JP2831064B2 - 一体構造の太陽光遮蔽用ガラス板 - Google Patents
一体構造の太陽光遮蔽用ガラス板Info
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、炭化チタンをベースとする薄層で被覆し
た、特に自動車に装備するための太陽光遮蔽用ガラス板
に関する。
た、特に自動車に装備するための太陽光遮蔽用ガラス板
に関する。
太陽光の透過を減少させるガラス板には多くの用途が
知られている。家屋または車輌の内部に透過するエネル
ギーを制御して、過剰な加熱を避けたり、また空調に必
要なエネルギーの消費を制限したりすることができる。
知られている。家屋または車輌の内部に透過するエネル
ギーを制御して、過剰な加熱を避けたり、また空調に必
要なエネルギーの消費を制限したりすることができる。
この目的を達成するために２つの方法が行われる。多
様な金属酸化物をガラス組成物に添加してガラス内部で
着色させるか、またはガラスの表面に薄い吸収層もしく
は反射層を付着させる。
様な金属酸化物をガラス組成物に添加してガラス内部で
着色させるか、またはガラスの表面に薄い吸収層もしく
は反射層を付着させる。
太陽光に対して十分な吸収性を有し、特に自動車用ガ
ラス板の場合に、不自由を避け快適性を保つように反射
性の少ない層を得ることが課題となる。特に望まれるこ
とは、この層が化学的または機械的な衝撃に対して十分
な抵抗性を有し、単層または多層のガラス板の内側の場
合のように、保護しないで単独で使用できることであ
る。
ラス板の場合に、不自由を避け快適性を保つように反射
性の少ない層を得ることが課題となる。特に望まれるこ
とは、この層が化学的または機械的な衝撃に対して十分
な抵抗性を有し、単層または多層のガラス板の内側の場
合のように、保護しないで単独で使用できることであ
る。
自動車用は薄いけれども吸収性の優れたガラス板が要
求される。特に最近の自動車はガラス面が極めて重要と
なり、特に前面および後面のガラス板はますます傾斜が
大きくなっている。そのため車内が太陽光に曝されて過
熱し、不快さが増大する。安全運転に必要な可視性を減
少することなく快適性を改良するために、第２図に示す
同一車輌で、透明性が最も良好な前面の風防ガラスか
ら、前部の側面ガラス、次に後部の側面ガラス、最後に
後面ガラスと段階的に、ガラスの透過率を減少させる。
風防ガラスは光透過率を規定によれば75％より大きく
し、最高の可視性を要求され、他のガラスは透過率がこ
のように強制されないが、太陽光遮蔽の措置を要求され
る。このような措置によって、上記要求を満足させるこ
とができる。また重量の点から、ガラス板はできるだけ
薄いことを要求される。ガラス内部で着色しているガラ
ス板の場合は、一方において着色が極めて濃いこと、他
方において着色の程度が、上記の例では４つと異なる段
階を要求される。この二重の要求は実際には実現するこ
とが極めて困難である。太陽光を強く吸収する物質は、
必然的にガラス溶融炉内で、ガラス浴を加熱する炎の光
を著しく吸収して半透明である。この特性は溶融中のガ
ラスの熱的挙動、特に良質のガラスを加工するときの決
定的因子である対流に対して鋭敏に影響する。なぜなら
ば、一般にガラスの色は十分に淡く限定するからであ
る。他方、溶融炉内で着色剤を添加することによって、
ガラス固有の吸収係数が増加して色が濃くなる、これは
厚みを変えないで吸収を変えるために必要であるが、消
費量が適当でないときは、工業的に応用できないので、
一般的には適用できない。また厚みを変えて光学的特性
を変える従来の方法は望ましくない。これは重量に問題
を生ずるためである。風防ガラスの他は、一般に機械的
管理の理由に基く限度内で、ガラス板の厚みをできるだ
け薄くすることを要求されるからである。さらに、貯蔵
量を多くすることに伴なう不便は、異なる組成のガラス
板を貯蔵する場合の不便と余り違わない。
求される。特に最近の自動車はガラス面が極めて重要と
なり、特に前面および後面のガラス板はますます傾斜が
大きくなっている。そのため車内が太陽光に曝されて過
熱し、不快さが増大する。安全運転に必要な可視性を減
少することなく快適性を改良するために、第２図に示す
同一車輌で、透明性が最も良好な前面の風防ガラスか
ら、前部の側面ガラス、次に後部の側面ガラス、最後に
後面ガラスと段階的に、ガラスの透過率を減少させる。
風防ガラスは光透過率を規定によれば75％より大きく
し、最高の可視性を要求され、他のガラスは透過率がこ
のように強制されないが、太陽光遮蔽の措置を要求され
る。このような措置によって、上記要求を満足させるこ
