JP2882518B2 - シリカ、硫酸アルミニウム又は明ばんの懸濁液、この懸濁液の製造法及び用途 - Google Patents
シリカ、硫酸アルミニウム又は明ばんの懸濁液、この懸濁液の製造法及び用途Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、シリカ、特に沈
降シリカとアルミニウム化合物、特に硫酸アルミニウム
との新規な水性懸濁液並びにその製造方法に関する。ま
た、本発明は、特にこれをセメントと水を主体とするセ
メント混合物、モルタル及びコンクリートの分野に使用
することに関する。
降シリカとアルミニウム化合物、特に硫酸アルミニウム
との新規な水性懸濁液並びにその製造方法に関する。ま
た、本発明は、特にこれをセメントと水を主体とするセ
メント混合物、モルタル及びコンクリートの分野に使用
することに関する。
【０００２】
【従来の技術】シリカの水性懸濁液は、非常に多くの分
野で、特に製紙及びコンクリート工業において使用され
ている。これらの種々の用途のためには、特にコンクリ
ートの分野においては、高い固形分を有する懸濁液を利
用できることが有益である。しかし、このような懸濁液
は、一般に過度に高い粘度を有し、このためにポンプ輸
送上の難点を有し、従って工業的な用途の可能性を低下
させる。さらに、これらの懸濁液、特に大きい粒度のシ
リカの懸濁液は貯蔵中に沈殿又は沈降する傾向がある。
事実、数日間の貯蔵期間後に、硬い層が形成され、その
上に固形分が減少した流動性スラリーが存在することが
非常にしばしば観察される。したがって、大抵の場合に
は、シリカを再懸濁させること又は均一でしかも容易に
ポンプ輸送でき且つ工業的に使用できるようにするのに
十分に低い粘度のスラリーを得ることは不可能である。
野で、特に製紙及びコンクリート工業において使用され
ている。これらの種々の用途のためには、特にコンクリ
ートの分野においては、高い固形分を有する懸濁液を利
用できることが有益である。しかし、このような懸濁液
は、一般に過度に高い粘度を有し、このためにポンプ輸
送上の難点を有し、従って工業的な用途の可能性を低下
させる。さらに、これらの懸濁液、特に大きい粒度のシ
リカの懸濁液は貯蔵中に沈殿又は沈降する傾向がある。
事実、数日間の貯蔵期間後に、硬い層が形成され、その
上に固形分が減少した流動性スラリーが存在することが
非常にしばしば観察される。したがって、大抵の場合に
は、シリカを再懸濁させること又は均一でしかも容易に
ポンプ輸送でき且つ工業的に使用できるようにするのに
十分に低い粘度のスラリーを得ることは不可能である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明
は、特に、上記のような欠点を示さない新規なシリカ含
有懸濁液を提供することである。
は、特に、上記のような欠点を示さない新規なシリカ含
有懸濁液を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】しかして、本発明の主題
は、静止したままにしておくとゲルを形成する傾向があ
る、シリカ、特に沈降シリカを含有する水性懸濁液（又
はスラリー）にある。このことが貯蔵中の物質の沈殿又
は沈降を防止させ、しかして数週間又は又は数か月でさ
えも懸濁液の安定性を確保させるので、この懸濁液はこ
のような期間中ににわたってその均質性を実質上保持す
る。さらに、形成されたゲルは、弱い応力の下で完全に
可逆性であり、従って低い剪断又は撹拌の下では、低粘
度であってしかして容易にポンプ輸送できる均質な懸濁
液に変換される。
は、静止したままにしておくとゲルを形成する傾向があ
る、シリカ、特に沈降シリカを含有する水性懸濁液（又
はスラリー）にある。このことが貯蔵中の物質の沈殿又
は沈降を防止させ、しかして数週間又は又は数か月でさ
えも懸濁液の安定性を確保させるので、この懸濁液はこ
のような期間中ににわたってその均質性を実質上保持す
る。さらに、形成されたゲルは、弱い応力の下で完全に
可逆性であり、従って低い剪断又は撹拌の下では、低粘
度であってしかして容易にポンプ輸送できる均質な懸濁
液に変換される。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明の懸濁液は、シリカと、硫
酸アルミニウム、塩基性硫酸アルミニウム、明礬及びそ
れらの混合物から選択されるアルミニウム化合物との水
性懸濁液であって、４以下のｐＨ及び１０〜５０重量％
の固形分を有すること並びに４８時間の静止期間後にゲ
ルの形態にあり、しかもこのゲルが低剪断下に可逆性で
あることを特徴とするシリカとアルミニウム化合物との
水性懸濁液である。
酸アルミニウム、塩基性硫酸アルミニウム、明礬及びそ
れらの混合物から選択されるアルミニウム化合物との水
性懸濁液であって、４以下のｐＨ及び１０〜５０重量％
の固形分を有すること並びに４８時間の静止期間後にゲ
ルの形態にあり、しかもこのゲルが低剪断下に可逆性で
あることを特徴とするシリカとアルミニウム化合物との
水性懸濁液である。
【０００６】本発明の懸濁液の固形分は、１０〜５０重
量％、好ましくは１５〜４５重量％である。これは例え
ば２０〜４０重量％である。本発明の懸濁液は、４以
下、好ましくは３．５以下、例えば３以下のｐＨ（ＩＳ
Ｏ標準規格７８７／９に従って測定（例えば、５％の水
懸濁液のｐＨ））を有する。さらに、このｐＨは一般に
少なくとも２であり、好ましくは少なくとも２．２であ
る。本発明の懸濁液は、有利には、１〜４９重量％、好
ましくは３〜３５重量％のシリカ含量（無水シリカとし
て表わして）を有する。この含量は、５〜３０重量％、
特に８〜２０重量％であってよい。本発明の懸濁液は、
有利には、１〜４９重量％、好ましくは３〜４０重量％
のアルミニウム化合物含量（無水アルミニウム化合物と
して表わして）を有する。この含量は、５〜３５重量
％、特に１０〜３０重量％であってよい。本発明の別の
態様によれば、水性懸濁液は、１１〜２０重量％のシリ
カ含量及び（又は）２１〜３０重量％のアルミニウム化
合物含量（（無水アルミニウム化合物として表わして）
を有する。
量％、好ましくは１５〜４５重量％である。これは例え
ば２０〜４０重量％である。本発明の懸濁液は、４以
下、好ましくは３．５以下、例えば３以下のｐＨ（ＩＳ
Ｏ標準規格７８７／９に従って測定（例えば、５％の水
懸濁液のｐＨ））を有する。さらに、このｐＨは一般に
少なくとも２であり、好ましくは少なくとも２．２であ
る。本発明の懸濁液は、有利には、１〜４９重量％、好
ましくは３〜３５重量％のシリカ含量（無水シリカとし
て表わして）を有する。この含量は、５〜３０重量％、
特に８〜２０重量％であってよい。本発明の懸濁液は、
有利には、１〜４９重量％、好ましくは３〜４０重量％
のアルミニウム化合物含量（無水アルミニウム化合物と
して表わして）を有する。この含量は、５〜３５重量
％、特に１０〜３０重量％であってよい。本発明の別の
態様によれば、水性懸濁液は、１１〜２０重量％のシリ
カ含量及び（又は）２１〜３０重量％のアルミニウム化
合物含量（（無水アルミニウム化合物として表わして）
を有する。
【０００７】本発明の懸濁液中に存在するアルミニウム
化合物は、硫酸アルミニウム、明礬及びそれらの混合物
から選択される。明礬とは、一般式ＭＡｌ（ＳＯ4 ）2
・１２Ｈ2 Ｏ（ここで、Ｍ＝例えばＬｉ、Ｎａ又はＫで
ある）を有する硫酸アルミニウムと硫酸アルカリ金属と
の化合物を意味する。アンモニウム基又は１価のタリウ
ムも硫酸アルミニウムと明礬を形成することができる。
アルミニウム化合物は有利には硫酸アルミニウムであ
る。この硫酸アルミニウムは、無水の硫酸アルミニウム
（Ａｌ2 （ＳＯ4 ）3 ）から又は水和硫酸アルミニウム
（特に、式Ａｌ2 （ＳＯ4 ）3 ・１４Ｈ2 Ｏ又はＡｌ2
（ＳＯ4 ）3 ・１８Ｈ2 Ｏ）から得ることができる。
化合物は、硫酸アルミニウム、明礬及びそれらの混合物
から選択される。明礬とは、一般式ＭＡｌ（ＳＯ4 ）2
・１２Ｈ2 Ｏ（ここで、Ｍ＝例えばＬｉ、Ｎａ又はＫで
ある）を有する硫酸アルミニウムと硫酸アルカリ金属と
の化合物を意味する。アンモニウム基又は１価のタリウ
ムも硫酸アルミニウムと明礬を形成することができる。
アルミニウム化合物は有利には硫酸アルミニウムであ
る。この硫酸アルミニウムは、無水の硫酸アルミニウム
（Ａｌ2 （ＳＯ4 ）3 ）から又は水和硫酸アルミニウム
（特に、式Ａｌ2 （ＳＯ4 ）3 ・１４Ｈ2 Ｏ又はＡｌ2
（ＳＯ4 ）3 ・１８Ｈ2 Ｏ）から得ることができる。
【０００８】アルミニウム化合物は、例えば、次式 ［ＡｌA （ＯＨ）B （ＳＯ4 ）C （Ｈ2 Ｏ）E ］n （ここで、ｎは正の整数であり、Ａは１に等しく、Ｂは
０．７５〜２であり、Ｃは０．５〜１．１２であり、Ｅ
は硫酸塩が固体であるときは１．５〜４であり、またＥ
は硫酸塩が水溶液状であるときは４よりも大であり、Ｂ
＋２Ｃ＝３である）を有するものから選択される塩基性
硫酸アルミニウムであってよい。これらは、例えば、米
国特許第４，８７７，５９７号に記載の塩基性硫酸アル
ミニウムである。
０．７５〜２であり、Ｃは０．５〜１．１２であり、Ｅ
は硫酸塩が固体であるときは１．５〜４であり、またＥ
は硫酸塩が水溶液状であるときは４よりも大であり、Ｂ
＋２Ｃ＝３である）を有するものから選択される塩基性
硫酸アルミニウムであってよい。これらは、例えば、米
国特許第４，８７７，５９７号に記載の塩基性硫酸アル
ミニウムである。
【０００９】また、アルミニウム化合物は、例えば、次
式 ＡｌA （ＯＨ）B （ＳＯ4 ）C （ＳｉＯX ）D （Ｈ2
Ｏ）E （ここで、Ａは１に等しく、Ｂは０．７５〜２であり、
Ｃは０．３〜１．１２であり、Ｄは０．００５〜０．１
であり、２＜Ｘ≦であり、Ｅは硫酸塩が固体であるとき
は１．５〜４であり、またＥは硫酸塩が水溶液状である
ときは４よりも大であり、３＝Ｂ＋２Ｃ＋２Ｄ（Ｘ−
２）である）を有するものから選択される塩基性硫酸ア
ルミニウムであってよい。これらは、例えば、米国特許
第４，９８１，６７５号に記載の塩基性硫酸アルミニウ
ムである。
式 ＡｌA （ＯＨ）B （ＳＯ4 ）C （ＳｉＯX ）D （Ｈ2
Ｏ）E （ここで、Ａは１に等しく、Ｂは０．７５〜２であり、
Ｃは０．３〜１．１２であり、Ｄは０．００５〜０．１
であり、２＜Ｘ≦であり、Ｅは硫酸塩が固体であるとき
は１．５〜４であり、またＥは硫酸塩が水溶液状である
ときは４よりも大であり、３＝Ｂ＋２Ｃ＋２Ｄ（Ｘ−
２）である）を有するものから選択される塩基性硫酸ア
ルミニウムであってよい。これらは、例えば、米国特許
第４，９８１，６７５号に記載の塩基性硫酸アルミニウ
ムである。
【００１０】本発明の懸濁液中に存在するシリカは特に
ヒュームドシリカ、沈降シリカ、そして主としてシリカ
を含むシリカ化合物（これは、例えば、アルミノ珪酸塩
（例えば、ローヌプーラン社製のＴｉｘｏｓｉｌ ２
８）、スメクタイト又はスメクタイト型珪酸マグネシウ
ム及びこれらの混合物から選択される）から選択し得る
が、少なくとも１種の沈降シリカをシリカとして使用す
るのが好ましい。ここで、沈降シリカとは、珪酸アルカ
リ金属と酸、一般的には無機酸を沈殿媒体の好適なｐＨ
で、特に塩基性、中性又は弱酸性ｐＨで反応させて沈殿
させることによって得られるシリカを意味する。シリカ
は、任意の方法（珪酸塩基礎原料に酸を添加する方法、
水又は珪酸塩溶液の基礎原料に酸又は珪酸塩を全量又は
一部を同時に添加する方法など）によって製造すること
ができ、またこれらの方法は得たいと望むシリカの種類
の関数として選択される。沈殿工程の終了時には、一般
に、反応混合物からのシリカの分離工程が任意の周知の
手段によって、例えば、フィルタープレス又は真空フィ
ルターによって行われる。これによりフィルターケーキ
を集め、必要ならば洗浄する。このフィルターケーキ
は、場合により砕解した後、任意の周知の手段、特に噴
霧乾燥し、次いで場合により粉砕及び（又は）凝集させ
ることができる。
ヒュームドシリカ、沈降シリカ、そして主としてシリカ
を含むシリカ化合物（これは、例えば、アルミノ珪酸塩
（例えば、ローヌプーラン社製のＴｉｘｏｓｉｌ ２
８）、スメクタイト又はスメクタイト型珪酸マグネシウ
ム及びこれらの混合物から選択される）から選択し得る
が、少なくとも１種の沈降シリカをシリカとして使用す
るのが好ましい。ここで、沈降シリカとは、珪酸アルカ
リ金属と酸、一般的には無機酸を沈殿媒体の好適なｐＨ
で、特に塩基性、中性又は弱酸性ｐＨで反応させて沈殿
させることによって得られるシリカを意味する。シリカ
は、任意の方法（珪酸塩基礎原料に酸を添加する方法、
水又は珪酸塩溶液の基礎原料に酸又は珪酸塩を全量又は
一部を同時に添加する方法など）によって製造すること
ができ、またこれらの方法は得たいと望むシリカの種類
の関数として選択される。沈殿工程の終了時には、一般
に、反応混合物からのシリカの分離工程が任意の周知の
手段によって、例えば、フィルタープレス又は真空フィ
ルターによって行われる。これによりフィルターケーキ
を集め、必要ならば洗浄する。このフィルターケーキ
は、場合により砕解した後、任意の周知の手段、特に噴
霧乾燥し、次いで場合により粉砕及び（又は）凝集させ
ることができる。
【００１１】以下の説明において、ＢＥＴ比表面積は、
“Journal of the American Cuhemical Society ”Vol.
60 , p.309（１９３８年２月）に記載され、ＮＦＴ標準
規格４５００７（１９８７年１１月）に相当するブルナ
ウエル−エメット−テラー法に従って決定される。ＣＴ
ＡＢ比表面積は、ＮＦＴ標準規格４５００７（１９８７
年１１月）（５．１２）に従って決定される。最後に、
所定の細孔容積は水銀ポロシメーターによって測定さ
れ、細孔直径は１３０°の接触角θ及び４８４ｄｙｎｅ
／ｃｍの表面張力γでもってウオッシュバーン関係式を
使用して計算される（ミクロメリチックス９３００ポロ
シメーター）。
“Journal of the American Cuhemical Society ”Vol.
