázisban oldjuk, amely az emulgeálószereket is tartalmazza, úgy, hogy ezt a zsírfázist 70-80 °C közötti hőmérsékletre melegítjük, majd erőteljes keverés közben hozzáadjuk az ugyanerre a hőmérsékletre melegített vizet. A keverést 10-15 percig folytatjuk, majd az elegyet mérsékelt keverés mellett hagyjuk lehűlni, majd 40 °C körüli hőmérsékleten hozzáadjuk az illatot és a konzerválószert.
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (37)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Új (1), (2) vagy (3) általános képletű vegyületek, ahol
    R jelentése egymástól függetlenül 1-10 szénatomos alkilcsoport, fenil- vagy 3,3,3-trifluor-propil-csoport, és az R csoportok szám szerinti legalább 80 %-a metilcsoport,
    B jelentése egymástól függetlenül megegyezik az R jelentésével vagy A jelentésével,
    R' jelentése egymástól függetlenül 1-8 szénatomos alkilvagy fenilcsoport, r értéke 0 és 50 közötti egész szám a szélső értékeket is beleértve, és s értéke 0 és 20 közötti egész szám a szélső értékeket is beleértve, azzal a megkötéssel, hogy amikor s értéke 0, akkor a két B szubsztituens közül legalább az egyik jelentése megegyezik A jelentésével, u értéke 1 és 6 közötti egész szám a szélső értékeket is beleértve, és t értéke 0 és 10 közötti egész szám a szélső értékeket is beleértve, azzal a feltétellel, hogy t + u > 3, és
    A jelentése egyértékű csoport, amely közvetlenül egy szilíciumatomhoz kapcsolódik és (4) általános képlettel jellemezhető, a (4) képletben
    Y jelentése egymástól függetlenül 1-8 szénatomos alkilcsoport, halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, azzal a megkötéssel, hogy ez utóbbi esetben az ugyanazon aromás gyűrűhöz kapcsolódó két szomszédos Y együtt egy alkilidén-dioxi-csoportot alkothat, amely• ··« « ·· ·· • « · · · · • ·· · · · ···« · ·
    - 21 ben az alkilidéncsoport 1-2 szénatomos,
    X jelentése oxigénatom vagy NH-csoport,
    Z jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport , n értéke 0-3, m értéke 0 vagy 1, azzal a megkötéssel, hogy amikor m értéke 0 vagy m értéke 1 és ugyanakkor X jelentése NH-csoport, akkor (i) n értéke 0-től eltérő, és (ii) az Y szubsztituensek közül legalább az egyik jelentése alkoxicsoport, p értéke 1 és 10 közötti egész szám a szélső értékeket is beleértve.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti új vegyületek közül az (1) vagy (2) általános képletű vegyületek, azzal jellemezve, hogy R jelentése alkilcsoport.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti új vegyületek, azzal jellemezve, hogy R jelentése metil-, etil-, propil-, η-butil-, noktil— vagy 2-etil-hexil-csoport.
  4. 4. A 3. igénypont szerinti új vegyületek, azzal jellemezve, hogy R jelentése metilcsoport.
  5. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti új vegyületek közül az (1) általános képletű vegyületek, azzal jellemezve, hogy B jelentése alkilcsoport.
  6. 6. Az 5. igénypont szerinti új vegyületek, azzal jellemezve, hogy B jelentése metil-, etil-, propil-, η-butil-, noktil— vagy 2-etil-hexil-csoport.
  7. 7. A 6. igénypont szerinti új vegyületek, azzal jellemez-
    - 22 ve, hogy B jelentése metilcsoport.
  8. 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti új vegyületek közül az (1) általános képletű vegyületek, azzal jellemezve, hogy r értéke 0 és 3 közötti szám a szélső értékeket is beleértve és s értéke 0 és 3 közötti szám a szélső értékeket is beleértve.
  9. 9. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti új vegyületek közül a (2) általános képletű vegyületek, azzal jellemezve, hogy t + u = 3 és 5 közötti szám a szélső értékeket is beleértve .
  10. 10. Az 1. igénypont szerinti új vegyületek közül a (3) általános képletű vegyületek, azzal jellemezve, hogy R' jelentése alkilcsoport, amely lehet metil-, etil-, propil-, nbutil-, n-oktil— vagy 2-etil-hexil-csoport.
  11. 11. A 10. igénypont szerinti új vegyületek, azzal jellemezve, hogy R' jelentése metilcsoport.
  12. 12. Az 1-11. igénypontok bármelyike szerinti új vegyületek, azzal jellemezve, hogy n értéke 0-tól eltérő, előnyösen 1 vagy 2, Y jelentése metil-, tercier-butil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport.
  13. 13. A 12. igénypont szerinti új vegyületek, azzal jellemezve, hogy Y jelentése metil- vagy metoxicsoport.
  14. 14. A 13. igénypont szerinti új vegyületek, azzal jellemezve, hogy Y jelentése metoxicsoport.
