JP2864468B2

JP2864468B2 - 紫外線吸収剤

Info

Publication number: JP2864468B2
Application number: JP2167924A
Authority: JP
Inventors: 邦敏井口; 吉則大前; 辰美福本
Original assignee: KEMIPURO KASEI KK
Current assignee: KEMIPURO KASEI KK
Priority date: 1990-06-26
Filing date: 1990-06-26
Publication date: 1999-03-03
Anticipated expiration: 2014-03-03
Also published as: JPH0459768A

Description

【発明の詳細な説明】〔技術分野〕本発明は、新規な室温で液状の紫外線吸収剤に関す
る。

〔従来技術〕従来、２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリ
アゾール類よりなる紫外線吸収剤は各種有機材料に対し
て有効であることがよく知られている。

たとえば、特公昭38−7863号および特公昭42−4786号
公報には２（レゾルシン）ベンゾトリアゾール（m.p.18
9〜191℃）が、特公昭57−14395号公報および特開昭50
−120486号公報には２〔２′−ヒドロキシ−４′−（β
−フェノキシエトキシ）フェニル〕ベンゾトリアゾール
（m.p.163〜165℃）が開示されている。

しかしながら、これら２−（２′−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール類はいずれも高融点を有する常
温固体の結晶性物質である。

ところが、最近常温で液状の２−（２′−ヒドロキシ
フェニル）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を求める
声が高まっている。

〔目的〕

そこで、本発明は常温で液状の２−（２′−ヒドロキ
シフェニル）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を提供
する点にある。

〔構成〕

そこで、本発明者等は、鋭意研究を重ねた結果、２−
（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類の
なかでも、おどろくべきことに常温で液状を示す化合物
があり、しかもこれがすぐれた紫外線吸収能をもつこと
を発見し、本発明を完成させるに到ったものである。

すなわち、本発明は、一般式（式中、R₁は炭素数１〜５、好ましくは１〜３の直鎖ア
ルキル基、 R₂は炭素数２〜10、好ましくは３〜６の直鎖または分
岐のアルキル基、ただし、R₁とR₂の炭素数の合計は５以
上である。）で示される２−｛２′−ヒドロキシ−４′−（分岐アル
キル）オキシフェニル｝ベンゾトリアゾールおよびこれ
を有効成分として含有する紫外線吸収剤に関する。

本発明の紫外線吸収剤は、合成樹脂や合成ゴムに添加
して安定な組成物をつくることができる。これら合成樹
脂、合成ゴムとしては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビリニデン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
メチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリエ
ステル、ポリアミド、ポリウレタン、不飽和ポリエステ
ル、アルキッド樹脂、熱硬化性アクリル樹脂、エポキシ
樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、SB
R、NBR等を挙げることができる。

本発明の紫外線吸収剤は、液状であるので、塗料との
混和性がよく、また貯蔵中に塗料から析出することがな
い。

また、本発明の紫外線吸収剤は蒸溜などにより不溶物
を取り除いた後、無溶媒で、あるいは少量の溶媒を用い
て写真材料に混和することもできる。

本発明の紫外線吸収剤は、本発明のものを単独である
いは２種以上混合して使用することができる。

勿論、従来公知の下記の紫外線吸収剤酸化防止剤、光
安定剤等と併用することもできる。

紫外線吸収剤としては、たとえば、 2,4−ジヒドロキシ−ベンゾフェノン２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン２−ヒドロキシ−４−ドデシロキシベンゾフェノン２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン 2,2′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン 2,2′,4,4′−テトラヒドロキシベンゾフェノン 2,2′−ジヒドロキシ−4,4′−ジメトキシベンゾフェ
ノンのようなベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−
ベンゾトリアゾール２−（２′ヒドロキシ−3,5′−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−
メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール２−（２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−アミル
フェニル）−ベンゾトリアゾール２−（２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）−ベンゾトリアゾール２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニ
ル）−ベンゾトリアゾール２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフェニ
ル）−ベンゾトリアゾールのようなベンゾアリアゾール系紫外線吸収剤、フェニルサリチレートｔ−ブチルフェニルサリチレートのようなサリチレート系紫外線吸収剤、等があげられる。

酸化防止剤としては、たとえば、 2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール２−ｔ−ブチル−4,6−ジメチルフェノール 2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノールのようなアルキルフェノール類、 2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール 2,5−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノンのようなアルキル化ハイドロキノン類、 4,4′−チオビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール） 2,2′−チオビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール） 4,4′−チオビス−（２−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール） 2,2′−チオビス−（４−オクチルフェノール）のようなチオフェノール類、 2,2′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール） 2,2′−エチリデンビス−（4,6−ジ−ｔ−ブチルフェ
ノール） 4,4′−メチレン−ビス−（2,6−ジ−ｔ−ブチルフェ
ノール） 1,1,3−トリス−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−２−メチルフェニル）−ブタンのようなアルキリデンビスフェノール類、等があげられる。

また、 1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス−（3,5−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ステアリル−チオプロピオアミド、 2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３′,5′−ジ−ｔ−
ブチル−４′−ヒドロキシベンゾアート、などの酸化防止剤も併用できる。

