JP2857933B2 - 防汚塗料組成物 - Google Patents
防汚塗料組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水中防汚塗料組成物に
関する。さらに詳しくは、船底、水中構造物（港湾施
設、石油掘削装置、橋脚等海水または淡水中で使用され
る構造物）または海水導入管等に適用可能な銅合金粉末
を含有する水中防汚塗料組成物に関する。
関する。さらに詳しくは、船底、水中構造物（港湾施
設、石油掘削装置、橋脚等海水または淡水中で使用され
る構造物）または海水導入管等に適用可能な銅合金粉末
を含有する水中防汚塗料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、船舶においては、その底部外板
に海洋生物が付着すると、推進エネルギーの浪費をもた
らし、船舶の運航に支障をきたすようになることが知ら
れている。また海洋構造物においては、その表面に生物
が付着し、防食被覆層が損傷し、その結果構造物の耐用
年数が著しく短くなることが分っている。さらに海水導
入管等においても付着生物の堆積により、その本来の機
能が著しく低下する等の問題があった。
に海洋生物が付着すると、推進エネルギーの浪費をもた
らし、船舶の運航に支障をきたすようになることが知ら
れている。また海洋構造物においては、その表面に生物
が付着し、防食被覆層が損傷し、その結果構造物の耐用
年数が著しく短くなることが分っている。さらに海水導
入管等においても付着生物の堆積により、その本来の機
能が著しく低下する等の問題があった。
【０００３】このように海洋生物の付着は、産業上極め
て大きな損傷をもたらすため、その付着は、極力避けな
ければならず、その対策として各種防汚剤を配合した水
中防汚塗料組成物が使用されている。
て大きな損傷をもたらすため、その付着は、極力避けな
ければならず、その対策として各種防汚剤を配合した水
中防汚塗料組成物が使用されている。
【０００４】ところで従来の防汚塗料組成物は、例えば
塩化ビニル樹脂等の被膜形成可能な耐水性樹脂を展色剤
とし、これに亜酸化銅、ロダン銅等の銅化合物もしくは
銅金属、あるいは有機錫化合物等の防汚剤を添加した組
成物、又は防汚成分である錫を皮膜形成樹脂と化学的に
結合させたものを主成分とする有機錫ポリマータイプの
防汚塗料が用いられている。
塩化ビニル樹脂等の被膜形成可能な耐水性樹脂を展色剤
とし、これに亜酸化銅、ロダン銅等の銅化合物もしくは
銅金属、あるいは有機錫化合物等の防汚剤を添加した組
成物、又は防汚成分である錫を皮膜形成樹脂と化学的に
結合させたものを主成分とする有機錫ポリマータイプの
防汚塗料が用いられている。
【０００５】しかし、前者のタイプ、即ち塩化ビニル樹
脂や塩化ゴム等を展色剤として亜酸化銅、ロダン銅、金
属銅等を配合した防汚塗料組成物から得られた塗膜は、
展色剤としての樹脂が疎水性であるため、塗膜のごく表
層部分に存在する防汚剤だけが有効に作用するのみであ
り、また防汚剤の溶解持続性自体も短いために、塗膜の
防汚性持続期間は１年程度しか期待できず、不満足なも
のであった。
脂や塩化ゴム等を展色剤として亜酸化銅、ロダン銅、金
属銅等を配合した防汚塗料組成物から得られた塗膜は、
展色剤としての樹脂が疎水性であるため、塗膜のごく表
層部分に存在する防汚剤だけが有効に作用するのみであ
り、また防汚剤の溶解持続性自体も短いために、塗膜の
防汚性持続期間は１年程度しか期待できず、不満足なも
のであった。
【０００６】更に、有機錫を含むものは防汚性が優れて
いるため現在主流となっているが、毒性の強い有機錫化
合物の環境への影響や生物への蓄積が問題となり、既に
運輸省より使用を規制する通達が出された。従って、有
機錫を含む防汚塗料組成物は近々全面的に使用出来なく
なることは必至で、これに代る長期持続性を有する防汚