とができる。また重量の点から、ガラス板はできるだけ
薄いことを要求される。ガラス内部で着色しているガラ
ス板の場合は、一方において着色が極めて濃いこと、他
方において着色の程度が、上記の例では４つと異なる段
階を要求される。この二重の要求は実際には実現するこ
とが極めて困難である。太陽光を強く吸収する物質は、
必然的にガラス溶融炉内で、ガラス浴を加熱する炎の光
を著しく吸収して半透明である。この特性は溶融中のガ
ラスの熱的挙動、特に良質のガラスを加工するときの決
定的因子である対流に対して鋭敏に影響する。なぜなら
ば、一般にガラスの色は十分に淡く限定するからであ
る。他方、溶融炉内で着色剤を添加することによって、
ガラス固有の吸収係数が増加して色が濃くなる、これは
厚みを変えないで吸収を変えるために必要であるが、消
費量が適当でないときは、工業的に応用できないので、
一般的には適用できない。また厚みを変えて光学的特性
を変える従来の方法は望ましくない。これは重量に問題
を生ずるためである。風防ガラスの他は、一般に機械的
管理の理由に基く限度内で、ガラス板の厚みをできるだ
け薄くすることを要求されるからである。さらに、貯蔵
量を多くすることに伴なう不便は、異なる組成のガラス
板を貯蔵する場合の不便と余り違わない。
それ自身が吸収性を有するガラス上に、薄い吸収層を
付着させることは、基材ガラスの貯蔵量を制限すること
ができ、形状加工製品に最終工程において多様な着色を
行うことができる。
付着させることは、基材ガラスの貯蔵量を制限すること
ができ、形状加工製品に最終工程において多様な着色を
行うことができる。
周知のように、薄層を付着させる技術はスパッタリン
グによって広く行われている。特にターゲットへのイオ
ン衝撃を増加させて付着を促進させる磁場の存在で行う
スパッタリングが知られている。たとえばドイツ特許24
63 431 C2は、平面ターゲットを使用し、米国特許4 11
6 806はベルト状のターゲットを使用する。
グによって広く行われている。特にターゲットへのイオ
ン衝撃を増加させて付着を促進させる磁場の存在で行う
スパッタリングが知られている。たとえばドイツ特許24
63 431 C2は、平面ターゲットを使用し、米国特許4 11
6 806はベルト状のターゲットを使用する。
同様に周知の反応スパッタリングは、ターゲットの物
質をプラズマガスと反応させて薄層を得る。米国特許3
907 660は、ガラス上に金属酸化物を付着させる反応ス
パッタリングを開示する。
質をプラズマガスと反応させて薄層を得る。米国特許3
907 660は、ガラス上に金属酸化物を付着させる反応ス
パッタリングを開示する。
使用が考えられる裸の吸収性薄層、すなわち保護層を
有しない薄層として、周期律第IV,VまたはVI族の元素の
窒化物、炭化物またはけい化物が知られている。フラン
ス特許2 104 813は、特にクロムまたはモリブデンの窒
化物、クロム炭化物、クロムとチタンの混合炭化物およ
び多様なけい化物を開示する。これらの層は多様な方
法、たとえば同一物質からなるターゲットからのラジオ
周波数帯スパッタリング、また窒化物の場合は対応する
金属のターゲットから反応スパッタリングによって付着
させる。
有しない薄層として、周期律第IV,VまたはVI族の元素の
窒化物、炭化物またはけい化物が知られている。フラン
ス特許2 104 813は、特にクロムまたはモリブデンの窒
化物、クロム炭化物、クロムとチタンの混合炭化物およ
び多様なけい化物を開示する。これらの層は多様な方
法、たとえば同一物質からなるターゲットからのラジオ
周波数帯スパッタリング、また窒化物の場合は対応する
金属のターゲットから反応スパッタリングによって付着
させる。
これらの層は太陽光を吸収または反射するが、反射が
比較的少ないことが自動車用ガラス板として有利であ
る。しかし自動車に使用するためにはこれらの層は引っ
掻き傷に対する抵抗が大きいことが必要である。何故な
らばすべての引っ掻き傷は、たとえば自動車の内部から
側面ガラスを通して風景を眺めるときに透過光でも見
え、また自動車を外部から見るときは反射光でも見える
からである。実際に極めて吸収性のよい層に引っ掻き傷
ができると、その場所が局部的に吸収性のないガラスと
なって透過性が著しく増加する。これは外観に許容でき
ない欠点を生ずる。この２つの観点から、特に耐摩耗性
のある層を必要とする。
比較的少ないことが自動車用ガラス板として有利であ
る。しかし自動車に使用するためにはこれらの層は引っ
掻き傷に対する抵抗が大きいことが必要である。何故な
らばすべての引っ掻き傷は、たとえば自動車の内部から
側面ガラスを通して風景を眺めるときに透過光でも見
