JP2859636B2 - トナー - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真法に用いられるトナーに関するもの
である。

［従来の技術］ 電子写真法については、米国特許第2297691号、特公
昭42−23910号、特公昭43−24748号公報等に記載されて
いるごとく、光導電層上にコロナ放電によって、一様に
静電荷を与え、これに原稿に応じた光像を露光させる事
により露光部分の電荷を消滅させ潜像形成を行なう。こ
の得られた静電潜像上に微粉末検電物質、所謂トナーを
附着させることにより現像を行なうものである。トナー
は光導電層上の電荷量の大小に応じて静電潜像に引きつ
けられ、濃淡を持ったトナー像を形成する。このトナー
像は必要に応じて紙又は布帛等の支持表面に転写し、加
熱、加圧又は溶剤処理や上塗り処理など適当な定義手段
を用い支持表面に永久定着する。またトナー像転写工程
を省略したい場合には、このトナー像を光導電層上に定
着することもできる。電子写真法に用いられる現像剤と
しては、従来種々のタイプのものが知られているが、そ
れらのうち、二成分現像剤は他のものに比べて鮮明な画
像が得られる点で好ましいものである。

前記、静電潜像の現像において、二成分現像剤はトナ
ーと比較的大粒子であるキャリアとが混合されて用いら
れる。トナーとキャリアの両者の組成は、相互の接触摩
擦により、トナーが光導電層上の電荷と反対の極性を帯
びるように選ばれる。また両者の接触摩擦の結果、キャ
リアはトナーを表面に静電的に付着させ、現像剤とし
て、現像装置内を搬送し、また光導電層上にトナーを供
給する。

現像剤の現像方法としては、米国特許第2,618,552号
記載のカスケード現像法、米国特許第2,874,063号記載
の磁気ブラシ法、米国特許第2,895,847号記載のタッチ
ダウン法、特開昭62−63970号公報に開示されているJ/B
現像法などがある。

これらの中で代表的な方法である磁気ブラシ法は、キ
ャリアとして鋼、フェライトなど磁性を有する粒子を用
いる。トナーと磁性キャリアとからなる現像剤は磁石で
保持され、その磁石の磁界により、現像剤をブラシ状に
配列させる。この磁気ブラシが光導電層上の静電潜像面
と接触すると、トナーのみがブラシから静電潜像へ引き
つけられ現像を行うものである。

また、J/B現像法は上記磁気ブラシ法に加えて現像剤
担持体と光導電層の間に交流成分と直流成分から成るバ
イアス電解を印加し、現像を行うもので一般に絶縁性ト
ナーが用いられる。

斯かるブラックトナーを用いて、電子写真法により複
写された画像は、鮮鋭な黒色を呈し、文書や図面の文字
や細線がかすれず、太らず、高濃度でくっきりとしてお
り、ベタ部の階調性が良好で白部分には画像汚れのない
原稿を忠実に再現した画像でなければならない。

そのためには、解像度の向上は必須であり、トナー平
均粒径の微細化は不可欠である。しかしながら、トナー
粒径を微細化する程、トナーの流動性は低下し、トナー
とキャリア間のすみやかな摩擦帯電を阻害し、カブリや
飛散を引き起こす結果となったり、また、転写率やクリ
ーニング性の低下につながる。

また、小粒径トナーを用い、電子複写装置で複写を行
なうと、初期には解像度の高い良好な画像が得られる
が、数万回複写後には画像の輪郭部が強調されるエッジ
効果を生じ階調性、鮮明性、ベタ部一様性が低下した
り、特に高湿下においてカブリ、飛び散りの目立つ貧弱
な画像となるのが現状である。また、帯電不十分なトナ
ーの飛散による機内汚染も好ましいものではない。とり
わけ、消費量の多いカラー複写には上記の現像の顕著と
なる。

これは、トナーの流動性が悪いために、補給トナーと
現像剤中のキャリア間においてすみやかに摩擦帯電され
ないために、帯電不十分なトナーや、部分的な帯電の偏
在のあるトナーが現像に関与したためと思われる。