塗料組成物の開発が望まれている。
いるため現在主流となっているが、毒性の強い有機錫化
合物の環境への影響や生物への蓄積が問題となり、既に
運輸省より使用を規制する通達が出された。従って、有
機錫を含む防汚塗料組成物は近々全面的に使用出来なく
なることは必至で、これに代る長期持続性を有する防汚
塗料組成物の開発が望まれている。
【０００７】前述のような観点にたって、従来種々の改
良が試みられている。
良が試みられている。
【０００８】例えば、吸水性エラストマー組成物と銅又
は銅合金粉末からなる防汚材料（特開昭58-201862 号公
報）や、ビニル樹脂や塩化ゴムを展色剤とし、銅合金粉
末を防汚剤とした水中防汚塗料組成物（特公昭63-55547
号公報）等の銅又は銅合金粉末を用いたものが知られて
いるが、いずれも展色剤が親水性でないため、長期間の
防汚性が期待出来なかった。
は銅合金粉末からなる防汚材料（特開昭58-201862 号公
報）や、ビニル樹脂や塩化ゴムを展色剤とし、銅合金粉
末を防汚剤とした水中防汚塗料組成物（特公昭63-55547
号公報）等の銅又は銅合金粉末を用いたものが知られて
いるが、いずれも展色剤が親水性でないため、長期間の
防汚性が期待出来なかった。
【０００９】又、展色剤に親水性樹脂を用いる例として
は、例えば、水不溶性樹脂と水可溶性樹脂を併用した展
色剤と亜酸化銅や有機錫化合物を用いた防汚塗料（特開
昭58-180565 号公報）やメチルビニルエーテル、Ｎ−ビ
ニルピロリドン等特定の水溶性樹脂と微加水分解性のア
クリル共重合体を併用した展色剤を用いる防汚塗料組成
物（特開平1-131285号公報）等が開発されているが、前
者は水可溶性樹脂が溶け出した後水不溶性樹脂が残り、
それ以後の防汚剤の溶出が悪くなり、又後者は塗膜物性
が十分でなく、フクレ、剥離等が発生し易く、いずれも
あまり長期にわたる防汚性やその持続性は期待出来なか
った。
は、例えば、水不溶性樹脂と水可溶性樹脂を併用した展
色剤と亜酸化銅や有機錫化合物を用いた防汚塗料（特開
昭58-180565 号公報）やメチルビニルエーテル、Ｎ−ビ
ニルピロリドン等特定の水溶性樹脂と微加水分解性のア
クリル共重合体を併用した展色剤を用いる防汚塗料組成
物（特開平1-131285号公報）等が開発されているが、前
者は水可溶性樹脂が溶け出した後水不溶性樹脂が残り、
それ以後の防汚剤の溶出が悪くなり、又後者は塗膜物性
が十分でなく、フクレ、剥離等が発生し易く、いずれも
あまり長期にわたる防汚性やその持続性は期待出来なか
った。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、かかる
実情に鑑み、有機錫化合物を含まず、しかも長期間にわ
たって優れた防汚性能を持続することのできる塗膜を形
成し得る、防汚塗料組成物につき鋭意研究の結果、本発
明に到達した。
実情に鑑み、有機錫化合物を含まず、しかも長期間にわ
たって優れた防汚性能を持続することのできる塗膜を形
成し得る、防汚塗料組成物につき鋭意研究の結果、本発
明に到達した。
【００１１】つまり、本発明の目的は、極めて優れた防
汚性能を有し、かつその性能を長期間にわたり持続でき
るような塗膜を形成し得る防汚塗料組成物を提供するこ
とにある。
汚性能を有し、かつその性能を長期間にわたり持続でき
るような塗膜を形成し得る防汚塗料組成物を提供するこ
とにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明は、（イ）疎水性
樹脂（Ａ）、微溶解性樹脂（Ｂ）及び親水性樹脂（Ｃ）
から成る展色剤と、（ロ）ニッケル及び／又はマンガン
を３〜２５重量％、鉄を０．１〜１．５重量％及び残部
が実質的に銅のみから成る銅合金粉末、及び（ハ）酸化
亜鉛とから成る防汚塗料組成物に関する。