え、また自動車を外部から見るときは反射光でも見える
からである。実際に極めて吸収性のよい層に引っ掻き傷
ができると、その場所が局部的に吸収性のないガラスと
なって透過性が著しく増加する。これは外観に許容でき
ない欠点を生ずる。この２つの観点から、特に耐摩耗性
のある層を必要とする。
本出願人は、耐摩耗性の極めて優れた層を付着させる
ことを探求した。極めて良好な耐摩耗性を有することが
知られている物質から選んだ物質からなる層を選ぶ考え
に基き、この層を実現する方法を研究し、耐摩耗性を改
良するよう探求した。
ことを探求した。極めて良好な耐摩耗性を有することが
知られている物質から選んだ物質からなる層を選ぶ考え
に基き、この層を実現する方法を研究し、耐摩耗性を改
良するよう探求した。
本発明は、自動車用ガラス板の特殊な系に応用でき
る、改良された層を被覆したガラス板およびその製法を
目的とする。
る、改良された層を被覆したガラス板およびその製法を
目的とする。
本発明の太陽光遮蔽用ガラス板は、炭化チタンをベー
スとする層に、インジウム−すずの酸化物層をさらに被
覆したものである。
スとする層に、インジウム−すずの酸化物層をさらに被
覆したものである。
本発明の態様として、基材ガラスは内部で着色された
ガラスとしてもよく、また基材ガラスは熱強化されてい
てもよい。
ガラスとしてもよく、また基材ガラスは熱強化されてい
てもよい。
他の態様として、本発明のガラス板は厚みが50nm未
満、好ましくは15nm程度であるインジウム−すずの酸化
物層を有する。
満、好ましくは15nm程度であるインジウム−すずの酸化
物層を有する。
同様に、炭化チタンの層は厚みが８〜50nm、好ましく
は約15nm、または他の態様として35nm程度とする。
は約15nm、または他の態様として35nm程度とする。
また、本発明は、インジウム−すずの酸化物で被覆さ
れた炭化チタン層の製法であって、炭化チタンの層を、
炭化水素を含む雰囲気の存在で、チタンのターゲットで
反応スパッタリングする方法に関する。
れた炭化チタン層の製法であって、炭化チタンの層を、
炭化水素を含む雰囲気の存在で、チタンのターゲットで
反応スパッタリングする方法に関する。
スパッタリングは磁場によって強化する型が好まし
く、炭化水素はメタンが有利であり、これをアルゴン中
に８〜20％、好ましくは14％の割合で希釈する。
く、炭化水素はメタンが有利であり、これをアルゴン中
に８〜20％、好ましくは14％の割合で希釈する。
本発明の方法において、炭化チタンの付着中に陰極に
加える電力は１〜2W/cm2とする。
加える電力は１〜2W/cm2とする。
また本発明の方法において、インジウム−すずの酸化
物の層は、炭化チタンを付着させた直後に、雰囲気を変
えずに、付着させる。
物の層は、炭化チタンを付着させた直後に、雰囲気を変
えずに、付着させる。
また、車輌用の窓ガラス系を実現するために前記ガラ
スを応用することは本発明の範囲であって、ガラスを車
輌の前部から後部に向かって、段階的に透過率を減少さ
せ、この透過率の変化は炭化チタン層の厚みを変え、ま
たはガラス板の厚みを変えて達成することができる。
スを応用することは本発明の範囲であって、ガラスを車
輌の前部から後部に向かって、段階的に透過率を減少さ
せ、この透過率の変化は炭化チタン層の厚みを変え、ま
たはガラス板の厚みを変えて達成することができる。
本発明によれば、ガラスの透過率を、特に自動車工業
の要求に適合させ、得られたガラスの外観を著しく損わ
ない層を提供することができる。実際、本発明による層
を自動車用窓ガラスの内側となる面に付着させることが
もっとも多く、この層が反射する青色が淡いので、反射
によってガラスの外観をほとんど変えずに、自動車用窓
ガラスの透過率を段階的に減少させる課題を解決するこ
とができ、しかも外観を均質にすることができる。
の要求に適合させ、得られたガラスの外観を著しく損わ
ない層を提供することができる。実際、本発明による層
を自動車用窓ガラスの内側となる面に付着させることが
もっとも多く、この層が反射する青色が淡いので、反射
によってガラスの外観をほとんど変えずに、自動車用窓
ガラスの透過率を段階的に減少させる課題を解決するこ
とができ、しかも外観を均質にすることができる。
本発明によって、TiC−ITO層で被覆されたガラス板
は、極めて高度の硬さを得られるので、特に経済的な条
件で不安なく使用できる一体構造のガラス板を得ること
ができる。
は、極めて高度の硬さを得られるので、特に経済的な条
件で不安なく使用できる一体構造のガラス板を得ること
ができる。
本発明の他の利点は次の説明によって明かになるであ
ろう。参照する図面は４つある。
