JP2859774B2 - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真、静電記録の
ような画像形成方法における静電荷潜像を顕像化するた
めのトナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第
２，２９７，６９１号、特公昭４２−２３９１０号公
報、および特公昭４３−２４７４８号公報などに種々の
方法が記載されている。

【０００３】これらの電子写真法等に適用される現像方
法としては、大別して乾式現像法と湿式現像法とがあ
る。前者は、さらに二成分系現像剤を用いる方法と一成
分系現像剤を用いる方法に分けられる。

【０００４】これら乾式現像用のトナーを製造する一般
的方法としては、熱可塑性樹脂中に染・顔料等の着色
剤、電荷制御剤等の添加剤を溶融混合し、均一に分散し
た後、微粉砕装置、分級機により所望の粒径を有するト
ナーを製造する方法が知られている。

【０００５】これら粉砕法によるトナーにおいては、ワ
ックスなどの離型性物質を添加する場合に制約がある。
すなわち、離型性物質の分散を十分なレベルとし、遊離
した状態のものをなくすためには、樹脂との混練温度
において、溶解して液状になっていないこと、離型性
物質の含有量を５重量部以下にすることなどである。こ
のような制約のため、粉砕法によるトナーの定着性には
限界がある。

【０００６】これに対して、懸濁重合によるトナー（以
後、重合トナー）は上記の制約がないことに加えて、ワ
ックスを内包することができ、良好な定着性・耐オフセ
ット性・耐ブロッキング性が得られる。

【０００７】トナーに電荷を保有させるためには、トナ
ーの成分である樹脂の摩擦帯電性を利用することも出来
るが、この方法ではトナーの帯電性が低いので、現像に
より得られる画像はカブリやすく、不鮮明なものとな
る。そこで、適切な摩擦帯電性をトナーに付与するため
に、帯電性を付与する染料、顔料、さらには電荷制御剤
を添加することが行なわれている。

【０００８】今日、当該技術分野で知られている電荷制
御剤としては、モノアゾ染料の金属錯塩、サリチル酸、
ナフトエ酸、ダイカルボン酸の金属錯塩、銅フタロシア
ニン顔料等が知られている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの電荷
制御剤のあるものは、スリーブあるいはキャリアを汚染
し易いために、それらを用いたトナーは複写枚数の増加
に伴い摩擦帯電量が低下し、画像濃度の低下を引き起こ
す。また、ある種の電荷制御剤は、摩擦帯電量が不充分
であり、温湿度の影響を受け易いために、画像濃度の環
境変動の原因となる。また、ある種の電荷制御剤は、保
存安定性が悪く、長期間保存中に摩擦帯電能が低下す
る。また、ある種の電荷制御剤は、樹脂に対する分散性
が不良であるために、これを用いたトナーは粒子間の摩
擦帯電量が不均一でカブリ易い。また、ある種の電荷制
御剤は、有色であり、カラートナーには使用できない。

【００１０】また、重合トナーでは、懸濁の工程におい
て水の持つ極性により電荷制御剤がトナー表面に局在す
る傾向がある。そのため適度な帯電量を得ようとしてそ
の添加量を変えた場合、わずかの量の違いで帯電量が大
きく変わりコントロールが難しい。

【００１１】さらに、電荷制御剤は、水／油界面近くに
局在しているので、懸濁工程でトナーの粒度分布に影響
を与えるが、良好な帯電性で且つシャープな粒度分布が
得られる条件は限られている。

【００１２】本発明の目的は、十分な摩擦帯電量を持
ち、かつ、上記問題点を解決した静電荷像現像用トナー
を提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、重合
性単量体の懸濁重合によって得られるトナーであって、
少なくとも、アリール尿素あるいはアリール尿素を繰り
返し単位として有する尿素多量化物、ワックス及びアニ
オン性樹脂を含有することを特徴とする負帯電性の静電
荷像現像用トナーに係る。

【００１４】また、本発明は、重合性単量体の懸濁重合
によって得られるトナーであって、少なくとも、グアニ
ジン誘導体あるいはグアニジン誘導体を繰り返し単位と
して有するグアニジン多量化物、ワックス及びカチオン
性樹脂を含有することを特徴とする正帯電性の静電荷像
現像用トナーに係る。

【００１５】以下、本発明の上記負帯電性トナー及び正
帯電性トナーを詳細に説明する。

【００１６】本発明の負帯電性トナーのアリール尿素と
して、一般式（Ｉ）で示されるＮ，Ｎ’−ビスアリール
尿素誘導体は、合成の容易さの点でも好ましい。

【００１７】

【化４】 （但し、Ｙ¹ ，Ｙ² はフェニル基、ナフチル基を示す。

【００１８】Ｒ^１ ，Ｒ^２ は水素原子、アルキル基、
アルコキシ基、置換基を有しても良いフェニル基、置換
基を有しても良いアラルキル基、ハロゲン原子、ニトロ
基、スルホン酸誘導体基、カルボン酸誘導体基、シアノ
基、カルボニル基、水酸基を示し、同一でも異なってい
ても良い。

【００１９】Ｒ³ ，Ｒ⁴ は水素原子または炭素数１〜８
の炭化水素基を示す。

【００２０】ｊ，ｋは１，２，３のいずれかである。） 尿素誘導体を電荷制御剤として用いることは知られてい
ないが、類似化合物を電荷制御剤として用いた例として
は、特開昭６１−１１０１５７号公報のチオ尿素誘導体
がある。本発明者らは、チオ尿素誘導体の摩擦帯電性を
調べたところ、負摩擦帯電性を有するものの不十分であ
ることが分かった。しかも、チオ尿素誘導体は導入する
置換基による帯電量の変化が比較的小さく、チオ尿素誘
導体の種類を変えることで、所望の摩擦帯電量のトナー
を得ることは困難である。本発明者らは、十分な摩擦帯
電性を有し、しかも置換基の種類を変えることで、摩擦
帯電量を大きく変化し得る電荷制御剤を検討した結果、
尿素誘導体を見出した。しかも、尿素誘導体の多くは無
色であり、着色したとしても淡色であり、実質的に無色
と見なし得るので、カラートナー用電荷制御剤としても
最適である。また、尿素誘導体は熱的、機械的にも安定
で、現像器内での撹拌による分解なども起こさない。従
って、複写回数の増加に係らず常に、カブリの少ない鮮
明な画像を得ることができる。