60 , p.309（１９３８年２月）に記載され、ＮＦＴ標準
規格４５００７（１９８７年１１月）に相当するブルナ
ウエル−エメット−テラー法に従って決定される。ＣＴ
ＡＢ比表面積は、ＮＦＴ標準規格４５００７（１９８７
年１１月）（５．１２）に従って決定される。最後に、
所定の細孔容積は水銀ポロシメーターによって測定さ
れ、細孔直径は１３０°の接触角θ及び４８４ｄｙｎｅ
／ｃｍの表面張力γでもってウオッシュバーン関係式を
使用して計算される（ミクロメリチックス９３００ポロ
シメーター）。
【００１２】本発明の懸濁液に使用することができるシ
リカの好ましい分散性及び解凝集性は、特別の解凝集試
験によって定量化することができる。解凝集試験は下記
の手順で行われる。凝集体の凝集力が、超音波を適用す
ることによって予め解凝集させたシリカの懸濁液につい
て行われた粒度測定（レーザーの散乱を使用）によって
評価され、これによりシリカの解凝集性（０．１μから
数十μの物体への砕解）が測定される。超音波による解
凝集が、直径１９ｍｍのプローベを備えたビブラセル・
バイオブロック（６００Ｗ）音波変換器によって行われ
る。粒度の測定が、シンパテック粒度分析計においてレ
ーザーの散乱を使用して行われる。２ｇののシリカを試
験管（高さ６ｃｍ、直径４ｃｍ）に秤量し、脱塩水を加
えて５０ｇにする。これにより、４％のシリカを含有す
る水性懸濁液が得られる。これを磁気撹拌機により２分
間ホモジネートする。次いで超音波による解凝集を次の
ように行う。４ｃｍの深さに装入したプローベによっ
て、出力を２０％を示す出力目盛板の針の振れ（これは
プローベの先端によって消散される１２０ワット／ｃｍ
2 のエネルギーに相当する）を得るように調節する。解
凝集を４２０秒間行う。次いで、ホモジネートした懸濁
液の既知の容積（ｍＬで表わす）を粒度分析器のセルに
導入した後に粒度の測定を行う。
リカの好ましい分散性及び解凝集性は、特別の解凝集試
験によって定量化することができる。解凝集試験は下記
の手順で行われる。凝集体の凝集力が、超音波を適用す
ることによって予め解凝集させたシリカの懸濁液につい
て行われた粒度測定（レーザーの散乱を使用）によって
評価され、これによりシリカの解凝集性（０．１μから
数十μの物体への砕解）が測定される。超音波による解
凝集が、直径１９ｍｍのプローベを備えたビブラセル・
バイオブロック（６００Ｗ）音波変換器によって行われ
る。粒度の測定が、シンパテック粒度分析計においてレ
ーザーの散乱を使用して行われる。２ｇののシリカを試
験管（高さ６ｃｍ、直径４ｃｍ）に秤量し、脱塩水を加
えて５０ｇにする。これにより、４％のシリカを含有す
る水性懸濁液が得られる。これを磁気撹拌機により２分
間ホモジネートする。次いで超音波による解凝集を次の
ように行う。４ｃｍの深さに装入したプローベによっ
て、出力を２０％を示す出力目盛板の針の振れ（これは
プローベの先端によって消散される１２０ワット／ｃｍ
2 のエネルギーに相当する）を得るように調節する。解
凝集を４２０秒間行う。次いで、ホモジネートした懸濁
液の既知の容積（ｍＬで表わす）を粒度分析器のセルに
導入した後に粒度の測定を行う。
【００１３】得られるメジアン直径φ50は、シリカによ
り示される解凝集性が大きいほどそれに比例して小さ
い。（１０×懸濁液の導入容積（ｍＬ）／粒度分析器に
より検出される懸濁液の光学濃度の比も決定される（こ
の光学濃度は２０程度である）この比は、微細物の含
量、即ち、粒度分析器によって検出されない０．１μｍ
以下の小さい粒子の含量を示す。この比は、超音波解凝
集係数（ＦD ）といわれ、シリカにより示される解凝集
性が大きいほどそれに比例して高い。
り示される解凝集性が大きいほどそれに比例して小さ
い。（１０×懸濁液の導入容積（ｍＬ）／粒度分析器に
より検出される懸濁液の光学濃度の比も決定される（こ
の光学濃度は２０程度である）この比は、微細物の含
量、即ち、粒度分析器によって検出されない０．１μｍ
以下の小さい粒子の含量を示す。この比は、超音波解凝
集係数（ＦD ）といわれ、シリカにより示される解凝集
性が大きいほどそれに比例して高い。
【００１４】本発明の懸濁液に存在する好ましい沈降シ
リカは、一般に、５０〜２５０ｍ2／ｇ、特に１００〜
２４０ｍ2 ／ｇのＣＴＡＢ比表面積を示す。有利には、
本発明の懸濁液は、非常に良好な分散性及び解凝集性を
示す沈降シリカを含有する。しかして、ヨーロッパ特許
出願ＥＰ０５２０８６２に記載のような沈降シリカを使
用することが可能である。特に、このシリカ（Ｓ1 ）
は、１４０〜２００ｍ2 ／ｇのＢＥＴ比表面積、１４０
〜２００ｍ2 ／ｇのＣＴＡＢ比表面積、直径１７５〜２
７５Åの細孔よりなる細孔容積が４００Å以下の直径の
細孔よりなる細孔容積の少なくとも５０％、例えば少な
くとも６０％を占めるような細孔分布（並びに好ましく
は少なくとも８０μｍ、例えば少なくとも１００μｍの
平均粒度）を有する実質上球状のビーズの形態にあり得
る。これらのビーズは、５．５ｍＬ以上の超音波解凝集
係数（ＦD ）及び超音波で解凝集させた後に５μｍ以下
のメジアン直径（φ50）を有することができる。
リカは、一般に、５０〜２５０ｍ2／ｇ、特に１００〜
２４０ｍ2 ／ｇのＣＴＡＢ比表面積を示す。有利には、
本発明の懸濁液は、非常に良好な分散性及び解凝集性を
示す沈降シリカを含有する。しかして、ヨーロッパ特許
出願ＥＰ０５２０８６２に記載のような沈降シリカを使
用することが可能である。特に、このシリカ（Ｓ1 ）
は、１４０〜２００ｍ2 ／ｇのＢＥＴ比表面積、１４０
〜２００ｍ2 ／ｇのＣＴＡＢ比表面積、直径１７５〜２
７５Åの細孔よりなる細孔容積が４００Å以下の直径の
細孔よりなる細孔容積の少なくとも５０％、例えば少な
くとも６０％を占めるような細孔分布（並びに好ましく
は少なくとも８０μｍ、例えば少なくとも１００μｍの
平均粒度）を有する実質上球状のビーズの形態にあり得
る。これらのビーズは、５．５ｍＬ以上の超音波解凝集
係数（ＦD ）及び超音波で解凝集させた後に５μｍ以下
のメジアン直径（φ50）を有することができる。
【００１５】一般に、粉末、顆粒又は実質上球形状のビ
ードの形態にあり且つ下記の群から選択される沈降シリ
カを、優秀な分散性及び解凝集性を有するシリカとして
使用することができる。 ・沈降シリカ（Ｓ2 ）；このものは ・１４０〜２４０ｍ2 ／ｇのＣＴＡＢ比表面積 ・１１ｍＬ以上、例えば１２．５ｍＬ以上の超音波解凝
集係数（ＦD ） ・超音波で解凝集させた後に、２．５μｍ以下、特に
２．４μｍ以下、例えば２．０μｍ以下のメジアン直径
（φ50） を有する。 ・沈降シリカ（Ｓ3 ）；このものは、 ・１４０〜２４０ｍ2 ／ｇのＣＴＡＢ比表面積 ・直径１７５〜２７５Åの細孔よりなる細孔容積が４０
０Å以下の直径の細孔よりなる細孔容積の５０％未満、
例えば４０％未満を占めるような細孔分布 ・５．５ｍＬ以上の超音波解凝集係数（ＦD ） ・超音波による解凝集後に５μｍ以下のメジアン直径
（φ50） を有する。 ・沈降シリカ（Ｓ4 ）；このものは、 ・１００〜１４０ｍ2 ／ｇのＣＴＡＢ比表面積 ・超音波による解凝集後に２．８μｍ以下、特に２．７
μｍ以下、例えば２．５μｍ以下のメジアン直径
（φ50） ・一般に、３．０ｍＬ以上の超音波解凝集係数（ＦD ） を有する。 ・沈降シリカ（Ｓ5 ）；このものは、 ・１００〜１４０ｍ2 ／ｇのＣＴＡＢ比表面積 ・直径１７５〜２７５Åの細孔よりなる細孔容積が４０
０Å以下の直径の細孔よりなる細孔容積の５５％未満、
特に５０％未満、例えば４０％未満を占めるような細孔
分布 ・超音波による解凝集後に４．５μｍ以下、特に４μｍ
以下、例えば３．８μｍ以下のメジアン直径（φ50） ・一般に、３．０ｍＬ以上の超音波解凝集係数（ＦD ） を有する。本発明の懸濁液中に存在するシリカ、特に沈
降シリカは、特に、粉砕（例えば、湿式粉砕）又は超音
波による解凝集の結果として微粒状であり得る。
ードの形態にあり且つ下記の群から選択される沈降シリ
カを、優秀な分散性及び解凝集性を有するシリカとして
使用することができる。 ・沈降シリカ（Ｓ2 ）；このものは ・１４０〜２４０ｍ2 ／ｇのＣＴＡＢ比表面積 ・１１ｍＬ以上、例えば１２．５ｍＬ以上の超音波解凝
集係数（ＦD ） ・超音波で解凝集させた後に、２．５μｍ以下、特に
２．４μｍ以下、例えば２．０μｍ以下のメジアン直径
（φ50） を有する。 ・沈降シリカ（Ｓ3 ）；このものは、 ・１４０〜２４０ｍ2 ／ｇのＣＴＡＢ比表面積 ・直径１７５〜２７５Åの細孔よりなる細孔容積が４０
０Å以下の直径の細孔よりなる細孔容積の５０％未満、
例えば４０％未満を占めるような細孔分布 ・５．５ｍＬ以上の超音波解凝集係数（ＦD ） ・超音波による解凝集後に５μｍ以下のメジアン直径
（φ50） を有する。 ・沈降シリカ（Ｓ4 ）；このものは、 ・１００〜１４０ｍ2 ／ｇのＣＴＡＢ比表面積 ・超音波による解凝集後に２．８μｍ以下、特に２．７
μｍ以下、例えば２．５μｍ以下のメジアン直径
（φ50） ・一般に、３．０ｍＬ以上の超音波解凝集係数（ＦD ） を有する。 ・沈降シリカ（Ｓ5 ）；このものは、 ・１００〜１４０ｍ2 ／ｇのＣＴＡＢ比表面積 ・直径１７５〜２７５Åの細孔よりなる細孔容積が４０
０Å以下の直径の細孔よりなる細孔容積の５５％未満、
特に５０％未満、例えば４０％未満を占めるような細孔
分布 ・超音波による解凝集後に４．５μｍ以下、特に４μｍ
以下、例えば３．８μｍ以下のメジアン直径（φ50） ・一般に、３．０ｍＬ以上の超音波解凝集係数（ＦD ） を有する。本発明の懸濁液中に存在するシリカ、特に沈
降シリカは、特に、粉砕（例えば、湿式粉砕）又は超音
波による解凝集の結果として微粒状であり得る。
【００１６】それにもかかわらず、アルミニウム化合
物、特に硫酸アルミニウムを使用すると、微細状ではな
く逆に大きい粒度、特にｄ10が４〜１０μｍであり、ｄ
50が１５〜３０μｍであり且つｄ90が５０〜１００μｍ
であるような粒度を有するシリカの懸濁液を安定化させ
ることが可能である。ここで、量ｄ10はシリカ粒子の集
団の１０％がその直径よりも小さい直径を有するような
粒子の直径を意味し、同様にｄ50（又はｄ90）はシリカ
粒子の集団の５０％（又は９０％）がその直径よりも小
さい直径で有するような粒子の直径を意味する。これら
の粒度の測定は、好ましくは、シラス粒度分析器でレー
ザーの散乱によって達成される。ここで注目すべきこと
は、アルミニウム化合物添加剤を使用しないならば、そ
のようなシリカ懸濁液は、１週間未満の貯蔵の後に沈降
してしまい、特に機械的な撹拌の下でも容易に再分散で
きない沈着物を形成させる結果になることである。
物、特に硫酸アルミニウムを使用すると、微細状ではな
く逆に大きい粒度、特にｄ10が４〜１０μｍであり、ｄ
50が１５〜３０μｍであり且つｄ90が５０〜１００μｍ
であるような粒度を有するシリカの懸濁液を安定化させ
ることが可能である。ここで、量ｄ10はシリカ粒子の集
団の１０％がその直径よりも小さい直径を有するような
粒子の直径を意味し、同様にｄ50（又はｄ90）はシリカ
粒子の集団の５０％（又は９０％）がその直径よりも小
さい直径で有するような粒子の直径を意味する。これら
の粒度の測定は、好ましくは、シラス粒度分析器でレー
ザーの散乱によって達成される。ここで注目すべきこと
は、アルミニウム化合物添加剤を使用しないならば、そ
のようなシリカ懸濁液は、１週間未満の貯蔵の後に沈降
してしまい、特に機械的な撹拌の下でも容易に再分散で
きない沈着物を形成させる結果になることである。
【００１７】本発明の懸濁液の必須の特徴は、それが静
止状態で放置した後にゲルを形成する能力である。これ
は、貯蔵中の沈降又は沈殿を防止し、何週間も又は何か
月間（特に少なくとも３か月）にわたってさえも懸濁液
の安定性を確保させる。懸濁液はこのような期間中にそ
の均質性を実質上保持する。従って、本発明によれば、
４８時間の静止期間後に、好ましくは既に２４時間の静
止期間後に、又はさらに２時間のみの静止期間後でさえ
もに、懸濁液はゲルの形態にあり、このゲルは低剪断下
に可逆性である。従って、２４時間の静止期間後に、溶
液は、１分間１ｓ-1の剪断下に測定して、０．６Ｐａｓ
以上、好ましくは１．５Ｐａｓ以上、特に２．０Ｐａｓ
以上（そして一般に２５Ｐａｓ以下）の粘度（Ｖ1 ）を
有するゲルの形態にある。
止状態で放置した後にゲルを形成する能力である。これ
は、貯蔵中の沈降又は沈殿を防止し、何週間も又は何か
月間（特に少なくとも３か月）にわたってさえも懸濁液
の安定性を確保させる。懸濁液はこのような期間中にそ
の均質性を実質上保持する。従って、本発明によれば、
４８時間の静止期間後に、好ましくは既に２４時間の静
止期間後に、又はさらに２時間のみの静止期間後でさえ
もに、懸濁液はゲルの形態にあり、このゲルは低剪断下
に可逆性である。従って、２４時間の静止期間後に、溶
液は、１分間１ｓ-1の剪断下に測定して、０．６Ｐａｓ
以上、好ましくは１．５Ｐａｓ以上、特に２．０Ｐａｓ
以上（そして一般に２５Ｐａｓ以下）の粘度（Ｖ1 ）を
有するゲルの形態にある。
【００１８】静止期間後の本発明の懸濁液のゲル性を明
確にするための操作を以下に説明する。ゲルをコントラ
ベス・レオマットＺ１１５レオメーターのＭＳ１２５又
はＭＳ１４５測定セルに導入する。ゲルを破壊させるた
めに５００ｓ-1の剪断作用を１分間加える。次いで、ゲ
ルの脱水の恐れを防止するためにセルを漏れ止めプラス
チックフィルムでカバーするように注意して、ゲルを２
４時間を改質させる。この２４時間の終了時に、下記の
操作を行うことができる。・１ｓ-1の剪断を１分間加え
ることによって粘度測定（Ｖ1 ）を行う。測定値は懸濁
液がゲルになる傾向が大であるほどこれに比例して高く
なる。・次に、５０ｓ-1の剪断を１分間加えることによ
って別の粘度測定（Ｖ2 ）を行うことができる。測定値
はゲルが脆いほどこれに比例して低い。一般に、本発明
の懸濁液は０．０５〜０．４Ｐａｓの粘度Ｖ2 を有す
る。・最後に、５００ｓ-1の剪断を１分間加えることに
よって別の粘度測定（Ｖ3 ）を行うことができる。測定
値はゲルのポンプ輸送性が大きいほどこれに比例して低
い。一般に、本発明の懸濁液は０．０３〜０．３５Ｐａ
ｓの粘度Ｖ3 を有する。
確にするための操作を以下に説明する。ゲルをコントラ
ベス・レオマットＺ１１５レオメーターのＭＳ１２５又
はＭＳ１４５測定セルに導入する。ゲルを破壊させるた
めに５００ｓ-1の剪断作用を１分間加える。次いで、ゲ
ルの脱水の恐れを防止するためにセルを漏れ止めプラス
チックフィルムでカバーするように注意して、ゲルを２
４時間を改質させる。この２４時間の終了時に、下記の
操作を行うことができる。・１ｓ-1の剪断を１分間加え
ることによって粘度測定（Ｖ1 ）を行う。測定値は懸濁