樹脂（Ａ）、微溶解性樹脂（Ｂ）及び親水性樹脂（Ｃ）
から成る展色剤と、（ロ）ニッケル及び／又はマンガン
を３〜２５重量％、鉄を０．１〜１．５重量％及び残部
が実質的に銅のみから成る銅合金粉末、及び（ハ）酸化
亜鉛とから成る防汚塗料組成物に関する。
【００１３】本発明の防汚塗料組成物に使用される前記
展色剤としての疎水性樹脂（Ａ）としては、通常防汚塗
料に使用されている、例えばビニル樹脂（塩化ビニル樹
脂、塩化ビニル−ビニルイソブチルエーテル共重合樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂等）、塩化ゴ
ム、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、アク
リル樹脂等が挙げられ、又微溶解性樹脂（Ｂ）としては
例えばロジン等が挙げられ、更に親水性樹脂（Ｃ）とし
ては、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルメチル
エーテル、ポリビニルエチルエーテル、メチロール化メ
ラミン樹脂等が挙げられる。これらはいずれも一種もし
くは二種以上の混合物として使用可能である。
展色剤としての疎水性樹脂（Ａ）としては、通常防汚塗
料に使用されている、例えばビニル樹脂（塩化ビニル樹
脂、塩化ビニル−ビニルイソブチルエーテル共重合樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂等）、塩化ゴ
ム、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、アク
リル樹脂等が挙げられ、又微溶解性樹脂（Ｂ）としては
例えばロジン等が挙げられ、更に親水性樹脂（Ｃ）とし
ては、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルメチル
エーテル、ポリビニルエチルエーテル、メチロール化メ
ラミン樹脂等が挙げられる。これらはいずれも一種もし
くは二種以上の混合物として使用可能である。
【００１４】本発明において、疎水性樹脂（Ａ）、微溶
解性樹脂（Ｂ）及び親水性樹脂（Ｃ）は、各々２０℃の
海水に対する溶出量が（Ａ）０．１重量％／日未満、
（Ｂ）０．５〜２重量％／日、（Ｃ）２重量％／日を超
えるものである。
解性樹脂（Ｂ）及び親水性樹脂（Ｃ）は、各々２０℃の
海水に対する溶出量が（Ａ）０．１重量％／日未満、
（Ｂ）０．５〜２重量％／日、（Ｃ）２重量％／日を超
えるものである。
【００１５】尚、溶出量は、次の測定条件にて求めたも
のである。２５ｍｍ×７５ｍｍのガラス板の片面全面に
樹脂溶液を塗布し、得られた皮膜を３日間自然乾燥した
後、４０℃で真空乾燥し、恒量とし、該皮膜を有するガ
ラス板をビーカーに入れた２０℃の海水中に１０日間浸
漬した後、引き上げて、４０℃で真空乾燥し、恒量と
し、次の計算式で溶出量（重量％／日）を求める。 溶出量＝（Ｙ−Ｚ）／（Ｙ−Ｘ）／１０×１００ 但し、Ｘは、ガラス板のみの重量；Ｙは、浸漬前の恒量
とした樹脂皮膜を有するガラス板の重量；Ｚは、浸漬後
の恒量とした樹脂皮膜を有するガラス板の重量。
のである。２５ｍｍ×７５ｍｍのガラス板の片面全面に
樹脂溶液を塗布し、得られた皮膜を３日間自然乾燥した
後、４０℃で真空乾燥し、恒量とし、該皮膜を有するガ
ラス板をビーカーに入れた２０℃の海水中に１０日間浸
漬した後、引き上げて、４０℃で真空乾燥し、恒量と
し、次の計算式で溶出量（重量％／日）を求める。 溶出量＝（Ｙ−Ｚ）／（Ｙ−Ｘ）／１０×１００ 但し、Ｘは、ガラス板のみの重量；Ｙは、浸漬前の恒量
とした樹脂皮膜を有するガラス板の重量；Ｚは、浸漬後
の恒量とした樹脂皮膜を有するガラス板の重量。
【００１６】又、本発明の塗料組成物において、前記各
樹脂は、Ａ／Ｂ＝5/1 〜1/5 、（Ａ＋Ｂ）／Ｃ＝9/1 〜