  15. 15. Az 1-14. igénypontok bármelyike szerinti új vegyületek, azzal jellemezve, hogy Z jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport.
  16. 16. Az 1-15. igénypontok bármelyike szerinti új vegyü- <·<·
    - 23 letek, azzal jellemezve, hogy m értéke 0-tól eltérő és X jelentése oxigénatom.
  17. 17. Az 1-16. igénypontok bármelyike szerinti új vegyületek, azzal jellemezve, hogy p értéke 1.
  18. 18. Az 1-17. igénypontok bármelyike szerinti új vegyületek, azzal jellemezve, hogy az —(X)m—(CH2)p—CH(Z)—CH2— általános képletű lánc a benzotriazolcsoporthoz a benzotriazolcsoport 3-as, 4-es, 4' vagy 5-ös helyzetében kapcsolódik.
  19. 19. A 18. igénypont szerinti új vegyületek, azzal jellemezve, hogy a kapcsolódás helye a 3-as, 4-es vagy 5-ös helyzet .
  20. 20. Az 1-19. igénypontok bármelyike szerinti új vegyületek, azzal jellemezve, hogy az Y szubsztituens a benzotriazolcsoporthoz a benzotriazolcsoport 3-as, 4-es, 4', 5-ös és/vagy
    6-os helyzetében kapcsolódik.
  21. 21. Új (4b) általános képletű, etilénes telítetlenséget tartalmazó benzotriazol-származékok, ahol Y, X, Z, n, m és p jelentése az 1. igénypont szerinti.
  22. 22. A 21. igénypont szerinti új származékok, azzal jellemezve, hogy n értéke O-tól eltérő, előnyösen 1 vagy 2, és Y jelentése metil-, tercier-butil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport.
  23. 23. A 22. igénypont szerinti új származékok, azzal jellemezve, hogy Y jelentése metil- vagy metoxicsoport.
  24. 24. A 23. igénypont szerinti új származékok, azzal jellemezve, hogy Y jelentése metoxicsoport.
  25. 25. A 21-24. igénypontok bármelyike szerinti új származékok, azzal jellemezve, hogy Z jelentése hidrogénatom vagy • ···· ·» «4 • · · · · · · V • ··· · ·· ·« • · · » · · ··· «*· ···· «« » metilcsoport.
  26. 26. A 21-24. igénypontok bármelyike szerinti új származékok, azzal jellemezve, hogy m értéke O-tól eltérő és X jelentése oxigénatom.
  27. 27. A 21-24. igénypontok bármelyike szerinti új származékok, azzal jellemezve, hogy p értéke 1.
  28. 28. A 21-24. igénypontok bármelyike szerinti új származékok, azzal jellemezve, hogy a —(X)m—(CH2)p—CH(Z)—CH2— általános képletű lánc a benzotriazolcsoporthoz a 3-as, 4-es, 4' vagy 5-ös helyzetben kapcsolódik.
  29. 29. A 28. igénypont szerinti új származékok, azzal jellemezve, hogy a kapcsolódás a 3-as, 4-es vagy 5-ös helyzetben történik.
  30. 30. A 21-29. igénypontok bármelyike szerinti új származékok, azzal jellemezve, hogy az Y szubsztituens a benzotriazolcsoporthoz a benzotriazolcsoport 3-as, 4-es, 4', 5-ös és/vagy 6-os helyzetében kapcsolódik.
  31. 31. Az (1)-(3) általános képletű vegyületek vagy a (4b) általános képletű származékok - ahol a szubsztituensek jelentése az 1-20. illetve a 21-30. igénypontok bármelyike szerinti - alkalmazása aktív napvédő szűrőként az UV-A és/vagy UV-B tartományban.
  32. 32. Kozmetikai készítmény főként ultraibolya sugárzás szűrésére, azzal jellemezve, hogy kozmetikailag elfogadható hordozóban hatékony mennyiségű egy vagy több az 1-20. igénypontok bármelyike szerinti vegyületet tartalmaz.
  33. 33. A 32. igénypont szerinti kozmetikai készítmény, azzal jellemezve, hogy a kozmetikailag alkalmazható hordozóanyag legalább egy zsírfázist és egy szerves oldószert tartalmaz.
  34. 34. A 33. igénypont szerinti kozmetikai készítmény, azzal jellemezve, hogy a hordozó olaj-a-vízben vagy víz-az-olajban típusú emulzió, előnyösen olaj-a-vízben típusú emulzió.
  35. 35. A 32-34. igénypontok bármelyike szerinti kozmetikai készítmény, azzal jellemezve, hogy a szűrőhatású vegyület(ek) koncentrációja a készítmény összes tömegére vonatkoztatott 0,1-20 tömeg%.
  36. 36. A 35. igénypont szerinti kozmetikai készítmény, azzal jellemezve, hogy a koncentráció 0,5-10 tömeg%.
  37. 37. Eljárás a bőr és/vagy haj ultraibolya sugárzás, főként napsugárzás elleni védelmére, azzal jellemezve, hogy a bőrre és/vagy a hajra hatékony mennyiségű egy vagy több valamely előző igénypontban definiált vegyületet vagy származékot vagy készítményt viszünk fel.
    A meghatalmazott:
HU9502926A 1994-10-07 1995-10-06 New sunscreen agents, photoprotective cosmetic compositions containing them and uses HUT73748A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9412004A FR2725448B1 (fr) 1994-10-07 1994-10-07 Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9502926D0 HU9502926D0 (en) 1995-12-28
HUT73748A true HUT73748A (en) 1996-09-30