液がゲルになる傾向が大であるほどこれに比例して高く
なる。・次に、５０ｓ-1の剪断を１分間加えることによ
って別の粘度測定（Ｖ2 ）を行うことができる。測定値
はゲルが脆いほどこれに比例して低い。一般に、本発明
の懸濁液は０．０５〜０．４Ｐａｓの粘度Ｖ2 を有す
る。・最後に、５００ｓ-1の剪断を１分間加えることに
よって別の粘度測定（Ｖ3 ）を行うことができる。測定
値はゲルのポンプ輸送性が大きいほどこれに比例して低
い。一般に、本発明の懸濁液は０．０３〜０．３５Ｐａ
ｓの粘度Ｖ3 を有する。
【００１９】本発明の懸濁液が４８時間の静止期間後に
（好ましくは既に２４時間の静止期間後に又はさらに２
時間のみの静止期間後でさえも）とる形態であるゲル
は、低い応力の下で可逆性である。従って、これは低い
剪断下で低粘度の均質懸濁液に変換され、従って容易に
ポンプ輸送できる。特に、このゲルは、５００ｓ-1の剪
断を１分間加えると、せいぜい０．３５Ｐａｓ、好まし
くはせいぜい０．３０Ｐａｓ、例えばせいぜい０．２５
Ｐａｓの粘度（Ｖr ）（１分間５０ｓ-1の剪断下に測
定）を有する懸濁液に変換されるようなものである。こ
の粘度（Ｖr ）を測定するための手順は、次の通りであ
る。ゲルをコントラベス・レオマットＺ１１５レオメー
ターのＭＳ１２５又はＭＳ１４５測定セルに導入する。
ゲルを破壊させるために５００ｓ-1の剪断作用を１分間
加える。次いで、得られた生成物の粘度測定（Ｖr ）を
５００ｓ-1の剪断を１分間加えることによって行う。
（好ましくは既に２４時間の静止期間後に又はさらに２
時間のみの静止期間後でさえも）とる形態であるゲル
は、低い応力の下で可逆性である。従って、これは低い
剪断下で低粘度の均質懸濁液に変換され、従って容易に
ポンプ輸送できる。特に、このゲルは、５００ｓ-1の剪
断を１分間加えると、せいぜい０．３５Ｐａｓ、好まし
くはせいぜい０．３０Ｐａｓ、例えばせいぜい０．２５
Ｐａｓの粘度（Ｖr ）（１分間５０ｓ-1の剪断下に測
定）を有する懸濁液に変換されるようなものである。こ
の粘度（Ｖr ）を測定するための手順は、次の通りであ
る。ゲルをコントラベス・レオマットＺ１１５レオメー
ターのＭＳ１２５又はＭＳ１４５測定セルに導入する。
ゲルを破壊させるために５００ｓ-1の剪断作用を１分間
加える。次いで、得られた生成物の粘度測定（Ｖr ）を
５００ｓ-1の剪断を１分間加えることによって行う。
【００２０】ここで、留意すべきことは、本発明の懸濁
液の特性が陰イオン性、陽イオン性又は非イオン性であ
るかを問わず界面活性剤を使用しないで得られるという
ことである。従って、好ましくは、ただし必ずしもそう
ではないが、本発明の懸濁液は、どんな界面活性剤も含
有しない。
液の特性が陰イオン性、陽イオン性又は非イオン性であ
るかを問わず界面活性剤を使用しないで得られるという
ことである。従って、好ましくは、ただし必ずしもそう
ではないが、本発明の懸濁液は、どんな界面活性剤も含
有しない。
【００２１】本発明の別の主題は、前記のような懸濁液
の製造方法にある。本発明の懸濁液は、アルミニウム化
合物、特に硫酸アルミニウムの水溶液と主としてシリカ
を含有するシリカ化合物、好ましくは、粉末状、顆粒状
又は実質上球形状の形態にある前記のような沈降シリ
カ、特に沈降シリカＳ1 〜Ｓ5 とを撹拌（特に機械的撹
拌）しながら混合することを包含する方法によって随意
に製造することができる。
の製造方法にある。本発明の懸濁液は、アルミニウム化
合物、特に硫酸アルミニウムの水溶液と主としてシリカ
を含有するシリカ化合物、好ましくは、粉末状、顆粒状
又は実質上球形状の形態にある前記のような沈降シリ
カ、特に沈降シリカＳ1 〜Ｓ5 とを撹拌（特に機械的撹
拌）しながら混合することを包含する方法によって随意
に製造することができる。
【００２２】また、本発明の懸濁液は、シリカの水性懸
濁液と粉末状の前記のアルミニウム化合物及び場合によ
り水とを撹拌混合することを包含する方法によって製造
することができる。どんな種類のシリカ水性懸濁液も、
例えば、シリカゾルと一般に称されているコロイドシリ
カ懸濁液（これは、例えば、イオン交換樹脂上で珪酸ナ
トリウムをろ過することによって得ることができる）で
ある沈降シリカの水性懸濁液を又は前記のような主とし
てシリカを含有するシリカ化合物の水性懸濁液を使用す
ることができる。特に、この方法は、例えば、粉末状の
無水又は好ましくは水和した硫酸アルミニウム及び場合
により水を沈降シリカの水性懸濁液に機械的に撹拌しな
がら添加し、次いで得られた混合物の撹拌を継続するこ
とを包含する。
濁液と粉末状の前記のアルミニウム化合物及び場合によ
り水とを撹拌混合することを包含する方法によって製造
することができる。どんな種類のシリカ水性懸濁液も、
例えば、シリカゾルと一般に称されているコロイドシリ
カ懸濁液（これは、例えば、イオン交換樹脂上で珪酸ナ
トリウムをろ過することによって得ることができる）で
ある沈降シリカの水性懸濁液を又は前記のような主とし
てシリカを含有するシリカ化合物の水性懸濁液を使用す
ることができる。特に、この方法は、例えば、粉末状の
無水又は好ましくは水和した硫酸アルミニウム及び場合
により水を沈降シリカの水性懸濁液に機械的に撹拌しな
がら添加し、次いで得られた混合物の撹拌を継続するこ
とを包含する。
【００２３】最後に、本発明の懸濁液は、シリカの水性
懸濁液及び場合により水を前記のアルミニウム化合物の
溶液（この溶液は１５〜１３０℃の温度にある）と撹拌
混合することを包含する方法によって製造することがで
きる。特に、この方法は、沈降シリカの水性懸濁液及び
場合により水を、１５〜１３０℃又は好ましくは９５〜
１３０℃（特にこの温度でその結晶水中に融解した水和
硫酸アルミニウムについて）、特に１００〜１２０℃の
温度にある硫酸アルミニウム（無水又は好ましくは水和
した）の溶液と機械的に撹拌しながら混合することを包
含する。
懸濁液及び場合により水を前記のアルミニウム化合物の
溶液（この溶液は１５〜１３０℃の温度にある）と撹拌
混合することを包含する方法によって製造することがで
きる。特に、この方法は、沈降シリカの水性懸濁液及び
場合により水を、１５〜１３０℃又は好ましくは９５〜
１３０℃（特にこの温度でその結晶水中に融解した水和
硫酸アルミニウムについて）、特に１００〜１２０℃の
温度にある硫酸アルミニウム（無水又は好ましくは水和
した）の溶液と機械的に撹拌しながら混合することを包
含する。
【００２４】シリカの水性懸濁液の使用を伴う製造方法
においては、この懸濁液は、固体状のシリカ、特に沈降
シリカＳ1 〜Ｓ5 を水に撹拌（特に機械的撹拌）しなが
ら懸濁させることによって随意に得ることができる。こ
の水への懸濁工程の後、懸濁液は、機械的に解凝集させ
ることができる。機械的な解凝集（又はデフロキュレー
ション）は、解凝集兼配合機で行うことができる。一般
に、この機械的解凝集と共同して、解凝集兼配合機にア
ルミン酸ナトリウム及び好ましくは一般的には同時に酸
（特に、硫酸のような無機酸）を懸濁液のｐＨが６〜７
のままであり且つＡｌ／ＳｉＯ2 重量比が１０００〜３
３００であるように導入することによって化学的解凝集
が行われる。この添加を行ったならば、機械的解凝集を
随意に続けることができる。解凝集工程又は水への懸濁
工程（解凝集工程を使用しない場合）の後、懸濁液の湿
式粉砕又は超音波による解凝集を行うことができる。湿
式粉砕は、懸濁液をコロイドミル型のミル又はボールミ
ルに通すことによって行うことができる。超音波による
解凝集は、懸濁液を高出力超音波プローベによる超音波
にかける（超音波処理）ことによって行うことができ
る。それにもかかわらず、本発明の懸濁液は、シリカの
沈殿反応、特にアルカリ金属Ｍの珪酸塩を酸性化剤と反
応させる反応から生じるフィルターケーキの機械的解凝
集（特に、解凝集兼配合機における）によって得られた
沈降シリカの水性懸濁液を使用する方法によって非常に
具合よく製造される。
においては、この懸濁液は、固体状のシリカ、特に沈降
シリカＳ1 〜Ｓ5 を水に撹拌（特に機械的撹拌）しなが
ら懸濁させることによって随意に得ることができる。こ
の水への懸濁工程の後、懸濁液は、機械的に解凝集させ
ることができる。機械的な解凝集（又はデフロキュレー
ション）は、解凝集兼配合機で行うことができる。一般
に、この機械的解凝集と共同して、解凝集兼配合機にア
ルミン酸ナトリウム及び好ましくは一般的には同時に酸
（特に、硫酸のような無機酸）を懸濁液のｐＨが６〜７
のままであり且つＡｌ／ＳｉＯ2 重量比が１０００〜３
３００であるように導入することによって化学的解凝集
が行われる。この添加を行ったならば、機械的解凝集を
随意に続けることができる。解凝集工程又は水への懸濁
工程（解凝集工程を使用しない場合）の後、懸濁液の湿
式粉砕又は超音波による解凝集を行うことができる。湿
式粉砕は、懸濁液をコロイドミル型のミル又はボールミ
ルに通すことによって行うことができる。超音波による
解凝集は、懸濁液を高出力超音波プローベによる超音波
にかける（超音波処理）ことによって行うことができ
る。それにもかかわらず、本発明の懸濁液は、シリカの
沈殿反応、特にアルカリ金属Ｍの珪酸塩を酸性化剤と反
応させる反応から生じるフィルターケーキの機械的解凝
集（特に、解凝集兼配合機における）によって得られた
沈降シリカの水性懸濁液を使用する方法によって非常に
具合よく製造される。
【００２５】酸性化剤及び珪酸塩の選定は、それ自体周
知の態様で行われる。一般に使用される酸性化剤は、硫
酸、硝酸又は塩酸のような強無機酸或いは酢酸、ぎ酸又
は炭酸のような有機酸である。酸性化剤は希薄又は濃厚
であってよい。その規定度は０．４〜３６Ｎ、例えば
０．６〜１．５Ｎであってよい。特に、この酸性化剤が
硫酸である場合には、その濃度は好ましくは４０〜１８
０ｇ／Ｌ、例えば６０〜１３０ｇ／Ｌである。
知の態様で行われる。一般に使用される酸性化剤は、硫
酸、硝酸又は塩酸のような強無機酸或いは酢酸、ぎ酸又
は炭酸のような有機酸である。酸性化剤は希薄又は濃厚
であってよい。その規定度は０．４〜３６Ｎ、例えば
０．６〜１．５Ｎであってよい。特に、この酸性化剤が
硫酸である場合には、その濃度は好ましくは４０〜１８
０ｇ／Ｌ、例えば６０〜１３０ｇ／Ｌである。
【００２６】さらに、珪酸塩としては、どんな普通の形
態の珪酸塩も、例えばアルカリ金属Ｍ（ここで、Ｍはナ
トリウム又はカリウムである）のメタ珪酸塩、二珪酸塩
及び有利には珪酸塩を使用することができる。アルカリ
金属Ｍの珪酸塩は通常４０〜３３０ｇ／Ｌ、例えば６０
〜３００ｇ／Ｌ、特に６０〜２５０ｇ／Ｌの濃度（Ｓｉ
Ｏ2 として表わして）を有する。一般に、硫酸が酸性化
剤として使用され、珪酸ナトリウムが珪酸塩として使用
される。珪酸ナトリウムが使用される場合には、このも
のは一般に２〜４、特に３．０〜３．７のＳｉＯ2 ／Ｎ
ａ2 Ｏ重量比を示す。
態の珪酸塩も、例えばアルカリ金属Ｍ（ここで、Ｍはナ
トリウム又はカリウムである）のメタ珪酸塩、二珪酸塩
及び有利には珪酸塩を使用することができる。アルカリ
金属Ｍの珪酸塩は通常４０〜３３０ｇ／Ｌ、例えば６０
〜３００ｇ／Ｌ、特に６０〜２５０ｇ／Ｌの濃度（Ｓｉ
Ｏ2 として表わして）を有する。一般に、硫酸が酸性化
剤として使用され、珪酸ナトリウムが珪酸塩として使用
される。珪酸ナトリウムが使用される場合には、このも
のは一般に２〜４、特に３．０〜３．７のＳｉＯ2 ／Ｎ
ａ2 Ｏ重量比を示す。
【００２７】本発明の第一の有利な具体例によれば、フ
ィルターケーキは、 （Ａ）珪酸アルカリ金属Ｍと酸性化剤との作用によって
シリカの沈殿反応を行い、その場合に(i) 反応に導入さ
れる珪酸アルカリ金属Ｍの総量の少なくとも一部分と電
解質を含む初期基礎原料を形成し、該初期基礎原料中の
珪酸塩の濃度（ＳｉＯ2 として表わして）が１００ｇ／
Ｌ以下であり、該初期基礎原料中の電解質の濃度が１７
ｇ／Ｌ以下であるようにし、(ii)該初期基礎原料に酸性
化剤を少なくともほぼ７の反応混合物のｐＨ値が得られ
るまで添加し、(iii) 反応混合物に酸性化剤を残量の珪
酸アルカリ金属Ｍと同時に（該当する場合に）添加する
ものとし、 （Ｂ）次いで、８〜４０重量％の固形分を有するフィル
ターケーキを回収するように反応混合物のろ過を行うこ
とを包含する方法によって得られる。
ィルターケーキは、 （Ａ）珪酸アルカリ金属Ｍと酸性化剤との作用によって
シリカの沈殿反応を行い、その場合に(i) 反応に導入さ
れる珪酸アルカリ金属Ｍの総量の少なくとも一部分と電
解質を含む初期基礎原料を形成し、該初期基礎原料中の
珪酸塩の濃度（ＳｉＯ2 として表わして）が１００ｇ／
Ｌ以下であり、該初期基礎原料中の電解質の濃度が１７
ｇ／Ｌ以下であるようにし、(ii)該初期基礎原料に酸性
化剤を少なくともほぼ７の反応混合物のｐＨ値が得られ
るまで添加し、(iii) 反応混合物に酸性化剤を残量の珪
酸アルカリ金属Ｍと同時に（該当する場合に）添加する
ものとし、 （Ｂ）次いで、８〜４０重量％の固形分を有するフィル
ターケーキを回収するように反応混合物のろ過を行うこ
とを包含する方法によって得られる。
【００２８】この場合には初期基礎原料における低い珪
酸塩及び電解質濃度が重要な条件である。この具体例に
おいては、操作は下記のように行われる。系酸塩及び電
解質を含む基礎原料がまず形成される。基礎原料中に存
在する珪酸塩の量は、反応器に導入される全量に等しく
ても又はこの全量の一部分のみであってあってもよい。
電解質に関するかぎりでは、この用語は、本明細書で
は、その普通に認められている意味で理解されるものと
する。即ち、それは、溶解されたときに、分解し又は解
離してイオン又は帯電した粒子を形成する任意のイオン
性又は分子性物質を意味する。特に、アルカリ及びアル
カリ土類金属の塩類の群から選択される塩が、特に原料
珪酸塩の金属Ｍと酸性化剤との塩類、例えば、珪酸ナト
リウムと硫酸との反応の場合には硫酸ナトリウムが使用
される。本発明の必須の特徴によれば、初期基礎原料中
の電解質の濃度は、（０ｇ／Ｌよりも高く、しかも）１
７ｇ／Ｌ以下、好ましくは１４ｇ／Ｌ以下である。この
具体例の別の必須の特徴によれば、初期基礎原料中の珪
酸塩の濃度は、（０ｇ／ＬのＳｉＯ2 よりも高く、しか
も）１００ｇ／ＬのＳｉＯ2 以下である。この濃度は好
ましくは８０ｇ／Ｌ以下、特に７０ｇ／Ｌ以下である。
酸塩及び電解質濃度が重要な条件である。この具体例に
おいては、操作は下記のように行われる。系酸塩及び電
解質を含む基礎原料がまず形成される。基礎原料中に存
在する珪酸塩の量は、反応器に導入される全量に等しく
ても又はこの全量の一部分のみであってあってもよい。
電解質に関するかぎりでは、この用語は、本明細書で
は、その普通に認められている意味で理解されるものと
する。即ち、それは、溶解されたときに、分解し又は解