3/7 の重量比率で使用することが好ましい。
樹脂は、Ａ／Ｂ＝5/1 〜1/5 、（Ａ＋Ｂ）／Ｃ＝9/1 〜
3/7 の重量比率で使用することが好ましい。
【００１７】本発明において、展色剤として親水性樹脂
を併用しない場合は、スライム類の付着防止効果が十分
でなく、又防汚効果を発揮する銅イオンの供給が塗膜の
表面層からに限られるため、長期間にわたる防汚性は期
待出来ない。
を併用しない場合は、スライム類の付着防止効果が十分
でなく、又防汚効果を発揮する銅イオンの供給が塗膜の
表面層からに限られるため、長期間にわたる防汚性は期
待出来ない。
【００１８】親水性樹脂を併用することによって塗膜内
部からの防汚剤の溶出を助けるため、長期間にわたり防
汚性を発揮するのであるが、親水性樹脂は自らも水に溶
解する。従って、親水性樹脂が溶出した後、疎水性樹脂
のみが残った場合には、不均一な膜となって防汚剤が溶
出しにくくなるが、微溶解性樹脂の併用により樹脂成分
の溶出を均一化することが出来、不均一な膜が残ること
なく常に新しい膜が現れ、防汚剤の溶出持続性も高めら
れるのである。
部からの防汚剤の溶出を助けるため、長期間にわたり防
汚性を発揮するのであるが、親水性樹脂は自らも水に溶
解する。従って、親水性樹脂が溶出した後、疎水性樹脂
のみが残った場合には、不均一な膜となって防汚剤が溶
出しにくくなるが、微溶解性樹脂の併用により樹脂成分
の溶出を均一化することが出来、不均一な膜が残ること
なく常に新しい膜が現れ、防汚剤の溶出持続性も高めら
れるのである。
【００１９】又、本発明の防汚塗料組成物に使用される
防汚剤としての銅合金粉末は、ニッケル及びマンガンか
ら選ばれた金属少なくとも一種を３〜２５重量％、鉄を
０．１〜１．５重量％及び残部が実質的に銅のみから成
るものである。
防汚剤としての銅合金粉末は、ニッケル及びマンガンか
ら選ばれた金属少なくとも一種を３〜２５重量％、鉄を
０．１〜１．５重量％及び残部が実質的に銅のみから成
るものである。
【００２０】本発明で言う銅合金粉末の形状は、粒状、
繊維状もしくは扁平状等の粉末全てを包含する。
繊維状もしくは扁平状等の粉末全てを包含する。
【００２１】前記銅合金粉末において、ニッケル及びマ
ンガンから選ばれた少なくとも一種の金属の含有量が３
重量％に満たない場合には、銅合金粉末が酸化する傾向
が大きくなり、従って防汚効果の持続性が期待出来なく
なる。しかも、海中浸漬初期においては銅イオンの溶出
量が過剰となり、銅合金の浪費をまねき、結果的には塗
膜の防汚効果の持続性が低下するようになる。
ンガンから選ばれた少なくとも一種の金属の含有量が３
重量％に満たない場合には、銅合金粉末が酸化する傾向
が大きくなり、従って防汚効果の持続性が期待出来なく
なる。しかも、海中浸漬初期においては銅イオンの溶出
量が過剰となり、銅合金の浪費をまねき、結果的には塗
膜の防汚効果の持続性が低下するようになる。
【００２２】逆に、ニッケル及び／又はマンガンの量が
２５重量％をこえると、必然的に防汚剤としての銅含有
量が少なくなるため、塗膜の防汚効果が低下する。
２５重量％をこえると、必然的に防汚剤としての銅含有
量が少なくなるため、塗膜の防汚効果が低下する。
【００２３】又、鉄成分は銅合金の組織の均一化、銅の
均一溶解性のために0.１〜1.５重量％の範囲で含有され
ることが必要である。
均一溶解性のために0.１〜1.５重量％の範囲で含有され
ることが必要である。
【００２４】また前記銅合金粉末は、塗膜の表面状態等
を考慮して、平均粒子径５０μ以下の粒状、又は平均長
さ１０〜２００μ、平均厚さ２〜１０μ程度の扁平状粒
子、もしくは平均径２〜１５μ、平均長さ１０〜２００
μ程度の繊維状であることが好ましい。
を考慮して、平均粒子径５０μ以下の粒状、又は平均長
さ１０〜２００μ、平均厚さ２〜１０μ程度の扁平状粒