【００２１】また、尿素誘導体は重合トナー製造時の懸
濁工程において、系を乱すことがないので乳化粒子の生
成や、粒度分布のブロード化が起こらない。さらに、懸
濁工程が安定していることによって、ワックスの内包化
が進むので耐ブロッキング性も向上する。

【００２２】以上のように本発明の尿素誘導体を含有さ
せたトナーが、従来の電荷制御剤を含有せしめたトナー
に比べ優れた性質を有していることを見出し本発明に至
った。

【００２３】また、本発明の尿素誘導体とアニオン性重
合体とを併用することによって、外添剤を添加した時の
帯電性と、添加しない時の帯電性を近づけることができ
る。アニオン性重合体だけで帯電を付与した場合、外添
剤の帯電性の影響を強く受けてしまい、たとえば耐久試
験などで外添剤を劣化させた時に帯電量が変化する現象
が起こりやすい。また逆にアニオン性重合体を用いない
と懸濁工程が安定せず、シャープな粒度分布を有するト
ナーが得られない。

【００２４】以下に本発明に使用し得る尿素誘導体の具
体例を示すが、これは取り扱いの容易さなども考慮した
代表例であり本発明の化合物を何ら限定するものではな
い。

【００２５】

【化５】 本発明の尿素誘導体は、通常の方法で合成できる。例え
ば、アニリン誘導体とイソシアネート誘導体をベンゼン
溶媒中で作用させれば得られる。化合物例（１）のパラ
フルオロ体は、以下のように合成した。

【００２６】４−フルオロアニリン３３３ｇとベンゼン
２．５リットルを四ッ口フラスコに仕込み、４−フルオ
ロフェニルイソシアネート３７８ｇとベンゼン０．５リ
ットルの溶液を４０分間で滴下した。滴下時に発熱が起
こり、５５℃まで昇温した。滴下後、そのまま加熱し、
還流状態（８１℃）で１．５時間反応させた。冷却後、
濾過し、濾液が透明になるまでメタノールで洗浄した。
５０℃の熱風乾燥機で２４時間乾燥して、灰白色粉末を
８０５ｇ得た。化合物の同定はＦＴＩＲ（ＰＥＲＫＩＮ
−ＥＬＭＥＲ製）で行い、赤外吸収スペクトルの結果を
図１に示した。

【００２７】一方、本発明の正帯電性トナーのグアニジ
ン誘導体として、一般式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）で示
されるグアニジン誘導体は、合成の容易さの点でも好ま
しい。

【００２８】

【化６】 （但し、Ｘ¹ ，Ｘ² は、置換基を有しても良いフェニル
基、ナフチル基、シクロヘキシル基を示し、同一であっ
ても異なっていても良い。

【００２９】Ｙ³ ，Ｙ⁴ は、水素原子、置換基を有して
も良いアルキル基あるいはフェニル基を示し、同一であ
っても異なっていても良い。また、Ｙ³ とＹ⁴ で環を形
成しても良い。

【００３０】Ｚ¹ は、水素原子、置換基を有しても良い
アルキル基、フェニル基あるいはナフチル基を示す。）

【００３１】

【化７】 （但し、Ｘ¹ ，Ｘ² ，Ｘ³ ，Ｘ⁴ は、置換基を有しても
良いフェニル基、ナフチル基、シクロヘキシル基を示
し、同一でも異なっていても良い。

【００３２】Ｙ⁵ ，Ｙ⁶ ，Ｙ⁷ ，Ｙ⁸ は、水素原子、置
換基を有しても良いアルキル基あるいはフェニル基を示
し、同一でも異なっていても良い。また、Ｙ⁵ とＹ⁶ あ
るいはＹ⁷ とＹ⁸ で環を形成しても良い。

【００３３】Ｚ^２ は、連結基を示す。）グアニジン誘
導体は重合トナー製造時の懸濁工程において、系を乱す
ことがないので、粒度分布のブロード化が起こらない。
さらに、懸濁工程が安定していることによって、ワック
スの内包化が進むので耐ブロッキング性も向上する。

【００３４】以上のように本発明のグアニジン誘導体を
含有させたトナーが、従来の電荷制御剤を含有せしめた
トナーに比べ優れた性質を有している。

【００３５】しかし、更に検討を加えたところ本発明の
グアニジン誘導体とカチオン性重合体とを併用すること
によって、懸濁工程における乳化粒子の生成を抑制する
こと、および外添剤を添加した時の帯電性としない時の
帯電性を近づけることができることを見出し、本発明に
至った。カチオン性重合体だけで帯電を付与した場合、
外添剤の帯電性の影響を強く受けてしまい、たとえば耐
久試験などで外添剤を劣化させた時に帯電量が変化する
現象が起こりやすい。

【００３６】以下に本発明に使用し得るグアニジン誘導
体の具体例を示すが、これは取り扱いの容易さなども考
慮した代表例であり本発明の化合物を何ら限定するもの
ではない。

【００３７】

【化８】

【００３８】

【化９】 具体的合成例を挙げると、化合物例（１３）は、以下の
ように合成した。温度計、コンデンサー、撹拌装置の付
いた２１４頭フラスコに、２，６−ジイソプロピルアニ
リン１１７ｇ、水６００ｍｌを仕込み、撹拌した。ブロ
ムシアン３１．８ｇを約１５分かけて添加し、３０±５
℃で１．５時間撹拌した。次いで、９０℃まで徐々に昇
温し、そのまま２時間反応した。冷却後、２０％に調整
した水酸化ナトリウム水溶液を滴下し、中和した。析出
した結晶を濾過した後、トルエン、水で洗浄、さらにメ
タノールで洗浄した後、水洗、脱水した。５０℃の熱風
で４８時間乾燥後、粉砕して、白色粉末９５．０ｇを得
た。収率８３．４％，ｍｐ２５６〜２５７．７℃で、赤
外吸収スペクトルの結果を図２に示した。

【００３９】上記のアリール尿素又はグアニジン誘導体
の使用量は、重合性単量体の種類、必要に応じて使用さ
れる添加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方法に
よって決定されるもので、一義的に限定されるものでは
ないが、好ましくは重合性単量体１００重量部に対して
０．１〜１０重量部、より好ましくは０．１〜５重量部
の範囲で用いられる。