また、トナーの流動性が悪いために、補給ホッパー内
又は補給管内で補給トナーが凝集し、円滑な搬送、補給
の妨げとなるばかりでなく、場合によってはトナーのブ
ロッキングにより補給管内搬送スクリューの切断を招く
恐れもある。

一方、トナーの流動性が悪いということは、流動性向
上性の分級品表面への分散性、付着性が悪いことであ
る。従って、トナーの流動性が悪いトナーの一部、特に
流動性向上剤が感光体表面上にブレード等の外力などに
より徐々にフィルム状の薄膜を形成する所謂フィルミン
グ現像を誘発する。

即ち、流動性向上剤が分級品表面に均一に強く付着さ
れていない為に、遊離した流動性向上剤又は単独で存在
する流動性向上剤の凝集物が感光体表面に静電付着し、
外力によってフィルムを形成し、画像に影響を与える結
果となる。

従来、現像剤に使用される着色剤としては、カーボン
ブラックが最も一般的である。

該カーボンブラックの使用例としては、特開昭59−21
8463号公報などが開示されているが、この場合、トナー
中に含有するカーボンブラックがトナー総重量に対し15
wt％以上の割合で含有されており、非画像部へのトナー
付着であるカブリや、分散性の低下、低温低湿・高温高
湿の各環境間において摩擦帯電量の差異が生じる。また
特開昭60−129756号公報などいおいては逆にカーボンブ
ラックの含有量が結着樹脂100重量部に対して0.1乃至2.
0重量部であり、これらの含有量では画像濃度の低下や
掃き目を生じる等の問題を招く。

また、着色剤にカーボンブラックを用いるかわりに、
２種以上の着色剤を併用して黒色を呈する先行技術も開
示されているが、微妙な色調制御の難しさや複写プロセ
スに高精度が要求され、また顔料のようなコストの高い
着色剤を用いたトナーはコストアップに大きく反映する
等の問題を生じているのが現状である。

また、トナー粒径の微細化に関しては、特開昭58−12
9437号公報、特開昭59−45452号公報等に記載されてい
るが、いずれの技術も、流動性に関して物性の規定もな
く前記のトナー小粒径化に伴なう弊害が発生する危険性
が大であった。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、上記欠点を解決したブラックトナー
を提供するものである。すなわち、本発明の目的は、鮮
鋭な黒色を呈し、解像力が高く、高濃度でベタ階調性が
良好であり、カブリやトナー飛散などによる画像汚れの
ない原稿を忠実に再現した画像の得られるブラックトナ
ーを提供するものである。

また別の目的は、転写率やクリーニング性の良い乾式
ブラックトナーを提供するものである。

また別の目的は、多数枚の連続複写後であっても画像
劣化が少なく、フィルミング現象の起こらないブラック
トナーを提供するものである。

さらにまた別の目的は、円滑な搬送、補給の出来るブ
ラックトナーを提供するものである。

［課題を解決するための手段及び作用］ 上記目的は、以下の本発明によって達成される。

すなわち、本発明は、少なくとも着色剤及び結着樹脂
を有するトナー構成材料を溶融混練し、混練物を粉砕す
る工程を経て製造された着色剤含有樹脂粒子及び流動性
向上剤を有するトナーにおいて、 （ａ）該着色剤含有樹脂粒子は、該着色剤として平均粒
径50〜70μｍ及び吸油量50〜100cc/100gを有するカーボ
ンブラックを結着樹脂100重量部に対して2.1〜10.0重量
部含有しており、 （ｂ）該トナーは、体積平均粒径が５乃至10μｍであ
り、且つ流動性指数が５〜25％である ことを特徴とするトナーに関する。