子、もしくは平均径２〜１５μ、平均長さ１０〜２００
μ程度の繊維状であることが好ましい。
【００２５】いずれにしても本発明における銅合金粉末
は前記の如き特定の組成にすることにより銅イオンの溶
出をコントロールし、防汚効果の持続性をもたせること
が出来るのである。
は前記の如き特定の組成にすることにより銅イオンの溶
出をコントロールし、防汚効果の持続性をもたせること
が出来るのである。
【００２６】本発明の塗料組成物においては、前記銅合
金粉末は展色剤固形分１００重量部に対して１００〜９
５０重量部、特に好ましくは２００〜９００重量部の割
合で使用することが好ましい。
金粉末は展色剤固形分１００重量部に対して１００〜９
５０重量部、特に好ましくは２００〜９００重量部の割
合で使用することが好ましい。
【００２７】前記範囲において、銅合金粉末の使用量が
１００重量部に満たない場合には、目的とする防汚効果
が発揮されにくい。一方、９５０重量部を越えて使用さ
れると塗膜強度が低下し易く、ハガレ等の欠陥を生起し
易くなるので、あまり好ましくない。
１００重量部に満たない場合には、目的とする防汚効果
が発揮されにくい。一方、９５０重量部を越えて使用さ
れると塗膜強度が低下し易く、ハガレ等の欠陥を生起し
易くなるので、あまり好ましくない。
【００２８】本発明に用いられる酸化亜鉛は、一般的に
塗料組成物等に顔料として使用されているものが全て使
用可能である。
塗料組成物等に顔料として使用されているものが全て使
用可能である。
【００２９】本発明において酸化亜鉛を併用することに
より、スライム類の付着を更に抑えることができ、本発
明の防汚効果を一層増大せしめることが出来る。
より、スライム類の付着を更に抑えることができ、本発
明の防汚効果を一層増大せしめることが出来る。
【００３０】前記酸化亜鉛は、展色剤固形分１００重量
部に対して好ましくは１０〜２００重量部、特に好まし
くは２０〜１５０重量部の範囲で使用される。
部に対して好ましくは１０〜２００重量部、特に好まし
くは２０〜１５０重量部の範囲で使用される。
【００３１】前記酸化亜鉛の使用量が、１０重量部より
少ないと併用の効果が発揮されにくく、逆に２００重量
部より多いと平滑な塗膜の形成がされにくくなり、塗膜
物性が低下する傾向になるため、あまり好ましくない。
少ないと併用の効果が発揮されにくく、逆に２００重量
部より多いと平滑な塗膜の形成がされにくくなり、塗膜
物性が低下する傾向になるため、あまり好ましくない。
【００３２】本発明の防汚塗料組成物は、それだけで十
分防汚性を有する塗膜を形成し得るが、必要により其の
他の防汚剤、例えば亜酸化銅、ロダン銅、マンガニーズ
エチレンビスジチオカーバメート、ジンクジメチルジチ
オカーバメート、２−メチルチオ−４−ｔブチルアミノ
−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジン、２，
４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、Ｎ，Ｎ
−ジメチルジクロロフェニル尿素、ジンクエチレンビス
ジチオカーバメート、４，５−ジクロロ−２−Ｎ−オク
チル−３（２Ｈ）イソチアゾロン、Ｎ−（フルオロジク
ロロメチルチオ）−フタルイミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
Ｎ′−フェニル−（Ｎ−フルオロジクロロメチルチオ）
スルファミド、テトラメチルチウラムジサルファイド、
２，４，６−トリクロロフェニルマレイミド、２−ピリ
ジンチオール−１−オキシド亜鉛塩等の一種もしくは二
種以上を混合してもよい。
分防汚性を有する塗膜を形成し得るが、必要により其の
他の防汚剤、例えば亜酸化銅、ロダン銅、マンガニーズ
エチレンビスジチオカーバメート、ジンクジメチルジチ
