JPH02293858A - トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真法に用いられるトナーに関するもので
ある。

［従来の技術］ 電子写真法については、米国特許第２２９７６９１号、
特公昭４２−２３９１０号、特公昭４３−２４７４８号
公報等に記載されているごとく、光導電層上にコロナ放
電によって、一様に静電荷を与え、これに原稿に応じた
光像を露光させる事により露光部分の電荷を消滅させ潜
像形成を行なう。この得られた静電潜像上に微粉末検電
物質、所謂トナーを附着させることにより現像を行なう
ものである。トナーは光導電層上の電荷量の大小に応じ
て静電潜像に弓きつけられ、濃淡を持った１〜ナー像を
形成する。

このトナー像は必要に応じて紙又は布帛等の支持表面に
転写し、加熱、加圧又は溶剤処理や上塗り処理など適当
な定看手段を用い支持表面に永久定着する。またトナー
像転写工程を省略したい場合には、このトナー像を光導
電層上に定着することもできる。電子写真法に用いられ
る現像剤としては、従来種々のタイプのものが知られて
いるが、それらのうち、二成分現像剤は他のものに比べ
て鮮明な画像が得られる点で好ましいものである。

前記、静電潜像の現像において、二成分現像剤はトナー
と比較的大粒子であるキャリアとが混合されて用いられ
る。トナーとキャリアの両者の組成は、相互の接触摩擦
により、トナーが光導電層上の電荷と反対の極性を帯び
るように選ばれる。

また両者の接触摩擦の結果、キャリアはトナーを表面に
静電的に付着させ、現像剤として、現像装置内を搬送し
、また光導電層上にトナーを供給する。

現像剤の現像方法としては、米国特許第２，６１８，５
５２号記載のカスケード現像法、米国特許第２，８７４
，０８３号記載の磁気ブラシ法、米国特許第２，８９５
，８４７号記載のタッチダウン法、特開昭６２−６３９
７０号公報に開示されているＪ／Ｂ現像法などがある。

これらの中で代表的な方法である磁気ブラシ法は、キャ
リアとして鋼、フエライトなど磁性を有する粒子を用い
る。トナーと磁性キャリアとからなる現像剤は磁石で保
持され、その磁石の磁界により、現像剤をブラシ状に配
列させる。この磁気ブラシが光導電層上の静電潜像面と
接触すると、トナーのみがブラシから静電ｉ替像へ引き
つけられ現像を行うものである。

また、Ｊ／Ｂ現像法は上記磁気ブラシ法に加えて現像剤
担持体と光導電層の間に交流成分と直流成分から成るバ
イアス電界を印加し、現像を行うもので一般に絶縁性ト
ナーが用いられる。

斯かるブラックトナーを用いて、電子写真法により複写
された画像は、鮮鋭な黒色を呈し、文書や図面の文字や
細線がかすれず、太らず、高濃度でくっきりとしており
、ベタ部の階調性が良好で白部分には画像汚れのない原
稿を忠実に再現した画像でなければならない。

そのためには、解像度の向上は必須であり、トナー平均
粒径の微細化は不可欠である。しかしながら、トナー粒
径を微細化する程、トナーの流動性は低下し、トナーと
キャリア間のすみやかな摩擦帯電を阻害し、カブリや飛
散を引き起こす結果となったり、また、転写率やクリー
ニング性の低下につながる。

また、小粒径トナーを用い、電子複写装置で複写を行な
うと、初期には解像度の高い良好な画像が得られるが、
数万回複写後には画像の輪郭部が強調されるエッジ効果
を生じ階調性、鮮明性、ベタ部一様性が低下したり、特
に高湿下においてカブリ、飛び散りの目立つ貧弱な画像
となるのが現状である。また、帯電不十分なトナーの飛
散による機内汚染も好ましいものではない。とりわけ、
消費量の多いカラー複写には上記の現象は顕著となる。