【００４０】また、これらの化合物は、従来公知の電荷
制御剤と組み合わせて使用することもできる。

【００４１】本発明では、重合性単量体系に、極性基を
有する樹脂を添加して重合する。本発明に使用できる極
性樹脂を以下に例示する。

【００４２】アニオン性重合体としては、アクリロニト
リル等のニトリル系単量体、塩化ビニル等の含ハロゲン
系単量体、アクリル酸・メタクリル酸等の不飽和カルボ
ン酸、その他不飽和２塩基酸・不飽和２塩基酸無水物、
ニトロ系単量体等の重合体もしくはスチレン系単量体等
との共重合体が挙げられる。これらのアニオン性樹脂の
中で、ＧＰＣによるＭｗ／Ｍｎが１．２〜１０のものが
好ましく、酸価が５〜１００のものが好ましい。

【００４３】本発明に使用できるカチオン性重合体とし
ては、メタクリル酸ジメチルアミノエチル，メタクリル
酸ジエチルアミノエチルなど含窒素単量体の重合体もし
くはスチレン・不飽和カルボン酸エステル等との共重合
体が挙げられる。これらのカチオン性樹脂の中で、ＧＰ
ＣによるＭｗ／Ｍｎが１．２〜１０のものが好ましく、
アミン価が０．５〜１００のものが好ましい。

【００４４】また、アニオン性又はカチオン性樹脂の添
加量は、重合性単量体１００重量部に対して０．１〜５
０重量部であることが好ましい。

【００４５】次に、本発明の分子量測定方法を以下に示
す。

【００４６】１）サンプル調製 ＜標準試料＞標準試料として、次に示した市販の標準ポ
リスチレン（東ソー製）を用いる。次のように１５個の
標準ポリスチレンを４グループに分ける。

【００４７】８．４２×１０⁶ ７．０６×１０⁵
３．７９×１０⁴ ２．９８×１０³ ４．４８×１０⁶ ３．３５×１０⁵ １．９６×１
０⁴ ８．７×１０² ２．８９×１０⁶ １．９×１０⁵ ９．１×１０
³ ５．０×１０² １．０９×１０⁶ ９．６４×１０⁴ ５．５７×１
０³ ３０ｍｌサンプルビンにグループ内の試料を約３ｍｇず
つ取り、１５ｍｌのＴＨＦを加え、室温に４時間放置す
る。次いでメンブランフィルター（０．５０μｍ：東ソ
ー製）を用いてろ過し、標準試料とする。

【００４８】＜未知試料＞試料６０ｍｇをサンプルビン
に秤量し、さらにＴＨＦ１５ｍｌを加える。抽出条件は
初期３時間は３０分毎に振とうしながら、室温に２４時
間放置する。不溶分を遠心分離（５０００ｒｐｍ／２０
ｍｉｎ）により沈降させた後、その上澄み液についてメ
ンブランフィルター（０．５０μｍ：東ソー製）を用い
てろ過し、サンプルとする。

【００４９】２）ＧＰＣ 装置としてウォーターズ社、１５０Ｃ ＡＬＣ／ＧＰＣ
を用い、以下の条件で測定した。

【００５０】１．溶媒：ＴＨＦ（キシダ化学製 特級） ２．カラム：ショーデックスＫＦ−８０１，ＫＦ−８０
２，ＫＦ−８０３，ＫＦ−８０４，ＫＦ−８０５，ＫＦ
−８０６，ＫＦ−８０７の７連結（昭和電工製） ３．温度：４０℃ ４．流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ ５．注入量：１．０ｍｌ ６．検出器：ＲＩ ３）ＧＰＣデータ処理法 ＜検量線＞ １．標準試料のクロマトグラムを取りピーク時の保持時
間を読む。ピークが分かれている時はメインピークの時
間とする。

【００５１】２．標準試料の分子量とピークの保持時間
より検量線を引く。

【００５２】＜未知試料＞未知試料のクロマトグラムを
取り、その保持時間から検量線を用いて分子量を算出す
る。

【００５３】本発明において熱ロール定着時の離型性を
よくする目的で、トナー中に炭化水素系化合物等一般に
離型剤として用いられているワックス類を配合する。本
発明に用いられるワックス類としては、パラフィン・ポ
リオレフィン系ワックス及び、これらの変性物、例え
ば、酸化物やグラフト処理物の他、高級脂肪酸、および
その金属塩、アミドワックスなどがあげられる。これら
ワックスの融点は５５〜１３０℃、好ましくは６０〜１
００℃を有するものが望ましく、融点が５５℃よりも低
いとトナーの耐オフセット性が不十分であり、１３０℃
よりも高いと水相の懸濁重合ではワックスが凝固して造
粒性が悪化する。

【００５４】本発明におけるワックスの融点の測定は、
ＤＳＣ−７（パーキンエルマー製）を用いて昇温速度１
０℃／ｍｉｎで行い、１回目の昇温時のＤＳＣカーブに
おいて、最大の吸熱を示すピークの頂点の温度をワック
スの融点とする。

【００５５】また、これらワックスの含有量は、５〜５
０ｐｈｒである必要があり好ましくは、１０〜４０ｐｈ
ｒが良い。含有量が５ｐｈｒよりも少ないと離型性効果
が不十分となり、５０ｐｈｒよりも多いとワックスの内
包化が不十分となる。「ｐｈｒ」は、樹脂１００重量部
当りの重量部を示す単位である。

【００５６】上記重合トナーに使用できる重合性単量体
としては、スチレン・ｏ−メチルスチレン・ｍ−メチル
スチレン・ｐ−メチルスチレン・ｐ−メトキシスチレン
・ｐ−エチルスチレン等のスチレン系単量体、アクリル
酸メチル・アクリル酸エチル・アクリル酸ｎ−ブチル・
アクリル酸イソブチル・アクリル酸ｎ−プロピル・アク
リル酸ｎ−オクチル・アクリル酸ドデシル・アクリル酸
２−エチルヘキシル・アクリル酸ステアリル・アクリル
酸２−クロルエチル・アクリル酸フェニル等のアクリル
酸エステル類、メタクリル酸メチル・メタクリル酸エチ
ル・メタクリル酸ｎ−プロピル・メタクリル酸ｎ−ブチ
ル・メタクリル酸イソブチル・メタクリル酸ｎ−オクチ
ル・メタクリル酸ドデシル・メタクリル酸２−エチルヘ
キシル・メタクリル酸ステアリル・メタクリル酸フェニ
ル・メタクリル酸ジメチルアミノエチル・メタクリル酸
ジエチルアミノエチル等のメタクリル酸エステル類その
他アクリロニトリル・メタクリロニトリル・アクリルア
ミド等の単量体が挙げられる。