離してイオン又は帯電した粒子を形成する任意のイオン
性又は分子性物質を意味する。特に、アルカリ及びアル
カリ土類金属の塩類の群から選択される塩が、特に原料
珪酸塩の金属Ｍと酸性化剤との塩類、例えば、珪酸ナト
リウムと硫酸との反応の場合には硫酸ナトリウムが使用
される。本発明の必須の特徴によれば、初期基礎原料中
の電解質の濃度は、（０ｇ／Ｌよりも高く、しかも）１
７ｇ／Ｌ以下、好ましくは１４ｇ／Ｌ以下である。この
具体例の別の必須の特徴によれば、初期基礎原料中の珪
酸塩の濃度は、（０ｇ／ＬのＳｉＯ2 よりも高く、しか
も）１００ｇ／ＬのＳｉＯ2 以下である。この濃度は好
ましくは８０ｇ／Ｌ以下、特に７０ｇ／Ｌ以下である。
【００２９】第二工程は、前記の組成の基礎原料に酸性
化剤を添加することからなる。この添加は、反応混合物
のｐＨの低下が関係するので、少なくとも約７、一般に
７〜８の値に達するまで行われる。この値になったなら
ば、しかも導入珪酸塩の総量の一部分のみを含有する出
発基礎原料の場合には、次いで酸性化剤と残量の系酸塩
との同時添加が有利に行われる。実際の沈殿反応は、残
量の珪酸塩の全てが添加された時に完了する。沈殿の終
了後、特に沈殿同時添加後には、反応混合物の熟成を行
うのが有益であり、この熟成は例えば、５分間〜１時間
継続させることができる。
化剤を添加することからなる。この添加は、反応混合物
のｐＨの低下が関係するので、少なくとも約７、一般に
７〜８の値に達するまで行われる。この値になったなら
ば、しかも導入珪酸塩の総量の一部分のみを含有する出
発基礎原料の場合には、次いで酸性化剤と残量の系酸塩
との同時添加が有利に行われる。実際の沈殿反応は、残
量の珪酸塩の全てが添加された時に完了する。沈殿の終
了後、特に沈殿同時添加後には、反応混合物の熟成を行
うのが有益であり、この熟成は例えば、５分間〜１時間
継続させることができる。
【００３０】最後に、全ての場合に（即ち、導入珪酸塩
の総量の一部分のみを含有する出発基礎原料の場合もま
た導入珪酸塩の総量を含有する出発基礎原料の場合のい
ずれも）、沈殿後に、随意の次工程として反応混合物に
追加量の酸性化剤を添加することが可能である。この添
加は一般に３〜６．５、好ましくは４〜６．５のｐＨが
得られるまで行われる。反応混合物の温度は一般に７０
〜９８℃である。
の総量の一部分のみを含有する出発基礎原料の場合もま
た導入珪酸塩の総量を含有する出発基礎原料の場合のい
ずれも）、沈殿後に、随意の次工程として反応混合物に
追加量の酸性化剤を添加することが可能である。この添
加は一般に３〜６．５、好ましくは４〜６．５のｐＨが
得られるまで行われる。反応混合物の温度は一般に７０
〜９８℃である。
【００３１】別の形態として、反応は、８０〜９５℃の
一定温度で行われる。別の形態によれば、反応終了後の
温度は反応開始時の温度よりも高い。しかして、反応開
始時の温度は好ましくは７０〜９５℃に保持され、次い
で温度が好ましくは８０〜９８℃の値まで数分間上昇さ
れ、その温度で反応終了後まで保持される。正に上記し
た反応終了後にはシリカスラリーからなる反応混合物が
得られる。
一定温度で行われる。別の形態によれば、反応終了後の
温度は反応開始時の温度よりも高い。しかして、反応開
始時の温度は好ましくは７０〜９５℃に保持され、次い
で温度が好ましくは８０〜９８℃の値まで数分間上昇さ
れ、その温度で反応終了後まで保持される。正に上記し
た反応終了後にはシリカスラリーからなる反応混合物が
得られる。
【００３２】次いで、本発明の第一の有益な具体例の工
程（Ｂ）は、８〜４０重量％の固形分を有するフィルタ
ーケーキを回収するように上記のシリカスラリーをろ過
することからなる。ろ過は、任意の好適な方法、例え
ば、ベルトフィルター、真空回転フィルターを使用して
又は好ましくはフィルタープレスを使用して行うことが
できる。プレスろ過により得られたケーキは、一般に、
相当に高い固形分を有する。前記した沈降シリカＳ1
は、得られたフィルターケーキ（特に、フィルタープレ
スを使用して）を噴霧乾燥によって、好ましくはマルチ
ノズル噴霧器によって製造することができるものであっ
て、このケーキはその乾燥直前に多くとも２４重量％
（好ましくは、せいぜい２３重量％）でしかも１８重量
％以上（好ましくは、２０重量％以上）の固形分を有す
ることがさらに必要であり、またこのケーキは別の箇所
で説明するように、乾燥前に機械的に及び場合により化
学的に解凝集されていてもよいことに注目されたい。
程（Ｂ）は、８〜４０重量％の固形分を有するフィルタ
ーケーキを回収するように上記のシリカスラリーをろ過
することからなる。ろ過は、任意の好適な方法、例え
ば、ベルトフィルター、真空回転フィルターを使用して
又は好ましくはフィルタープレスを使用して行うことが
できる。プレスろ過により得られたケーキは、一般に、
相当に高い固形分を有する。前記した沈降シリカＳ1
は、得られたフィルターケーキ（特に、フィルタープレ
スを使用して）を噴霧乾燥によって、好ましくはマルチ
ノズル噴霧器によって製造することができるものであっ
て、このケーキはその乾燥直前に多くとも２４重量％
（好ましくは、せいぜい２３重量％）でしかも１８重量
％以上（好ましくは、２０重量％以上）の固形分を有す
ることがさらに必要であり、またこのケーキは別の箇所
で説明するように、乾燥前に機械的に及び場合により化
学的に解凝集されていてもよいことに注目されたい。
【００３３】本発明の第二の有益な具体例によれば、フ
ィルターケーキは、 （Ａ）珪酸アルカリ金属Ｍと酸性化剤との作用によって
シリカの沈殿反応を行い、その場合に(i) 反応に導入さ
れる珪酸アルカリ金属Ｍの総量の一部分を含む初期基礎
原料を形成し、該初期基礎原料中の珪酸塩濃度（ＳｉＯ
2 として表わして）が２０ｇ／Ｌ以下であるようにし、
(ii)該初期基礎原料に酸性化剤を、該初期基礎原料中に
存在するＭ2 Ｏの量の少なくとも５％が中和されるまで
添加し、(iii) 酸性化剤と残量の珪酸アルカリ金属Ｍ
を、珪酸塩の添加量（ＳｉＯ2 として表わして）／初期
基礎原料中に存在する珪酸塩の量（ＳｉＯ2 として表わ
して）の比（これを補給比（consolidation ratio)とい
う）が４以上で且つ１００以下であるように反応混合物
に同時に添加するものとし、 （Ｂ）次いで、８〜４０重量％の固形分を有するフィル
ターケーキを回収するように反応混合物のろ過を行うこ
とを包含する方法によって得られる。
ィルターケーキは、 （Ａ）珪酸アルカリ金属Ｍと酸性化剤との作用によって
シリカの沈殿反応を行い、その場合に(i) 反応に導入さ
れる珪酸アルカリ金属Ｍの総量の一部分を含む初期基礎
原料を形成し、該初期基礎原料中の珪酸塩濃度（ＳｉＯ
2 として表わして）が２０ｇ／Ｌ以下であるようにし、
(ii)該初期基礎原料に酸性化剤を、該初期基礎原料中に
存在するＭ2 Ｏの量の少なくとも５％が中和されるまで
添加し、(iii) 酸性化剤と残量の珪酸アルカリ金属Ｍ
を、珪酸塩の添加量（ＳｉＯ2 として表わして）／初期
基礎原料中に存在する珪酸塩の量（ＳｉＯ2 として表わ
して）の比（これを補給比（consolidation ratio)とい
う）が４以上で且つ１００以下であるように反応混合物
に同時に添加するものとし、 （Ｂ）次いで、８〜４０重量％の固形分を有するフィル
ターケーキを回収するように反応混合物のろ過を行うこ
とを包含する方法によって得られる。
【００３４】この場合には、初期基礎原料中の非常に低
い珪酸塩濃度及び同時添加工程中の適切な補給比が重要
な条件である。この具体例においては、操作は下記のよ
うに行われる。まず、珪酸塩を含有する基礎原料が形成
される。この初期基礎原料中に存在する珪酸塩の量は、
有利には、反応に導入される系酸塩の総量の一部分のみ
を占める。この具体例の必須の特徴によれば、初期基礎
原料中の珪酸塩濃度は、（０ｇ／ＬのＳｉＯ2 よりも高
く、しかも）２０ｇ／ＬのＳｉＯ2 よりも低い。この濃
度は、多くとも１１ｇ／Ｌであり、場合により多くとも
ｇ／Ｌであってよい。この濃度は、特に続いて行われる
ろ過がフィルタープレスによって行われるときは、好く
なとも８ｇ／Ｌ、特に１０〜１５ｇ／Ｌであってよい。
この初期基礎原料は電解質を含有することができる。そ
れにもかかわらず、好ましくは、この具体例の過程にお
いては電解質は使用されない。特に、初期基礎原料はい
かなる電解質も含有しない。
い珪酸塩濃度及び同時添加工程中の適切な補給比が重要
な条件である。この具体例においては、操作は下記のよ
うに行われる。まず、珪酸塩を含有する基礎原料が形成
される。この初期基礎原料中に存在する珪酸塩の量は、
有利には、反応に導入される系酸塩の総量の一部分のみ
を占める。この具体例の必須の特徴によれば、初期基礎
原料中の珪酸塩濃度は、（０ｇ／ＬのＳｉＯ2 よりも高
く、しかも）２０ｇ／ＬのＳｉＯ2 よりも低い。この濃
度は、多くとも１１ｇ／Ｌであり、場合により多くとも
ｇ／Ｌであってよい。この濃度は、特に続いて行われる
ろ過がフィルタープレスによって行われるときは、好く
なとも８ｇ／Ｌ、特に１０〜１５ｇ／Ｌであってよい。
この初期基礎原料は電解質を含有することができる。そ
れにもかかわらず、好ましくは、この具体例の過程にお
いては電解質は使用されない。特に、初期基礎原料はい
かなる電解質も含有しない。
【００３５】第二工程は、前記の組成の基礎原料に酸性
化剤を添加することからなる。しかして、この第二工程
においては、酸性化剤は、初期基礎原料に対して、その
中に存在するＭ2 Ｏの量の少なくとも５％、好ましくは
少なくとも５０％が中和されるまで添加される。この第
二工程において、好ましくは、酸性化剤は、初期基礎原
料に対して、その中に存在するＭ2 Ｏの量の５０〜９９
％が中和されるまで添加される。中和されたＭ2 Ｏ量の
所望の値が得られたならば、次いで酸性化剤と一定量の
珪酸アルカリ金属Ｍとの同時添加（工程(iii) ）が、補
給比（即ち、珪酸塩の添加量（ＳｉＯ2 として表わし
て）／初期基礎原料中に存在する珪酸塩の量（ＳｉＯ2
として表わして）の比が４以上であり且つ多くとも１０
０であるように行われる。
化剤を添加することからなる。しかして、この第二工程
においては、酸性化剤は、初期基礎原料に対して、その
中に存在するＭ2 Ｏの量の少なくとも５％、好ましくは
少なくとも５０％が中和されるまで添加される。この第
二工程において、好ましくは、酸性化剤は、初期基礎原
料に対して、その中に存在するＭ2 Ｏの量の５０〜９９
％が中和されるまで添加される。中和されたＭ2 Ｏ量の
所望の値が得られたならば、次いで酸性化剤と一定量の
珪酸アルカリ金属Ｍとの同時添加（工程(iii) ）が、補
給比（即ち、珪酸塩の添加量（ＳｉＯ2 として表わし
て）／初期基礎原料中に存在する珪酸塩の量（ＳｉＯ2
として表わして）の比が４以上であり且つ多くとも１０
０であるように行われる。
【００３６】別の形態によれば、この酸性化剤と一定量
の珪酸アルカリ金属Ｍとの同時添加は、補給比が特に１
２〜１００、好ましくは１２〜５０、特に好ましくは１
３〜４０であるように行われる。さらに別の形態によれ
ば、この酸性化剤と一定量の珪酸アルカリ金属Ｍとの同
時添加は、補給比が４以上で１２以下であり、好ましく
は５〜１１．５、特に好ましくは７．５〜１１であるよ
うに行われる。この別の形態は、一般に、初期基礎原料
中の珪酸塩濃度が少なくとも８ｇ／Ｌ、特に１０〜１５
ｇ／Ｌ、例えば１１〜１５ｇ／Ｌであるときに使用され
る。
の珪酸アルカリ金属Ｍとの同時添加は、補給比が特に１
２〜１００、好ましくは１２〜５０、特に好ましくは１
３〜４０であるように行われる。さらに別の形態によれ
ば、この酸性化剤と一定量の珪酸アルカリ金属Ｍとの同
時添加は、補給比が４以上で１２以下であり、好ましく
は５〜１１．５、特に好ましくは７．５〜１１であるよ
うに行われる。この別の形態は、一般に、初期基礎原料
中の珪酸塩濃度が少なくとも８ｇ／Ｌ、特に１０〜１５
ｇ／Ｌ、例えば１１〜１５ｇ／Ｌであるときに使用され
る。
【００３７】工程（iii)を通じて、酸性化剤の添加量
は、Ｍ2 Ｏの添加量の８０〜９９％、例えば８５〜９７
％が中和されるようなものであるのが好ましい。工程
（iii)においては、酸性化剤と珪酸塩との同時添加を反
応混合物の第一ｐＨ平坦域ｐＨ1 で、次いで反応混合物
の第二ｐＨ平坦域ｐＨ2 で、しかも７＜ｐＨ2 ＜ｐＨ1
＜９であるように行うことが可能である。実際の沈殿反
応は、残量の珪酸塩の全部が添加されたときに終了す
る。なお、上記の同時添加の後に、反応混合物の熟成を
行うのが有益であろう。この熟成は、例えば１〜６０分
間、特に５〜３０分間継続することができる。
は、Ｍ2 Ｏの添加量の８０〜９９％、例えば８５〜９７
％が中和されるようなものであるのが好ましい。工程
（iii)においては、酸性化剤と珪酸塩との同時添加を反
応混合物の第一ｐＨ平坦域ｐＨ1 で、次いで反応混合物
の第二ｐＨ平坦域ｐＨ2 で、しかも７＜ｐＨ2 ＜ｐＨ1
＜９であるように行うことが可能である。実際の沈殿反
応は、残量の珪酸塩の全部が添加されたときに終了す
る。なお、上記の同時添加の後に、反応混合物の熟成を
行うのが有益であろう。この熟成は、例えば１〜６０分
間、特に５〜３０分間継続することができる。
【００３８】最後に、沈殿の後に、次の工程で、特に随
意の熟成の前に、反応混合物に追加量の酸性化剤を添加
することが望ましい。この添加は、一般に、３〜６．
５、好ましくは４〜５．５の反応混合物のｐＨ値が得ら
れるまで行われる。これは、特に、工程(iii) 中に添加
されるＭ2 Ｏの総量を中和させることができる。この添
加中の酸性化剤は、一般に、工程(iii) 中に使用された
ものと同じものである。反応混合物の温度は通常６０〜
９８℃である。工程(ii)中の酸性化剤の添加は、その温
度が６０〜９６℃である初期基礎原料に行われるのが好
ましい。
意の熟成の前に、反応混合物に追加量の酸性化剤を添加
することが望ましい。この添加は、一般に、３〜６．
５、好ましくは４〜５．５の反応混合物のｐＨ値が得ら
れるまで行われる。これは、特に、工程(iii) 中に添加
されるＭ2 Ｏの総量を中和させることができる。この添
加中の酸性化剤は、一般に、工程(iii) 中に使用された
ものと同じものである。反応混合物の温度は通常６０〜
９８℃である。工程(ii)中の酸性化剤の添加は、その温
度が６０〜９６℃である初期基礎原料に行われるのが好
ましい。
【００３９】別の形態によれば、反応は、７５〜９６℃
の一定の温度で行われる。さらに別の形態によれば、反
応終了後の温度は、反応開始時の温度よりも高く、しか
して反応開始時の温度を好ましくは７０〜９６℃に保持
し、次いで反応中に温度を数分間８０〜９８℃の値まで
上昇させ、この値で反応の終了まで保持される。正に前