本発明に使用されるカーボンブラックの粒径は50〜70
mμであり、好ましくは50〜60mμである。粒径が50mμ
未満のカーボンブラックを含有したトナーは色度が黄味
に移行し、鮮鋭な黒色が得られないばかりでなく、カー
ボンブラックの分散が非常に困難となりトナー表面に露
出するカーボンブラックが不均一となる為に流動性向上
剤の付着性が悪化し流動性が著しく低下するため良好な
摩擦帯電量が得られず結果としてカブリやトナー飛散の
原因となる。また粒径が70mμを越える場合はカーボン
ブラックの黒色度が低く鮮烈な黒色を呈する画像は得ら
れない。

吸油量は50〜100cc/100gであり、好ましくは60〜80cc
/100gである。吸油量が100cc/100gを越えると、カーボ
ンブラックのストラクチャーが長くなり、導電性が増加
するとともにトナーの摩擦帯電量が低下しカブリや飛散
の原因となる。また吸油量が50cc/100g未満であると高
画像濃度が得られない。

樹脂中に含有される該カーボンブラックは、樹脂100
重量部に対して2.1〜10.0重量部、好ましくは3.0〜6.0
重量部である。カーボンブラック含有量が2.1重量部未
満であると高画像濃度が得られず、ベタ部一様性が低下
し、10.0重量部を越えると充分な摩擦帯電量が得られな
い。

上記カーボンブラックの物性測定において粒径は走査
電子顕微鏡写真の粒子径を直接選別的にカウントするこ
とにより測定した。

また、吸油量については以下の方法をとって測定し
た。

吸油量（DBP法） 吸油量の測定はASTM法D 2414−79に準拠して行なう。

アブソープトメーターのコックを操作し、自動ビュレ
ット系統に気泡が残らない様に完全にDBP（ジブチルフ
タレイト）を満たし、装置の各諸元を次の条件にする。

（１）スプリング張力 2.68kg/cm （２）ローター回転数 125rpm （３）タルク用リミットスイッチの目盛 ５ （４）ダンパーバルブ 0.150 （５）DBPの滴下速度 4ml/min DBPの滴下速度を実測により調整したのち、アブソー
プトメーター混合室に一定量の乾燥試料を入れ、ビュレ
ットカウンターを０点に合わせ、スイッチを自動にして
滴下を開始する。トルクが設定点（この場合５）になる
とリミットスイッチが作動して滴下が自動的に停止し、
その時のビュレットカウンターの目盛（Ｖ）を読み、次
式によって吸油量を算出する。

0A:吸油量（ml/100g） V :終点（リミットスイッチ作動点）までに用いたD
BPの使用量（ml） W :乾燥試料の重さ（ｇ） また、本発明によれば、トナーの体積平均粒径が５μ
ｍ以上10μｍ以下好ましくは６μｍ以上９μｍ以下であ
り、トナー粒径の微細化により、従来の粒径のものより
画像の解像度が高く、文字や細線がはっきりとしてお
り、絵や写真の再現性が良好である。また、流動性指数
が５％以上25％以下、好ましくは10％以上23％以下であ
ることにより、トナー平均粒径の微細化に伴なう弊害を
防止している。

本発明における流動性指数とは、少なくとも着色剤含
有樹脂粒子及び流動性向上剤を含むトナーにおいて、着
色剤として粒径50〜70mμ、吸油量50〜100cc/100gであ
るカーボンブラックを樹脂100重量部に対して2.1〜10.0
重量部含有し、該カーボンブラックを含有したトナーの
体積平均粒径が５μｍ以上10μｍ以下である分級品に、
流動性向上剤を添加したとき、どの程度流動性向上剤が
分級品表面に均一に強く付着しているかの指標である。
この数値が小さい程、流動性向上剤が均一に強く付着さ
れ、流動性は向上するものである。

すなわち、流動性指数を５％以上25％以下、好ましく
は10％以上23％以下にすることにより、トナーの流動性
が向上しトナーとキャリア間の摩擦帯電が速やかに行な
われるために、帯電の偏在したトナーや帯電不十分なト
ナーによるカブリ、飛散、飛び散りがなく、ベタ部が一
様であり鮮明な画像が得られ、また、連続複写によって
も画質劣化が少なくなるものである。