光安定剤としては、たとえば、ビス−（2,2,6,6−テトラメチル−ピペリジル）セバ
ケートビス−（1,2,2,6,6−ペンタメチル−ピペリジル）セ
バケート４−ベンゾイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペ
リジンコハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−
４−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン重
縮合物ポリ〔｛６−（1,1,3,3,−テシラメチルブチル）イミ
ノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル｝｛（2,2,6,6−
テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘリジル）イ
ミノ｝〕８−ベンジル−7,7,9,9−テトラメチル−３−オクチ
ル−1,3,8−トリアザスピロ〔4,5〕ウンデカン−2,4−
ジオンのようなヒンダードアミン類があげられる。

その他安定剤としては、たとえば、〔2,2−チオ−ビス−（４−ｔ−オクチルフェノラー
ト）〕−ｎ−ブチルアミン−ニッケル（II）のようなニッケル化合物があげられる。

また、本発明の紫外線吸収剤は、たとえば、可塑剤、
乳化剤、潤滑剤、顔料、けい光増白剤、難燃剤、帯電防
止剤等と併用することができる。

つぎに本発明化合物の合成例を示す。

０−ニトロアニリンをジアゾ化し、常法によりレゾル
シンモノエーテルとカップリングしてニトロアゾ化合物
をつくり、これを還元して本発明の目的化合物とする。

０−ニトロアニリンをジアゾ化し、常法によりレゾル
シンとカップリングしてニトロアゾ化合物を得、これを
還元して２−（２′,4′−ジヒドロキシフェニル）ベン
ゾトリアゾールとし、これにエーテル化剤（式中、Ｘは
ハロゲン原子、アルキルまたはアリールスルホネート等
のエーテル化剤残基を示す。）を反応させて、本発明目
的化合物とする。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらにより何ら限定されるものではない。

実施例１メチルセロソルブ100mlに２−（２′,4′−ジヒドロ
キシフェニル）ベンゾトリアゾール45.4g、３−ブロモ
ヘプタン53.7kg、ヨウ化カリウム1.0g、炭酸カリウム2
2.8g、ジメチルホルムアミド3.0gを仕込み、２時間かけ
て還流温度105℃まで昇温させ、さらに６時間反応させ
た。

反応終了後、メチルセロソルブを回収し、トルエン20
0ml、水100mlを加え、希硫酸でpH4にした。未反応の２
−（２′,4′−ジヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ
ールを濾別した。

濾液を分液し、トルエン層を水洗いした。トルエン層
を減悪化精留して２−｛２′−ヒドロキシ−４′−
（１″−エチルペンチル）オキシフェニル｝ベンゾトリ
アゾールを収量38gで得た。

237〜240℃/3−4mmHg（淡黄色液体）。

実施例２〜７次表に列記された化合物は、実施例１と同様にして製
造される。

実施例８実施例１の化合物をポリ塩化ビニルに対して0.05重量
％使用して140℃で容易に混合できロールでフィルムを
作製した。

実施例１の化合物を入れないものとフェードメーター
で露光比較を行なったところ次表の結果のように明らか
に実施例１の化合物を入れた方が安定化した。

実施例９実施例４の化合物をポリプロピレンに対して0.05重量
％（サンプルＡ）、ビス−（2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジル）セバケート0.05重量％（サンプルＢ）、実施
例４の化合物0.025％、ビス−（2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジル）セバケート0.025％をそれぞれ添加したも
の（サンプルＣ）についてテストシートを180℃で作成
した。折り曲げライフを測定することでウェザーメータ
ー劣化試験を行なった。

明らかに実施例４の化合物は添加しないものに比べて
ポリプロピレンを安定化した。また、ビス−（2,2,6,6
−テトラメチルピペリジル）セバケートと相乗効果があ
った。

実施例10 透明塗料（ポリウレタン系）に実施例６の化合物を0.
2重量％新たな溶剤を用いず添加し攪拌後、紫外線を露
光したところ明らかに添加しなかったものに比べて黄変
は少なかった。

同様にポリアクリル系塗料について行なったが添加し
なかったものに比べて黄変はほとんどなかった。

〔効果〕

本発明により、常温で液状を呈する新しいタイプのベ
ンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を提供することができ
た。そして、本発明の紫外線吸収剤は従来型の常温固体
の紫外線吸収剤に較べて優るとも劣らない紫外線吸収能
を有する。

また、本発明のものは常温液状であるので、（イ）溶
融混合することのできない熱硬化性樹脂に対しても均一
に混合でき、（ロ）粒子が残存するとキズの原因となっ
てトラブルの原因となる写真フィルム等の安定化に極め
て有利であり、（ハ）また、ラッカー、塗料等の安定剤
として使用しても、（イ）及び（ロ）の問題を発生せず
好都合である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭57−74193（ＪＰ，Ａ) 特公昭42−26187（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C07D 249/20 C09K 3/00 104 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（式中、R₁は炭素数１〜５の直鎖アルキル基、 R₂は炭素数２〜10の直鎖または分岐のアルキル基、ただし、R₁とR₂の炭素数の合計は５以上である。）で示される２−｛２′−ヒドロキシ−４′−（分岐アル
キル）オキシフェニル｝ベンゾトリアゾール。
【請求項２】一般式（式中、R₁は炭素数１〜５の直鎖アルキル基、 R₂は炭素数２〜10の直鎖または分岐のアルキル基、ただし、R₁とR₂の炭素数の合計は５以上である。）で示される２−｛２′−ヒドロキシ−４′−（分岐アル
キル）オキシフェニル｝ベンゾトリアゾールを有効成分
として含有する紫外線吸収剤。