【００５７】これらの単量体は単独、又は混合して使用
し得る。上述の単量体の中でも、スチレン又はスチレン
誘導体を単独で、又はほかの単量体と混合して使用する
ことがトナーの現像特性及び耐久性の点から好ましい。

【００５８】重合開始剤としては、いずれか適当な重合
開始剤、例えば、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロ
ニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−
カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ
−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチ
ロニトリル等のアゾ系又はジアゾ系重合開始剤、ベンゾ
イルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、
ジイソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロ
ペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシ
ド、ラウロイルペルオキシド等の過酸化物系重合開始剤
が挙げられる。これら重合開始剤は、重合性単量体の
０．５〜２０重量％の添加量が好ましい。

【００５９】本発明では架橋剤を添加しても良く、好ま
しい添加量としては、０．００１〜１５重量％である。

【００６０】また、本発明の静電荷像現像用トナーは磁
性材料を含有させて磁性トナーとして用いることも出来
る。用いられる磁性材料としては、マグネタイト、γ−
酸化鉄、フェライト、鉄過剰型フェライト等の酸化鉄；
鉄、コバルト、ニッケルなどの金属或はこれらの金属と
アルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、ス
ズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミ
ウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タング
ステン、バナジウムの様な金属との合金およびその混合
物等が挙げられる。

【００６１】特に、本発明においては、重合法を用いて
トナーを得る為、磁性材料の持つ重合阻害性や水相移行
性に注意を払う必要があり、好ましくは、表面改質、例
えば、重合阻害のない物質による疎水化処理を施してお
いたほうが良い。これらの磁性材料は平均粒径が０．１
〜１μｍ、好ましくは０．１〜０．５μｍ程度のものが
望ましく、磁性トナー中に含有させる量としては結着樹
脂成分１００重量部に対して４０〜１５０重量部、好ま
しくは６０〜１２０重量部である。

【００６２】本発明に使用される着色剤としては、カー
ボンブラック、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシ
ン染料、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタ
ロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、ローダミン６
Ｇ、ローダミンレーキ、カルコオイルブルー、クロムイ
エロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベ
ンガル、トリアリールメタン系染料、モノアゾ系、ジス
アゾ系染顔料等従来公知の染顔料を単独或いは混合して
使用し得る。

【００６３】本発明においては重合法を用いてトナーを
得るため、着色剤の持つ重合阻害性や水相移行性に注意
を払う必要があり、好ましくは表面改質、たとえば、重
合阻害性のない物質による疎水化処理を施しておいたほ
うが良い。特に染料系やカーボンブラックは重合阻害性
を有しているものが多いので使用の際に注意を要する。
染料系を表面処理する好ましい方法としては、あらかじ
めこれら染料の存在下に重合性単量体を重合せしめる方
法が挙げられ、得られた重合着色剤を単量体系に添加す
る。また、カーボンブラックについては、上記染料と同
様の処理の他、カーボンブラックの表面官能基と反応す
る物質、たとえばポリオルガノシロキサン等でグラフト
処理を行っても良い。

【００６４】本発明で用いられる重合トナーは以下の如
き方法にて得られる。即ち、重合性単量体中に離型剤・
着色剤・荷電制御剤・重合開始剤その他の添加剤を加
え、ホモジナイザー・超音波分散機等によって均一に溶
解又は分散せしめた単量体系を、分散安定剤を含有する
水相中に通常の撹拌機またはホモミキサー・ホモジナイ
ザー等により分散せしめる。好ましくは単量体液滴が所
望のトナー粒子のサイズ、一般に３０μｍ以下の粒径を
有するように撹拌速度・時間を調整し造粒する。その後
は分散安定剤の作用により、粒子状態が維持され、且つ
粒子の沈降が防止される程度の撹拌を行えば良い。反応
終了後、分散安定化剤を除去し、生成したトナー粒子を
洗浄・濾過により回収し、乾燥する。懸濁重合法におい
ては、通常単量体系１００重量部にたいして水３００〜
３０００重量部を分散媒として使用するのが好ましい。

【００６５】上記工程において、重合温度は４０℃以
上、一般的には５０〜９０℃の温度に設定して重合を行
う。

【００６６】本発明において用いられる分散剤として
は、一般的な分散剤をもちいることが可能で、場合によ
っては、適当な安定化剤を併用することができる。例え
ば、無機化合物として、リン酸三カルシウム・リン酸マ
グネシウム・リン酸アルミニウム・リン酸亜鉛・炭酸カ
ルシウム・炭酸マグネシウム・水酸化カルシウム・水酸
化マグネシウム・水酸化アルミニウム・メタケイ酸カル
シウム・硫酸カルシウム・硫酸バリウム・ベントナイト
・シリカ・アルミナ等が挙げられる。有機化合物とし
て、ポリビニルアルコール・ゼラチン・メチルセルロー
ス・メチルヒドロキシプロピルセルロース・エチルセル
ロース・カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩・
ポリアクリル酸及びその塩・デンプン等を水相に分散さ
せて使用できる。この分散剤は、重合性単量体１００重
量部に対して、０．２〜２０重量部を使用することが好
ましい。又、これら分散剤の微細な分散の為に、０．０
０１〜０．１重量部の界面活性剤等の安定化剤を併用し
てもよい。これは上記分散剤の所期の作用を促進する為
のものであり、その具体例としては、ドデシルベンゼン
硫酸ナトリウム・テトラデシル硫酸ナトリウム・ペンタ
デシル硫酸ナトリウム・オクチル硫酸ナトリウム・オレ
イン酸ナトリウム・ラウリル酸ナトリウム・ステアリン
酸カリウム・オレイン酸カルシウム等が挙げられる。

【００６７】本発明の電荷制御剤を用いたトナーにおい
ては、重量平均粒径が３〜１５μｍのトナーが使用可能
である。特に、５μｍ以下の粒径を有するトナー粒子が
１２〜６０個数％含有され、８〜１２．７μｍの粒径を
有するトナー粒子が１〜３３個数％含有され、１６μｍ
以上の粒径を有するトナー粒子が２．０重量％以下含有
され、トナーの重量平均粒径が４〜１０μｍであること
が現像特性の上からより好ましい。