また、転写率が良く高濃度を与え、クリーニング性も
良好でクリーニング不良による画像汚れがなく、さらに
トナーの円滑な搬送、補給が保証できるものである。ま
た、流動性向上剤がトナー分級品に強く付着しているた
め、遊離した流動性向上剤による感光体へのフィルミン
グを防止できるものである。

流動性の測定には、従来公知のものが種々ある。例え
ば、パウダーテスター（ホソカワミクロン社製）を用い
て測定する安息角、圧縮度、スパチュラ角、均一度、凝
集度等があるが、これらは本発明の如き平均粒径の細か
い粉体においては、流動性に対して測定値に下が見られ
ず、不適である。

本発明のトナーを従来の測定法（パウダーテスター，
凝集度）と、本発明の測定法で測定したときの値を下記
に示す。

そこで、本発明におけるトナーの流動性指数は、従来
公知のパウダーテスター（ホソカワミクロン株式会社製
PT−Ｄ型）により以下の方法にとって測定した。

測定環境を23℃,60％RHとする。

（１）トナーを測定環境下に12時間放置した後5.0gを正
確に計り取る。

（２）振動台に、上から100メッシュ（目開き150μ
ｍ）、200メッシュ（目開き75μｍ）、400メッシュ（目
開き38μｍ）のふるいを重ねてセットする。

（３）精秤した5.0gのトナーを静かにふるい（100メッ
シュ上）にのせ、振巾1mmで15秒間振動させる。

（４）静かに各ふるいの上に残ったトナー量を精秤す
る。

流動性指数（％）＝ａ＋ｂ＋ｃ 本発明におけるトナー粒径は以下の方法をとって測定
した。

測定装置としてはコールターカウンターTA−II型（コ
ールター社製）を用い、個数平均分布，体積平均分布を
出力するインターフェィス（日科機製）及びCX−１パー
ソナルコンピュータ（キヤノン製）を接続し電解液は１
級塩化ナトリウムを用いて１％NaCl水溶液を調製する。

測定法としては、前記電解水溶液100〜150ml中に分散
剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスル
ホン塩酸を0.1〜5ml加え、さらに測定試料を0.5〜50mg
を加える。

試料に懸濁した電解液は超音波分散器で約１〜３分間
分散処理を行い、前記コールターカウンターTA−II型に
より、アパチャーとして100μｍアパチャーを用いて２
〜40μｍの粒子の粒度分布を測定して体積平均分布，個
数平均分布を求める。

これら求めた体積平均分布，個数平均分布より、体積
平均粒径，個数平均分布の5.04μｍ以下、体積平均分布
の16.00μｍ以上の各値を得る。

本発明のトナーを達成するためには、着色剤として粒
径50〜70μｍ、吸油量50〜100cc/100gであるカーボンブ
ラックを樹脂100重量部に対して2.1〜10.0重量部含有し
たトナーの体積平均粒径が５μｍ以上10μｍ以下、好ま
しくは6.0μｍ以上9.0μｍ以下である分級品に、以下に
示すような流動性向上剤を適当量加え、混合機例えばヘ
ンシェルミキサー、Ｖ型ブレンダー、ナウターミキサー
等を用いて適当な混合条件により混合分散させることに
より達成される。

本発明に用いられる流動性向上剤としては、例えばフ
ッ素系樹脂粉末、すなわちフッ化ビニリデン微粉末、ポ
リテトラフルオロエチレン微粉末など；又は脂肪酸金属
塩、すなわちステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸鉛など；又は金属酸化物、すなわち酸
化亜鉛粉末など；又は微粉末シリカ、すなわち湿式製法
シリカ、乾式製法シリカ、それらシリカにシランカップ
リング剤、チタンカップリング剤、シリコンオイルによ
り表面処理をほどこした処理シリカなどがある。

好ましい流動性向上剤としては、ケイ素ハロゲン化合
物の蒸相酸化により生成された微粉体であり、いわゆる
乾式法シリカ又はヒュームドシリカと称されるもので、
従来公知の技術によって製造されるものである。例えば
四塩化ケイ素ガスの酸水素焔中における熱分解酸化反応
を利用するもので、基礎となる反応式は次の様なもので
ある。

