JP2881153B2 - 窓枠シールド材料 - Google Patents

窓枠シールド材料

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は窓枠シールド材料(以
下、「窓用シールド材料」という。)に関する。さらに
詳しくは、耐候性に優れ、かつ比較的短時間脱型が可能
な一体成形窓用シールド材料に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、車両のサンルーフ、ウィンドウな
どの窓枠に用いられる窓用シールド材料としてはEPD
M等のゴム、塩ビなどが使用されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ゴム、
塩ビはガラスとの接着性が悪く、何層ものプライマー塗
布を必要とするため生産性が悪い等の問題点がある。ま
た、バンパーカバー等に用いられるRIMウレタン材で
は耐候性が著しく劣り、特開平5−213058号公報
に示される耐候性良好なウレタン材では成形に長時間を
要し、生産性がさらに低下するなどの問題点がある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らはこれら問題
点を解決するため鋭意検討した結果、成形の際に特定の
ポリイソシアネートおよび架橋剤を用いることにより耐
候性並びに脱型時間短縮が可能なポリウレタン窓用シー
ルドが得られることを見いだし、本発明に到達した。
【0005】すなわち本発明は、ポリイソシアネート類
(A)、ポリオール類(B)、架橋剤(C)および必要
によりその他の助剤(D)を、触媒(E)の存在下でガ
ラスを設置した密閉系型枠中で硬化させてなる一体成形
窓用ポリウレタンシールド材料において、ポリウレタン
が下記の組成を有する反応混合物からなることを特徴と
する窓用シールド材料である。 (A)ポリイソシアネート類:使用するポリイソシアネ
ートの総重量に対して90〜40重量%の2官能性脂肪
族系ポリイソシアネート(a1)と10〜60重量%の
3官能性脂肪族系ポリイソシアネート(a2)からな
る。 (B)ポリオール類:3個以上の活性水素基を有する化
合物にアルキレンオキサイドを付加してなる平均分子量
が3000〜9000、末端1級水酸基含有率が70%
以上であるポリエーテルポリオール。 (C)架橋剤:3個以上の活性水素基を有する化合物に
アルキレンオキサイドを付加してなる平均分子量が20
0〜1500のポリエーテルポリオール(c1)とグリ
セリン(c2)からなり、その比率が重量に基づき(c
1)/(c2)=10/90〜90/10の範囲内であ
り、その総使用量が(B)の5〜40重量%。 (E)触媒:有機金属触媒(e1)、または(e1)と
3級アミン触媒(e2)との併用。
【0006】(A)を構成する2官能性脂肪族系ポリイ
ソシアネート(a1)としては、ポリウレタンに通常使
用できるものが用いられる。例えば、炭素数2〜18の
脂肪族イソシアネート[ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、リジンジイソシアネート等];炭素数4〜15の脂
環式ポリイソシアネート[イソホロンジイソシアネー
ト、ジシクロヘキシルジイソシアネート等];およびこ
れらの2種以上の併用が挙げられる。これらのうち好ま
しいものは、イソホロンジイソシアネートである。
【0007】3官能性脂肪族系ポリイソシアネート(a
2)としては、上記(a1)として挙げたポリイソシア
ネートのイソシアヌレート変性物、ビューレット変性物
および3官能性ポリオールによるウレタン変性物が挙げ
られる。これらのうち好ましいものはイソホロンジイソ
シアネートの変性物であり、さらに好ましくはイソホロ
ンジイソシアネートのイソシアヌレート変性物である。
【0008】ポリオール類(B)としては、分子内に活
性水素を3個以上有する、多価アルコール類またはアミ
ン類のアルキレンオキサイド付加物が挙げられる。多価
アルコール類としては、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ショ糖
等が挙げられる。アミン類としては、アンモニア;アル
カノールアミン類[モノ−、ジ−もしくはトリエタノー
ルアミン、イソプロパノールアミン、アミノエチルエタ
ノールアミン等];炭素数2〜6のアルキレンジアミン
類[エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等];
ポリアルキレンポリアミン類[ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン等];脂環式アミン類[シクロ
ヘキシレンジアミン等];およびアミノエチルピペラジ