これは、トナーの流動性が悪いために、補給トナーと現
像剤中のキャリア間においてすみやかに摩擦帯電されな
いために、帯電不十分なトナーや、部分的な１１Ｆｉの
偏在のあるトナーが現像に関与したためと思われる。

また、トナーの流動性が悪いために、補給ホツバー内又
は補給管内で補給トナーが＠果し、円滑な搬送、補給の
妨げとなるばかりでなく、場合によってはトナーのプロ
ツキングにより補給管内搬送スクリューの切断を招く恐
れもある。

一方、トナーの流動性が悪いということは、流勅性向上
剤の分級品表面への分散性、付着性力｛悪いことである
。従って、トナーの流動性力《悪レＡトナーの一部、特
に流動性向上剤が感光体表面上にブレード等の外力など
により徐々にフイルム状の薄膜を形成する所謂フイルミ
ング現象を話発する。

即ち、流動性向上剤が分級品表面に均一に強く付着され
ていない為に、遊離した流動性向上剤又は単独で存在す
る流動性向上剤の凝集物が感光体表面に静電付着し、外
力によってフイルムを形成し、画像に影響を与える結果
となる。

従来、現像剤に使用される着色剤としてレよ、カーボン
ブラックが最も一般的である。

該カーボンブラックの使用例としては、特開昭５９−２
１８４６３号公報などが開示されてレ）る力｛、この場
合、トナー中に含有するカーボンブラックｈ＜トナー総
重量に対し１５ｗｔ％以上の割合で含有されており、非
画像部へのトナー付着であるカブリや、分散性の低下、
低温低湿・高温高湿の各環境間において摩擦帯電量の差
異が生じる。また特開昭６０−１２９７５６号公報など
においては逆にカーボンブラックの含有量が結着樹脂１
００重量部に対して０．１乃至２．０重量部であり、こ
れらの含有量では画像濃度の低下や掃き目を生じる等の
問題を招く。

また、着色剤にカーボンブラックを用いるかわりに、２
種以上の着色剤を併用して黒色を呈する先行技術も開示
されているが、微妙な色調制御の難しさや複写プロセス
に高精度が要求され、また顔料のようなコストの高い着
色剤を用いたトナーはコストアップに大きく反映する等
の問題を生じているのが現状である。

また、トナー粒径の微細化に関しては、特開昭５８−１
２９４３７号公報、特開昭５９−４５４５２号公報等に
記載されているが、いずれの技術も、流動性に関して物
性の規定もなく前記のトナー小粒径化に伴なう弊害が発
生する危険性が犬であった。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、上記欠点を解決したブラックトナーを
提供するものである。すなわち、本発明の目的は、鮮鋭
な黒色を呈し、解像力が高《、高濃度でベタ階調性が良
好であり、カブリや１・ナー飛敗などによる画像汚れの
ない原稿を忠実に再現した画像の得られるブラックトナ
ーな提供するものである。

また別の目的は、転写率やクリーニング性の良い乾式ブ
ラックトナーを提供するものである。

また別の目的は、多数枚の連続複写後であっても画像劣
化が少なく、フィルミング現象の起こらないブラックト
ナーな提供するものである。

さらにまた別の目的は、円滑な搬送、補給の出来るブラ
ックトナーな提供するものである。

［課題を解決するための手段及び作用］本発明の特徴は
、少なくとも着色剤含有樹脂粒子及び流動性向上剤を有
するトナーにおいて、（ａ）着色剤として粒径５０〜７
０ｍμ、吸油量５０〜１００ｃｃ／１００ｇであるカー
ボンブラックを樹脂１００重量部に対して２．１〜１０
．０重量部含有し、（ｂ）該カーボンブラックを含有し
たトナーの体積平均粒径が５ｐｍ以上１０μｍ以下であ
り、流動性指数が５％以上２５％以下であることを特徴
とするトナーにある。