【００６８】トナーの粒度分布は種々の方法によって測
定できるが、本発明においてはコールターカウンターを
用いて行うのが適当である。

【００６９】すなわち、測定装置としてはコールターカ
ウンターＴＡ−ＩＩ型（コールター社製）を用い、個数
分布、体積分布を出力するインターフェイス（日科機
製）及びＣＸ−１パーソナルコンピュータ（キヤノン
製）を接続し、電解液は、１級塩化ナトリウムを用いて
約１％ＮａＣｌ水溶液を調整する。例えば、ＩＳＯＴＯ
Ｎ（Ｒ）−ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャ
パン社製）が使用できる。測定法としては前記電解水溶
液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好
ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩を０．１〜５ｍ
ｌ加え、さらに測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を
懸濁した電解液は、超音波分散器で約１〜３分間分散処
理を行ない、前記コールターカウンターＴＡ−ＩＩ型に
より、アパチャーとして１００μｍアパーチャーを用い
て、トナーの体積、個数を測定して２〜４０μｍの粒子
の体積分布と個数分布とを算出した。それから、本発明
に係るところの体積分布から求めた重量基準の重量平均
径（Ｄ４）（各チャンネルの中央値をチャンネルごとの
代表値とする）、体積分布から求めた重量基準の粗粉量
（１６μｍ以上）、個数分布から求めた個数基準の微粉
個数（５μｍ以下）を求めた。

【００７０】本発明で用いられる各種特性付与を目的と
した添加剤としては、たとえば、以下のようなものが用
いられる。

【００７１】１）流動性付与剤：無機酸化物（酸化ケイ
素，酸化アルミニウム，酸化チタンなど）・カーボンブ
ラック・フッ化カーボンなど。それぞれ、疎水化処理を
行ったものが、より好ましい。

【００７２】２）研磨剤：金属酸化物（チタン酸ストロ
ンチウム，酸化セリウム，酸化アルミニウム，酸化マグ
ネシウム，酸化クロムなど）・窒化物（窒化ケイ素な
ど）・炭化物（炭化ケイ素など）金属塩（硫酸カルシウ
ム，硫酸バリウム，炭酸カルシウムなど）など。

【００７３】３）滑剤：フッ素系樹脂粉末（フッ化ビニ
リデン，ポリテトラフルオロエチレンなど）・脂肪酸金
属塩（ステアリン酸亜鉛，ステアリン酸カルシウムな
ど）など。

【００７４】４）荷電制御性粒子：金属酸化物（酸化
錫，酸化チタン，酸化亜鉛，酸化ケイ素，酸化アルミニ
ウムなど）・カーボンブラックなど。

【００７５】これら添加剤は、トナー粒子１００重量部
に対し、０．１〜１０重量部が用いられ、好ましくは、
０．１〜５重量部が用いられる。これら添加剤は、単独
で用いても、又、複数併用しても良い。

【００７６】さらに必要に応じ所望の添加剤をヘンシェ
ルミキサー等の混合機により充分に混合し、本発明に係
るトナーを製造することができる。

【００７７】さらに本発明のトナーは、キャリアと混合
して二成分トナーとして用いることもできる。本発明に
使用し得るキャリアとしては、公知のものが使用可能で
あり、例えば鉄粉、フェライト粉、ニッケル粉の様な磁
性を有する粉体、ガラスビーズ等、及びこれらの表面を
樹脂等で処理したものが掲げられる。又、キャリア表面
を被覆する樹脂としては、スチレン−アクリル酸エステ
ル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合
体、アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸エステ
ル共重合体、シリコーン樹脂、フッ素含有樹脂、ポリア
ミド樹脂、アイオノマー樹脂、ポリフェニレンサルファ
イド樹脂など或いは、これらの混合物を用いることがで
きる。

【００７８】本発明のトナーは、従来公知の手段で、電
子写真、静電記録及び静電印刷等における静電荷像を顕
像化する為の現像には全て使用可能なものである。

【００７９】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、これは本発明を何ら限定するものではない。尚、
以下の配合における部数は全て重量部である。

【００８０】実施例１ ０．１ＭのＮａ₃ ＰＯ₄ 水溶液と１ＭのＣａＣｌ₂ 水溶
液を用意する。ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業製）
の２０リットル反応釜中に０．１ＭのＮａ₃ ＰＯ₄ を４
５１部とイオン交換水７０９部を投入し９５００ｒｐｍ
で撹拌した。１ＭのＣａＣｌ₂ 水溶液６８部を、６０℃
に加温した上記フラスコ中にホモミキサー撹拌下に徐々
に加え、Ｃａ₃ （ＰＯ₄ ）₂ を含む分散媒を得た。

【００８１】 スチレン １８０部 ２−エチルヘキシルアクリレート ２０部 パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃） ６０部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ １０部 スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合体 １０部 （Ｍｗ＝４万、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．２，酸価＝２０） 化合物例（１）のパラフルオロ体 ４部 上記処方のうち、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３と
スチレンだけを予備混合を行った。次に上記処方すべて
を６０℃に加温し溶解、分散して単量体混合物にした。
さらに、６０℃に保持しながら、開始剤２，２’−アゾ
ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１０部を加え
て溶解し、単量体組成物を調製した。

【００８２】前記ホモミキサーの２０リットル反応釜中
で調製した分散媒に、上記単量体組成物を投入した。６
０℃で窒素雰囲気としたホモミキサーを用いて９５００
ｒｐｍで２０分間撹拌し、単量体組成物を造粒した。そ
の後、パドル撹拌翼で撹拌しつつ６０℃で１０時間重合
させた。