ンが挙げられる。これらのうち好ましくは多価アルコー
ル類のアルキレンオキサイド付加物である。アルキレン
オキサイドとしては、エチレンオキサイド(以下EOと
略記)、プロピレンオキサイド(以下POと略記)およ
びこれらの併用が挙げられる。これらのうち好ましいも
のは、POとEOの併用であり、併用の場合の付加形式
は、ブロック、ランダムいずれでもよい。(B)の分子
量は通常3000〜9000、好ましくは5000〜7
000である。分子量が3000未満では成形品物性が
悪く、9000を超えると成形品の耐候性が悪化する。
【0009】架橋剤(C)を構成する(c1)として
は、分子内に活性水素を3個以上有する、多価アルコー
ル類またはアミン類のアルキレンオキサイド付加物が挙
げられる。多価アルコール類としては、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビ
トール、ショ糖等が挙げられる。アミン類としては、ア
ンモニア;アルカノールアミン類[モノ−、ジ−もしく
はトリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ア
ミノエチルエタノールアミン等];炭素数2〜6のアル
キレンジアミン類[エチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン等];ポリアルキレンポリアミン類[ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミン等];脂環式ア
ミン類[シクロヘキシレンジアミン等];およびアミノ
エチルピペラジンが挙げられる。これらのうち好ましく
は多価アルコール類のアルキレンオキサイド付加物であ
る。アルキレンオキサイドとしては、EO、POおよび
これらの併用が挙げられる。(c1)の平均分子量は通
常200〜1500であり、この範囲外では耐候性が悪
化する。上記(c1)として例示したものは、単独また
は2種以上を混合して使用することができる。架橋剤
(C)における(c1)とグリセリン(c2)の重量比
率は、通常10/90〜90/10、好ましくは30/
70〜70/30である。この範囲外では耐候性が悪化
する。架橋剤(C)の総使用量は、ポリオール(B)1
00重量部に対して、通常5〜40重量部、好ましくは
10〜30重量部である。(B)の量に対する(C)の
量が5重量%未満ではシールド材の硬度が不足し、40
重量%を超えると硬度が高くなりすぎる。
【0010】触媒(E)を構成する有機金属触媒(e
1)としては、ポリウレタンに通常使用される公知のも
のが使用される。例えばカルボン酸の金属塩(酢酸ナト
リウム、オクチル酸鉛、オクチル酸亜鉛、ナフテン酸コ
バルト、スタナスオクトエート、ジブチル錫ジラウレー
ト、ジメチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジメルカプチ
ド等);アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属のアル
コキシドもしくはフェノキシド(ナトリウムメトキシ
ド、ナトリウムフェノキシド等)並びに、錫、アンチモ
ン等の金属を含有する有機金属化合物(テトラフェニル
錫、トリブチルアンチモンオキサイド等)等が挙げられ
る。これらの触媒は、単独または混合して使用すること
ができる。これらのうち好ましいものは、鉛または錫の
有機酸塩である。(e1)の使用量は、触媒の種類によ
っても異なるが、通常、ポリオール(B)100重量部
に対して、0.1〜3重量部である。(e1)の使用量
が0.1重量部未満では成形品の樹脂化が不十分でルー
ズスキン等の問題があり、3重量部を超えると耐候性が
悪くなる。
【0011】また、(e1)とともに使用できる3級ア
ミン触媒(e2)としては、ポリウレタンに通常使用さ
れる公知のものが使用される。例えばトリエチルアミ
ン、トリエチレンジアミン、ビス(ジメチルアミノエチ
ル)エーテル、N−メチルモルホリン、テトラエチレン
ジアミン等が挙げられる。これらの触媒は、単独または
混合して使用することができる。(e2)の使用量は、
触媒の種類によっても異なるが、通常、ポリオール
(B)100重量部に対して、0〜5重量部である。
(e2)の使用量が5重量部を超えると耐候性が悪くな
る。
【0012】必要により用いられるその他の助剤(D)
としては、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線
安定化剤、整泡剤等が挙げられる。
【0013】着色剤としては、ポリウレタンに通常使用
されるものが使用される。例えばカーボンブラックをポ
リエーテルポリオールに分散したもの等があげられる。