本発明に使用されるカーボンブラックの粒径は５０〜７
０ｍμであり、好ましくは５０〜６０ｍμである。粒径
が５０ｍμ未満のカーボンブラックを含有したトナーは
色度が黄味に移行し、鮮鋭な黒色が得られないばかりで
なく、カーボンブラックの分散が非常に困難となりトナ
ー表面に露出するカーボンブラックが不均一となる為に
流動性向上剤の付着性が悪化し流動性が著しく低下する
ため良好な摩擦帯’ｔ量が得られず結果としてカブリや
トナー飛散の原因となる。また粒径が７０ｍμを越える
場合はカーボンブラックの黒色度が低く鮮烈な黒色を呈
する画像は得られない。

吸油量は５０〜１００ｃｃ／ｌｏｏｇであり、好ましく
は６０　〜８０ｃｃ／ｌ００ｇである。吸油量が１００
ｃｃ／ｌｏＯｇを越えると、カーボンブラックのストラ
クチャーが長くなり、導電性が増加するとともにトナー
の摩擦帯電量が低下しカブリや飛散の原因となる。また
吸油量が５０ｃｃ７１００ｇ未満であると高画像濃度が
得られない。

樹脂中に含有される該カーボンブラックは、樹脂１００
重量部に対して２．１〜１０．０重量部、好ましくは３
．０〜６．０重量部である。カーボンブラック含有量が
２．１重量部未満であると高画像濃度が得られず、ベタ
部一様性が低下し、ｌ０．０重量部を越えると充分な摩
擦帯電量が得られない。

上記カーボンブラックの物性測定において粒径は走査電
子顕微鏡写真の粒子径を直接選別的にカウントすること
により測定した。

また、吸油量については以下の方法をとって測定した。

吸油量（　ＤＢＰ法） 吸油量の測定はＡＳＴＭ法Ｄ　２４１４−７９に準拠し
て行なう。

アブソーブトメーターのコ・ソクを｝桑イ乍し、自動ビ
ュレット系統に気泡が残らない様に完全にＤＢＰ（ジブ
チルフタレイト）を満たし、装首の各諸元を次の条件に
する。

（１）スプリング弓長力　　　２．６８ｋｇ／ｃｍ（２
）ロータ一回転数　　　１２５　ｒｐｍ（３）　　Ｉ−
ルク用リミットスイッチの目盛　５（４）ダンパーバル
ブ　　　０．１５０（５）　ＤＢＰの滴下速度　　　４
　　ｍｉｌ／ｍｉｎＤＢＰの滴下速度を実測により調整
したのち、アブソープトメーター混合室に一定量の乾燥
試料を入れ、ビュレットカウンターな０点に合わせ、ス
イッチを自動にして滴下を開始する。トルクが設定点（
この場合５）になるとリミットスイッチが作動して滴下
が自動的に停止し、その時のビュレットカウンターの目
盛（Ｖｌを読み、次式によって吸油量を算出する。

■ ＯＡ＝　−ｘ　　１００ Ｗ ＯＡ＝吸油量（ｍｌ’／１００ｇ） ■＝終点（リミットスイッチ作動点）までに用いたＤＢ
Ｐの使用量（ｍｉ＋） Ｗ：乾燥試料の重さ（ｇ） また、本発明によれば、トナーの体積平均粒径が５μ０
以上１０μｍ以下好ましくは６μｍ以上９μｍ以下であ
り、トナー粒径の微細化により、従来の粒径のものより
画像の解像度が高く、文字や細線がぽっきりとしており
、絵や写真の再現性が良好である。また、流動性指数が
５％以上２５％以下、好ましくはｌＯ％以上２３％以下
であることにより、トナー平均粒径の微細化に伴なう弊
害を防止している。

