JP2821520B2 - 接着剤 - Google Patents
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/12—Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives
- C08J5/124—Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives using adhesives based on a macromolecular component
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- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J123/26—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
- C09J123/32—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with compounds containing phosphorus or sulfur
- C09J123/34—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with compounds containing phosphorus or sulfur by chlorosulfonation
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は加硫条件下で天然又は合成エラストマーと金
属基材又は非金属基材とを結合するための水性ディスパ
ーション接着剤に関する。
属基材又は非金属基材とを結合するための水性ディスパ
ーション接着剤に関する。
加硫条件下でゴムと金属又はその他の非金属の基材と
を結合する有機溶剤型接着剤は以前から知られている。
この公知の接着剤は皮膜形成物質としての高分子物質、
架橋剤として作用する１種又は２種以上の接着向上添加
剤、充填剤、顔料及び加工助剤を通常含有する。このよ
うな接着剤は有機溶剤を含有しているために環境汚染、
有毒性及び可燃性の観点から欠点を有する。
を結合する有機溶剤型接着剤は以前から知られている。
この公知の接着剤は皮膜形成物質としての高分子物質、
架橋剤として作用する１種又は２種以上の接着向上添加
剤、充填剤、顔料及び加工助剤を通常含有する。このよ
うな接着剤は有機溶剤を含有しているために環境汚染、
有毒性及び可燃性の観点から欠点を有する。
さらに、水性ディスパーション型接着剤が知られてお
り、この接着剤は有機高分子の皮膜形成物質並びに水に
分散又は溶解した、架橋剤として作用する物質、接着向
上添加剤、充填剤、顔料及び加工助剤を含有している。
り、この接着剤は有機高分子の皮膜形成物質並びに水に
分散又は溶解した、架橋剤として作用する物質、接着向
上添加剤、充填剤、顔料及び加工助剤を含有している。
西ドイツ特許出願公開第2,654,352号には加硫条件下
で天然又は合成ゴムと金属基剤又は非金属基材とを結合
するための水性高分子ディスパーション接着剤が開示さ
れている。この公知の接着剤はハロゲン含有即ちクロロ
スルホン化ゴムといった皮膜形成有機物質、ジニトロソ
ベンゼンといった芳香族ポリニトロソ化合物、接着向上
添加剤及び補活性化剤を含有する。この公知の方法に用
いられる補活性化剤はビニルホスホン酸又はリン酸モノ
アミノエチルエステルといった有機官能性ホスホン酸又
はリン酸部分エステルである。このような接着剤は有毒
なリン化合物を含有するのでその取扱いに問題点を有す
る。
で天然又は合成ゴムと金属基剤又は非金属基材とを結合
するための水性高分子ディスパーション接着剤が開示さ
れている。この公知の接着剤はハロゲン含有即ちクロロ
スルホン化ゴムといった皮膜形成有機物質、ジニトロソ
ベンゼンといった芳香族ポリニトロソ化合物、接着向上
添加剤及び補活性化剤を含有する。この公知の方法に用
いられる補活性化剤はビニルホスホン酸又はリン酸モノ
アミノエチルエステルといった有機官能性ホスホン酸又
はリン酸部分エステルである。このような接着剤は有毒
なリン化合物を含有するのでその取扱いに問題点を有す
る。
西ドイツ特許出願公告第1,719,093号に開示されてい
る酢酸ビニル／エチレン共重合体の水性ラテックス接着
剤において、共重合体に架橋剤を添加することにより接
着剤皮膜の耐溶剤性及び機械的高温特性が改善される。
架橋剤として例えばトリアリルシアヌレート又はグリシ
ジルアクリレートが用いられる。
る酢酸ビニル／エチレン共重合体の水性ラテックス接着