その使用量は、通常、ポリオール(B)100重量部に
対して、10重量部以下である。
【0014】酸化防止剤としては、ポリウレタンに通常
使用されるものが使用される。例えばヒンダードフェノ
ール類(日本チバガイギー株式会社社製「イルガノック
ス245」、「イルガノックス1010」等)等が挙げ
られる。その使用量は、通常、ポリオール(B)100
重量部に対して、2重量部以下である。
【0015】紫外線吸収剤としては、ポリウレタンに通
常使用されるものが使用される。例えばベンゾトリアゾ
ール類(日本チバガイギー株式会社社製「チヌビン
P」、「チヌビン328」等)、オキザリックアシッド
アニリド類(日本チバガイギー株式会社社製「チヌビン
312」、「チヌビン315」等)等が挙げられる。そ
の使用量は、通常、ポリオール(B)100重量部に対
して、2重量部以下である。
【0016】紫外線安定化剤としては、ポリウレタンに
通常使用されるものが使用される。例えばヒンダードア
ミン類(日本チバガイギー株式会社社製「チヌビン14
4」等)等が挙げられる。その使用量は、通常、ポリオ
ール(B)100重量部に対して、2重量部以下であ
る。
【0017】整泡剤としては、ポリウレタンに通常使用
されるものが使用される。例えばジメチルポリシロキサ
ン系整泡剤(東レダウコーニングシリコーン株式会社社
製「SH−200オイル」等)等が挙げられる。その使
用量は、通常、ポリオール(B)100重量部に対し
て、2重量部以下である。
【0018】本発明の材料を用いた一体成形窓の成形に
おけるポリウレタン原料の密閉系型枠への注入方法につ
いては特に制限されないが、通常、低圧あるいは高圧の
注入装置を用いて原料を混合反応させつつ金型中に吐出
させることにより行われる。
【0019】
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが本発明はこれらに限定される物ではない。以下にお
いて「%」は重量%を示す。
【0020】実施例および比較例における使用原料の略
号の意味は次の通りである。 〔ポリオールA〕:グリセリンにPOおよびEOを付加
させた、1級OHが全OH中の88%の平均分子量60
00のポリエーテルポリオール。 〔ポリオールB〕:ペンタエリスリトールにPOおよび
EOを付加させた、1級OHが全OH中の80%の平均
分子量7000のポリエーテルポリオール。 〔ポリオールC〕:プロピレングリコールにPOおよび
EOを付加させた、1級OHが全OH中の88%の平均
分子量4000のポリエーテルポリオール。 〔ポリオールD〕:平均分子量1063のポリエステル
ジオール。 〔ポリオールE〕:平均分子量540のカプロラクトン
系トリオール。 〔架橋剤A〕:グリセリンにPOを付加させた、平均分
子量250のポリエーテルポリオール。 〔架橋剤B〕:ソルビトールにEOを付加させた、平均
分子量600のポリエーテルポリオール。 〔架橋剤C〕:グリセリンにPOを付加させた、平均分
子量1000のポリエーテルポリオール。 〔架橋剤D〕:グリセリン 〔架橋剤E〕:エチレングリコール 〔着色剤〕:「フジVLブラック」黒トナー〔富士色素
(株)製〕 〔酸化防止剤〕:「イルガノックス245」トリエチレ
ングリコールビス−3−(3−t−ブチル−4−ヒドロ
キシ−5−メチル−フェニル)プロピオネート〔日本チ
バガイギー(株)製〕 〔紫外線安定化剤〕:「チヌビン144」2(3,5ジ
t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチ
ルマロン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−
4−ピペリジル)〔日本チバガイギー(株)製〕 〔整泡剤〕:「SH−200オイル」ジメチルポリシロ
キサン〔東レダウコーニングシリコーン(株)製〕 〔触媒A〕:「ネオスタンU−100」ジブチル錫ジラ
ウレート〔日東化成(株)製〕 〔触媒B〕:「ニッカオクチックス鉛」オクチル酸鉛
〔日本化学産業(株)製〕 〔触媒C〕:「DABCO」トリエチレンジアミン〔三
共エアプロダクツ(株)製〕 〔触媒D〕:トリエチルアミン 〔イソシアネートA〕:「VESTANAT IPD
I」イソホロンジイソシアネート〔ダイセルヒュルス
(株)製〕 〔イソシアネートB〕:「VESTANAT T−18
90」イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート
変性物〔ダイセルヒュルス(株)製〕 〔イソシアネートC〕:「サンフォームIC−451」
粗製MDI〔三洋化成工業(株)製〕 〔イソシアネートD〕:「VESTANAT H−29
21」イソホロンジイソシアネートのウレア変性物をイ
ソホロンジイソシアネートに溶解したもの〔ダイセルヒ