本発明における流動性指数とは、少なくとも着色剤含有
樹脂粒子及び流動性向上剤を含むトナーにおいて、着色
剤として粒径５０〜７０ｍμ、吸油量５０〜１００ｃｃ
／ｌ００ｇであるカーボンブラックを樹脂１００重量部
に対して２．１〜１０．０重量部含有し、該カーボンブ
ラックを含有したトナーの体積平均粒径が５μｍ以上１
０μｍ以下である分級品に、流動性向上剤を添加したと
き、どの程度流動性向上剤が分級品表面に均一に強く付
着しているかの指標である。この数値が小さい程、流動
性向上剤が均一に強《付着され、流動性は向上するもの
である。

すなわち、流動性指数を５％以上２５％以下、好ましく
は１０％以上２３％以下にすることにより、トナーの流
動性が向上しトナーとキャリア間の摩擦帯電が速やかに
行なわれるために、帯電の偏在したトナーや帯電不十分
なトナーによるカブリ、飛散、飛び敗りがなく、ベタ部
が一様であり鮮明な画像が得られ、また、連続複写によ
っても画質劣化が少なくなるものである。

また、転写率が良く高濃度を与え、クリーニング性も良
好でクリーニング不良による画像汚れがなく、さらにト
ナーの円滑な搬送、補給が保証できるものである。また
、流動性向上剤がトナー分級品に強く付着しているため
、遊離した流動性向上剤による感光体へのフィルミング
を防止できるものである。

流動性の測定には、従来公知のものが種々ある。例えば
、パウダーテスター（ホソカワミクロン社製）を用いて
測定する安息角、圧縮度、スパチュラ角、均一度、凝集
度等があるが、これらは本発明の如き平均粒径の細かい
粉体においては、流動性に対して測定値に差が見られず
、不適である。

本発明のトナーを従来の測定法（パウダーテスター．凝
集度）と、本発明の測定法で測定したと籾の値を下記に
示す。

そこで、本発明におけるトナーの流動性指数は、従来公
知のパウダーテスター（ホソカワミクロン株式会社製Ｐ
Ｔ−Ｄ型）により以下の方法をとって測定した。

測定環境を２３℃．６０％ＲＨとする。

（１）トナーを測定環境下に１２時間放置した後５．０
ｇを正確に計り取る。

（２）振動台に、上から１００メッシュ（目開き１５０
μｍ　）　　２００メッシュ（目開き７５μｍ）４００
メッシュ（目開き３８μｍ）のふるいを重ねてセットす
る。

（３）精秤した５．０ｇのトナーを静かにふるい（ｌ０
０メッシュ上）にのせ、振巾１　ｍｍで１５秒間振動さ
せる。

（４）静かに各ふるいの上に残ったトナー量を精秤する
。

ｂ 流動性指数（％）＝ａ＋ｂ＋ｃ 本発明におけるトナー粒径は以下の方法をとって測定し
た。

測定装置としてはコールターカウンターＴＡ−１１型（
コールター社製）を用い、個数平均分布．体積平均分布
を出力するインターフェイス（日科機製）及びＣＸ−１
パーソナルコンピュータ（キヤノン製）を接続し電解液
は１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣＲ水溶液を調
製する。

測定法としては、前記電解水溶液１００〜１５０ｍＪｌ
中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベン
ゼンスルホン酸塩を０．１〜５ｍＪ！加え、さらに測定
試料を０．５〜５０ｍｇ加える。

試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１〜３分間分
散処理を行い、前記コールターカウンターＴＡ−ＩＩ型
により、アパチャーとして１００μｍアバチャーを用い
て２〜４０μｍの粒子の粒度分布を測定して体積平均分
布，個数平均分布を求める。

