JP2847608B2

JP2847608B2 - 紫外線防御化粧料

Info

Publication number: JP2847608B2
Application number: JP10111293A
Authority: JP
Inventors: 美千代池田; 和広山木; 裕二鈴木
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1992-04-28
Filing date: 1993-04-27
Publication date: 1999-01-20
Anticipated expiration: 2014-01-20
Also published as: JPH069360A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は紫外線防御化粧料に関
し、更に詳しくは、紫外線吸収剤が長時間皮膚上に残存
し、皮膚を長時間紫外線から保護する化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】一定以
上の光量の紫外線が皮膚に照射されると、紅斑や水疱を
形成し、メラニン形成を亢進し、色素沈着を生ずる等の
変化を皮膚にもたらす。また皮膚の老化を促進し、し
み、しわ、ソバカス等の一因子となっている。近年にお
いては、このような紫外線がヒトの皮膚に及ぼす影響が
明らかにされ、これに伴い紫外線吸収剤を含む化粧料等
が多種上市されている。

【０００３】しかしながら、従来のこのような紫外線防
御化粧料は、皮膚に塗布しても、皮脂と共に紫外線吸収
剤が拡散してしまったり、汗や水で流れてしまうなど、
経時的に効果が減少するという問題を有していた。

【０００４】そこで、このような問題点を解決する目的
で、耐水性を高めた化粧料（特開昭６０−１９３９１１
号公報，特開昭６３−２４３０２１号公報，特開昭６２
−２６５２１５号公報）や、有機シリコーン重合体を配
合した化粧料（特開昭６２−２３４０１２号公報，特開
平１−７５４１４号公報，特開平１−７５４１６号公
報）等が提案されているが、耐水性を高めた化粧料は、
耐皮脂性の解決がなされておらず、有機シリコーン重合
体を配合した化粧料は、皮膚との密着性及び紫外線吸収
剤との親和性が悪く、皮脂による紫外線吸収剤の拡散を
抑えるには不充分であった。

【０００５】従って、耐水性と耐皮脂性の双方を併せ持
ち、長時間紫外線吸収剤が塗布部位に残存できるような
製剤の開発が望まれていた。

【０００６】

【課題を解決するための手段】かかる実情において本発
明者らは鋭意研究を重ねた結果、紫外線吸収剤と共に、
特定のオルガノポリシロキサンを配合した化粧料は、上
記要件を満たすものであることを見出し、本発明を完成
した。

【０００７】すなわち本発明は、次の成分（ａ）及び
（ｂ）：（ａ）分子中に

【化２】（Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基を示
し、Ｒ³は炭素数１〜４０の直鎖、分岐鎖又は環状のア
ルキル基、アルケニル基又はフルオロアルキル基を示
し、Ｒ⁴は炭素数７〜４０の直鎖、分岐鎖又は環状のア
ルキル基、アルケニル基又はフルオロアルキル基を示
し、ｌは２以上の数を示し、ｍは３以上の数を示し、更
にｌ＋ｍ＝５〜６０００である）を有するオルガノポリ
シロキサン（ｂ）油溶性の紫外線吸収剤を含有することを特徴とす
る紫外線防御化粧料を提供するものである。

【０００８】本発明において使用される（ａ）成分のオ
ルガノポリシロキサンは、１分子中に少なくとも１個の
炭素数７〜４０の炭化水素基を有するものである。オル
ガノポリシロキサン（ａ）の分子形態は直鎖状、分岐鎖
状及び環状のいずれであってもよい。

【０００９】オルガノポリシロキサン（ａ）が有するＲ
¹及びＲ²で示されるアルキル基としては、メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基等が挙げられるが、就中メチル基が好ましい。また、
Ｒ³及びＲ⁴で示されるアルキル、アルケニル又はフルオ
ロアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれで
あってもよいが、Ｒ³が炭素数１〜４のアルキル基であ
り、かつＲ⁴が炭素数７〜４０（より好ましくは１２〜
２２、特に１６〜１８）のアルキル基、アルケニル基又
はフルオロアルキル基であることが好ましい。Ｒ⁴の具
体例としてはオクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、
ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、
ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシ
ル、エイコシル、ヘンエイコシル、ドコシル、テトラコ
シル、ペンタコシル、ヘキサコシル、ヘプタコシル、オ
クタコシル、トリアコンチル、テトラトリアコンチル、
オクタトリアコンチル、テトラコンチル、２−ヘプチル
ウンデシル、２−ウンデシルペンタデシル、２−デシル
テトラデシル、２−デシルペンタデシル、２−エチルヘ
キシル、２−オクチルドデシル、２−ウンデシルテトラ
デシル、メチル分岐イソステアリル、メチル分岐ドデシ
ル（プロピレンテトラマー）、メチル分岐ノニル（プロ
ピレントリマー）基等が挙げられる。また、ｌ＋ｍは５
〜６，０００であるが、２００〜３，０００であること
が好ましく、更にｌ＝ｍ＝１５０〜７５０でｌ＋ｍが３
００〜１５００であるのが好ましい。