オカーバメート、２−メチルチオ−４−ｔブチルアミノ
−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジン、２，
４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、Ｎ，Ｎ
−ジメチルジクロロフェニル尿素、ジンクエチレンビス
ジチオカーバメート、４，５−ジクロロ−２−Ｎ−オク
チル−３（２Ｈ）イソチアゾロン、Ｎ−（フルオロジク
ロロメチルチオ）−フタルイミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
Ｎ′−フェニル−（Ｎ−フルオロジクロロメチルチオ）
スルファミド、テトラメチルチウラムジサルファイド、
２，４，６−トリクロロフェニルマレイミド、２−ピリ
ジンチオール−１−オキシド亜鉛塩等の一種もしくは二
種以上を混合してもよい。
【００３３】この場合、展色剤固形分１００重量部、銅
合金粉末１００〜８００重量部及び其の他の防汚剤０〜
２５０重量部の割合で使用することが好ましい。
合金粉末１００〜８００重量部及び其の他の防汚剤０〜
２５０重量部の割合で使用することが好ましい。
【００３４】前記其の他の防汚剤の範囲において、その
量が２５０重量部をこえて使用されると、塗膜の強度が
低下する傾向を示すためあまり好ましくない。
量が２５０重量部をこえて使用されると、塗膜の強度が
低下する傾向を示すためあまり好ましくない。
【００３５】本発明の防汚塗料組成物においては、前記
成分の他に、必要により着色顔料；体質顔料；可塑剤；
防汚剤の溶出助剤；溶剤；その他各種添加剤（発泡防止
剤、沈降防止剤、レベリング剤）など、通常塗料に使用
されている各種成分を添加混合し得る。
成分の他に、必要により着色顔料；体質顔料；可塑剤；
防汚剤の溶出助剤；溶剤；その他各種添加剤（発泡防止
剤、沈降防止剤、レベリング剤）など、通常塗料に使用
されている各種成分を添加混合し得る。
【００３６】本発明の防汚塗料組成物は、展色剤、銅合
金粉末および其の他の成分を通常の塗料製造装置（ボー
ルミル、ディスパー等）にて一括もしくは分割混合分散
することにより一液型塗料として調製することができ
る。
金粉末および其の他の成分を通常の塗料製造装置（ボー
ルミル、ディスパー等）にて一括もしくは分割混合分散
することにより一液型塗料として調製することができ
る。
【００３７】また、塗料成分を二液型に分けて使用直前
に混合分散して調製してもよい。
に混合分散して調製してもよい。
【００３８】かくして調製された本発明の防汚塗料組成
物は、そのまま、もしくは溶剤で粘度調整した後、通常
はエアレススプレー塗装により、場合によってはローラ
ー塗装、刷毛塗り、二頭ガン塗装により、船舶や海洋構
造物等に約３０μ〜３００μの乾燥膜厚で適用する。
物は、そのまま、もしくは溶剤で粘度調整した後、通常
はエアレススプレー塗装により、場合によってはローラ
ー塗装、刷毛塗り、二頭ガン塗装により、船舶や海洋構
造物等に約３０μ〜３００μの乾燥膜厚で適用する。
【００３９】前述の如き構成からなる本発明の防汚塗料
組成物から得られた塗膜は、防汚性に優れ、しかもその
防汚性能を長期間にわたり維持することが可能である。
組成物から得られた塗膜は、防汚性に優れ、しかもその
防汚性能を長期間にわたり維持することが可能である。
【００４０】
【実施例】以下、本発明の詳細を実施例及び比較例にて
説明する。「部」又は「％」は「重量部」又は「重量
％」である。 実施例１〜７及び比較例１〜７ 表１及び表２に示した配合により本発明及び比較例の防
汚塗料組成物を得た。
説明する。「部」又は「％」は「重量部」又は「重量
％」である。 実施例１〜７及び比較例１〜７ 表１及び表２に示した配合により本発明及び比較例の防