ろう。参照する図面は４つある。
本発明の目的は、太陽光に対する透過エネルギーT
Eが、前面の風防ガラス４から、前部の側面ガラス５、
次に可動または固定された後部の側面ガラス６を通っ
て、後面ガラス７に向かって、段階的に減少するガラス
板を自動車に装備することである。
Eが、前面の風防ガラス４から、前部の側面ガラス５、
次に可動または固定された後部の側面ガラス６を通っ
て、後面ガラス７に向かって、段階的に減少するガラス
板を自動車に装備することである。
エネルギーの透過率は次式によって示される。
式中、λは太陽光の波長でμｍで表す、Ｓλは地面の
水準における太陽光の特性値、Ｔλは垂直入射時に測定
したガラスのスペクトル光透過を表す。
水準における太陽光の特性値、Ｔλは垂直入射時に測定
したガラスのスペクトル光透過を表す。
快適性の理由で、自動車用ガラス板のエネルギー透過
率はできるだけ少ないことが明かに望ましい。夏に車輌
の内部に透過するエネルギー量を制限すれば、暑さも制
限できる。従って、透過率は、風防ガラス４で0.60、前
部の側面ガラス５で0.50、後部の側面ガラス６で0.45、
後面ガラス７で0.30とすることを提案した。この提案の
限定は、自動車の構造および操作に関する基準によって
課せられる光透過率TLの要求を考慮している。TLは、光
源としてタングステンフィラメントランプを考慮し、検
出器として日昼の視覚に適する人間の眼を考慮したエネ
ルギー透過率の式に類似する式によって古典的に表され
る。TLを考慮することの必要性は、太陽光の極大がスペ
クトルの可視領域に現れるので、可視光に影響すること
なしには、エネルギー全体の透過を実質的に減少させる
ことができないためである。上記エネルギー透過率は指
示的な値を有するのに過ぎないが、容認できる可視性と
可能なより良い快適性との妥協の結果である。
率はできるだけ少ないことが明かに望ましい。夏に車輌
の内部に透過するエネルギー量を制限すれば、暑さも制
限できる。従って、透過率は、風防ガラス４で0.60、前
部の側面ガラス５で0.50、後部の側面ガラス６で0.45、
後面ガラス７で0.30とすることを提案した。この提案の
限定は、自動車の構造および操作に関する基準によって
課せられる光透過率TLの要求を考慮している。TLは、光
源としてタングステンフィラメントランプを考慮し、検
出器として日昼の視覚に適する人間の眼を考慮したエネ
ルギー透過率の式に類似する式によって古典的に表され
る。TLを考慮することの必要性は、太陽光の極大がスペ
クトルの可視領域に現れるので、可視光に影響すること
なしには、エネルギー全体の透過を実質的に減少させる
ことができないためである。上記エネルギー透過率は指
示的な値を有するのに過ぎないが、容認できる可視性と
可能なより良い快適性との妥協の結果である。
第３図は、古典的なフロートガラス８を示し、これは
伝統的なソーダーカルシウム−けい素の組成を有し、そ
の厚みは3.0mmである。このガラスの上に吸収性の強い
炭化チタン層９を付着させた。後に説明するが付着の方
法は反応スパッタリングである。この試料は特に摩耗試
験における参照試料となる。
伝統的なソーダーカルシウム−けい素の組成を有し、そ
の厚みは3.0mmである。このガラスの上に吸収性の強い
炭化チタン層９を付着させた。後に説明するが付着の方
法は反応スパッタリングである。この試料は特に摩耗試
験における参照試料となる。
摩耗試験は、プラスチックに研摩粒を埋設した研摩材
で行う。装置は米国、Sociｔ Taber Instrument Co
rporation製、のStandard Abrasion Tester174型であ
る。研摩材はCS10F 500gを使用した。各試料は1000回転
させ、研摩の前（τ０）および後（τ1000）に、１部の
領域によって全体の光透過率τを測定した。第３の値は
参照値とする、層をつけないガラスの透過率τＶであ
る。研摩による損耗は次の摩耗度Ｕによって測定する。
で行う。装置は米国、Sociｔ Taber Instrument Co
rporation製、のStandard Abrasion Tester174型であ
る。研摩材はCS10F 500gを使用した。各試料は1000回転
させ、研摩の前（τ０）および後（τ1000）に、１部の
領域によって全体の光透過率τを測定した。第３の値は
参照値とする、層をつけないガラスの透過率τＶであ
る。研摩による損耗は次の摩耗度Ｕによって測定する。
第１図は本発明によるガラスを示す。すなわち全体に
着色している担体ガラス10が吸収性の強い層11で被覆さ
れており、これは第３図の層と同一の炭化チタンであ
り、これがインジウム−すずの酸化物からなる上層12