記した操作の終了後にはシリカスラリーからなる反応混
合物が得られる。
の一定の温度で行われる。さらに別の形態によれば、反
応終了後の温度は、反応開始時の温度よりも高く、しか
して反応開始時の温度を好ましくは７０〜９６℃に保持
し、次いで反応中に温度を数分間８０〜９８℃の値まで
上昇させ、この値で反応の終了まで保持される。正に前
記した操作の終了後にはシリカスラリーからなる反応混
合物が得られる。
【００４０】本発明の第二の有益な具体例の工程（Ｂ）
は、８〜４０重量％の固形分を有するフィルターケーキ
を回収するように上記のシリカスラリーをろ過すること
からなる。ろ過は任意の好適な方法（例えば、フィルタ
ープレス、ベルトフィルター又は真空回転フィルターを
使用して）行うことができるが、例えば、初期基礎原料
中の珪酸塩濃度が少なくとも８ｇ／Ｌ（そして２０ｇ／
Ｌ以下）であり、特に１０〜１５ｇ／Ｌ、特に１１〜１
５ｇ／Ｌであるときに、フィルタープレスを使用して行
うのが有益である。プレスろ過により得られるケーキ
は、一般に、相当に高い固形分を有する。
は、８〜４０重量％の固形分を有するフィルターケーキ
を回収するように上記のシリカスラリーをろ過すること
からなる。ろ過は任意の好適な方法（例えば、フィルタ
ープレス、ベルトフィルター又は真空回転フィルターを
使用して）行うことができるが、例えば、初期基礎原料
中の珪酸塩濃度が少なくとも８ｇ／Ｌ（そして２０ｇ／
Ｌ以下）であり、特に１０〜１５ｇ／Ｌ、特に１１〜１
５ｇ／Ｌであるときに、フィルタープレスを使用して行
うのが有益である。プレスろ過により得られるケーキ
は、一般に、相当に高い固形分を有する。
【００４１】前記した沈降シリカＳ2 〜Ｓ5 は、得られ
たケーキを（一般に、実質上球形状のビードとして得た
い場合にはプレスろ過によって、又は一般に、実質上球
形状のビードを得たい場合には真空回転ろ過によっ
て）、好ましくはマルチノズル噴霧器によって（一般
に、実質上球形状のビードの形態で得たい場合）又はマ
ルチタービン噴霧器によって（一般に、粉末状で得たい
場合）噴霧乾燥することによって製造することができ、
しかも上記のケーキは、乾燥前に、前記のように機械的
に及び場合により化学的に解凝集させたものであってよ
いことに注目されたい。乾燥すべきケーキが１５重量％
以上の固形分を有するときは、乾燥は好ましくはマルチ
ノズル噴霧器によって行われ、またこの固形分が多くと
も１５重量％であるときは、乾燥は好ましくはマルチタ
ービン噴霧器によって行われる。沈降シリカＳ2 〜Ｓ5
は、乾燥された生成物（特に、多くとも１５重量％の固
形分を有するケーキより出発して）を凝集操作（特に、
直接圧縮、湿式造粒、押出又は好ましくは乾式圧縮）に
付すことによって顆粒状で得ることができる。前記した
二つの有益な具体例によって製造される本発明の懸濁液
は、一般に、最高の性質を示す。
たケーキを（一般に、実質上球形状のビードとして得た
い場合にはプレスろ過によって、又は一般に、実質上球
形状のビードを得たい場合には真空回転ろ過によっ
て）、好ましくはマルチノズル噴霧器によって（一般
に、実質上球形状のビードの形態で得たい場合）又はマ
ルチタービン噴霧器によって（一般に、粉末状で得たい
場合）噴霧乾燥することによって製造することができ、
しかも上記のケーキは、乾燥前に、前記のように機械的
に及び場合により化学的に解凝集させたものであってよ
いことに注目されたい。乾燥すべきケーキが１５重量％
以上の固形分を有するときは、乾燥は好ましくはマルチ
ノズル噴霧器によって行われ、またこの固形分が多くと
も１５重量％であるときは、乾燥は好ましくはマルチタ
ービン噴霧器によって行われる。沈降シリカＳ2 〜Ｓ5
は、乾燥された生成物（特に、多くとも１５重量％の固
形分を有するケーキより出発して）を凝集操作（特に、
直接圧縮、湿式造粒、押出又は好ましくは乾式圧縮）に
付すことによって顆粒状で得ることができる。前記した
二つの有益な具体例によって製造される本発明の懸濁液
は、一般に、最高の性質を示す。
【００４２】必要ならば、特に、本発明の二つの有益な
具体例においては、フィルターケーキは、沈殿反応中に
形成されるアルカリ金属Ｍの塩を除去するために水洗す
ることができる。例えば、沈殿が珪酸ナトリウム及び硫
酸を伴う場合には、１．５重量％以下のＮａ2 ＳＯ4 含
量を有するケーキを工程（Ｂ）の終了時に単離すること
ができる。場合によっては、フィルターケーキの固形分
を所望の８〜４０重量％の値に増大させるためにそのケ
ーキを濃厚化させることが可能であることに注目された
い。濃厚化は、ケーキに固体状のシリカ（微粉末状シリ
カ）を十分な量で添加することからなる。特に、このシ
リカは、濃厚にしようとするケーキの一部を乾燥、特に
噴霧乾燥することによって得ることができる。また、微
粉末状シリカは、ケーキを有機溶媒で洗浄した後に慣用
の乾燥を行うことによって得ることができる。
具体例においては、フィルターケーキは、沈殿反応中に
形成されるアルカリ金属Ｍの塩を除去するために水洗す
ることができる。例えば、沈殿が珪酸ナトリウム及び硫
酸を伴う場合には、１．５重量％以下のＮａ2 ＳＯ4 含
量を有するケーキを工程（Ｂ）の終了時に単離すること
ができる。場合によっては、フィルターケーキの固形分
を所望の８〜４０重量％の値に増大させるためにそのケ
ーキを濃厚化させることが可能であることに注目された
い。濃厚化は、ケーキに固体状のシリカ（微粉末状シリ
カ）を十分な量で添加することからなる。特に、このシ
リカは、濃厚にしようとするケーキの一部を乾燥、特に
噴霧乾燥することによって得ることができる。また、微
粉末状シリカは、ケーキを有機溶媒で洗浄した後に慣用
の乾燥を行うことによって得ることができる。
【００４３】従って、本発明の懸濁液は、好ましくは、
沈降シリカの水性懸濁液であって、シリカのフィルター
ケーキの機械的な解凝集によって、有利には前記した具
体例のいずれかに従って得られたフィルターケーキを機
械的に解凝集することによって得られたものを使用する
方法によって製造される。化学的解凝集を、例えば、解
凝集兼配合器にアルミン酸ナトリウムと、好ましくは及
び一般的には同時に酸（特に、硫酸のような無機酸）
を、懸濁液のｐＨが６〜７であり且つＡｌ／ＳｉＯ2 重
量比が１０００〜３３００ｐｐｍであるように、導入す
ることによって上記の機械的な解凝集と組合せて行うこ
とができる。。場合によっては、この添加を行ってから
も機械的解凝集を継続することができる。解凝集の後
に、この懸濁液の湿式粉砕又は超音波による解凝集を有
利に行うことができる。湿式粉砕又は超音波による解凝
集は前記したように行うことができる。また、懸濁液
は、超音波による解凝集の前に機械的撹拌に付すことが
できる。
沈降シリカの水性懸濁液であって、シリカのフィルター
ケーキの機械的な解凝集によって、有利には前記した具
体例のいずれかに従って得られたフィルターケーキを機
械的に解凝集することによって得られたものを使用する
方法によって製造される。化学的解凝集を、例えば、解
凝集兼配合器にアルミン酸ナトリウムと、好ましくは及
び一般的には同時に酸（特に、硫酸のような無機酸）
を、懸濁液のｐＨが６〜７であり且つＡｌ／ＳｉＯ2 重
量比が１０００〜３３００ｐｐｍであるように、導入す
ることによって上記の機械的な解凝集と組合せて行うこ
とができる。。場合によっては、この添加を行ってから
も機械的解凝集を継続することができる。解凝集の後
に、この懸濁液の湿式粉砕又は超音波による解凝集を有
利に行うことができる。湿式粉砕又は超音波による解凝
集は前記したように行うことができる。また、懸濁液
は、超音波による解凝集の前に機械的撹拌に付すことが
できる。
【００４４】特に、前記した有益な具体例のいずれかに
従って得られたフィルターケーキから製造され且つ前記
の湿式粉砕又は超音波による解凝集の後に製造されたと
きに、沈降シリカの水性懸濁液は、例えば、その固形分
が１０〜４０重量％であり、その粘度が１分間５０ｓ-1
の剪断下に測定して０．０４Ｐａｓ以下、特に０．０２
Ｐａｓ以下であり、且つ、該懸濁液を７５００ｒｐｍで
３０分間遠心分離した後に上層液中に存在するシリカの
量が該懸濁液中に存在するシリカの重量の５０％以上、
特に６０％以上、さらに好ましくは７０％以上又は９０
％以上でさえも占めるようなものである（上層液を１６
０℃で一定重量の物質が得られるまで乾燥した後に測定
された量）。
従って得られたフィルターケーキから製造され且つ前記
の湿式粉砕又は超音波による解凝集の後に製造されたと
きに、沈降シリカの水性懸濁液は、例えば、その固形分
が１０〜４０重量％であり、その粘度が１分間５０ｓ-1
の剪断下に測定して０．０４Ｐａｓ以下、特に０．０２
Ｐａｓ以下であり、且つ、該懸濁液を７５００ｒｐｍで
３０分間遠心分離した後に上層液中に存在するシリカの
量が該懸濁液中に存在するシリカの重量の５０％以上、
特に６０％以上、さらに好ましくは７０％以上又は９０
％以上でさえも占めるようなものである（上層液を１６
０℃で一定重量の物質が得られるまで乾燥した後に測定
された量）。
【００４５】最後に、本発明の懸濁液の製造方法に使用
することができ且つ前記のような特性を示す沈降シリカ
の別の水性懸濁液は、前記した本発明の有益な具体例の
いずれかで合成されるフィルターケーキの転化方法によ
って得ることができる。この手段による方法は、（ａ）
該フィルターケーキを有機溶媒で洗浄し、洗浄されたケ
ーキを乾燥して微粉末状のシリカを得、（ｂ）一定量の
微粉末状のシリカを水に、得られる沈降シリカの水性懸
濁液の固形分が１０〜４０重量％であるように懸濁させ
ることを包含する。
することができ且つ前記のような特性を示す沈降シリカ
の別の水性懸濁液は、前記した本発明の有益な具体例の
いずれかで合成されるフィルターケーキの転化方法によ
って得ることができる。この手段による方法は、（ａ）
該フィルターケーキを有機溶媒で洗浄し、洗浄されたケ
ーキを乾燥して微粉末状のシリカを得、（ｂ）一定量の
微粉末状のシリカを水に、得られる沈降シリカの水性懸
濁液の固形分が１０〜４０重量％であるように懸濁させ
ることを包含する。
【００４６】有機溶媒による洗浄は、フィルターケーキ
の細孔内に存在する水を置換させることができる。この
目的のために使用される溶媒は、好ましくは極性の溶媒
であって、特にエタノール及びエーテルであり、これら
は混合物としても使用することができる。特に、この場
合に、 ・エタノールで第一の洗浄を行い、 ・エタノール／エーテル混合物（５０／５０）で第二の
洗浄を行い、 ・エーテルで第三の洗浄を行う ことが可能である。このように洗浄してから、ケーキは
例えば周囲空気中で乾燥することができる。噴霧乾燥に
よって得られる遊離水分に全く匹敵できる遊離水分が得
られる。この種の乾燥は、乾燥中に毛管力の作用に起因
する多孔性の破壊を防止させることができる。しかし
て、非常にわずかに凝集し、噴霧乾燥技術によって得ら
れる多孔性よりもはるかに高い多孔性（水銀法により測
定して）を有するシリカが（微粉末で）得られる。
の細孔内に存在する水を置換させることができる。この
目的のために使用される溶媒は、好ましくは極性の溶媒
であって、特にエタノール及びエーテルであり、これら
は混合物としても使用することができる。特に、この場
合に、 ・エタノールで第一の洗浄を行い、 ・エタノール／エーテル混合物（５０／５０）で第二の
洗浄を行い、 ・エーテルで第三の洗浄を行う ことが可能である。このように洗浄してから、ケーキは
例えば周囲空気中で乾燥することができる。噴霧乾燥に
よって得られる遊離水分に全く匹敵できる遊離水分が得
られる。この種の乾燥は、乾燥中に毛管力の作用に起因
する多孔性の破壊を防止させることができる。しかし
て、非常にわずかに凝集し、噴霧乾燥技術によって得ら
れる多孔性よりもはるかに高い多孔性（水銀法により測
定して）を有するシリカが（微粉末で）得られる。
【００４７】このシリカを懸濁液の固形分が１０〜４０
重量％であるような量で水に再懸濁させると、このシリ
カは、一般に、噴霧乾燥により一般に得られるシリカを
再懸濁させることによって得られるものよりも粘性が低
い沈降シリカの水性懸濁液を生じさせる。本発明の懸濁
液がゲル状を呈することは、それを静止状態で放置した
時に、物質の沈降又は沈殿の問題を排除することを可能
にし、しかして数週間又は数か月にわたり安定性を確保
することができる。しかも、これらの懸濁液はその均質
性を少なくともそのような期間中保持することができ
る。さらに、形成されたゲルは低剪断下に完全に可逆性
であって、それは低い応力で「破壊」され、次いで、容
易にポンプ輸送できる低粘度の均質懸濁液に変換され
る。
重量％であるような量で水に再懸濁させると、このシリ
カは、一般に、噴霧乾燥により一般に得られるシリカを
再懸濁させることによって得られるものよりも粘性が低
い沈降シリカの水性懸濁液を生じさせる。本発明の懸濁
液がゲル状を呈することは、それを静止状態で放置した
時に、物質の沈降又は沈殿の問題を排除することを可能
にし、しかして数週間又は数か月にわたり安定性を確保
することができる。しかも、これらの懸濁液はその均質
性を少なくともそのような期間中保持することができ
る。さらに、形成されたゲルは低剪断下に完全に可逆性
であって、それは低い応力で「破壊」され、次いで、容
易にポンプ輸送できる低粘度の均質懸濁液に変換され
る。
【００４８】本発明の懸濁液は、特に、 ・紙パルプの製造に、特にフィラーとして又はフィラー
及び微細繊維のための保持剤として、 ・水処理に、 ・紙や厚紙用の、さらにはビルディングにおける無機接
着剤として使用することができる。さらに、それらは、
特に、構造材料の分野に特別の用途がある。従って、そ
れらは、セメント混合物（セメントと水（及びその他の
添加剤）とから形成されるグラウト又は消化組成物）、
モルタル及びコンクリートの製造に使用することができ
る。事実、可逆性ゲルを呈することの他に、それらは、
好ましくは、これらのセメント組成物の均質性、凝集力
及び（又は）接着力（密着外観）を向上させるという利
点を有する。
及び微細繊維のための保持剤として、 ・水処理に、 ・紙や厚紙用の、さらにはビルディングにおける無機接
着剤として使用することができる。さらに、それらは、
特に、構造材料の分野に特別の用途がある。従って、そ
れらは、セメント混合物（セメントと水（及びその他の
添加剤）とから形成されるグラウト又は消化組成物）、
モルタル及びコンクリートの製造に使用することができ
る。事実、可逆性ゲルを呈することの他に、それらは、
好ましくは、これらのセメント組成物の均質性、凝集力
及び（又は）接着力（密着外観）を向上させるという利
点を有する。
【００４９】同時に、それらの長期間の機械的性質は低
下せず、逆に、それらは、特に、使用されるシリカの重