SiCl₄＋2H₂＋O₂→SiO₂＋4HCl 又、この製造工程において、例えば塩化アルミニウム
又は塩化チタンなど他の金属ハロゲン化合物をケイ素ハ
ロゲン化合物と共に用いる事によってシリカと他の金属
酸化物の複合微粉体を得る事も可能であり、それも包含
する。

その粒径は平均の一次粒径として、0.001〜２μｍの
範囲内である事が望ましく、特に好ましくは、0.002〜
0.2μｍの範囲内のシリカ微粉体を使用するのが良い。

本発明に用いられるケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸
化により生成された市販のシリカ微粉体としては、例え
ば以下の様な商品名で市販されているものがある。

AEROSIL 130 （日本アエロジル社） 200 300 380 TT600 MOX170 MOX 80 COK 84 Ca−Ｏ−SiL Ｍ− 5 （CABOT Co.社） MS− 7 MS−75 HS− 5 EH− 5 Wacker HDK N 20 V15 （WACKER−CHEMIE GMBH社） N20E T30 T40 Ｄ−C Fine Silica （ダウコーニングCo.社） Fransol （Fransil社） さらには、該ケイ素ハロゲン化合物の気相酸化により
生成されたシリカ微粉体に疎水化処理した処理シリカ微
粉体を用いることがより好ましい。該処理シリカ微粉体
において、メタノール滴定試験によって測定された疎水
化度が30〜80の範囲の値を示すようにシリカ微粉体を処
理したものが特に好ましい。

疎水化方法としてはシリカ微粉体と反応、あるいは物
理吸着する有機ケイ素化合物などで化学的に処理するこ
とによって付与される。

好ましい方法としては、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気
相酸化により生成されたシリカ微粉体を有機ケイ素化合
物で処理する。

その様な有機ケイ素化合物の例は、ヘキサメチルジシ
ラザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、
トリメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、
メチルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラ
ン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチル
クロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α
−クロルエチルトリクロルシラン、ρ−クロルエチルト
リクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、
トリオルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリルメ
ルカプタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニル
ジメチルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、
ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラ
ン、ヘキサメチルジシロキサン、1,3−ジビニルテトラ
メチルジシロキサン、1,3−ジフェニルテトラメチルジ
シロキサンおよび１分子当り２から12個のシロキサン単
位を有し末端に位置する単位にそれぞれ１個宛のSiに結
合した水酸基を含有するジメチルポリシロキサン等があ
る。これらは１種あるいは２種以上の混合物で用いられ
る。

その処理シリカ微粉体の粒径としては0.003〜0.1μｍ
の範囲のものを使用することが好ましい。市販品として
は、タラノックス−500（タルコ社）、AEROSIL R−972
（日本アエロジル社）などがある。

また、必要に応じて、蒸気流動性向上剤をあらかじめ
粉砕機により解砕した後、ヘンシェルミキサー等で分級
品と混合分散してもよい。

本発明トナーに適用する結着樹脂としては公知のもの
がすべて使用可能であるが、例えばポリスチレン、ポリ
ｐ−クロルスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレ
ン及びその置換体の単重合体、スチレン−ｐ−クロルス
チレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチ
レン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフ
タリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−
アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オク
チル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン
−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロル
メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニト
リル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合
体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレ
ン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン
−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マ
レイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重
合体などのスチレン系共重合体、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポ
リ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエ
ステル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポ
リビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変
性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は
脂環属炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフ
ィン、パラフィンワックスなどが単独或いは混合して使
用できる。

本発明の実施上特に好ましい樹脂としてはスチレン−
アクリル酸エステル系樹脂、ポリエステル樹脂がある。

特に、次式 （式中Ｒはエチレンまたはプロピレン基であり、x,yは
それぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋ｙの平均値は２
〜10である。）で代表されるビスフェノール誘導体もし
くは置換体をジオール成分とし、２価以上のカルボン酸
又はその酸無水物又はその低級アルキルエステルとから
なるカルボン酸成分（例えばフマル酸、マレイン酸、無
水マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメリット
酸、ピロメリット酸など）とを少なくとも共縮重合した
ポリエステル樹脂がシャープな溶融特性を有するのでよ
り好ましい。