Family

ID=9467664

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9502926A HUT73748A (en) 1994-10-07 1995-10-06 New sunscreen agents, photoprotective cosmetic compositions containing them and uses

Country Status (15)

Country Link
US (2) US5663270A (hu)
EP (1) EP0708108B1 (hu)
JP (1) JP2885669B2 (hu)
KR (1) KR0171686B1 (hu)
CN (1) CN1126725A (hu)
AT (1) ATE160148T1 (hu)
AU (1) AU682624B2 (hu)
BR (1) BR9504792A (hu)
CA (1) CA2160073C (hu)
DE (1) DE69501033T2 (hu)
ES (1) ES2112029T3 (hu)
FR (1) FR2725448B1 (hu)
HU (1) HUT73748A (hu)
PL (1) PL310850A1 (hu)
ZA (1) ZA957841B (hu)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2726562B1 (fr) * 1994-11-08 1996-12-27 Oreal Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations
FR2754446B1 (fr) * 1996-10-15 2004-10-15 Oreal Utilisation d'une silicone filtre pour la protection de la couleur des fibres keratiniques colorees naturellement ou artificiellement
FR2755134B1 (fr) 1996-10-30 1998-11-20 Oreal Utilisation de composes silicies en teinture des fibres keratiniques humaines, nouveaux composes et compositions les contenant
FR2772030B1 (fr) * 1997-12-04 2000-01-28 Oreal Nouveaux derives silicies de benz-x-azoles filtres, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations
US6036946A (en) 1997-12-24 2000-03-14 Shaklee Corporation Methods for protecting skin from damaging effects of ultraviolet light
US6015548A (en) * 1998-07-10 2000-01-18 Shaklee Corporation High efficiency skin protection formulation with sunscreen agents and antioxidants
US6146664A (en) * 1998-07-10 2000-11-14 Shaklee Corporation Stable topical ascorbic acid compositions
FR2795638B1 (fr) 1999-07-02 2003-05-09 Oreal Compositions cosmetiques photoprotectrices et utilisations
US6413646B1 (en) 1999-07-29 2002-07-02 Crompton Corporation Blocked phenolic silanes
US6677047B2 (en) 2000-02-04 2004-01-13 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Coating composition, coating method, and coated article
US20040062779A1 (en) * 2002-09-26 2004-04-01 Jerry Whittemore Dermatologic composition using ultra-fine/micronized 1-ascorbic acid and other antioxidant ingredients in a stabilized anhydrous vehicle
TWI464151B (zh) * 2009-07-06 2014-12-11 Alcon Inc 用於眼用鏡片材料之ｕｖ／可見光吸收劑
EP2324819B1 (fr) 2009-11-19 2015-07-08 L'Oréal Composition parfumante colorée sans diphénylacrylate d'alkyle contenant un filtre uva hydrophile
KR101932293B1 (ko) * 2010-10-22 2018-12-24 바스프 에스이 Uv 흡수제로서의 실란 및 실록산 비스(비페닐)트리아진 유도체의 용도
FR2984145B1 (fr) * 2011-12-14 2016-10-14 Lvmh Rech Methode de protection de la peau vis-a-vis des rayons uv, et kit cosmetique
ES2691870T3 (es) 2013-01-21 2018-11-29 L'oréal Composición cosmética o dermatológica que comprende una merocianina y un agente de filtración UV de benzotriazol lipofílico y/o un compuesto de bis-resorcinil-triazina