【００１０】オルガノポリシロキサン（ａ）において、

【００１１】

【化３】

【００１２】は、ポリシロキサン鎖のいずれの場所に存
在してもよいが、製造の容易性の観点から、非末端部に
結合しているのが好ましい。また、オルガノポリシロキ
サン（ａ）の両末端の残基はＲ¹Ｒ²Ｒ⁵ＳｉＯ−（ここ
でＲ⁵は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ¹及びＲ
²は前記と同じ）であることが好ましい。

【００１３】オルガノポリシロキサン（ａ）の代表例と
しては、次の一般式（１）で表わされるものが挙げられ
る。

【００１４】

【化４】

【００１５】（ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、
単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することがで
き、本発明紫外線防御化粧料中に０．０１〜５０重量
％、特に０．１〜２０重量％配合するのが好ましい。

【００１６】本発明において使用される（ｂ）成分の油
溶性紫外線吸収剤としては特に限定されず、公知の紫外
線吸収剤が全て好適に適用できる。代表的な紫外線吸収
剤としては、安息香酸系のものとして、パラアミノ安息
香酸（以下ＰＡＢＡと略す）、グリセリルＰＡＢＡ、エ
チルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、Ｎ−エトキシレー
トＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチ
ルエステル、Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ
−ジメチルＰＡＢＡアミルエステル、オクチルジメチル
ＰＡＢＡ等が、アントラニリック酸系のものとして、ホ
モメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等が、サリ
チル酸系のものとして、アミルサリチレート、メンチル
サリチレート、ホモメンチルサリチレート、オクチルサ
リチレート、フェニルサリチレート、ベンジルサリチレ
ート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリチレート等
が、桂皮酸系のものとして、オクチルシンナメート、エ
チル−４−イソプロピルシンナメート、エチル−２，４
−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイ
ソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシン
ナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、
イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、２−エチルヘ
キシル−ｐ−メトキシシンナメート、２−エトキシエチ
ル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−
メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェ
ニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−
β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチ
ルヘキサノイルジパラメトキシシンナメート等が、ベン
ゾフェノン系のものとして、２，４−ジヒドロキシベン
ゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジ
ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−
４′−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、
２−エチルヘキシル−４′−フェニルベンゾフェノン−
２−カルボキシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オク
トキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキ
シベンゾフェノン等が、その他のものとして、３−
（４′−メチルベンジリデン）−ｄｌ−カンファー、３
−ベンジリデン−ｄｌ−カンファー、ウロカニン酸エチ
ルエステル、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾー
ル、２，２′−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾ
トリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５−ｔ−オク
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、
ジアニソイルメタン、４−メトキシ−４′−ｔ−ブチル
ジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノ
ルボニリデン）−３−ペンタン−２−オン、特開平２−
２１２５７９号公報記載のベンゼンビス−１，３−ジ
ケトン誘導体、特開平３−２２０１５３号公報記載のベ
ンゾイルピナコロン誘導体等が挙げられる。

【００１７】（ｂ）成分の油溶性紫外線吸収剤は、単独
で、又は２種以上を組み合わせて使用することができ、
その組み合わせ及び配合量は求める紫外線吸収効果に応
じて決定される。配合量は、紫外線吸収効果を考慮する
と本発明化粧料中に０．０５重量％以上が好ましく、上
限は皮膚に対する安全性の面からそれぞれ異なり、例え
ばホモメンチルサリチレートは１５重量％以下、オクチ
ルジメチルＰＡＢＡは８重量％以下、２，２′−ジヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフェノンは３重量％以下が
好ましい。従って、（ｂ）成分の油溶性紫外線吸収剤の
総配合量は本発明化粧料中に０．０５〜４０重量％、特
に０．１〜３０重量％が好ましい。