量（無水シリカとして表わして）がセメントの重量に対
して０．５〜５％、特に０．５〜２．５％あり且つ使用
されるアルミニウム化合物の重量（無水アルミニウム化
合物として表わして）、例えば使用される硫酸アルミニ
ウムの重量がセメントの重量に対して０．２〜６％、特
に０．２〜３％であるような量で使用されたときには、
２８日間で高い圧縮強さ値（一般に、モルタルの場合に
少なくとも４５ＭＰａ）を生じることがわかる。また、
それらは、寒冷気候でのコンクリート作業にとって有益
である。
下せず、逆に、それらは、特に、使用されるシリカの重
量（無水シリカとして表わして）がセメントの重量に対
して０．５〜５％、特に０．５〜２．５％あり且つ使用
されるアルミニウム化合物の重量（無水アルミニウム化
合物として表わして）、例えば使用される硫酸アルミニ
ウムの重量がセメントの重量に対して０．２〜６％、特
に０．２〜３％であるような量で使用されたときには、
２８日間で高い圧縮強さ値（一般に、モルタルの場合に
少なくとも４５ＭＰａ）を生じることがわかる。また、
それらは、寒冷気候でのコンクリート作業にとって有益
である。
【００５０】さらに、本発明の懸濁液は、吹付又は噴霧
（乾式で又はとりわけ吹付ノズルによる付加による湿式
吹付技術により）されるグロウト、モルタル及びコンク
リートの分野においてさらに顕著な利点（さらには、特
に、良好な長期間の機械的性質）を提供する。まず第一
に、低い撹拌下に、それらは慣用されている吹付機械に
よって完全にポンプ輸送できる生成物をもたらす。ま
た、本発明の懸濁液の非常に弱い刺激性の結果として、
特に吹付器具を使用する作業者に対する衛生及び安全性
の条件が改善される。さらに、本発明の懸濁液を使用す
ると、跳返りのための吹付損失の相当な減少を可能に
し、また非常に薄い吹付被覆層を得るのを可能にし、そ
の結果生産効率の増大がもたらされる。
（乾式で又はとりわけ吹付ノズルによる付加による湿式
吹付技術により）されるグロウト、モルタル及びコンク
リートの分野においてさらに顕著な利点（さらには、特
に、良好な長期間の機械的性質）を提供する。まず第一
に、低い撹拌下に、それらは慣用されている吹付機械に
よって完全にポンプ輸送できる生成物をもたらす。ま
た、本発明の懸濁液の非常に弱い刺激性の結果として、
特に吹付器具を使用する作業者に対する衛生及び安全性
の条件が改善される。さらに、本発明の懸濁液を使用す
ると、跳返りのための吹付損失の相当な減少を可能に
し、また非常に薄い吹付被覆層を得るのを可能にし、そ
の結果生産効率の増大がもたらされる。
【００５１】使用されるアルミニウム化合物、特に硫酸
アルミニウムの量（無水物として表わして）がセメント
の重量に対して０．５％以上、特に１．５〜６％である
場合には、吹付被覆の早期硬化が認められ、しかして吹
付けてから数時間後には完全な安全性でもって、例えば
アーチ型天井の下で作業するのを可能にさせる（特に、
構造用モルタル及びコンクリートの製造への用途）。使
用されるアルミニウム化合物、特に硫酸アルミニウムの
量（無水物として表わして）がセメントの重量に対して
せいぜい０．５％である場合には、セメント組成物のチ
キソトロピー及び成形性は吹付後０．５時間以上保持さ
れる（特に、こて仕上げすることができるモルタル及び
セメントの製造への用途）。また、本発明の懸濁液は、
油井又はガス井の補強のためのセメント混合物（セメン
トと水（及び場合によりその他の添加剤）とから形成さ
れるグロウト又は消化組成物）、モルタル及びコンクリ
ートの製造に使用することができる。掘削のためには、
セメントは、油井又はガス井に入れた管と井戸の穴の内
部表面との間に注入してこの環状空間を不浸透性にする
ようにせねばならない。穴と管との間の環状空間の全部
又は一部に相当する容積を表わすセメントと水との配合
物、例えば、１トンのセメントにつき４００〜５００リ
ットルとの配合物が管に送られ、次いでポンプによって
環状空間内に泥水によって逆に駆動される。セメントの
硬化場所の深さにもよるが、その深さによって温度及び
圧力に影響されるセメントの流体圧及び機械的特性を調
節するために特定の添加剤を添加することができる。あ
る場合には、特に、温度が４℃程度である海底近傍の領
域においては、配合物の硬化時間は過度に長くなろう。
従って、その硬化を待つ間は配合物の均質性を改善する
必要がある。長い硬化時間の場合には、セメントの重量
に対して少なくとも０．５重量％、好ましくは１．５〜
６重量％の量（無水物として表わして）の硫酸アルミニ
ウムを含む本発明の懸濁液を使用すると配合物の迅速な
硬化をもたらされる。さらに、本発明の懸濁液を使用す
ると、わずかな攪拌でポンプ輸送できる配合物をもたら
し、これは環状空間において配合物の良好な硬化を可能
にさせる。
アルミニウムの量（無水物として表わして）がセメント
の重量に対して０．５％以上、特に１．５〜６％である
場合には、吹付被覆の早期硬化が認められ、しかして吹
付けてから数時間後には完全な安全性でもって、例えば
アーチ型天井の下で作業するのを可能にさせる（特に、
構造用モルタル及びコンクリートの製造への用途）。使
用されるアルミニウム化合物、特に硫酸アルミニウムの
量（無水物として表わして）がセメントの重量に対して
せいぜい０．５％である場合には、セメント組成物のチ
キソトロピー及び成形性は吹付後０．５時間以上保持さ
れる（特に、こて仕上げすることができるモルタル及び
セメントの製造への用途）。また、本発明の懸濁液は、
油井又はガス井の補強のためのセメント混合物（セメン
トと水（及び場合によりその他の添加剤）とから形成さ
れるグロウト又は消化組成物）、モルタル及びコンクリ
ートの製造に使用することができる。掘削のためには、
セメントは、油井又はガス井に入れた管と井戸の穴の内
部表面との間に注入してこの環状空間を不浸透性にする
ようにせねばならない。穴と管との間の環状空間の全部
又は一部に相当する容積を表わすセメントと水との配合
物、例えば、１トンのセメントにつき４００〜５００リ
ットルとの配合物が管に送られ、次いでポンプによって
環状空間内に泥水によって逆に駆動される。セメントの
硬化場所の深さにもよるが、その深さによって温度及び
圧力に影響されるセメントの流体圧及び機械的特性を調
節するために特定の添加剤を添加することができる。あ
る場合には、特に、温度が４℃程度である海底近傍の領
域においては、配合物の硬化時間は過度に長くなろう。
従って、その硬化を待つ間は配合物の均質性を改善する
必要がある。長い硬化時間の場合には、セメントの重量
に対して少なくとも０．５重量％、好ましくは１．５〜
６重量％の量（無水物として表わして）の硫酸アルミニ
ウムを含む本発明の懸濁液を使用すると配合物の迅速な
硬化をもたらされる。さらに、本発明の懸濁液を使用す
ると、わずかな攪拌でポンプ輸送できる配合物をもたら
し、これは環状空間において配合物の良好な硬化を可能
にさせる。
【００５２】
【実施例】下記の実施例は本発明を例示するもので、そ
の範囲を何ら制限するものではない。
の範囲を何ら制限するものではない。
【００５３】例１ 沈降シリカケーキＣ１を下記のように製造する。プロペ
ラを使用する攪拌系及びジャケットによる加熱系を備え
たステンレス鋼製反応器に下記の物質： ・３４６Ｌの水 ・７．５ｋｇのＮａ2 ＳＯ4 （電解質） ・３．５０に等しいＳｉＯ2 ／Ｎａ2 Ｏ重量比及び２０
℃で１．１３３の相対密度を示す５８７Ｌの珪酸ナトリ
ウム水溶液 を導入する。この場合の基礎原料中の珪酸塩濃度（Ｓｉ
Ｏ2 として表わして）は８５ｇ／Ｌである。この混合物
を攪拌しながら７９℃に加熱する。次いで、２０℃で
１．０５０の相対密度を有する３８６Ｌの希硫酸を混合
物中に８のｐＨ値（その混合物の温度で測定して）が得
られるまで導入する。最初の２５分間の間の反応混合物
の温度は７９℃であり、次いで１５分間で７９℃から８
６℃に上昇させ、そして反応終了後まで８６℃に保持す
る。８のｐＨ値が得られたならば、３．５０に等しいＳ
ｉＯ2 ／Ｎａ2 Ｏ重量比及び２０℃で１．１３３の相対
密度を示す８２Ｌの珪酸ナトリウム水溶液及び１３１Ｌ
の前記した種類の酸を反応混合物に一緒に導入する。こ
の酸と珪酸塩との同時導入は、反応混合物のｐＨが絶え
ず８±０．１であるように行う。珪酸塩の全部を導入し
た後、反応混合物のｐＨを５．２の値にもたらすように
希酸の導入を９分間続ける。次いで、酸の導入を停止
し、反応スラリーをさらに１５分間攪拌する。全反応時
間は１１８分間である。これにより沈降シリカのスラリ
ーを得た。これをフィルタープレスによりろ過し、洗浄
して、最終的に、その強熱原料が７８％であり（しかし
て２２重量％の固形分を有する）且つそのＮａ2 ＳＯ4
含量が１重量％であるシリカケーキＣ１を回収した。
ラを使用する攪拌系及びジャケットによる加熱系を備え
たステンレス鋼製反応器に下記の物質： ・３４６Ｌの水 ・７．５ｋｇのＮａ2 ＳＯ4 （電解質） ・３．５０に等しいＳｉＯ2 ／Ｎａ2 Ｏ重量比及び２０
℃で１．１３３の相対密度を示す５８７Ｌの珪酸ナトリ
ウム水溶液 を導入する。この場合の基礎原料中の珪酸塩濃度（Ｓｉ
Ｏ2 として表わして）は８５ｇ／Ｌである。この混合物
を攪拌しながら７９℃に加熱する。次いで、２０℃で
１．０５０の相対密度を有する３８６Ｌの希硫酸を混合
物中に８のｐＨ値（その混合物の温度で測定して）が得
られるまで導入する。最初の２５分間の間の反応混合物
の温度は７９℃であり、次いで１５分間で７９℃から８
６℃に上昇させ、そして反応終了後まで８６℃に保持す
る。８のｐＨ値が得られたならば、３．５０に等しいＳ
ｉＯ2 ／Ｎａ2 Ｏ重量比及び２０℃で１．１３３の相対
密度を示す８２Ｌの珪酸ナトリウム水溶液及び１３１Ｌ
の前記した種類の酸を反応混合物に一緒に導入する。こ
の酸と珪酸塩との同時導入は、反応混合物のｐＨが絶え
ず８±０．１であるように行う。珪酸塩の全部を導入し
た後、反応混合物のｐＨを５．２の値にもたらすように
希酸の導入を９分間続ける。次いで、酸の導入を停止
し、反応スラリーをさらに１５分間攪拌する。全反応時
間は１１８分間である。これにより沈降シリカのスラリ
ーを得た。これをフィルタープレスによりろ過し、洗浄
して、最終的に、その強熱原料が７８％であり（しかし
て２２重量％の固形分を有する）且つそのＮａ2 ＳＯ4
含量が１重量％であるシリカケーキＣ１を回収した。
【００５４】例２ 例１において製造した（プレスろ過により得たもので、
２２重量％の固形分及び１重量％のＮａ2 ＳＯ4 含量を
示す）４ｋｇのケーキＣ１を、６０℃に予め加熱してか
ら、セリエ式解凝集兼配合機に導入する。次いで、１
３．１ｍＬのアルミン酸ナトリウム溶液（これは２２重
量％のＡｌ2 Ｏ3 含量及び１８重量％のＮａ2 Ｏ含量を
有する（相対密度：１．５０５））及び７．４７ｍＬの
硫酸溶液（濃度８０ｇ／Ｌ、相対密度：１．５０５）
を、ケーキのデフロキュレーション中に、ｐＨを６．５
の値に保持するように、同時に導入する。Ａｌ／ＳｉＯ
2 重量比はほぼ２６００ｐｐｍである。２０分間熟成さ
せると共に機械的なデフロキュレーションを続ける。得
られたシリカ懸濁液Ｃ２は、 ・０．０６Ｐａｓの粘度（１分間５０ｓ-1の剪断下に測
定して） ・ｄ10＝５μｍ、ｄ50＝１９μｍ及びｄ90＝６０μｍで
あるような粒度 を特徴とする。 １週間貯蔵した後、下記の事態： ・貯蔵容器の底部に、再分散するのが全く困難であるか
又は不可能であさえある付着物が形成すること ・懸濁液の粘度が上昇すること、この場合にその粘度は
０．４５Ｐａｓ（１分間５０ｓ-1の剪断下に測定して）
であること が観察された。
２２重量％の固形分及び１重量％のＮａ2 ＳＯ4 含量を
示す）４ｋｇのケーキＣ１を、６０℃に予め加熱してか
ら、セリエ式解凝集兼配合機に導入する。次いで、１
３．１ｍＬのアルミン酸ナトリウム溶液（これは２２重
量％のＡｌ2 Ｏ3 含量及び１８重量％のＮａ2 Ｏ含量を
有する（相対密度：１．５０５））及び７．４７ｍＬの
硫酸溶液（濃度８０ｇ／Ｌ、相対密度：１．５０５）
を、ケーキのデフロキュレーション中に、ｐＨを６．５
の値に保持するように、同時に導入する。Ａｌ／ＳｉＯ
2 重量比はほぼ２６００ｐｐｍである。２０分間熟成さ
せると共に機械的なデフロキュレーションを続ける。得
られたシリカ懸濁液Ｃ２は、 ・０．０６Ｐａｓの粘度（１分間５０ｓ-1の剪断下に測
定して） ・ｄ10＝５μｍ、ｄ50＝１９μｍ及びｄ90＝６０μｍで
あるような粒度 を特徴とする。 １週間貯蔵した後、下記の事態： ・貯蔵容器の底部に、再分散するのが全く困難であるか
又は不可能であさえある付着物が形成すること ・懸濁液の粘度が上昇すること、この場合にその粘度は
０．４５Ｐａｓ（１分間５０ｓ-1の剪断下に測定して）
であること が観察された。
【００５５】例３ ２２重量％の固形分を示す例２で製造した１ｋｇの懸濁
液Ｃ２（解凝集後に採取したもの）をライネリ式１枚羽
根機械撹拌機を備えた容器に入れる。次いで、２２０ｇ
の粉末状硫酸アルミニウム水和物Ａｌ2 （ＳＯ4 ）3 ・
１４Ｈ2 Ｏを攪拌ながら（羽根の回転速度：５００ｒｐ
ｍ）３分間で添加する。さらに攪拌を約１５分間続け
る。 下記の特性： ・ｐＨ：３．２５ ・固形分（重量％）：２８．４ ・シリカ含量（重量％）：１８．０（無水シリカとして
計算して） ・硫酸アルミニウム含量（重量％）：１０．４（無水硫
酸アルミニウムとして計算して） を示す均質な懸濁液Ｃ３が得られた。さらに、２時間静
置した後、上記懸濁液は固体状にかたまり、従ってゲル
の形態にある。１週間貯蔵した後、このゲルは、１分間
５００ｓ-1で剪断処理することによって、０．２５Ｐａ
ｓの粘度（Ｖr ）（１分間５０ｓ-1の剪断下に測定し
て）を示す均質懸濁液に変換された。静止状態で放置す
ると、この懸濁液は２時間後にゲルに戻った。１か月貯
蔵した後、このゲルは、穏やかに撹拌（５００ｓ- で１
分間）すると、１週間貯蔵した後にゲルを「破壊」させ
て得られたものと実質上同じ特性を示す懸濁液に変換さ
れた。
液Ｃ２（解凝集後に採取したもの）をライネリ式１枚羽
根機械撹拌機を備えた容器に入れる。次いで、２２０ｇ
の粉末状硫酸アルミニウム水和物Ａｌ2 （ＳＯ4 ）3 ・
１４Ｈ2 Ｏを攪拌ながら（羽根の回転速度：５００ｒｐ
ｍ）３分間で添加する。さらに攪拌を約１５分間続け
る。 下記の特性： ・ｐＨ：３．２５ ・固形分（重量％）：２８．４ ・シリカ含量（重量％）：１８．０（無水シリカとして
計算して） ・硫酸アルミニウム含量（重量％）：１０．４（無水硫
酸アルミニウムとして計算して） を示す均質な懸濁液Ｃ３が得られた。さらに、２時間静
置した後、上記懸濁液は固体状にかたまり、従ってゲル
の形態にある。１週間貯蔵した後、このゲルは、１分間
５００ｓ-1で剪断処理することによって、０．２５Ｐａ