で、スパッタリングによってさらに被覆されたものであ
る。スパッタリングについては後に説明する。第３図の
透明ガラスと相違として、本発明における層の担体は、
伝統的なソーダ−カルシウム−けい素の組成を有するフ
ロートガラスであるが、鉄とコバルトによって緑色に着
色してものが好ましい。鉄の量は、Fe2O3としてたとえ
ば0.80重量％、鉄の全量に対する第一鉄イオンの割合を
0.25とし、コバルトの重量はCoOとして4ppmとする。ガ
ラスの厚みはここでは3.15mmである。
着色している担体ガラス10が吸収性の強い層11で被覆さ
れており、これは第３図の層と同一の炭化チタンであ
り、これがインジウム−すずの酸化物からなる上層12
で、スパッタリングによってさらに被覆されたものであ
る。スパッタリングについては後に説明する。第３図の
透明ガラスと相違として、本発明における層の担体は、
伝統的なソーダ−カルシウム−けい素の組成を有するフ
ロートガラスであるが、鉄とコバルトによって緑色に着
色してものが好ましい。鉄の量は、Fe2O3としてたとえ
ば0.80重量％、鉄の全量に対する第一鉄イオンの割合を
0.25とし、コバルトの重量はCoOとして4ppmとする。ガ
ラスの厚みはここでは3.15mmである。
第４図は、本発明による実施例の透過率曲線を示す。
透過率曲線13は、後部の側面ガラスに適合するガラスの
透過率を示し、後に例４において測定方法を説明する。
同様に曲線14は例６のガラスに対応し、これは自動車の
後面ガラスとして有利に使用できる。
透過率曲線13は、後部の側面ガラスに適合するガラスの
透過率を示し、後に例４において測定方法を説明する。
同様に曲線14は例６のガラスに対応し、これは自動車の
後面ガラスとして有利に使用できる。
次に本発明を実施するいくつかの例を示し、これによ
って本発明の利点を評価することができるであろう。
って本発明の利点を評価することができるであろう。
例１ 出発材料は厚み3.0mmの透明なフロートガラスで、寸
法10×10cmの試料を切り取った。これを洗浄し、乾燥
し、実験室のスパッタリング装置に入れた。装置は磁石
を備えた陰極を有し、ターゲットは寸法９×21cmの金属
チタンであった。陰極を固定し、試料は直径35cmの回転
台に取り付け、ターゲットの前を通過させた。試料とタ
ーゲットの間の最短距離は10cmであった。各ガスは一定
流量で内部に循環させた。
法10×10cmの試料を切り取った。これを洗浄し、乾燥
し、実験室のスパッタリング装置に入れた。装置は磁石
を備えた陰極を有し、ターゲットは寸法９×21cmの金属
チタンであった。陰極を固定し、試料は直径35cmの回転
台に取り付け、ターゲットの前を通過させた。試料とタ
ーゲットの間の最短距離は10cmであった。各ガスは一定
流量で内部に循環させた。
古典的な方法による放電によって、試料から置換でき
る有機残渣を除き、その後でTiCを反応スパッタリング
によって付着させた。真空度を８×10-3Torrとした後、
アルゴンを標準状態として流量17.2cm3/mnで流入させ、
次にメタンを標準状態として2.8cm3/mnで流入させた。
装置内部の圧力が安定したときに回転台を回転させ、タ
ーゲットに電圧360Vを印加した。実験条件は、電力を29
0W、ターゲットの面積当りでは1.5W/cm2とした。こうし
て45秒間付着を行った。
る有機残渣を除き、その後でTiCを反応スパッタリング
によって付着させた。真空度を８×10-3Torrとした後、
アルゴンを標準状態として流量17.2cm3/mnで流入させ、
次にメタンを標準状態として2.8cm3/mnで流入させた。
装置内部の圧力が安定したときに回転台を回転させ、タ
ーゲットに電圧360Vを印加した。実験条件は、電力を29
0W、ターゲットの面積当りでは1.5W/cm2とした。こうし
て45秒間付着を行った。
試料を装置から取り出した後、測定して透過率TL0.5
1、層厚19nmであった。この試料を摩耗試験し、1000回
転後、透過率τ1000は0.66に増加した。摩耗度Ｕの値は によって、τＶ＝0.91であるのでＵ＝0.38であった。
1、層厚19nmであった。この試料を摩耗試験し、1000回
転後、透過率τ1000は0.66に増加した。摩耗度Ｕの値は によって、τＶ＝0.91であるのでＵ＝0.38であった。
例２ 例１と同一な装置で試験を行った。第１工程は正確に
同一であった。装置には、第１の陰極と同一の第２の陰
極の取り付けを準備し、ターゲットにはインジウム対す
ずの重量比90:10のITO溶融セラミックを準備した。まず
例１と同一条件、特に同一の電力でTiCを付着させた直