【００１８】本発明の紫外線防御化粧料には、更に必要
に応じて、上記必須成分以外に通常用いられる成分、例
えば油剤、水性成分、乳化剤、防腐剤、酸化防止剤、香
料、粉体、水溶性の紫外線吸収剤、紫外線散乱剤等を、
本発明の効果を損なわない範囲で配合し、液状、固型
状、ペースト状、油中水型又は水中油型の乳化物等の種
々の形態とすることができる。

【００１９】特に、水溶性の紫外線吸収剤や紫外線散乱
剤を配合すると、紫外線防御能が高まり、好ましい。

【００２０】水溶性の紫外線吸収剤としては、ジエタノ
ールアミンｐ−メトキシシンナメート、２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリ
ウム、テトラヒドロキシベンゾフェノン、メチルヘルペ
リジン、３−ヒドロキシ−４−メトキシ桂皮酸ナトリウ
ム、フェルラ酸ナトリウム、ウロカニン酸等や、セイヨ
ウノコギリソウ、アロエ、ビロウドアオイ、ゴボウ、サ
ルビア等の動植物のエキスで紫外線吸収作用をもつもの
等が、紫外線散乱剤としては、酸化チタン、微粒子酸化
チタン（特開昭５７−６７６８１号公報）、酸化亜鉛、
微細亜鉛華（特開昭６２−２２８００６号公報）、薄片
状酸化亜鉛（特開平１−１７５９２１号公報）、酸化
鉄、微粒子酸化鉄等や、これらをシリコーン等で表面処
理した粉体などが挙げられる。

【００２１】油剤としては、揮発性・不揮発性のいずれ
でもよく、例えば、炭化水素油、エステル油、植物油、
低粘度シリコーン油、揮発性シリコーン油等の液体油
や、固形パラフィンやワセリン、セラミド等の固形から
半固形の油脂類も用いることができる。

【００２２】

【実施例】以下、実施例を挙げて更に詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２３】実施例１表１及び表２に示す組成の二層型Ｗ／Ｏ型乳液を製造
し、耐皮脂性、耐水性及び使用感を評価した。（製造法）油相成分を予め混合し溶解させた後、水相成
分を加えて乳化してＷ／Ｏ型乳液を調製した。（評価方法）１０名の専門パネルにより、以下の評価を
行った。耐皮脂性洗顔後の額にサンプルを塗布し、塗布直後及び皮脂で額
が一面に覆われた後の紫外線吸収剤量を、アセトン／エ
ーテル（体積比１：１）で抽出して定量し、次の式によ
り皮脂で覆われた後の紫外線吸収剤の残存率を算出し、
その平均値により下記の基準に従って評価した。

【００２４】

【数１】

【００２５】平均残存率が８０％以上・・・・・・・・・・・・・○ 平均残存率が５０％以上８０％未満・・・・・・・・△ 平均残存率が５０％未満・・・・・・・・・・・・・×耐水性腕にサンプルを塗布し、水洗前及び一定流水で水洗した
後の紫外線吸収剤量を、アセトン／エーテル（体積比
１：１）で抽出して定量し、次の式により流水処理後の
紫外線吸収剤の残存率を算出し、その平均値により上記
と同様の基準に従って評価した。

【００２６】

【数２】

【００２７】使用感「のび」、「べたつきのなさ」、「さっぱり感」、「油
性感のなさ」について、専門パネル１０名の実使用評価
により以下のように行った。１０名中７名以上が良好と回答・・・・・・○ １０名中４〜６名が良好と回答・・・・・・△ １０名中３名以下が良好と回答・・・・・・× 以上の評価の結果を表３に示す。

【００２８】

【表１】

【００２９】

【化５】

【００３０】

【表２】

【００３１】

【化６】

【００３２】

【表３】

【００３３】実施例２（サンケアクリーム）

【表４】油相成分；（重量％）ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体^*1 ２パルミチン酸デキストリン０．５メチルポリシロキサン（５cs）７スクワラン２ミリスチン酸オクチルドデシル１シリコーン被覆微粒子酸化亜鉛５オクチルジメチルＰＡＢＡ５ヘキサデシル変性シリコーン^*2 １水相成分；塩化マグネシウム０．５グリセリン５ジブチルヒドロキシトルエン０．１香料０．１水バランス計１００＊１：信越化学社製シリコーンＫＦ−９４５Ａ＊２：一般式（１）において、R⁴＝C₁₆H₃₃, l＝500, m＝500