これら求めた体積平均分布，個数平均分布より、体積平
均粒径．個数平均分布の５．０４μｍ以下、体積平均分
布の１６．００μｍ以上の各値を得る。

本発明のトナーを達成するためには、着色剤として粒径
５０〜７０ｍ＋４ｃ、吸油量５０　〜１００ｃｃ７１０
０ｇであるカーボンブラックを樹脂１００重量部に対し
て２．１〜１０．０重量部含有したトナーの体積平均粒
径が５μｍ以上ｌＯμｍ以下、好ましくは６．０μｍ以
上９．０μｍ以下である分級品に、以下に示すような流
勅性向上剤を適当量加え、混合機例えばヘンシエルミキ
サー　■型ブレンダー　ナウターミキサー等を用いて適
当な混合条件により混合分散させることにより達成され
る。

本発明に用いられる流動性向上剤としては、例えばフッ
素系樹脂粉末、すなわちフッ化ビニリデン微粉末、ポリ
テトラフルオ口エチレン微粉末など；又は脂肪酸金属塩
、すなわちステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム
、ステアリン酸鉛など；又は金属酸化物、すなわち酸化
亜鉛粉末など；又は微粉未シリカ、すなわち湿式製法シ
リカ、乾式製法シリカ、それらシリカにシランカツブリ
ング剤、チタンカップリング剤、シリコンオイルにより
表面処理をほどこした処理シリカなどがある。

好ましい流動性向上剤としては、ケイ素ハロゲン化合物
の蒸気相酸化により生成された微粉体であり、いわゆる
乾式法シリカ又はヒュームドシリカと称されるもので、
従来公知の技術によって製造されるものである。例えば
四塩化ケイ素ガスの酸水素焔中における熱分解酸化反応
を利用するもので、基礎となる反応式は次の様なもので
ある。

ＳＩＣｉ’４＋　　２　Ｈ２＋　０２→Ｓｊ０２＋　　
４　ＨＣｊｌ又、この製造工程において、例えば塩化ア
ルミニウム又は塩化チタンなど他の金属ハロゲン化合物
をケイ素ハロゲン化合物と共に用いる事によってシリカ
と他の金属酸化物の複合微粉体を得る事も可能であり、
それらも包含する。

その粒径は平均の一次粒径として、０．００１〜２μｍ
の範囲内である事が望ましく、特に好ましくは、０．０
０２〜０．２μｍの範囲内のシリカ微粉体を使用するの
が良い。

本発明に用いられるケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化
により生成された市販のシリカ微粉体としては、例えば
以下の様な商品名で市販されているものがある。

ＡＥＲＯＳＩＬ　　　　　　　　　　　　　　１３０（
日本アエロジル社）２００ ＴＴ６００ ＭＯＸ１７０ ＭＯＸ　　８０ ０Ｏκ　８４ Ｃａ−０−Ｓｉｌ、 （　ＣＡＢＯＴ　Ｃｏ　．社） Ｍ−　　５ ＭＳ−　　７ ＭＳ−７５ ＨＳ−　　５ ＥＨ−　　５ Ｗａｃｋｅｒ　　｝ＩＤＫ　　Ｎ　　２０（　ＷＡＣＫ
ＥＲ−ＣＩＩＥＭＩＥ　ＧＭＢＨ社）Ｖｌ５ Ｎ２０Ｅ Ｔ３０ Ｔ４０ Ｄ−Ｃ　　Ｆｉｎｅ　　Ｓｉｌｉｃａ （ダウコーニングＣｏ．社） Ｆｒａｎｓｏｌ （　Ｆｒａｎｓｉｌ社） さらには、該ケイ素ハロゲン化合物の気相酸化により生
成されたシリカ微粉体に疎水化処理した処理シリカ微粉
体を用いることがより好ましい。

該処理シリカ微粉体において、メタノール滴定試験によ
って測定された疎水化度が３０〜８０の範囲の値を示す
ようにシリカ微粉体を処理したものが特に好ましい。

疎水化方法としてはシリカ微粉体と反応、あるいは物理
吸着する有機ケイ素化合物などで化学的に処理すること
によって付与される。

好ましい方法としては、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相
酸化により生成されたシリカ微粉体を有機ケイ素化合物
で処理する。