後、アルゴン−メタン混合物を排出した。次にアルゴン
対酸素の比17:3のアルゴン−酸素混合物を導入し、陰極
を電圧290Vに保ち、ITO層の厚みが20nmになるまで付着
させた。
同一であった。装置には、第１の陰極と同一の第２の陰
極の取り付けを準備し、ターゲットにはインジウム対す
ずの重量比90:10のITO溶融セラミックを準備した。まず
例１と同一条件、特に同一の電力でTiCを付着させた直
後、アルゴン−メタン混合物を排出した。次にアルゴン
対酸素の比17:3のアルゴン−酸素混合物を導入し、陰極
を電圧290Vに保ち、ITO層の厚みが20nmになるまで付着
させた。
試料を装置から取り出した後、摩耗試験を行ったが、
今回は驚くほど摩耗抵抗が著しく改良されたことを実証
した。すなわち摩耗度Ｕは0.11と、驚くべき値であり、
実際にTiCは摩耗に対する抵抗が良好であることが知ら
れており、鉄の器具の耐摩耗性を改良するために使用さ
れるが、TiC層を隣接するITOの厚みの層で被覆すると、
摩耗度Ｕは0.38から0.11にさらに改良されることは驚く
べきことである。
今回は驚くほど摩耗抵抗が著しく改良されたことを実証
した。すなわち摩耗度Ｕは0.11と、驚くべき値であり、
実際にTiCは摩耗に対する抵抗が良好であることが知ら
れており、鉄の器具の耐摩耗性を改良するために使用さ
れるが、TiC層を隣接するITOの厚みの層で被覆すると、
摩耗度Ｕは0.38から0.11にさらに改良されることは驚く
べきことである。
例３ 基材ガラスおよび実験条件は例２と同一であったが、
ITOの付着時間を、厚みが32nmとなるまで増加させた。
試料の透過率は、摩耗前にτ00.55であったのが、1000
回転摩耗後にτ10000.57であることを実証した。摩耗度
Ｕ＝0.06であり、前の例に比べて、実際に半分に減少し
た。
ITOの付着時間を、厚みが32nmとなるまで増加させた。
試料の透過率は、摩耗前にτ00.55であったのが、1000
回転摩耗後にτ10000.57であることを実証した。摩耗度
Ｕ＝0.06であり、前の例に比べて、実際に半分に減少し
た。
上記３つの例はITO薄層が、すでに引っ掻き傷に対し
て有効なことが知られている炭化チタンの製品の耐摩耗
性の改良に驚くべき効果を有することを実証した。
て有効なことが知られている炭化チタンの製品の耐摩耗
性の改良に驚くべき効果を有することを実証した。
これらの例は、本発明の層が自動車用ガラス板の内面
に保護層を設けずに単独で使用していかに耐摩耗性を強
化できるか、また着色ガラスの上に付着させたときに、
夏期における自動車の快適性の問題をいかに解決できる
かを理解することができるであろう。
に保護層を設けずに単独で使用していかに耐摩耗性を強
化できるか、また着色ガラスの上に付着させたときに、
夏期における自動車の快適性の問題をいかに解決できる
かを理解することができるであろう。
例４ スパッタリング装置として例２と同様な装置を使用し
たが、唯一つの相違点としてインジウム対すずの重量比
90:10の合金ターゲットを担持する第２の陰極を使用し
た。
たが、唯一つの相違点としてインジウム対すずの重量比
90:10の合金ターゲットを担持する第２の陰極を使用し
た。
基材のフロートガラスは、第１図に示す前述の型の着
色ガラスであった。厚みは3.15mmであり、通常の条件で
熱強化した。
色ガラスであった。厚みは3.15mmであり、通常の条件で
熱強化した。
第１層のTiCは上記の例と同様に付着させたが、厚み
は15nmに過ぎなかった。次にITOを付着させたが、これ
は相違していた。アルゴン−酸素混合物は酸素の割合が
25％であり、圧力を８×10-2Torr程度とした。こうして
反応スパッタリングを行い、ITO層の厚みを15nmとし
た。この付着の型は赤外領域において作用しないので、
付着物の化学量論比は余り重要ではないことに注意すべ
きである。付着層の外観または耐摩耗性はこれとはまっ
たく無関係である。得られた試料はTLが0.58、車輌を外
部から見るときのような側面ガラスの反射率Ｒ′Ｌ＝0.
09、エネルギー透過率TE＝0.41であった。
は15nmに過ぎなかった。次にITOを付着させたが、これ
は相違していた。アルゴン−酸素混合物は酸素の割合が
25％であり、圧力を８×10-2Torr程度とした。こうして
反応スパッタリングを行い、ITO層の厚みを15nmとし
た。この付着の型は赤外領域において作用しないので、
付着物の化学量論比は余り重要ではないことに注意すべ
きである。付着層の外観または耐摩耗性はこれとはまっ
たく無関係である。得られた試料はTLが0.58、車輌を外
部から見るときのような側面ガラスの反射率Ｒ′Ｌ＝0.