【００３４】油相成分を７０℃で加熱し、均一に粉体が
分散した後、あらかじめ７０℃に加熱して溶解しておい
た水相を加え、乳化機により乳化した。これを室温まで
攪拌しながら冷却し、サンケアクリーム（本発明品７）
を得た。

【００３５】実施例３（サンケアオイル）

【表５】（重量％）（１）メチルポリシロキサン（１０cs）１０（２）デカメチルシクロペンタシロキサン２０（３）オクタメチルシクロテトラシロキサン５０（４）スクワラン５（５）オクチルジメチルＰＡＢＡ５（６）２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン０．７（７）４−メトキシ−４′−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン２（８）テトラデシル変性シリコーン^*1 ７（９）ブチルパラベン０．２（１０）香料０．１計１００＊１：一般式（１）において、R⁴＝C₁₄H₂₉, l＝200, m＝1000

【００３６】（２）、（３）及び（１０）を除く成分を
７０℃で加熱溶解させ、４０℃まで冷却後、（２）、
（３）及び（１０）を添加して攪拌混合した。室温まで
冷却してサンケアオイル（本発明品８）を得た。

【００３７】実施例４（デイリーケアミルク）

【表６】

【００３８】油相を均一混合し、これに水相を加えて、
デイリーケアミルク（本発明品９）を得た。

【００３９】実施例５（サンケアファンデーション）

【表７】油相成分；（重量％） α−モノイソステアリルグリセリルエーテル２アルミニウムジステアレート０．２流動パラフィン１０ジオクタン酸ネオペンチルグリコール５メチルフェニルポリシロキサン（１４cs）５２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート２オキシベンゾン１テトラコシル変性シリコーン^*1 ０．５酸化チタン５セリサイト２タルク３ベンガラ０．４黄酸化鉄０．７黒酸化鉄０．１水相成分；硫酸マグネシウム１ソルビトール７０％水溶液５安息香酸ナトリウム０．３香料微量水バランス計１００＊１：一般式（１）において、R⁴＝C₂₄H₄₉, l＝240, m＝40

【００４０】油相を７０℃で均一に混合し、あらかじめ
７０℃で均一溶解させた水相を加えて乳化した。室温ま
で冷却してサンケアファンデーション（本発明品１０）
を得た。

【００４１】実施例６（サンケア口紅）

【表８】基剤；（重量％）ヒマシ油５２ラノリン５液状ラノリン５ミツロウ４オゾケライト７キャンデリラロウ２カルナウバロウ１ドデシル変性シリコーン^*1 １０ホモメンチルサリチレート８色材；酸化チタン１赤色２０１号１赤色２０２号２黄色４号アルミニウムレーキ１赤色２２３号０．１香料微量ブチル化ヒドロキシトルエン０．１プロピルパラベン０．３計１００＊１：一般式（１）において、R⁴＝C₁₂H₂₅, l＝1000, m＝1500

【００４２】基剤原料を加熱融解し均一に混合した。こ
れに色材を加えロールミルで練り均一に分散させた後、
再融解して香料を加え、脱泡してから型に流し込み急冷
して固めた。固まったものを型からとり出し、容器に装
填した。次にスティックの外観を整えてから炎の中に通
し（フレーミング）、表面を均一にしてサンケア口紅
（本発明品１１）を得た。

【００４３】

【発明の効果】以上のように、本発明の紫外線防御化粧
料は、紫外線吸収剤が皮脂と共に拡散したり、汗や水で
流れてしまうことなく、長時間塗布部位に残存し、紫外
線防止効果が持続する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) A61K 7/00 - 7/50

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】次の成分（ａ）及び（ｂ）：（ａ）分子中に【化１】（Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基を
示し、Ｒ^３は炭素数１〜４０の直鎖、分岐鎖又は環状の
アルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ^４は炭素数７〜
４０の直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基又はアルケニ
ル基を示し、１は２以上の数を示し、ｍは３以上の数を
示し、更に１＋ｍ＝５〜６０００である）を有するオル
ガノポリシロキサン（ｂ）油溶性の紫外線吸収剤を含有することを特徴とする紫外線防御化粧料。