ｓの粘度（Ｖr ）（１分間５０ｓ-1の剪断下に測定し
て）を示す均質懸濁液に変換された。静止状態で放置す
ると、この懸濁液は２時間後にゲルに戻った。１か月貯
蔵した後、このゲルは、穏やかに撹拌（５００ｓ- で１
分間）すると、１週間貯蔵した後にゲルを「破壊」させ
て得られたものと実質上同じ特性を示す懸濁液に変換さ
れた。
【００５６】例４ ２２重量％の固形分を示す例２で製造した１ｋｇの懸濁
液Ｃ２（解凝集後に採取したもの）をライネリ式１枚羽
根機械撹拌機を備えた容器に入れる。次いで、１００ｇ
の水及び８８０ｇの粉末状硫酸アルミニウム水和物Ａｌ
2 （ＳＯ4 ）3 ・１４Ｈ2 Ｏを機械的に撹拌しながら
（羽根の回転速度：５００ｒｐｍ）３分間で添加する。
撹拌を約１５分間行う。 下記の特性： ・ｐＨ：２．６ ・固形分（重量％）：３６．７ ・シリカ含量（重量％）：１１．１（無水シリカとして
計算） ・硫酸アルミニウム含量（重量％）：２５．６（無水硫
酸アルミニウムとして計算） を示す均質懸濁液Ｃ４が得られた。さらに、２４時間静
置した後、上記の懸濁液は固体状にかたまり、従ってゲ
ルの形態にある。このゲルは、それぞれ１．８Ｐａｓ、
０．２３Ｐａｓ及び０．１７Ｐａｓに等しい粘度Ｖ1 、
Ｖ2 及びＶ3 （これらは本明細書に示す方法で測定され
る）を示す。１週間貯蔵した後、このゲルは、１分間５
００ｓ-1で剪断処理することによって、０．１７Ｐａｓ
の粘度（Ｖr ）（１分間５０ｓ-1の剪断下に測定して）
を示す均質懸濁液に変換された。この懸濁液は静止状態
で放置すると、２４時間後にゲルに戻った。１か月貯蔵
した後、このゲルは、穏やかな撹拌（５００ｓ- で１分
間）によって、１週間貯蔵した後にゲルを「破壊」させ
て得られたものと実質上同じ特性を示す懸濁液に変換さ
れた。
液Ｃ２（解凝集後に採取したもの）をライネリ式１枚羽
根機械撹拌機を備えた容器に入れる。次いで、１００ｇ
の水及び８８０ｇの粉末状硫酸アルミニウム水和物Ａｌ
2 （ＳＯ4 ）3 ・１４Ｈ2 Ｏを機械的に撹拌しながら
（羽根の回転速度：５００ｒｐｍ）３分間で添加する。
撹拌を約１５分間行う。 下記の特性： ・ｐＨ：２．６ ・固形分（重量％）：３６．７ ・シリカ含量（重量％）：１１．１（無水シリカとして
計算） ・硫酸アルミニウム含量（重量％）：２５．６（無水硫
酸アルミニウムとして計算） を示す均質懸濁液Ｃ４が得られた。さらに、２４時間静
置した後、上記の懸濁液は固体状にかたまり、従ってゲ
ルの形態にある。このゲルは、それぞれ１．８Ｐａｓ、
０．２３Ｐａｓ及び０．１７Ｐａｓに等しい粘度Ｖ1 、
Ｖ2 及びＶ3 （これらは本明細書に示す方法で測定され
る）を示す。１週間貯蔵した後、このゲルは、１分間５
００ｓ-1で剪断処理することによって、０．１７Ｐａｓ
の粘度（Ｖr ）（１分間５０ｓ-1の剪断下に測定して）
を示す均質懸濁液に変換された。この懸濁液は静止状態
で放置すると、２４時間後にゲルに戻った。１か月貯蔵
した後、このゲルは、穏やかな撹拌（５００ｓ- で１分
間）によって、１週間貯蔵した後にゲルを「破壊」させ
て得られたものと実質上同じ特性を示す懸濁液に変換さ
れた。
【００５７】例５ ２２重量％の固形分を示す例２で製造した１ｋｇの懸濁
液Ｃ２（解凝集後に採取したもの）をライネリ式１枚羽
根撹拌機を備えた容器において機械的撹拌によってホモ
ジネートする。次いで、得られた懸濁液の解凝集を、１
９ｍｍの直径のプローベを備えたビブラセル・バイオブ
ロック音波変換器（６００Ｗ）を使用して行う。これを
行うため、この懸濁液の２５０ｍＬを４００ｍＬのビー
カーに導入し、次いで解凝集を次のように行う。４ｃｍ
の幅まで浸漬したプローベによって、出力を、４０％
（これは、プローベの先端によって消散される２４０ワ
ット／ｃｍ2 のエネルギーに相当する）を示す出力盤の
針の振れを得るように調節する。 得られた懸濁液Ｃ５は、下記の特性： ・０．０１１Ｐａｓの粘度（１分間５０ｓ- の剪断下に
測定して） ・ｄ10＝１．９ｍ、ｄ50＝５．６μｍ及びｄ90＝１３μ
ｍであるような粒度 ・２２重量％の固形分 を特徴とする。
液Ｃ２（解凝集後に採取したもの）をライネリ式１枚羽
根撹拌機を備えた容器において機械的撹拌によってホモ
ジネートする。次いで、得られた懸濁液の解凝集を、１
９ｍｍの直径のプローベを備えたビブラセル・バイオブ
ロック音波変換器（６００Ｗ）を使用して行う。これを
行うため、この懸濁液の２５０ｍＬを４００ｍＬのビー
カーに導入し、次いで解凝集を次のように行う。４ｃｍ
の幅まで浸漬したプローベによって、出力を、４０％
（これは、プローベの先端によって消散される２４０ワ
ット／ｃｍ2 のエネルギーに相当する）を示す出力盤の
針の振れを得るように調節する。 得られた懸濁液Ｃ５は、下記の特性： ・０．０１１Ｐａｓの粘度（１分間５０ｓ- の剪断下に
測定して） ・ｄ10＝１．９ｍ、ｄ50＝５．６μｍ及びｄ90＝１３μ
ｍであるような粒度 ・２２重量％の固形分 を特徴とする。
【００５８】例６ ２２重量％の固形分を示す例５で製造した１ｋｇの懸濁
液Ｃ５をライネリ式１枚羽根機械撹拌機を備えた容器に
入れる。次いで、２２０ｇの粉末状硫酸アルミニウム水
和物Ａｌ2 （ＳＯ4 ）3 ・１４Ｈ2 Ｏを機械的に撹拌し
ながら（羽根の回転速度：５００ｒｐｍ）３分間で添加
する。撹拌を約１５分間行う。 下記の特性： ・ｐＨ：３．２５ ・固形分（重量％）：２８．４ ・シリカ含量（重量％）：１８．０（無水シリカとして
計算） ・硫酸アルミニウム含量（重量％）：１０．４（無水硫
酸アルミニウムとして計算） を示す均質懸濁液Ｃ６が得られた。さらに、２時間静置
した後、上記の懸濁液は固体状にかたまり、従ってゲル
の形態にある。１週間貯蔵した後、このゲルは、１分間
５００ｓ-1で剪断処理することによって、０．０４５Ｐ
ａｓの粘度（Ｖr ）（１分間５０ｓ-1の剪断下に測定し
て）を示す均質懸濁液に変換された。静止状態で放置す
ると、この懸濁液は２時間後にゲルに戻った。１か月貯
蔵した後、このゲルは、穏やかな撹拌（５００ｓ- で１
分間）によって、１週間貯蔵した後にゲルを「破壊」さ
せて得られたものと実質上同じ特性を示す懸濁液に変換
された。
液Ｃ５をライネリ式１枚羽根機械撹拌機を備えた容器に
入れる。次いで、２２０ｇの粉末状硫酸アルミニウム水
和物Ａｌ2 （ＳＯ4 ）3 ・１４Ｈ2 Ｏを機械的に撹拌し
ながら（羽根の回転速度：５００ｒｐｍ）３分間で添加
する。撹拌を約１５分間行う。 下記の特性： ・ｐＨ：３．２５ ・固形分（重量％）：２８．４ ・シリカ含量（重量％）：１８．０（無水シリカとして
計算） ・硫酸アルミニウム含量（重量％）：１０．４（無水硫
酸アルミニウムとして計算） を示す均質懸濁液Ｃ６が得られた。さらに、２時間静置
した後、上記の懸濁液は固体状にかたまり、従ってゲル
の形態にある。１週間貯蔵した後、このゲルは、１分間
５００ｓ-1で剪断処理することによって、０．０４５Ｐ
ａｓの粘度（Ｖr ）（１分間５０ｓ-1の剪断下に測定し
て）を示す均質懸濁液に変換された。静止状態で放置す
ると、この懸濁液は２時間後にゲルに戻った。１か月貯
蔵した後、このゲルは、穏やかな撹拌（５００ｓ- で１
分間）によって、１週間貯蔵した後にゲルを「破壊」さ
せて得られたものと実質上同じ特性を示す懸濁液に変換
された。
【００５９】例７ ネッチェＬＭＥ１ミルの室に、２２重量％の固形分を示
す例２で製造した２Ｌの懸濁液Ｃ２（解凝集後に採取し
たもの）を０．０８３Ｌ／ｍｉｎの速度で供給する。ア
ルミナビーズ（直径：０．６〜１ｍｍ）による室の充填
比は７５％であり、軸の回転速度は２０００ｒｐｍであ
る。 この湿式粉砕工程の終了後に、下記の特性： ・０．０１６Ｐａｓの粘度（１分間５０ｓ- の剪断下で
測定して） ・ｄ10＝１．１３ｍ、ｄ50＝２．１μｍ及びｄ90＝５．
４μｍであるような粒度 ・２２重量％の固形分 を特徴とする懸濁Ｃ７が得られた。
す例２で製造した２Ｌの懸濁液Ｃ２（解凝集後に採取し
たもの）を０．０８３Ｌ／ｍｉｎの速度で供給する。ア
ルミナビーズ（直径：０．６〜１ｍｍ）による室の充填
比は７５％であり、軸の回転速度は２０００ｒｐｍであ
る。 この湿式粉砕工程の終了後に、下記の特性： ・０．０１６Ｐａｓの粘度（１分間５０ｓ- の剪断下で
測定して） ・ｄ10＝１．１３ｍ、ｄ50＝２．１μｍ及びｄ90＝５．
４μｍであるような粒度 ・２２重量％の固形分 を特徴とする懸濁Ｃ７が得られた。
【００６０】例８ ２２重量％の固形分を示す例７で製造した１ｋｇの懸濁
液Ｃ７をライネリ式１枚羽根機械撹拌機を備えた容器に
入れる。次いで、２２０ｇの粉末状硫酸アルミニウム水
和物Ａｌ2 （ＳＯ4 ）3 ・１４Ｈ2 Ｏを機械的に撹拌し
ながら（羽根の回転速度：５００ｒｐｍ）３分間で添加
する。撹拌を約１５分間行う。 下記の特性： ・ｐＨ：３．２５ ・固形分（重量％）：２８．４ ・シリカ含量（重量％）：１８．０（無水シリカとして
計算） ・硫酸アルミニウム含量（重量％）：１０．４（無水硫
酸アルミニウムとして計算） を示す均質懸濁液Ｃ８が得られた。さらに、２時間静置
した後、上記の懸濁液は固体状にかたまり、従ってゲル
の形態にある。１週間貯蔵した後、このゲルは、１分間
５００ｓ-1で剪断処理することによって、０．０８Ｐａ
ｓの粘度（Ｖr ）（１分間５０ｓ-1の剪断下に測定し
て）を示す均質懸濁液に変換された。静止状態で放置す
ると、この懸濁液は２時間後にゲルに戻った。１か月貯
蔵した後、このゲルは、穏やかな撹拌（５００ｓ- で１
分間）によって、１週間貯蔵した後にゲルを「破壊」さ
せて得られたものと実質上同じ特性を示す懸濁液に変換
された。
液Ｃ７をライネリ式１枚羽根機械撹拌機を備えた容器に
入れる。次いで、２２０ｇの粉末状硫酸アルミニウム水
和物Ａｌ2 （ＳＯ4 ）3 ・１４Ｈ2 Ｏを機械的に撹拌し
ながら（羽根の回転速度：５００ｒｐｍ）３分間で添加
する。撹拌を約１５分間行う。 下記の特性： ・ｐＨ：３．２５ ・固形分（重量％）：２８．４ ・シリカ含量（重量％）：１８．０（無水シリカとして
計算） ・硫酸アルミニウム含量（重量％）：１０．４（無水硫
酸アルミニウムとして計算） を示す均質懸濁液Ｃ８が得られた。さらに、２時間静置
した後、上記の懸濁液は固体状にかたまり、従ってゲル
の形態にある。１週間貯蔵した後、このゲルは、１分間
５００ｓ-1で剪断処理することによって、０．０８Ｐａ
ｓの粘度（Ｖr ）（１分間５０ｓ-1の剪断下に測定し
て）を示す均質懸濁液に変換された。静止状態で放置す
ると、この懸濁液は２時間後にゲルに戻った。１か月貯
蔵した後、このゲルは、穏やかな撹拌（５００ｓ- で１
分間）によって、１週間貯蔵した後にゲルを「破壊」さ
せて得られたものと実質上同じ特性を示す懸濁液に変換
された。
【００６１】例９ ２２重量％の固形分を示す例７で製造した１ｋｇの懸濁
液Ｃ７をライネリ式１枚羽根機械撹拌機を備えた容器に
入れる。次いで、４４０ｇの粉末状硫酸アルミニウム水
和物Ａｌ2 （ＳＯ4 ）3 ・１４Ｈ2 Ｏを機械的に撹拌し
ながら（羽根の回転速度：５００ｒｐｍ）３分間で添加
する。撹拌を約１５分間行う。 下記の特性： ・ｐＨ：３．０５ ・固形分（重量％）：３２．９ ・シリカ含量（重量％）：１５．３（無水シリカとして
計算） ・硫酸アルミニウム含量（重量％）：１７．６（無水硫
酸アルミニウムとして計算） を示す均質懸濁液Ｃ９が得られた。さらに、２４時間静
置した後、上記の懸濁液は固体状にかたまり、従ってゲ
ルの形態にある。このゲルは、それぞれ７．２７Ｐａ
ｓ、０．２０Ｐａｓ及び０．０７５ａｓに等しい粘度Ｖ
1 、Ｖ2 及びＶ3 （これらは本明細書に示す方法で測定
される）を示す。１週間貯蔵した後、このゲルは、１分
間５００ｓ-1で剪断処理することによって、０．１１Ｐ
ａｓの粘度（Ｖr ）（１分間５０ｓ-1の剪断下に測定し
て）を示す均質懸濁液に変換された。静止状態で放置す
ると、この懸濁液は２４時間後にゲルに戻った。１か月
貯蔵した後、このゲルは、穏やかな撹拌（５００ｓ- で
１分間）によって、１週間貯蔵した後にゲルを「破壊」
させて得られるものと実質上同じ特性を示す懸濁液に変
換された。
液Ｃ７をライネリ式１枚羽根機械撹拌機を備えた容器に
入れる。次いで、４４０ｇの粉末状硫酸アルミニウム水
和物Ａｌ2 （ＳＯ4 ）3 ・１４Ｈ2 Ｏを機械的に撹拌し
ながら（羽根の回転速度：５００ｒｐｍ）３分間で添加
する。撹拌を約１５分間行う。 下記の特性： ・ｐＨ：３．０５ ・固形分（重量％）：３２．９ ・シリカ含量（重量％）：１５．３（無水シリカとして
計算） ・硫酸アルミニウム含量（重量％）：１７．６（無水硫
酸アルミニウムとして計算） を示す均質懸濁液Ｃ９が得られた。さらに、２４時間静
置した後、上記の懸濁液は固体状にかたまり、従ってゲ
ルの形態にある。このゲルは、それぞれ７．２７Ｐａ
ｓ、０．２０Ｐａｓ及び０．０７５ａｓに等しい粘度Ｖ
1 、Ｖ2 及びＶ3 （これらは本明細書に示す方法で測定
される）を示す。１週間貯蔵した後、このゲルは、１分
間５００ｓ-1で剪断処理することによって、０．１１Ｐ
ａｓの粘度（Ｖr ）（１分間５０ｓ-1の剪断下に測定し
て）を示す均質懸濁液に変換された。静止状態で放置す
ると、この懸濁液は２４時間後にゲルに戻った。１か月
貯蔵した後、このゲルは、穏やかな撹拌（５００ｓ- で
１分間）によって、１週間貯蔵した後にゲルを「破壊」
させて得られるものと実質上同じ特性を示す懸濁液に変
換された。
【００６２】例１０ ２２重量％の固形分を示す例７で製造した１ｋｇの懸濁
液Ｃ７をライネリ式１枚羽根機械撹拌機を備えた容器に
入れる。次いで、１００ｇの水及び８８０ｇの粉末状硫
酸アルミニウム水和物Ａｌ2 （ＳＯ4 ）3 ・１４Ｈ2 Ｏ
を機械的に撹拌しながら（羽根の回転速度：５００ｒｐ
ｍ）３分間で添加する。撹拌を約１５分間行う。 下記の特性： ・ｐＨ：２．６ ・固形分（重量％）：３６．７ ・シリカ含量（重量％）：１１．１（無水シリカとして
計算） ・硫酸アルミニウム含量（重量％）：２５．６（無水硫
酸アルミニウムとして計算） を示す均質懸濁液Ｃ１０が得られた。さらに、２４時間
静置した後、上記の懸濁液は固体状にかたまり、従って
ゲルの形態にある。このゲルは、それぞれ２．５Ｐａ
ｓ、０．１２Ｐａｓ及び０．１０Ｐａｓに等しい粘度Ｖ
1 、Ｖ2 及びＶ3 （これらは本明細書に示す方法で測定
される）を示す。１週間貯蔵した後、このゲルは、１分
間５００ｓ-1で剪断処理することによって、０．１１Ｐ
ａｓの粘度（Ｖr ）（１分間５０ｓ-1の剪断下に測定し
て）を示す均質懸濁液に変換された。静止状態で放置す
ると、この懸濁液は２４時間後にゲルに戻った。１か月
貯蔵した後、このゲルは、穏やかな撹拌（５００ｓ- で
１分間）によって、１週間貯蔵した後にゲルを「破壊」
させて得られたものと実質上同じ特性を示す懸濁液に変
換された。