ュルス(株)製〕
【0021】実施例1〜6 高圧発泡機(PEC社製MiniRIM機)を用いて表
1に示すポリオール成分とイソシアネート成分を混合
し、200×200×3mmの密閉モールドおよびガラ
ス一体成形の密閉テストモールドに注入成形した。各成
形条件と得られた各フォームの成形性および耐候性を表
1に示す。
【0022】
【表1】
【0023】比較例1〜6 高圧発泡機(PEC社製MiniRIM機)を用いて表
2に示すポリオール成分とイソシアネート成分を混合
し、200×200×3mmの密閉モールドおよびガラ
ス一体成形の密閉テストモールドに注入成形した。各成
形条件と得られた各フォームの成形性および耐候性を表
2に示す。
【0024】
【表2】
【0025】成形性および耐候性の測定方法は以下のと
おりである。 (成形性)ガラス一体成形の密閉テストモールドにて、
変形、表層剥離、破れ等の不良なく脱型できる注入から
の最短時間を測定した。 (シート物性)JIS K−6301に準拠し、測定し
た。 (耐候性)JIS D−0205に準拠し(設定;ブラ
ックパネル温度:83℃,噴水時間:60分中12分,
暴露時間:1000時間)、測定した。
【0026】表1と表2から明らかなように、本発明の
窓用シールド材料は、比較的短時間での成形が可能で優
れた成形性を有し、かつ耐候性の優れた成形品を得るこ
とができる。
【0027】
【発明の効果】本発明の窓用シールド材料は、以下の利
点を有する。 (1)ガラスとの接着性が良いため、何層ものプライマ
ー塗布を施す必要がなく、大幅な生産性の向上が図れ
る。 (2)耐候性が良いため、塗装等を施すことなく、屋外
暴露部品に使用することができる。 (3)短時間脱型が可能なため、(1)の効果も含めて
大幅に生産性が向上する。 上記のような効果を奏することから、本発明の窓用シー
ルド材料はサンルーフ、ウィンドウなどの車両用窓枠シ
ールドにきわめて有用である。
フロントページの続き (72)発明者 成田 雅浩 愛知県刈谷市朝日町2丁目1番地 アイ シン精機株式会社内 (72)発明者 中井 清隆 愛知県刈谷市朝日町2丁目1番地 アイ シン精機株式会社内 (56)参考文献 特開 昭63−182329(JP,A) 特開 昭59−176315(JP,A) 特開 昭58−79007(JP,A) 特開 昭62−34916(JP,A) 特開 平3−121118(JP,A) 特開 平6−157708(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C08G 18/00 - 18/87 B60J 1/02 C09K 3/10

Claims (4)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ポリイソシアネート類(A)、ポリオー
    ル類(B)、架橋剤(C)および必要によりその他の助
    剤(D)を、触媒(E)の存在下てガラスを設置した密
    閉系型枠中で硬化させてなる一体成形窓用ポリウレタン
    シールド材料において、ポリウレタンが下記の組成を有
    する反応混合物からなることを特徴とする窓枠シールド
    材料。 (A)ポリイソシアネート類:使用するポリイソシアネ
    ートの総重量に対して90〜40重量%の2官能性脂肪
    族系ポリイソシアネート(a1)と10〜60重量%の
    3官能性脂肪族系ポリイソシアネート(a2)からな
    る。 (B)ポリオール類:3個以上の活性水素基を有する化
    合物にアルキレンオキサイドを付加してなる平均分子量
    が5000〜7000、末端1級水酸基含有率が70%
    以上であるポリエーテルポリオール。 (C)架橋剤:3個以上の活性水素基を有する化合物に
    アルキレンオキサイドを付加してなる平均分子量が20
    0〜1500のポリエーテルポリオール(c1)とグリ
    セリン(c2)からなり、その比率が重量に基づき(c
    1)/(c2)=10/90〜90/10の範囲内であ
    り、その総使用量が(B)の5〜40重量%。 (E)触媒:有機金属触媒(e1)、または(e1)と
    3級アミン触媒(e2)との併用。
  2. 【請求項2】 (a1)がイソホロンジイソシアネー
    であり、(a2)がイソホロンジイソシアネートのイ
    ソシアヌレート変性物である請求項1に記載の材料。
  3. 【請求項3】 (e1)が鉛または錫の有機酸塩であ
    る請求項1または2に記載の材料。
  4. 【請求項4】 その他の助剤(D)として着色剤を含有
    する請求項1〜3のいずれかに記載の材料。
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