09、エネルギー透過率TE＝0.41であった。
このようなガラス板は後部の側面ガラスとして極めて
適しているであろう。
適しているであろう。
例５ この例は、ITO層の厚みを25nmとした他は、例４とま
ったく同一とした。得られた結果は次のとおりであっ
た。
ったく同一とした。得られた結果は次のとおりであっ
た。
TL＝0.57 Ｒ′Ｌ＝0.12 TE＝0.40 この例は反射に対するITO層の厚みの影響を示す。ITO
層が厚い程、耐摩耗性が改良されることがすでに判明し
たが、ここでは反射が増加して、困ることが分った。
層が厚い程、耐摩耗性が改良されることがすでに判明し
たが、ここでは反射が増加して、困ることが分った。
例６ この例では、スパッタリング装置は例２と同様に装備
した。ガラスは組成を例４と同一とし、厚みを4.00mmと
した。これを熱強化した。
した。ガラスは組成を例４と同一とし、厚みを4.00mmと
した。これを熱強化した。
ここで付着させたTiC層は35nm程度、正確には32nmと
厚かった。これは透過率を著しく減少させた。ITOは溶
融ITOのターゲットから付着させた。その厚みは15nmで
あった。
厚かった。これは透過率を著しく減少させた。ITOは溶
融ITOのターゲットから付着させた。その厚みは15nmで
あった。
光透過率は0.40であり、ガラスの側の反射率は0.11、
エネルギー透過率は極めて僅かで0.26であった。
エネルギー透過率は極めて僅かで0.26であった。
この組合せは、スパッタリング装置で、中高の弯曲ガ
ラス板に層を付着させて、後面ガラスを製造するのに極
めて適している。
ラス板に層を付着させて、後面ガラスを製造するのに極
めて適している。
次の表は、要約して、自動車の車室に装備するガラス
板のエネルギー特性を示し、そのうちの２つのは本発明
によって提案された課題の解決を利用したガラス板であ
る。
板のエネルギー特性を示し、そのうちの２つのは本発明
によって提案された課題の解決を利用したガラス板であ
る。
伝統的な前面の風防ガラスは、前記組合せを有する着
色ガラス板で作製し、全体の厚みは5.4mmとし、厚み2.1
mmの外側の着色ガラスを厚み2.6mmのフロートガラスに
組み合せた。
色ガラス板で作製し、全体の厚みは5.4mmとし、厚み2.1
mmの外側の着色ガラスを厚み2.6mmのフロートガラスに
組み合せた。
前部の側面ガラスは、厚み4mmであるが、同一の緑色
ガラス板で作製した。後部の側面ガラス板は例４のガラ
ス板で作製し、後面ガラス板は例６のガラス板で作製し
た。
ガラス板で作製した。後部の側面ガラス板は例４のガラ
ス板で作製し、後面ガラス板は例６のガラス板で作製し
た。
第１図はインジウム−すず酸化物層でさらに被覆された
炭化チタン層を有する本発明のガラス板の断面図であ
り、 第２図は車輌の前部から後部に向かって段階的に透過率
が変化するガラス板を装備した自動車の略平面図であ
り、 第３図はチタン層で被覆されたガラス板の断面図であ
り、 第４図は本発明に適合する２つのガラス板の透過率曲線
を示すグラフである。 １……自動車、２……天井、 ３……不透明部分、 4,5,6,7……透明部分、 ８……通常のフロートガラス、 ９……吸収層、10……担体ガラス、 11……吸収層、12……被覆層、 13……例４のガラス板、14……例６のガラス板。
炭化チタン層を有する本発明のガラス板の断面図であ
り、 第２図は車輌の前部から後部に向かって段階的に透過率
が変化するガラス板を装備した自動車の略平面図であ
り、 第３図はチタン層で被覆されたガラス板の断面図であ
り、 第４図は本発明に適合する２つのガラス板の透過率曲線
を示すグラフである。 １……自動車、２……天井、 ３……不透明部分、 4,5,6,7……透明部分、 ８……通常のフロートガラス、 ９……吸収層、10……担体ガラス、 11……吸収層、12……被覆層、 13……例４のガラス板、14……例６のガラス板。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−55246（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−195149（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C03C 17/00 - 17/44
Claims (18)
- 【請求項１】インジウム−すずの酸化物層でさらに被覆
されていることを特徴とする、炭化チタンをベースとす
る薄層で被覆された一体構造の太陽光遮蔽用ガラス板。 - 【請求項２】層を担持するガラスが内部で着色されてい
る、請求項１記載のガラス板。 - 【請求項３】ガラスが熱強化されている、請求項１また
は２記載のガラス板。 - 【請求項４】インジウム−すずの酸化物層の厚みが50nm
未満である、請求項１〜３のいずれか一つに記載のガラ
ス板。 - 【請求項５】インジウム−すずの酸化物層の厚さが15nm
程度である、請求項４記載のガラス板。 - 【請求項６】炭化チタン層の厚みが８〜50nmである、請
求項１記載のガラス板。 - 【請求項７】炭化チタン層の厚みが約15nmである、請求
項６記載のガラス板。 - 【請求項８】炭化チタン層の厚みが35nm程度である、請
求項６記載のガラス板。 - 【請求項９】炭化水素を含む雰囲気の存在下で、チタン
のターゲットを使用する反応スパッタリングによって炭
化チタン層を形成することを特徴とする、インジウム−
すずの酸化物層でさらに被覆される炭化チタン層の製
法。 - 【請求項１０】反応スパッタリングを磁場によって強化
する、請求項９記載の方法。 - 【請求項１１】炭化水素をメタンとする、請求項９また
は10記載の方法。 - 【請求項１２】メタンをアルゴン中に８〜20％の割合で
希釈して使用する、請求項11記載の方法。 - 【請求項１３】メタンの割合を14％とする、請求項12記
載の方法。 - 【請求項１４】陰極に加える電力を１〜2W/cm2とする、
請求項９記載の方法。 - 【請求項１５】炭化チタン付着の直後に、雰囲気を変え
ることなく、インジウム−すずの酸化物層を付着させ
る、請求項９記載の方法。 - 【請求項１６】請求項１〜８のいずれか一つによって得
られるガラス板を、車輌の前部から後部に向かって段階
的に透過率が減少する車輌用ガラス板系に使用する方
法。 - 【請求項１７】炭化チタン層の厚みを変えて、透過率を
変える、請求項16記載の方法。 - 【請求項１８】ガラスの厚みを変えて、透過率を変え
る、請求項16または17記載の方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8816112A FR2640257B1 (fr) | 1988-12-08 | 1988-12-08 | Vitrage de protection solaire monolithique |
| FR8816112 | 1988-12-08 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02188449A JPH02188449A (ja) | 1990-07-24 |
| JP2831064B2 true JP2831064B2 (ja) | 1998-12-02 |
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ID=9372704
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1316606A Expired - Fee Related JP2831064B2 (ja) | 1988-12-08 | 1989-12-07 | 一体構造の太陽光遮蔽用ガラス板 |