その様な有機ケイ素化合物の例は、ヘキサメチルジシラ
ザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、ト
リメチルエトキシシラン、ジメチルジク口ルシラン、メ
チルトリクロルシラン、アリルジメチルク口ルシラン、
アリルフエニルジク口ルシラン、ベンジルジメチルクロ
ルシラン、プロムメチルジメチルクロルシラン、α−ク
ロルエチルトリクロルシラン、ρ−クロルエチルトリク
ロルシラン、クロルメチルジメチルク口ルシラン、トリ
オルガノシリルメルカブタン、トリメチルシリルメルカ
ブタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニルジメ
チルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメ
チルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、
ヘキサメチルジシロキサン、１．３−ジビニルテトラメ
チルジシロキサン、１．３−ジフェニルテトラメチルジ
シロキサンおよび１分子当り２から１２個のシロキサン
単位を有し末端に位置する単位にそれぞれ１個宛のＳｔ
に結合した水酸基を含有するジメチルボリシロキサン等
がある。これらは１種あるいは２種以上の混合物゜で用
いられる。

その処理シリカ微粉体の粒径としては０．００３〜０．
１ｕｍの範囲のものを使用することが好ましい。

市販品としては、タラノックスー５００（タルコ社）　
，　ＡＥＲＯＳＩＬ　Ｒ−９７２　　（日本アエロジル
社）などがある。

また、必要に応じて、上記流動性向上剤をあらかじめ粉
砕機により解砕した後、ヘンシェルミキサー等で分級品
と混合分散してもよい。

本発明トナーに適用する結着樹脂としては公知のものが
すべて使用可能であるが、例えばボリスチレン、ボリｐ
−クロルスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン
及びその置換体の単重合体、スチレンーｐ−クロルスチ
レン共重合体、スチレンープロピレン共重合体、スチレ
ンービニルトルエン共重合体、スチレンービニルナフタ
リン共重合体、スチレンーアクリル酸メチル共重合体、
スチレンーアクリル酸エチル共重合体、スチレンーアク
リル酸ブチル共重合体、スチレンーアクリル酸オクチル
共重合体、スチレンーメタクリル酸メチル共重合体、ス
チレンーメタクリル酸エチル共重合体、スチレンーメタ
クリル酸ブチル共重合体、スチレンーα−クロルメタク
リル酸メチル共重合体、スチレンーアクリロニトリル共
重合体、スチレンービニルメチルエーテル共重合体、ス
チレンービニルエチルエーテル共重合体、スチレンービ
ニルメチルケトン共重合体、スチレンーブタジエン共重
合体、スチレンーイソプレン共重合体、スチレンーアク
リロニトリルーインデン共重合体、スチレンーマレイン
酸共重合体、スチレンーマレイン酸エステル共重合体な
どのスチレン系共重合体、ポリメチルメタクリレート、
ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸
ビニル、ポリエチレン、ボリブロビレン、ポリエステル
、ポリウレタン、ボリアミド、エボキシ樹脂、ポリビニ
ルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性口ジ
ン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族
炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、
パラフィンワックスなどが単独或いは混合して使用でき
る。

本発明の実施上特に好ましい樹脂としてはスチレンーア
クリル酸エステル系樹脂、ポリエステル樹脂がある。

特に、次式 （式中Ｒはエチレンまたはブロビレン基であり、ｘ，　
ｙはそれぞれ１以上の整数であり、かつ）（＋ｙの平均
値は２〜１０である。）で代表されるビスフェノール話
導体もしくは置換体をジオール成分とし、２価以上のカ
ルボン酸又はその酸無水物又はその低級アルキルエステ
ルとからなるカルボン酸成分（例えばフマル酸、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、トリ
メリット酸、ピロメリット酸など）とを少なくとも共縮
重合したポリエステル樹脂がシャープな溶融特性を有す
るのでより好ましい。