【００８３】重合反応終了後、反応生成物を冷却し、塩
酸を加えてＣａ₃ （ＰＯ₄ ）₂ を溶解して、ろ過、水
洗、乾燥することにより重合トナーを得た。

【００８４】得られたトナーの粒径をコールターカウン
ターで測定したところ、重量平均径８．５μｍでシャー
プな粒度分布を有していた。

【００８５】また、電子顕微鏡でトナーの表面を観察し
たところ、乳化微粒子の付着はほとんど見られなかっ
た。

【００８６】得られたトナー１００部に対して、ＢＥＴ
表面積が１８０ｍ² ／ｇである疎水性シリカ０．６部を
外添した。

【００８７】このトナー７部に対し、平均粒径が５０μ
ｍであるアクリルコートされたフェライトキャリア９３
部を混合し現像剤とした。

【００８８】この現像剤を市販のカラー電子写真複写機
ＣＬＣ−５００（キヤノン（株）製）で複写試験した。

【００８９】その結果、２３℃／６０％の環境条件下
で、初期から画像濃度１．５１の鮮やかな画像が得ら
れ、１万枚複写後の劣化は認められなかった。また、帯
電量をブローオフ法により測定したところ−２８μＣ／
ｇであった。

【００９０】次に、１５℃／１０％の環境条件下で複写
試験したところ、初期から１．４７の高濃度の画像が得
られた。更に、３５℃／８５％の環境条件下において
も、濃度１．５５の良好な画像が得られた。

【００９１】また、５０℃、２日間のブロッキング試験
で良好な結果が得られ、且つ低温定着性も良好であっ
た。

【００９２】実施例２ 実施例１と同様にして、マゼンタトナー、イエロートナ
ー、ブラックトナーを得た。 ・マゼンタトナー スチレン １８０部 ２−エチルヘキシルアクリレート ２０部 パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃） ６０部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ １２部 スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合体 １０部 （Ｍｗ＝４万、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．２，酸価＝２０） 化合物例（１）のパラフルオロ体 ４部 重量平均径８．８μｍ 実施例１と同条件での帯電量−２５μＣ／ｇ ・イエロートナー スチレン １８０部 ２−エチルヘキシルアクリレート ２０部 パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃） ６０部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７ ７部 スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合体 １０部 （Ｍｗ＝４万、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．２，酸価＝２０） 化合物例（１）のパラフルオロ体 ４部 重量平均径８．３μｍ 実施例１と同条件での帯電量−２９μＣ／ｇ ・ブラックトナー スチレン １８０部 ２−エチルヘキシルアクリレート ２０部 パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃） ６０部 カーボンブラック １０部 スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合体 １０部 （Ｍｗ＝４万、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．２，酸価＝２０） 化合物例（１）のパラフルオロ体 ４部 重量平均径８．１μｍ 実施例１と同条件での帯電量−２７μＣ／ｇ これらのトナーは、それぞれシャープな粒度分布を有し
ており、電子顕微鏡による観察でも乳化微粒子はほとん
ど付着していなかった。

【００９３】これらのトナーを実施例１と同様にして、
現像剤とした。

【００９４】実施例１のシアントナーと合わせて、実施
例１と同様な条件下で４色のフルカラー画像を得たとこ
ろ、混色性、階調性に優れた鮮やかなフルカラー画像が
得られた。

【００９５】また、３５℃／８５％及び１５℃／１０％
の環境条件下で複写試験を行ったが２３℃／６０％の場
合と同様に良好な結果が得られた。

【００９６】また、これらのトナーは５０℃、２日間の
ブロッキング試験で良好な結果が得られ、且つ低温定着
性も良好であった。

【００９７】実施例３ 単量体混合物の処方を以下のようにした以外は、実施例
１と同様にして重量平均径８．８μｍの重合トナーを得
た。

【００９８】粒度分布は磁性体の影響を受けたもののシ
ャープな分布であり、乳化微粒子の付着もほとんどなか
った。

【００９９】 スチレン １８０部 ２−エチルヘキシルアクリレート ２０部 パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃） ２０部 磁性体（チタンカップリング処理品） １６０部 スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合体 １０部 （Ｍｗ＝４万、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．２，酸価＝２０） 化合物例（２）のパラトリフルオロメチル体 ６部 このトナーについて、実施例１と同じシリカを同比率で
混合し、市販の複写機（商品名ＮＰ−６６５０，キヤノ
ン（株）製）に適用して２３℃／６０％の環境条件下、
複写試験をしたところ、画像濃度１．４１、カブリやが
さつきがなく、解像性が６．３本／ｍｍの鮮明な画像が
得られた。さらに、３万枚連続複写して耐久性能を調べ
たところ、画像濃度１．３９、解像性６．３本／ｍｍと
初期の画像と比較して遜色のない良好な画像が得られ
た。また、現像スリーブ上のトナーの摩擦帯電量を測定
したところ、初期においては−１２．５μＣ／ｇ、３万
枚複写後は、−１１．６μＣ／ｇで、ほとんどスリーブ
汚染は認められなかった。次いで、１５℃／１０％の環
境条件下、複写試験をしたところ、同様に高濃度で良好
な画質の画像が得られた。３万枚の連続複写試験におい
ても同様に良好な結果であった。３５℃／８５％の環境
条件下、同様に連続複写試験を行なったところ、良好な
結果であった。更にこの環境条件下、このトナーを１か
月間放置した後に同じ複写試験を行なったが、問題のな
い十分な結果であった。

【０１００】また、５０℃、２日間のブロッキング試験
で良好な結果が得られ、且つ低温定着性も良好であっ
た。

【０１０１】比較例１ 実施例１における化合物例（１）４ｇをＮ，Ｎ’ビス
（４−クロルフェニル）チオ尿素４部に変える以外は、
実施例１と同様な方法により重量平均粒径８．４μｍの
微粉体を得、さらに同じシリカを同比率で混合し、トナ
ーを得た。また、トナー表面を観察したところ乳化微粒
子の付着が実施例１よりも多かった。

【０１０２】このトナーを実施例１と同様に市販のカラ
ー電子写真複写機ＣＬＣ−５００（キヤノン（株）製）
に適用して２３℃／６０％の環境条件下、複写試験をし
たところ、画像濃度１．３９の画像が得られた。しか
し、連続複写試験を行なって耐久性能を調べたところ、
２０００枚で画像濃度１．２０と低下し、かつ地カブリ
が生じ、実用上問題となる品質であった。また、複写機
内でのトナー飛散がひどく、この時の摩擦帯電量は−１
２μＣ／ｇであった。