剤において、共重合体に架橋剤を添加することにより接
着剤皮膜の耐溶剤性及び機械的高温特性が改善される。
架橋剤として例えばトリアリルシアヌレート又はグリシ
ジルアクリレートが用いられる。
米国特許第4,119,587号に開示されている溶剤型接着
剤はハロゲン含有高分子、芳香族ニトロソ化合物、リン
酸又はジカルボン酸の鉛塩の外にマレインイミド化合
物、特にフェニレンビスマレインイミドを含有する。し
かし、この公知の接着剤の場合も、毒性、可燃性、環境
汚染といった、有機溶剤の使用に伴う欠点は解消されて
いない。
剤はハロゲン含有高分子、芳香族ニトロソ化合物、リン
酸又はジカルボン酸の鉛塩の外にマレインイミド化合
物、特にフェニレンビスマレインイミドを含有する。し
かし、この公知の接着剤の場合も、毒性、可燃性、環境
汚染といった、有機溶剤の使用に伴う欠点は解消されて
いない。
従来公知の水性型接着剤の欠点は有機溶剤型接着剤に
比べて、接着しようとするエラストマーに関する選択範
囲が狭く、接着強度が著しく低いことである。
比べて、接着しようとするエラストマーに関する選択範
囲が狭く、接着強度が著しく低いことである。
本発明の課題は加硫条件下で各種のゴムと金属基材又
は非金属基材との結合に普遍的に使用することができ、
性能が公知の溶剤型接着剤に匹敵し、使用技術上の問題
点を解消した水性型接着剤を提供することである。
は非金属基材との結合に普遍的に使用することができ、
性能が公知の溶剤型接着剤に匹敵し、使用技術上の問題
点を解消した水性型接着剤を提供することである。
前記課題は本発明により、加硫条件下で天然又は合成
エラストマーと金属基材又は非金属基材とを結合するた
めの水性ディスパーション接着剤であって、水性ディス
パーションの固形物組成が、 有機高分子の皮膜形成物質 100重量部 芳香族ポリニトロソ化合物 ５〜100重量部 ジアリルアクリルアミド又はフェニレンビスマレイン
酸イミドからなる補活性化剤 ５〜100重量部 接着向上化剤 ０〜200重量部 であることにより解決される。本発明の接着剤に使用さ
れるこのような添加剤により皮膜形成有機物質の架橋が
著しく向上し、接着させるべき天然又は合成ポリマーと
基材との間の接着強度が高くなる。接着された、例えば
ゴムと金属との結合の引裂試験において破壊は大抵の場
合にゴム内で起きる。
エラストマーと金属基材又は非金属基材とを結合するた
めの水性ディスパーション接着剤であって、水性ディス
パーションの固形物組成が、 有機高分子の皮膜形成物質 100重量部 芳香族ポリニトロソ化合物 ５〜100重量部 ジアリルアクリルアミド又はフェニレンビスマレイン
酸イミドからなる補活性化剤 ５〜100重量部 接着向上化剤 ０〜200重量部 であることにより解決される。本発明の接着剤に使用さ
れるこのような添加剤により皮膜形成有機物質の架橋が
著しく向上し、接着させるべき天然又は合成ポリマーと
基材との間の接着強度が高くなる。接着された、例えば
ゴムと金属との結合の引裂試験において破壊は大抵の場
合にゴム内で起きる。
本発明の接着剤において有機高分子の皮膜形成物質と
して各種の高分子物質を単独で又は混合して用いること
ができ、例えば、極性を有するエチレン型不飽和化合物
の重合体及び共重合体であって次のものが挙げられる：
ポリビニルブチラール；ポリビニルホルマール；ポリビ
ニルアセテート；塩素化ポリ塩化ビニル；酢酸ビニルと
塩化ビニルの共重合体；酢酸ビニルと塩化ビニルの塩素
化共重合体；ポリ（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリ
ル酸と共役ジエン、例えば、1,3−ブタジエン、２−ク
ロロ−1,3−ブタジエン、2,3−クロロ−1,3−ブタジエ
ン又はこれらの後塩素化生成物との共重合体；クロロス
ルホン化ポリエチレン；臭素化ポリ（2,3−ジクロロ−
1,3−ブタジエン）；α−クロロアクリロニトリルと2,3
−ジクロロ−1,3−ブタジエンの共重合体；α−ブロモ
アクリロニトリルと2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエンの
共重合体；さらに、ビニルピリジンと共役ジエン（その
多価反応生成物も含む）の共重合体；ハロゲン含有ゴム
又はポリクロロプレン；塩素化ポリクロロプレン；天然
ゴム；ポリブタジエン；ポリエチレン；エチレン−プロ
ピレン共重合体；さらに、塩素化エチレン−プロピレン
とその他のジエンとの混合重合体並びに塩素化ブタジエ
ン−スチレン共重合体。
して各種の高分子物質を単独で又は混合して用いること
ができ、例えば、極性を有するエチレン型不飽和化合物
の重合体及び共重合体であって次のものが挙げられる：
ポリビニルブチラール；ポリビニルホルマール；ポリビ