本発明のトナーと混合して使用ざれるキャリアとしては
、例えば表面酸化または未酸化の鉄、ニッケル、銅、亜
鉛、コバルト、マンガン、クロム、希土類等の金属及び
それらの合金または酸化物及びフエライトなどが使用で
きる。又その製造方法として特別な制約はない。また必
要により、キャリア表面を樹脂等で被覆することもでき
る。

これらキャリアの平均粒径は２０〜１００μｍ、好まし
くは２５〜７０μｍ１　より好ましくは３０〜６５μｍ
を有することが好ましい。本発明のトナーと混合して二
成分現像剤を調製する場合、その混合比率は現像剤中の
トナー濃度として、２重量％〜１０重量％、好ましくは
３重量％〜８重量％にすると通常良好な結果が得られる
。トナー濃度が２％以下では画像濃度が低く実用不可と
なり、１０％以上ではカプリや機内飛散を増加せしめ、
現像剤の耐用寿命を短める。

本発明に係るトナーには、負荷電特性を安定化するため
に、荷電制御剤を配合することも好ましい。その際トナ
ーの色調に影響をあたえない無色または淡色の負荷電性
制御剤が好ましい。負荷電制御剤としては例えばアルキ
ル置換サリチル酸の金属錯休（例えば、ジーターシャリ
ープチルサリチル酸のクロム錯体または亜鉛錯体）の如
き有機金属錯体が挙げられる。負荷電制御剤をトナーに
配合する場合には、結着樹脂１００重量部に対して０．
１〜１０重量部、好ましくは０．５〜８重量部添加する
のが良い。

本発明のトナーの一般的な製造方法については先ず樹脂
及び着色剤（場合により帯電制御剤）をヘンシェルミキ
サー等で均一に分散させた後、二一ダー　エクスルーダ
ー　ロールミル等で溶融混練する。次に混練物をカッタ
ーミル、ハンマーミル等で粗粉砕し、さらにジェットミ
ル、■式ミル等で微粉砕する。微粉砕物をＤＳ、ジグザ
グ分級機で分級し、分級物中に流動性向上剤をヘンシェ
ルミキサー等で分散させる。

［実施例コ 以下に実施例をもって本発明を詳しく説明する。

実施例−１ 上記各処方量をヘンシエルミキサーで予備混合を行いロ
ールミルで溶融混練した。冷却後、混合物をハンマーミ
ルを用いて約１〜２ｍｍに粗粉砕し、ジェットミルにて
微粉砕した。微粉砕物をＤＳ分級機により分級し体積平
均粒径８．２μｌの分級品を得た。

上記分級品１０００１ｉ量部に対して、流動向上剤７重
量部をヘンシェルミキサーを用いて３分間混合分散させ
、流動性指数１３％のトナーを得た。

このときのヘンシェルミキサー混合時間と流動性指数、
また、下記の要領で調製した現像剤の２３℃．６０％Ｒ
ｌ１環境下における連続複写試験の際のフィルミング発
生状況を第１図に示す。

キャリアとしてはＣｕ−Ｚｎ−Ｆｅ系のフエライト粒子
をコア材とし、被覆材としてスチレン、アクリル酸２−
エチルヘキシル、メタクリル酸メチルを使用したものを
用いた。

上記トナー５重量部とキャリア９５［ｉ　量部をターブ
ラ・シェーカーミキサーＴＺＣ型で混合し現像剤とした
。

上記現像剤を市販の電子写真複写機（　ＣＬＣ−１改造
機キヤノン製）を用いて、２３℃，６０％ＲＨ環境下で
複写したところ、画像濃度１．５２　（マクベス社製Ｒ
Ｄ−９１８型反射濃度計）の鮮烈な黒色を呈し、カブリ
、飛び散りがなく原稿を忠実に再現した良好な画像が得
られた。このときのべタ画像をＣＡ−３５型高速分光光
度計（村上色彩研究所製）により、３９０〜７３０ｎｍ
の範囲で分光反射率を測定し、次にＪＩＳ規格２−８７
２２，　　ｒ　２度視野ＸＹＺ系による物体色の測定方
法」にもとづきＸ，Ｙ，Ｚの刺激値を求め、色度（Ｌｍ
．　ａｍ．　ｂ＊）を求めたときのグラフを第２図に示
す。