【０１０３】実施例４ ０．１ＭのＮａ₃ ＰＯ₄ 水溶液と１ＭのＣａＣｌ₂ 水溶
液を用意する。ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業製）
の２０リットル反応釜中に０．１ＭのＮａ₃ ＰＯ₄ を４
５１部とイオン交換水７０９部を投入し１００００ｒｐ
ｍで撹拌した。１ＭのＣａＣｌ₂ 水溶液６８部を、６０
℃に加温した上記フラスコ中にホモミキサー撹拌下に徐
々に加え、Ｃａ₃ （ＰＯ₄ ）₂ を含む分散媒を得た。

【０１０４】 スチレン １８０部 ２−エチルヘキシルアクリレート ２０部 パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃） ６０部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ １０部 スチレン−ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体 １０部 （Ｍｗ＝４万、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．２、アミン価＝５５） 化合物例（１３）のジオルト体 ４部 上記処方のうち、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３と
スチレンだけを予備混合を行った。次ぎに上記処方すべ
てを６０℃に加温し溶解、分散して単量体混合物にし
た。さらに、６０℃に保持しながら、開始剤２，２’−
アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１０部を
加えて溶解し、単量体組成物を調製した。

【０１０５】前記ホモミキサーの２０リットル反応釜中
で調製した分散媒に、上記単量体組成物を投入した。６
０℃で窒素雰囲気としたホモミキサーを用いて１０００
０ｒｐｍで２０分間撹拌し、単量体組成物を造粒した。
その後、パドル撹拌翼で撹拌しつつ６０℃で１０時間重
合させた。

【０１０６】重合反応終了後、反応生成物を冷却し、塩
酸を加えてＣａ₃ （ＰＯ₄ ）₂ を溶解して、ろ過、水
洗、乾燥することにより重合トナーを得た。

【０１０７】得られたトナーの粒径をコールターカウン
ターで測定したところ、重量平均径８．５μｍでシャー
プな粒度分布を有していた。

【０１０８】また、電子顕微鏡でトナーの表面を観察し
たところ、乳化微粒子の付着はほとんど見られなかっ
た。

【０１０９】得られたトナー１００部に対して、ＢＥＴ
表面積が１７０ｍ² ／ｇであるアミノ基を有するシラン
カップリング剤処理シリカ０．６部を外添した。

【０１１０】このトナー７部に対し、平均粒径が５０μ
ｍであるフッ素−アクリルコートフェライトキャリア９
３部を混合し現像剤とした。

【０１１１】この外添トナーの帯電量を２３℃／６０％
の環境条件下でブローオフ法により測定したところ、＋
３３μＣ／ｇであった。一方外添していないトナーの帯
電量は、＋３７μＣ／ｇであり、帯電量の差は小さかっ
た。この現像剤を市販のカラー電子写真複写機ＣＬＣ−
５００（キヤノン（株）製）のＯＰＣ感光ドラムを非晶
質シリコンドラムに変えた改造機で複写試験した。その
結果、２３℃／６０％の環境条件下で、初期から画像濃
度１．４２の鮮やかな画像が得られ、１万枚複写後の劣
化は認められなかった。

【０１１２】次に、１５℃／１０％の環境条件下で複写
試験したところ、初期から１．３９の高濃度の画像が得
られた。更に、３５℃／８５％の環境条件下において
も、濃度１．４９の良好な画像が得られた。

【０１１３】実施例５ 実施例４と同様にして、マゼンタトナー、イエロートナ
ー、ブラックトナーを得た。 ・マゼンタトナー スチレン １８０部 ２−エチルヘキシルアクリレート ２０部 パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃） ６０部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ １２部 スチレン−ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体 １０部 （Ｍｗ＝４万、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．２，アミン価＝５５） 化合物例（１３）のジオルト体 ４部 重量平均径８．８μｍ 実施例４と同条件での帯電量＋３１μＣ／ｇ ・イエロートナー スチレン １８０部 ２−エチルヘキシルアクリレート ２０部 パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃） ６０部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７ ７部 スチレン−ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体 １０部 （Ｍｗ＝４万、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．２，アミン価＝５５） 化合物例（１３）のジオルト体 ４部 重量平均径８．３μｍ 実施例４と同条件での帯電量＋２９μＣ／ｇ ・ブラックトナー スチレン １８０部 ２−エチルヘキシルアクリレート ２０部 パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃） ６０部 カーボンブラック １０部 スチレン−ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体 １０部 （Ｍｗ＝４万、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．２，アミン価＝５５） 化合物例（１３）のジオルト体 ４部 重量平均径８．１μｍ 実施例４と同条件での帯電量＋３６μＣ／ｇ これらのトナーは、それぞれシャープな粒度分布を有し
ており、電子顕微鏡による観察でも乳化微粒子はほとん
ど付着していなかった。

【０１１４】これらのトナーを実施例４と同様にして、
現像剤とした。

【０１１５】実施例４のシアントナーと合わせて、実施
例４と同様な条件下で４色のフルカラー画像を得たとこ
ろ、混色性、階調性に優れた鮮やかなフルカラー画像が
得られた。

【０１１６】また、３５℃／８５％及び１５℃／１０％
の環境条件下で複写試験を行ったが２３℃／６０％の場
合と同様に良好な結果が得られた。

【０１１７】実施例６ 単量体混合物の処方を以下のようにした以外は、実施例
４と同様にして重量平均径８．８μｍの重合トナーを得
た。

【０１１８】粒度分布は磁性体の影響を受けたもののシ
ャープな分布であり、乳化微粒子の付着もほとんどなか
った。

【０１１９】 スチレン １８０部 ２−エチルヘキシルアクリレート ２０部 パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃） ２０部 磁性体（チタンカップリング処理品） １６０部 スチレン−ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体 １０部 （Ｍｗ＝３万、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．０、アミン価＝５０） 化合物例（１３）のジオルト体 ６部 このトナーについて、実施例４と同じシリカを同比率で
混合し、市販の複写機（商品名ＮＰ−４８３５，キヤノ
ン（株）製）に適用して２３℃／６０％の環境条件下、
複写試験をしたところ、画像濃度１．４１、カブリやが
さつきがなく、解像性が６．３本／ｍｍの鮮明な画像が
得られた。さらに、３万枚連続複写して耐久性能を調べ
たところ、画像濃度１．３９、解像性６．３本／ｍｍと
初期の画像と比較して遜色のない良好な画像が得られ
た。また、現像スリーブ上のトナーの摩擦帯電量を測定
したところ、初期においては＋８．１μＣ／ｇ、３万枚
複写後は＋７．５μＣ／ｇで、ほとんどスリーブ汚染は
認められなかった。次いで、１５℃／１０％の環境条件
下、複写試験をしたところ、同様に高濃度で良好な画質
の画像が得られた。３万枚の連続複写試験においても同
様に良好な結果であった。３５℃／８５％の環境条件
下、同じ複写試験、連続複写試験を行なったところ、良
好な結果であった。更にこの環境条件下、このトナーを
１か月間放置した後に同じ複写試験、連続複写試験を行
なったが、問題のない十分な結果であった。