液Ｃ７をライネリ式１枚羽根機械撹拌機を備えた容器に
入れる。次いで、１００ｇの水及び８８０ｇの粉末状硫
酸アルミニウム水和物Ａｌ2 （ＳＯ4 ）3 ・１４Ｈ2 Ｏ
を機械的に撹拌しながら（羽根の回転速度：５００ｒｐ
ｍ）３分間で添加する。撹拌を約１５分間行う。 下記の特性： ・ｐＨ：２．６ ・固形分（重量％）：３６．７ ・シリカ含量（重量％）：１１．１（無水シリカとして
計算） ・硫酸アルミニウム含量（重量％）：２５．６（無水硫
酸アルミニウムとして計算） を示す均質懸濁液Ｃ１０が得られた。さらに、２４時間
静置した後、上記の懸濁液は固体状にかたまり、従って
ゲルの形態にある。このゲルは、それぞれ２．５Ｐａ
ｓ、０．１２Ｐａｓ及び０．１０Ｐａｓに等しい粘度Ｖ
1 、Ｖ2 及びＶ3 （これらは本明細書に示す方法で測定
される）を示す。１週間貯蔵した後、このゲルは、１分
間５００ｓ-1で剪断処理することによって、０．１１Ｐ
ａｓの粘度（Ｖr ）（１分間５０ｓ-1の剪断下に測定し
て）を示す均質懸濁液に変換された。静止状態で放置す
ると、この懸濁液は２４時間後にゲルに戻った。１か月
貯蔵した後、このゲルは、穏やかな撹拌（５００ｓ- で
１分間）によって、１週間貯蔵した後にゲルを「破壊」
させて得られたものと実質上同じ特性を示す懸濁液に変
換された。
【００６３】例１１ ２２重量％の固形分を示す例２で製造した１ｋｇの懸濁
液Ｃ２（解凝集後に採取したもの）及び１００ｇの水
を、１１０℃でその結晶水中に融解した８８０ｇの硫酸
アルミニウム水和物Ａｌ2 （ＳＯ4 ）3 ・１４Ｈ2 Ｏに
添加する。添加を約１５分間行う。 下記の特性： ・ｐＨ：２．６ ・固形分（重量％）：３６．７ ・シリカ含量（重量％）：１１．１（無水シリカとして
計算） ・硫酸アルミニウム含量（重量％）：２５．６（無水硫
酸アルミニウムとして計算） を示す均質懸濁液Ｃ１１が得られた。この懸濁液は懸濁
液Ｃ４と同等の挙動を示す。
液Ｃ２（解凝集後に採取したもの）及び１００ｇの水
を、１１０℃でその結晶水中に融解した８８０ｇの硫酸
アルミニウム水和物Ａｌ2 （ＳＯ4 ）3 ・１４Ｈ2 Ｏに
添加する。添加を約１５分間行う。 下記の特性： ・ｐＨ：２．６ ・固形分（重量％）：３６．７ ・シリカ含量（重量％）：１１．１（無水シリカとして
計算） ・硫酸アルミニウム含量（重量％）：２５．６（無水硫
酸アルミニウムとして計算） を示す均質懸濁液Ｃ１１が得られた。この懸濁液は懸濁
液Ｃ４と同等の挙動を示す。
【００６４】例１２ ２２重量％の固形分を示す例２で製造した１ｋｇの懸濁
液Ｃ２（解凝集後に採取したもの）及び２４０ｇの水
を、１１０℃でその結晶水中に融解した１０２０ｇの硫
酸アルミニウム水和物Ａｌ2 （ＳＯ4 ）3 ・１４Ｈ2 Ｏ
に添加する。添加を約１５分間行う。 下記の特性： ・ｐＨ：２．４ ・固形分（重量％）：３５．８ ・シリカ含量（重量％）：９．８（無水シリカとして計
算） ・硫酸アルミニウム含量（重量％）：２６．０（無水硫
酸アルミニウムとして計算） を示す均質懸濁液Ｃ１２が得られた。さらに、２４時間
静置した後、上記の懸濁液は固体状にかたまり、従って
ゲルの形態にある。このゲルは、それぞれ１．０Ｐａ
ｓ、０．１２Ｐａｓ及び０．０９Ｐａｓに等しい粘度Ｖ
1 、Ｖ2 及びＶ3 （これらは本明細書に示す方法で測定
される）を示す。１週間貯蔵した後、このゲルは、１分
間５００ｓ-1で剪断処理することによって、０．０９Ｐ
ａｓの粘度（Ｖr ）（１分間５０ｓ-1の剪断下に測定し
て）を示す均質懸濁液に変換された。静止状態で放置す
ると、この懸濁液は２４時間後にゲルに戻った。１か月
貯蔵した後、このゲルは、穏やかな撹拌（５００ｓ- で
１分間）によって、１週間貯蔵した後にゲルを「破壊」
させて得られたものと実質上同じ特性を示す懸濁液に変
換された。
液Ｃ２（解凝集後に採取したもの）及び２４０ｇの水
を、１１０℃でその結晶水中に融解した１０２０ｇの硫
酸アルミニウム水和物Ａｌ2 （ＳＯ4 ）3 ・１４Ｈ2 Ｏ
に添加する。添加を約１５分間行う。 下記の特性： ・ｐＨ：２．４ ・固形分（重量％）：３５．８ ・シリカ含量（重量％）：９．８（無水シリカとして計
算） ・硫酸アルミニウム含量（重量％）：２６．０（無水硫
酸アルミニウムとして計算） を示す均質懸濁液Ｃ１２が得られた。さらに、２４時間
静置した後、上記の懸濁液は固体状にかたまり、従って
ゲルの形態にある。このゲルは、それぞれ１．０Ｐａ
ｓ、０．１２Ｐａｓ及び０．０９Ｐａｓに等しい粘度Ｖ
1 、Ｖ2 及びＶ3 （これらは本明細書に示す方法で測定
される）を示す。１週間貯蔵した後、このゲルは、１分
間５００ｓ-1で剪断処理することによって、０．０９Ｐ
ａｓの粘度（Ｖr ）（１分間５０ｓ-1の剪断下に測定し
て）を示す均質懸濁液に変換された。静止状態で放置す
ると、この懸濁液は２４時間後にゲルに戻った。１か月
貯蔵した後、このゲルは、穏やかな撹拌（５００ｓ- で
１分間）によって、１週間貯蔵した後にゲルを「破壊」
させて得られたものと実質上同じ特性を示す懸濁液に変
換された。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０４Ｂ 22/14 Ｃ０４Ｂ 22/14 Ａ Ｃ０９Ｋ 17/08 Ｃ０９Ｋ 17/08 Ｐ 17/12 17/12 Ｐ Ｄ２１Ｈ 17/63 Ｄ２１Ｈ 3/66 // Ｃ０９Ｋ 103:00 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C01B 33/141 C04B 22/06 C04B 22/14 C09K 17/08 C09K 17/12 D21H 17/63
Claims (21)
- 【請求項１】 シリカと、硫酸アルミニウム、塩基性硫
酸アルミニウム、明礬及びそれらの混合物から選択され
るアルミニウム化合物との水性懸濁液であって、４以下
のｐＨ及び１０〜５０重量％の固形分を有すること並び
に４８時間の静止期間後にゲルの形態にあり、しかもこ
のゲルが低剪断下に可逆性であることを特徴とするシリ
カとアルミニウム化合物との水性懸濁液。 - 【請求項２】 １〜４９重量％、好ましくは３〜３５重
量％のシリカ含量（無水のシリカとして表わして）及び
１〜４９重量％、好ましくは３〜４０重量％のアルミニ
ウム化合物含量（無水のアルミニウム化合物として表わ
して）を有することを特徴とする請求項１記載の懸濁
液。 - 【請求項３】 シリカとして少なくとも１種の沈降シリ
カを含有することを特徴とする請求項１記載の懸濁液。 - 【請求項４】 沈降シリカが、１４０〜２００ｍ２／ｇ
のＢＥＴ比表面積、１４０〜２００ｍ２／ｇのＣＴＡＢ
比表面積、直径１７５〜２７５Åの細孔よりなる細孔容
積が４００Å以下の直径の細孔よりなる細孔容積の少な
くとも５０％を占めるような細孔分布並びに好ましくは
少なくとも８０μｍの平均粒度を有する実質上球形状の
ビーズの形態にあることを特徴とする請求項３記載の懸
濁液。 - 【請求項５】 沈降シリカが ・１４０〜２４０ｍ２／ｇのＣＴＡＢ比表面積 ・１１ｍＬ以上の超音波解凝集係数（ＦＤ） ・超音波による解凝集後に２．５μｍ以下のメジアン直
径（φ５０） を有することを特徴とする請求項３記載の懸濁液。 - 【請求項６】 沈降シリカが ・１４０〜２４０ｍ２／ｇのＣＴＡＢ比表面積 ・直径１７５〜２７５Åの細孔よりなる細孔容積が４０
０Å以下の直径の細孔よりなる細孔容積の５０％未満を
占めるような細孔分布 ・５．５ｍＬ以上の超音波解凝集係数（ＦＤ） ・超音波による解凝集後に５μｍ以下のメジアン直径
（φ５０） を有することを特徴とする請求項３記載の懸濁液。 - 【請求項７】 沈降シリカが ・１４０〜２４０ｍ２／ｇのＣＴＡＢ比表面積 ・超音波による解凝集後に２．８μｍ以下のメジアン直
径（φ５０） を有することを特徴とする請求項３記載の懸濁液。 - 【請求項８】 沈降シリカが ・１４０〜２４０ｍ２／ｇのＣＴＡＢ比表面積 ・直径１７５〜２７５Åの細孔よりなる細孔容積が４０
０Å以下の直径の細孔よりなる細孔容積の５５％未満を
占めるような細孔分布 ・超音波による解凝集後に４．５μｍ以下のメジアン直
径（φ５０） を有することを特徴とする請求項３記載の懸濁液。 - 【請求項９】 シリカが、ｄ１０が４〜１０μｍであ
り、ｄ５０が１５〜３０μｍでありかつｄ９０が５０〜
１００μｍであるような粒度を有することを特徴とする
請求項１〜８のいずれかに記載の懸濁液。 - 【請求項１０】 固体状のシリカとアルミニウム化合物
の水溶液とを攪拌混合することを包含することを特徴と
する請求項１〜９のいずれかに記載の懸濁液の製造方
法。 - 【請求項１１】 シリカの水性懸濁液と粉末状のアルミ
ニウム化合物及び要すれば水とを攪拌混合することを包
含することを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載
の懸濁液の製造方法。 - 【請求項１２】 シリカの水性懸濁液及び要すれば水
と、温度が１５〜１３０℃であるアルミニウム化合物の
溶液とを攪拌混合することを包含することを特徴とする
請求項１〜９のいずれかに記載の懸濁液の製造方法。 - 【請求項１３】 シリカの水性懸濁液が固体状のシリカ
を水に攪拌しながら懸濁させることによって又は沈降シ
リカ、特に請求項４〜８のいずれかに記載の沈降シリカ
を水に機械的に攪拌しながら懸濁させることによって得
られたものであること、 懸濁液が水への懸濁工程の後に機械的に解凝集されるこ
と、 機械的な解凝集と共同して、アルミン酸ナトリウム及び
好ましくは酸を懸濁液のｐＨが６〜７の間にあるり且つ
Ａｌ／ＳｉＯ２重量比が１０００〜３３００ｐｐｍの間
にあるように導入することによって化学的な解凝集を行
うことを特徴とする請求項１１又は１２記載の方法。 - 【請求項１４】 水への懸濁工程又は解凝集工程の後
に、懸濁液の湿式粉砕又は超音波による解凝集を行うこ
とを特徴とする請求項１３記載の方法。 - 【請求項１５】 シリカの懸濁液が、シリカの沈降反応
から生じるフィルターケーキの機械的な解凝集によって
得られた沈降シリカの水性懸濁液であることを特徴とす
る請求項１１又は１２記載の方法。 - 【請求項１６】 フィルターケーキが、 （Ａ）珪酸アルカリ金属Ｍと酸性化剤との作用によって
シリカの沈殿反応を行い、その場合に （ｉ）反応に導入される珪酸アルカリ金属Ｍの総量の少
なくとも一部分と電解質を含む初期基礎原料を形成し、
該初期基礎原料中の珪酸塩の濃度（ＳｉＯ２として表わ
して）が１００ｇ／Ｌ以下であり、該初期基礎原料中の
電解質の濃度が１７ｇ／Ｌ以下であるようにし、 （ｉｉ）該初期基礎原料に酸性化剤を少なくともほぼ７
の反応混合物のｐＨ値が得られるまで添加し、 （ｉｉｉ）反応混合物に酸性化剤を残量の珪酸アルカリ
金属Ｍと同時に（該当する場合に）添加するものとし、 （Ｂ）次いで、８〜４０重量％の固形分を有するフィル
ターケーキを回収するように反応混合物のろ過を行うこ
とを包含する方法によって得られることを特徴とする請
求項１５記載の方法。 - 【請求項１７】 フィルターケーキが、 （Ａ）珪酸アルカリ金属Ｍと酸性化剤との作用によって
シリカの沈殿反応を行い、その場合に （ｉ）反応に導入される珪酸アルカリ金属Ｍの総量の一
部分を含む初期基礎原料を形成し、該初期基礎原料中の
珪酸塩の濃度（ＳｉＯ２として表わして）が２０ｇ／Ｌ
以下であるようにし、 （ｉｉ）該初期基礎原料に酸性化剤を、該初期基礎原料
中に存在するＭ２Ｏの量の少なくとも５％が中和される
まで添加し、 （ｉｉｉ）酸性化剤と残量の珪酸アルカリ金属Ｍを、珪
酸塩の添加量（ＳｉＯ２として表わして）／初期基礎原
料中に存在する珪酸塩の量（ＳｉＯ２として表わして）
の比が４以上で且つ１００以下であるように反応混合物
に同時に添加するものとし、 （Ｂ）次いで、８〜４０重量％の固形分を有するフィル
ターケーキを回収するように反応混合物のろ過を行うこ
とを包含する方法によって得られることを特徴とする請
求項１５記載の方法。 - 【請求項１８】 機械的な解凝集と共同して、アルミン
酸ナトリウム及び好ましくは酸を懸濁液のｐＨが６〜７
の間にあるり且つＡｌ／ＳｉＯ２重量比が１０００〜３
３００ｐｐｍの間にあるように導入することによって化
学的な解凝集を行うことを特徴とする請求項１５〜１７
のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１９】 解凝集工程の後に、懸濁液の湿式粉砕
又は超音波による解凝集を行うことを特徴とする請求項
１５〜１８のいずれかに記載の方法。 - 【請求項２０】 湿式粉砕又は超音波による解凝集の後
に、沈降シリカの水性懸濁液が、その固形分が１０〜４
０重量％であり、その粘度（１分間５０ｓ−１の剪断下
に測定して）が４×１０−２Ｐａｓであり且つ該懸濁液
を７５００ｒｐｍで３０分間遠心処理した後に得られる
上層液中に存在するシリカの量が懸濁液中に存在するシ
リカの重量の５０％以上を占めるようなものであること
を特徴とする請求項１９記載の方法。 - 【請求項２１】 請求項１〜９のいずれかに記載の懸濁
液又は請求項１０〜２０のいずれかに記載の方法により
製造された懸濁液の製紙用パルプの製造又は水処理への
使用、或いはセメント混合物、モルタル又はコンクリー
トの製造への使用、或いは油井又はガス井の補強用のセ
メント混合物、モルタル又はコンクリートの製造への使
用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR95-03901 | 1995-04-03 | ||
| FR9503901A FR2732327B1 (fr) | 1995-04-03 | 1995-04-03 | Suspension aqueuse de silice et de sulfate d'aluminium ou d'alun, procedes de preparation et utilisations de ladite suspension |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08333111A JPH08333111A (ja) | 1996-12-17 |
| JP2882518B2 true JP2882518B2 (ja) | 1999-04-12 |
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|---|---|---|---|
| JP8114054A Expired - Fee Related JP2882518B2 (ja) | 1995-04-03 | 1996-04-02 | シリカ、硫酸アルミニウム又は明ばんの懸濁液、この懸濁液の製造法及び用途 |
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