本発明のトナーと混合して使用されるキャリアとして
は、例えば表面酸化または見酸化の鉄、ニッケル、銅、
亜鉛、コバルト、マンガン、クロム、希土類等の金属及
びそれらの合金または酸化物及びフェライトなどが使用
できる。又その製造方法として特別な制約はない。また
必要により、キャリア表面を樹脂等で被覆することもで
きる。

これらキャリアの平均粒径は20〜100μｍ、好ましく
は25〜70μｍ、より好ましくは30〜65μｍを有すること
が好ましい。本発明のトナーと混合して二成分現像剤を
調製する場合、その混合比率は現像剤中のトナー濃度と
して、２重量％〜10重量％、好ましくは３重量％〜８重
量％にすると通常良好な結果が得られる。トナー濃度２
％以下では画像濃度が低く実用不可となり、10％以上で
はカブリや機内飛散を増加せしめ、現像剤の耐用寿命を
短める。

本発明に係るトナーには、負荷電特性を安定化するた
めに、荷電制御剤を配合することも好ましい。その際ト
ナーの色調に影響をあたえない無色または淡色の負荷電
性制御剤が好ましい。負荷電制御剤としては例えばアル
キル置換サリチル酸の金属錯体（例えば、ジ−ターシャ
リーブチルサリチル酸のクロム錯体または亜鉛錯体）の
如き有機金属錯体が挙げられる。負荷電制御剤をトナー
に配合する場合には、結着樹脂100重量部対して0.1〜10
重量部、好ましくは0.5〜８重量部添加するのが良い。

本発明のトナーの一般的な製造方法については先ず樹
脂及び着色剤（場合により帯電制御剤）をヘンシェルミ
キサー等で均一に分散させた後、ニーダー、エクスルー
ダー、ロールミル等で溶融混練する。次に混練物をカッ
ターミル、ハンマーミル等で粗粉砕し、さらにジェット
ミル、Ｉ式ミル等で微粉砕する。微粉砕物をDS、ジグザ
グ分級機で分級し、分級物中に流動性向上剤をヘンシェ
ルミキサー等で分散させる。

［実施例］ 以下に実施例をもって本発明を詳しく説明する。

実施例−１ 上記各処方量をヘンシェルミキサーで予備混合を行い
ロールミルで溶融混練した。冷却後、混合物をハンマー
ミルを用いて約１〜2mmに粗粉砕し、ジェットミルにて
微粉砕した。微粉砕物をDS分級機により分級し体積平均
粒径8.2μｍの分級品を得た。

上記分級品1000重量部に対して、流動向上剤７重量部
をヘンシェルミキサーを用いて３分間混合分散させ、流
動性指数13％のトナーを得た。

このときのヘンシェルミキサー混合時間と流動性指
数、また、下記の要領で調製した現像剤の23℃,60％RH
環境下における連続複写試験の際のフィルミング発生状
況を第１図に示す。

キャリアとしてはCu−Zn−Fe系のフェライト粒子をコ
ア材とし、被覆材としてスチレン、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル、メタクリル酸メチルを使用したものを用い
た。

上記トナー５重量部とキャリア95重量部をターブラ・
シェーカーミキサーT2C型で混合し現像剤とした。

上記現像剤を市販の電子写真複写機（CLC−１改造機
キヤノン製）を用いて、23℃,60％RH環境下で複写した
ところ、画像濃度1.52（マクベス社製RD−918型反射濃
度計）の鮮烈な黒色を呈し、カブリ、飛び散りがなく原
稿を忠実に再現した良好な画像が得られた。このときの
ベタ画像をCA−35型高速分光光度計（村上色彩研究所
製）により、390〜730nmの範囲で分光反射率を測定し、
次にJIS規格Ｚ−8722,「２度視野XYZ系による物体色の
測定方法」にもとづきX,Y,Zの刺激値を求め、色度（Ｌ
^＊,a^＊,b^＊）を求めたときのグラフを第２図に示す。