【０１２０】比較例２ 実施例４におけるスチレン−ジメチルアミノエチルメタ
クリレート共重合体を処方に加えないこと以外は、実施
例４と同様な方法により重量平均粒径８．４μｍの微粉
体を得、さらに同じシリカを同比率で混合し、トナーを
得た。また、トナー表面を観察したところ乳化微粒子の
付着が実施例４よりも多かった。

【０１２１】このトナーを実施例４と同様に市販の電子
写真複写機ＮＰ−４８３５（キヤノン（株）製）に適用
して１５℃／１０％の環境条件下、複写試験をしたとこ
ろ、画像濃度１．３９の画像が得られた。しかし、連続
複写試験を行なって耐久性能を調べたところ、２０００
枚で画像濃度１．２０と低下した。この時の摩擦帯電量
は＋４８μＣ／ｇであった。

【０１２２】

【発明の効果】上述したように電荷制御剤として本発明
の尿素誘導体又はグアニジン誘導体を含有するトナー
は、十分な摩擦帯電量を有するとともにトナー粒子間の
摩擦帯電量が均一であり、カブリのない良好な画像を与
える。また、温湿度に対する画像濃度の依存性が少いた
め広範囲な環境条件下において優れた品質の画像を提供
する。また、熱安定性も良好であり、経時変化も起りに
くいために、保存中の品質安定性に優れる。さらに、電
荷制御剤による色調障害が少ないので、カラートナーに
使用することができる。また、本発明の尿素誘導体およ
びグアニジン誘導体は、置換基の種類により摩擦帯電性
が大きく変化するので、多様な現像方法に対応できる。

【０１２３】また、重合トナーは低融点のワックスを
使用できる粉砕法に比べてはるかに多量のワックスを
含有できるワックスを内包できるので、良好な定着性
・耐オフセット性・耐ブロッキング性が得られる。

【０１２４】また、尿素誘導体およびグアニジン誘導体
は重合トナー製造時の懸濁工程において、系を乱すこと
がないので乳化粒子の生成や、粒度分布のブロード化が
起こらない。さらに、懸濁工程が安定していることによ
って、ワックスの内包化が進むので耐ブロッキング性も
向上する。

【図面の簡単な説明】

【図１】尿素誘導体（例示化合物（１））の赤外線吸収
スペクトルを示す図である。

【図２】グアニジン誘導体（例示化合物（１３））の赤
外線吸収スペクトルを示す図である。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−98360（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−62370（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−239254（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−142848（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−110157（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03G 9/097 G03G 9/08 ＣＡ（ＳＴＮ)

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重合性単量体の懸濁重合によって得られ
   るトナーであって、少なくとも、アリール尿素あるいは
   アリール尿素を繰り返し単位として有する尿素多量化
   物、ワックス及びアニオン性樹脂を含有することを特徴
   とする負帯電性の静電荷像現像用トナー。
2. 【請求項２】 アリール尿素が、下記一般式（Ｉ）で示
   される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の
   静電荷像現像用トナー。 【化１】 （但し、Ｙ^１ ，Ｙ^２ はフェニル基、ナフチル基を示
   す。Ｒ^１ ，Ｒ^２ は水素原子、アルキル基、アルコキ
   シ基、置換基を有しても良いフェニル基、置換基を有し
   ても良いアラルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、スル
   ホン酸誘導体基、カルボン酸誘導体基、シアノ基、カル
   ボニル基、水酸基を示し、同一でも異なっていても良
   い。Ｒ^３ ，Ｒ^４ は水素原子または炭素数１〜８の炭
   化水素基を示す。ｊ，ｋは１，２，３のいずれかであ
   る。）
3. 【請求項３】 前記トナーに含有されるワックスの融点
   が、５５〜１３０℃であり、ワックスの含有量が５〜５
   ０ｐｈｒであることを特徴とする請求項１又は２に記載
   の静電荷像現像用トナー。
4. 【請求項４】 重合性単量体の懸濁重合によって得られ
   るトナーであって、少なくとも、グアニジン誘導体ある
   いはグアニジン誘導体を繰り返し単位として有するグア
   ニジン多量化物、ワックス及びカチオン性樹脂を含有す
   ることを特徴とする正帯電性の静電荷像現像用トナー。
5. 【請求項５】 グアニジンが、下記一般式（ＩＩ）また
   は（ＩＩＩ）で示される化合物であることを特徴とする
   請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。 【化２】 （但し、Ｘ^１ ，Ｘ^２ は、置換基を有しても良いフェ
   ニル基、ナフチル基、シクロヘキシル基を示し、同一で
   あっても異なっていても良い。Ｙ^３ ，Ｙ^４ は、水素
   原子、置換基を有しても良いアルキル基あるいはフェニ
   ル基を示し、同一であっても異なっていても良い。ま
   た、Ｙ^３ とＹ^４ で環を形成しても良い。Ｚ^１ は、
   水素原子、置換基を有しても良いアルキル基、フェニル
   基あるいはナフチル基を示す。） 【化３】 （但し、Ｘ^１ ，Ｘ^２ ，Ｘ^３ ，Ｘ^４ は、置換基を
   有しても良いフェニル基、ナフチル基、シクロヘキシル
   基を示し、同一でも異なっていても良い。Ｙ^５ ，Ｙ^６
   ，Ｙ^７ ，Ｙ^８ は、水素原子、置換基を有しても良
   いアルキル基あるいはフェニル基を示し、同一でも異な
   っていても良い。また、Ｙ^５ とＹ^６ あるいはＹ^７
   とＹ^８ で環を形成しても良い。Ｚ^２ は、連結基を示
   す。）
6. 【請求項６】 前記トナーに含有されるワックスの融点
   が、５５〜１３０℃であり、ワックスの含有量が５〜５
   ０ｐｈｒであることを特徴とする請求項４又は５に記載
   の静電荷像現像用トナー。