汚塗料組成物を得た。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【表２】
【００４３】塗料組成物は、まず銅合金粉末を除く成分
をサンドミルにて粒度Ａ法６０μまで練合し、しかる後
銅合金粉末をスターラーにて混合分散して調整した。以
上のようにして得た塗料組成物をエアースプレーにて乾
燥膜厚１００μ程度になるように塗布して比較試験に供
した。その結果は表３に示した。
をサンドミルにて粒度Ａ法６０μまで練合し、しかる後
銅合金粉末をスターラーにて混合分散して調整した。以
上のようにして得た塗料組成物をエアースプレーにて乾
燥膜厚１００μ程度になるように塗布して比較試験に供
した。その結果は表３に示した。
【００４４】
【表３】
【００４５】防汚性評価方法：塩化ビニル樹脂板（３０
０×１００×２mm）上に実施例及び比較例の防汚塗料組
成物を乾燥膜厚が１００μとなるようにエアースプレー
塗装し、室温で４日間乾燥後、三重県鳥羽市近海にて海
面下０〜３０cmに浸漬し、経時的に生物の付着状況を観
察した。 スライム ４：全く付着なし ３：ごく薄く付着 ２：中程度付着 １：厚く付着 貝、藻類 付着面積（％）
０×１００×２mm）上に実施例及び比較例の防汚塗料組
成物を乾燥膜厚が１００μとなるようにエアースプレー
塗装し、室温で４日間乾燥後、三重県鳥羽市近海にて海
面下０〜３０cmに浸漬し、経時的に生物の付着状況を観
察した。 スライム ４：全く付着なし ３：ごく薄く付着 ２：中程度付着 １：厚く付着 貝、藻類 付着面積（％）
【００４６】
【発明の効果】前記表３より明らかに本発明の防汚塗料
組成物から得られた塗膜は３０ケ月以上も殆ど生物の付
着は認められず、優れた防汚性を示したが、親水性樹脂
を併用しない系（比較例１及び７）、防汚剤として本発
明外のものを使用した系（比較例２及び５）、本発明範
囲外の銅合金粉末を使用した系（比較例３）及び微溶解
性樹脂を使用しない系（比較例４及び６）等において
は、スライムの付着は勿論のこと、貝、藻類も早期にし
かも多量に付着した。
組成物から得られた塗膜は３０ケ月以上も殆ど生物の付
着は認められず、優れた防汚性を示したが、親水性樹脂
を併用しない系（比較例１及び７）、防汚剤として本発
明外のものを使用した系（比較例２及び５）、本発明範
囲外の銅合金粉末を使用した系（比較例３）及び微溶解
性樹脂を使用しない系（比較例４及び６）等において
は、スライムの付着は勿論のこと、貝、藻類も早期にし
かも多量に付着した。
【００４７】このことは、本発明における展色剤の組合
せと特定組成の銅合金粉末を併用することにより、両者
併用の相乗効果によって、防汚剤が非常にコントロール
された量で溶出すること、及び酸化亜鉛の使用によりス
ライムの付着が著しく低減することを示すものである。
せと特定組成の銅合金粉末を併用することにより、両者
併用の相乗効果によって、防汚剤が非常にコントロール
された量で溶出すること、及び酸化亜鉛の使用によりス
ライムの付着が著しく低減することを示すものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 黒沢 賢二 栃木県那須郡西那須野町緑1149−34 (72)発明者 内田 安三 東京都葛飾区金町４−２−４ (72)発明者 大江 潤也 埼玉県大宮市北袋町１−297 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09D 5/14 - 5/16
Claims (2)
- 【請求項１】 （イ）疎水性樹脂（Ａ）、微溶解性樹脂
（Ｂ）及び親水性樹脂（Ｃ）から成る展色剤、 （ロ）ニッケル及び／又はマンガンを３〜２５重量％、
鉄を０．１〜１．５重量％及び残部が実質的に銅のみか
ら成る銅合金粉末、及び （ハ）酸化亜鉛、 から成り、以下測定条件による海水に対する溶出量が、