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| EP (1) | EP0374000B1 (ja) |
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| CA (1) | CA2004656A1 (ja) |
| DE (1) | DE68904952T2 (ja) |
| ES (1) | ES2039914T3 (ja) |
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| KR920020223A (ko) * | 1991-04-04 | 1992-11-20 | 세야 히로미찌 | 무진주광택 투명체 |
| JPH0818849B2 (ja) * | 1991-08-29 | 1996-02-28 | 日本板硝子株式会社 | 熱線遮蔽ガラス |
| GB9121581D0 (en) * | 1991-10-11 | 1991-11-27 | Caradon Everest Ltd | Fire resistant glass |
| US7566481B2 (en) * | 2003-12-15 | 2009-07-28 | Guardian Industries Corp. | Method of making scratch resistant coated glass article including layer(s) resistant to fluoride-based etchant(s) |
| US7879202B2 (en) * | 2003-12-15 | 2011-02-01 | Guardian Industries Corp. | Scratch resistant coated glass article including carbide layer(s) resistant to fluoride-based etchant(s) |
| US7445273B2 (en) * | 2003-12-15 | 2008-11-04 | Guardian Industries Corp. | Scratch resistant coated glass article resistant fluoride-based etchant(s) |
| JP4551313B2 (ja) * | 2005-11-07 | 2010-09-29 | 本田技研工業株式会社 | 自動車 |
| CN101730417B (zh) * | 2008-10-31 | 2013-06-05 | 深圳富泰宏精密工业有限公司 | 壳体及其制作方法 |
| CN101735678B (zh) * | 2008-11-21 | 2013-01-09 | 鸿富锦精密工业（深圳）有限公司 | 彩色涂层及采用其的电子产品 |
| CN101856942B (zh) * | 2009-04-13 | 2013-07-31 | 鸿富锦精密工业（深圳）有限公司 | 彩色涂层及具有该彩色涂层的电子产品 |
| CN101873774B (zh) * | 2009-04-25 | 2014-04-30 | 鸿富锦精密工业（深圳）有限公司 | 可变色电子装置及其外壳 |
| FR3012133B1 (fr) * | 2013-10-17 | 2021-01-01 | Saint Gobain | Procede d'obtention d'un substrat revetu par un empilement comprenant une couche d'oxyde transparent conducteur |
| CN106086882B (zh) * | 2016-06-15 | 2019-03-01 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种碳化钛-碳化钨紫色太阳能选择性吸收涂层及其制备方法 |
| CN105970175B (zh) * | 2016-06-15 | 2019-01-04 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种碳化钛-碳化锆高温太阳能选择性吸收涂层及其制备方法 |
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|---|---|---|---|---|
| BE787599A (fr) * | 1971-08-16 | 1973-02-16 | Battelle Memorial Institute | Vitrage filtrant antisolaire et isolant thermique |
| JPS5565545A (en) * | 1978-11-13 | 1980-05-17 | Nhk Spring Co Ltd | Multilayer coating protective film board |
| DE3300589A1 (de) * | 1983-01-11 | 1984-07-12 | Schott Glaswerke, 6500 Mainz | Verfahren zur herstellung von indiumoxid-zinnoxid-schichten |
| US4732454A (en) * | 1985-04-22 | 1988-03-22 | Toray Industries, Inc. | Light-transmissible plate shielding electromagnetic waves |
| US4690871A (en) * | 1986-03-10 | 1987-09-01 | Gordon Roy G | Protective overcoat of titanium nitride films |
-
1988
- 1988-12-08 FR FR8816112A patent/FR2640257B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-11-30 US US07/443,178 patent/US5112675A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-12-05 EP EP89403357A patent/EP0374000B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1989-12-05 AT AT89403357T patent/ATE85787T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-12-05 DE DE8989403357T patent/DE68904952T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-12-05 CA CA002004656A patent/CA2004656A1/fr not_active Abandoned
- 1989-12-05 ES ES198989403357T patent/ES2039914T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-12-07 JP JP1316606A patent/JP2831064B2/ja not_active Expired - Fee Related
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