さらに１万枚の連続複写試験を行ったところ、画像劣
化の少ない鮮明な画像が得られ、連続耐久試験を行った
感光体を光学顕微鏡で観察したところフィルミング現像
は見られなかった。

このとき、トナー表面への流動性向上剤付着写真（走
査電子顕微鏡撮影）を第３図に示す。トナー表面に流動
性向上剤が均一に強く分散されていることが観察され
る。

比較例−１ 実施例−１において使用する着色剤をカーボンブラッ
クＢ（粒径23mμ、吸油量105cc/100g）に変更する以外
は同様にして現像剤を調製した。このときトナーの体積
平均粒径は7.8μｍ、流動性指数は20％であった。

上記現像剤を用いて実施例−１に従い複写したとこ
ろ、高画像濃度を呈し、カブリや飛散による画像汚れも
なかったが、全体的に黄色味を帯びた黒画像となった。
このとき、実施例−１に従って測定した色度データを第
２図に示す。

実施例−２ 実施例−１において、流動性向上剤をヘンシェルミキ
サーで混合分散させる際の混合時間を２分間にして流動
性指数24.5％のトナーを得た。

実施例−１に従い現像剤を調製し23℃,60％RHで複写
したところ、高画像濃度1.54の鮮烈な黒色を呈し、カブ
リ等の画像汚れのない良好な画像が得られた。

またこの現像剤を10℃,20％RH環境下で１万枚の複写
を行ったところ、画像劣化もほとんどなく、初期同様鮮
明な画像が得られ、感光体上のフィルミング現像も見ら
れなかった。

比較例−２ 実施例−１において、流動性向上剤をヘンシェルミキ
サーで混合分散させる際の混合時間を１分間に短縮した
ところ、流動性指数52％のトナーを得た。

実施例−１に従い現像剤を調製し、複写したところ、
高画像濃度は保証できたものの、非画像部にカブリを生
じ、画像部のベタ均一性が悪くハーフトーンの階調性の
悪い貧弱な画質となり、連続1500枚の複写で画像部、感
光体周方向に白いすじが発生し、感光体表面を光学顕微
鏡で観察したところ、フィルミング現像が見られ、実用
上不可と思われるものであった。

このとき、トナー表面への流動性向上剤付着写真を第
４図に示す。流動性向上剤の凝集物が存在しトナー表面
に均一に分散されてていないことが観察される。

［発明の効果］ 本発明によれば、先鋭な黒色を呈し、解像力が高く、
高濃度でベタ階調性も良好で、また連続複写によっても
画像劣化が少なく、画像汚れのない高品質の画像を得る
ことができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例−１において使用されるトナーのヘンシ
ェルミキサー混合時間に対する流動性指数及びフィルミ
ング発生枚数を示す。 第２図は実施例−１及び比較例−２において使用される
トナーの色度データを示す。 第３図及び第４図はトナー表面への流動性向上剤付着写
真（走査電子顕微鏡撮影）である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小林 廣行 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (56)参考文献 特開 昭59−40651（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−113560（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−121470（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−51756（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03G 9/09 G03G 9/08

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも着色剤及び結着樹脂を有するト
   ナー構成材料を溶融混練し、混練物を粉砕する工程を経
   て製造された着色剤含有樹脂粒子及び流動性向上剤を有
   するトナーにおいて、 （ａ）該着色剤含有樹脂粒子は、該着色剤として平均粒
   径50〜70μｍ及び吸油量50〜100cc/100gを有するカーボ
   ンブラックを結着樹脂100重量部に対して2.1〜10.0重量
   部含有しており （ｂ）該トナーは、体積平均粒径が５乃至10μｍであ
   り、且つ流動性指数が５〜25％である ことを特徴とするトナー。