前記疎水性樹脂（Ａ）では、０．１重量％／日未満、前
記微溶解性樹脂（Ｂ）では、０．５〜２重量％／日、及
び前記親水性樹脂（Ｃ）では、２重量％／日を超えるこ
とを特徴とする防汚塗料組成物。 測定条件：２５ｍｍ×７５ｍｍのガラス板の片面全面に
樹脂溶液を塗布し、得られた皮膜を３日間自然乾燥した
後、４０℃で真空乾燥し、恒量とし、該皮膜を有するガ
ラス板を、ビーカーに入れた２０℃の海水中に１０日間
浸漬した後、引き上げて、４０℃で真空乾燥し、恒量と
し、次の計算式で溶出量（重量％／日）を求める。 溶出量＝（Ｙ−Ｚ）／（Ｙ−Ｘ）／１０×１００ 但し、Ｘは、ガラス板のみの重量；Ｙは、浸漬前の恒量
とした樹脂皮膜を有するガラス板の重量；Ｚは、浸漬後
の恒量とした樹脂皮膜を有するガラス板の重量。 - 【請求項２】 （イ）展色剤１００重量部、（ロ）銅合
金粉末１００〜９５０重量部及び（ハ）酸化亜鉛１０〜
２００重量部の割合から成る請求項１に記載の防汚塗料
組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3010238A JP2857933B2 (ja) | 1991-01-30 | 1991-01-30 | 防汚塗料組成物 |
| EP92101101A EP0499817B1 (en) | 1991-01-30 | 1992-01-23 | Antifouling coating composition |
| DE69202487T DE69202487T2 (de) | 1991-01-30 | 1992-01-23 | Bewuchshemmender Unterwasseranstrich. |
| US07/827,594 US5266105A (en) | 1991-01-30 | 1992-01-29 | Antifouling coating composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3010238A JP2857933B2 (ja) | 1991-01-30 | 1991-01-30 | 防汚塗料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0688044A JPH0688044A (ja) | 1994-03-29 |
| JP2857933B2 true JP2857933B2 (ja) | 1999-02-17 |
Family
ID=11744722
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3010238A Expired - Fee Related JP2857933B2 (ja) | 1991-01-30 | 1991-01-30 | 防汚塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2857933B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5173093B2 (ja) * | 2000-04-10 | 2013-03-27 | 大阪化成株式会社 | 腹足類の防除用組成物及び腹足類用防除剤 |
| GB2530071B (en) * | 2014-09-12 | 2017-02-15 | John Foster Richard | Antifouling composition |
-
1991
- 1991-01-30 JP JP3010238A patent/JP2857933B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0688044A (ja) | 1994-03-29 |
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