さらに１万枚の連続複写試験を行ったところ、画像劣化
の少ない鮮明な画像が得られ、連続耐久試験を行った感
光体を光学顕微鏡で観察したところフィルミング現象は
見られなかった。

このとき、トナー表面への流動性向上剤付着写真（走査
電子顕微鏡撮影）を第３図に示す。トナー表面に流動性
向上剤が均一に強く分散されていることが観察される。

比較例−１ 実施例−１において使用する着色剤をカーボンブラック
Ｂ（粒径２３ｍμ、吸油量ｘｏｓｃｃ／ｔｏｏｇ）に変
更する以外は同様にして現像剤を調製した。このと詮ト
ナーの体積平均粒径は７．８μｍ、流動性指数は２０％
であった。

上記現像剤を用いて実施例−１に従い複写したところ、
高画像濃度を呈し、カブリや飛散による画像汚れもなか
ったが、全体的に黄色味を帯びた黒画像となった。この
とき、実施例−１に従って測定した色度データを第２図
に示す。

火庭里ニュ 実施例−１において、流動性向上剤をヘンシエルミキサ
ーで混合分散させる際の混合時間を２分間にして流動性
指数２４．５％のトナーを得た。

実施例−１に従い現像剤を調製し２３℃．６０％ＲＨで
複写したところ、高画像濃度１．５４の鮮烈な黒色を呈
し、カブリ等の画像汚れのない良好な画像が得られた。

またこの現像剤を１０℃．２０％ＲＨ環境下で１万枚の
複写を行ったところ、画像劣化もほとんどなく、初期同
様鮮明な画像が得られ、感光体上のフィルミング現象も
見られなかった。

比較例−２ 実施例−１において、流動性向上剤をヘンシェルミキサ
ーで混合分散させる際の混合時間を１分間に短縮したと
ころ、流動性指数５２％のトナーを得た。

実施例−１に従い現像剤を調製し、複写したところ、高
画像濃度は保証できたものの、非画像部にカブリを生じ
、画像部のベタ均一性が悪くハーフトーンの階調性の悪
い貧弱な画質となり、連続１５００枚の複写で画像部、
感光体周方向に白いすしが発生し、感光体表面を光学顕
微鏡で観゜察したところ、フィルミング現象が見られ、
実用上不可と思われるものであった。

このとき、トナー表面への流動性向上剤付着写真を第４
図に示す。流動性向上剤の凝集物が存在しトナー表面に
均一に分散されていないことが観察される。

［発明の効果］ 本発明によれば、鮮鋭な黒色を呈し、解像力が高く、高
濃度でベタ階調性も良好で、また連続複？によっても画
像劣化が少なく、画像汚れのない高品質の画像を得るこ
とができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例−１において使用されるトナーのヘンシ
ェルミキサー混合時間に対する流動性指数及びフィルミ
ング発生枚数を示す。 第２図は実施例−１及び比較例−２において使用さ■れ
るトナーの色度データを示す。 第３図及び第４図はトナー表面への流動性向上剤付着写
真である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　少なくとも着色剤含有樹脂粒子及び流動性向上剤を有
   するトナーにおいて、 （ａ）着色剤として粒径５０〜７０ｍμ、吸油量５０〜
   １００ｃｃ／１００ｇであるカーボンブラックを樹脂１
   ００重量部に対して２．１〜１０．０重量部含有し、 （ｂ）該カーボンブラックを含有したトナーの体積平均
   粒径が５μｍ以上１０μｍ以下であり、流動性指数が５
   ％以上２５％以下である、 ことを特徴とするトナー。