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3220972A (en) 1962-07-02 1965-11-30 Gen Electric Organosilicon process using a chloroplatinic acid reaction product as the catalyst
US3641213A (en) * 1969-02-27 1972-02-08 American Cyanamid Co Synergistic uv absorber combination for polypropylene-polyvinylpyridine blend
US3697473A (en) 1971-01-04 1972-10-10 Dow Corning Composition curable through si-h and si-ch equals ch2 with improved properties
US3936418A (en) * 1974-10-02 1976-02-03 Eastman Kodak Company Benzotriazole ortho-ester ultraviolet stabilizers and their use in organic compositions
US4316033A (en) 1980-05-30 1982-02-16 General Electric Company Alkoxysilylbenzotriazoles
US4340709A (en) 1980-07-16 1982-07-20 General Electric Company Addition curing silicone compositions
US4328346A (en) 1980-08-01 1982-05-04 General Electric Company Silane-functionalized ultraviolet screen precursors
US4868251A (en) * 1986-12-24 1989-09-19 Allergan, Inc. Ultraviolet light absorbing silicone compositions
FR2635780B1 (fr) * 1988-08-04 1990-12-14 Rhone Poulenc Chimie Diorganopolysiloxane a fonction benzotriazole
FR2636338B1 (fr) * 1988-09-09 1990-11-23 Rhone Poulenc Chimie Diorganopolysiloxane a fonction benzalmalonate
FR2642968B1 (fr) * 1989-02-15 1991-06-07 Oreal Utilisation en cosmetique de diorganopolysiloxanes a fonction benzotriazole et nouvelles compositions cosmetiques contenant ces composes, destinees a la protection de la peau et des cheveux
JPH02243695A (ja) * 1989-03-16 1990-09-27 Shin Etsu Chem Co Ltd 有機ケイ素化合物
JP2527093B2 (ja) * 1990-09-25 1996-08-21 信越化学工業株式会社 有機珪素化合物及び化粧料
US5352753A (en) * 1991-04-25 1994-10-04 Allergan, Inc. Ultraviolet light absorbing compounds, silicone compositions and methods for making same
US5164462A (en) * 1991-04-25 1992-11-17 Allergan, Inc. Ultraviolet light absorbing compounds and silicone compositions
FR2680683B1 (fr) * 1991-08-29 1993-11-12 Oreal Composition cosmetique filtrante contenant un polymere filtre a structure hydrocarbonee et une silicone filtre.
FR2684551B1 (fr) * 1991-12-05 1995-04-21 Oreal Huile cosmetique filtrante contenant une silicone filtre et un melange d'une silicone volatile et d'une huile de silicone ou d'une gomme de silicone et emulsion cosmetique filtrante contenant une telle huile.
FR2695560B1 (fr) * 1992-09-17 1994-11-04 Oreal Composition cosmétique filtrante photostable contenant un filtre UV-A et un polymère filtre du type silicone benzotriazole.

Also Published As

Publication number Publication date
BR9504792A (pt) 1996-10-22
ATE160148T1 (de) 1997-11-15
KR960014137A (ko) 1996-05-22
EP0708108B1 (fr) 1997-11-12
US5962484A (en) 1999-10-05
ES2112029T3 (es) 1998-03-16
PL310850A1 (en) 1996-04-15
DE69501033T2 (de) 1998-03-05
ZA957841B (en) 1996-05-14
FR2725448B1 (fr) 1997-01-03
DE69501033D1 (de) 1997-12-18
CN1126725A (zh) 1996-07-17
AU3170095A (en) 1996-04-18
JP2885669B2 (ja) 1999-04-26
CA2160073A1 (fr) 1996-04-08
AU682624B2 (en) 1997-10-09
EP0708108A1 (fr) 1996-04-24
KR0171686B1 (ko) 1999-03-30
JPH08188581A (ja) 1996-07-23
US5663270A (en) 1997-09-02
HU9502926D0 (en) 1995-12-28
FR2725448A1 (fr) 1996-04-12
CA2160073C (fr) 1999-07-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2133119C1 (ru) Органосил(окс)аны, содержащие их косметические композиции, и способ защиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения
EP0841341B1 (fr) Nouveaux filtres solaires, compositions cosmétiques photoprotectrices les contenant et utilisations
RU2123006C1 (ru) Производные диорганосилоксанов или триорганосиланов, косметическая композиция для защиты от уф-излучений и способ защиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения
HUT73748A (en) New sunscreen agents, photoprotective cosmetic compositions containing them and uses
RU2125057C1 (ru) Триорганосилановые производные бензотриазола, косметическая композиция для защиты кожи и/или волос от уф-излучений и способ защиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения
US5587151A (en) Photoprotective/cosmetic compositions comprising oxanilido-substituted polyorganosiloxanes/polyorganosilanes
JP2874845B2 (ja) サンスクリーン剤およびそれを含む光保護化粧品組成物並びにその使用
US6114559A (en) Silicone-substituted cinnamamide/malonamide/malonate compounds and photoprotective compositions comprised thereof
AU697458B2 (en) Ethylenically unsaturated alkoxybenzotriazoles and their use in the preparati on of new sunscreen agents

Legal Events

Date Code Title Description
DFC4 Cancellation of temporary protection due to refusal