ニルアセテート；塩素化ポリ塩化ビニル；酢酸ビニルと
塩化ビニルの共重合体；酢酸ビニルと塩化ビニルの塩素
化共重合体；ポリ（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリ
ル酸と共役ジエン、例えば、1,3−ブタジエン、２−ク
ロロ−1,3−ブタジエン、2,3−クロロ−1,3−ブタジエ
ン又はこれらの後塩素化生成物との共重合体；クロロス
ルホン化ポリエチレン；臭素化ポリ（2,3−ジクロロ−
1,3−ブタジエン）；α−クロロアクリロニトリルと2,3
−ジクロロ−1,3−ブタジエンの共重合体；α−ブロモ
アクリロニトリルと2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエンの
共重合体；さらに、ビニルピリジンと共役ジエン（その
多価反応生成物も含む）の共重合体；ハロゲン含有ゴム
又はポリクロロプレン；塩素化ポリクロロプレン；天然
ゴム；ポリブタジエン；ポリエチレン；エチレン−プロ
ピレン共重合体；さらに、塩素化エチレン−プロピレン
とその他のジエンとの混合重合体並びに塩素化ブタジエ
ン−スチレン共重合体。
実際上は、高分子の皮膜形成物質としてクロロスルホ
ン化ポリエチレンと塩化ビニル／塩化ビニリデン／アク
リル酸共重合体の混合物が特に望ましかった。一般にク
ロロスルホン化ポリエチレンはそのCl基とSO2Cl基のた
めに約25〜43％の塩素と約１〜1.5％の硫黄を含有す
る。塩化ビニル／塩化ビニリデン／アクリル酸共重合体
は 塩化ビニル 8〜33重量％ 塩化ビニリデン 65〜90重量％ アクリレート 2〜15重量％ から成る乳化重合体である。
ン化ポリエチレンと塩化ビニル／塩化ビニリデン／アク
リル酸共重合体の混合物が特に望ましかった。一般にク
ロロスルホン化ポリエチレンはそのCl基とSO2Cl基のた
めに約25〜43％の塩素と約１〜1.5％の硫黄を含有す
る。塩化ビニル／塩化ビニリデン／アクリル酸共重合体
は 塩化ビニル 8〜33重量％ 塩化ビニリデン 65〜90重量％ アクリレート 2〜15重量％ から成る乳化重合体である。
クロロスルホン化ポリエチレンと前記の共重合体の混
合物において、共重合体の割合は50重量％以下であり、
好ましくは15〜25重量％、特に好ましくは20重量％であ
る。
合物において、共重合体の割合は50重量％以下であり、
好ましくは15〜25重量％、特に好ましくは20重量％であ
る。
芳香族ポリニトロソ化合物として、２〜４個のニトロ
ソ基を有する１個又は２個の芳香族核を有する化合物が
挙げられる。この化合物はさらに置換基を有していても
よい。好ましい化合物の例は次のとおりである;m−ジニ
トロソベンゼン、ｐ−ジニトロソベンゼン、ｍ−ジニト
ロソナフタレン、ｐ−ジニトロソナフタレン、2,5−ジ
ニトロソ−ｐ−シメン、２−メチル−1,4−ジニトロソ
ベンゼン、２−メチル−５−クロロ−1,4−ジニトロソ
ベンゼン、２−フルオロ−1,4−ジニトロソベンゼン、
２−メトキシ−1,3−ジニトロソベンゼン、５−クロロ
−1,3−ジニトロソベンゼン、２−ベンジル−1,4−ジニ
トロソベンゼン及び２−シクロヘキシル−1,4−ジニト
ロソベンゼン。本発明の接着剤においてジニトロソベン
ゼン又はジニトロソナフタレンの使用が好ましい。前記
の各化合物は核にさらに置換基があってもよい。ニトロ
ソ化合物の代わりに、対応するオキシムを加硫促進剤、
クロム塩及びジクロム塩といった酸化剤と共に用いても
よく、又は対応するニトロ化合物を酸化バリウムといっ
た還元剤と共に用いてもよい。
ソ基を有する１個又は２個の芳香族核を有する化合物が
挙げられる。この化合物はさらに置換基を有していても
よい。好ましい化合物の例は次のとおりである;m−ジニ
トロソベンゼン、ｐ−ジニトロソベンゼン、ｍ−ジニト
ロソナフタレン、ｐ−ジニトロソナフタレン、2,5−ジ
ニトロソ−ｐ−シメン、２−メチル−1,4−ジニトロソ
ベンゼン、２−メチル−５−クロロ−1,4−ジニトロソ
ベンゼン、２−フルオロ−1,4−ジニトロソベンゼン、
２−メトキシ−1,3−ジニトロソベンゼン、５−クロロ
−1,3−ジニトロソベンゼン、２−ベンジル−1,4−ジニ
トロソベンゼン及び２−シクロヘキシル−1,4−ジニト
ロソベンゼン。本発明の接着剤においてジニトロソベン
ゼン又はジニトロソナフタレンの使用が好ましい。前記
の各化合物は核にさらに置換基があってもよい。ニトロ
ソ化合物の代わりに、対応するオキシムを加硫促進剤、
クロム塩及びジクロム塩といった酸化剤と共に用いても
よく、又は対応するニトロ化合物を酸化バリウムといっ
た還元剤と共に用いてもよい。
本発明の接着剤はさらにそれ自体公知の接着向上添加
剤、例えばカーボンブラック；シリカ；炭酸カルシウ
ム;Al、Ca、Zn、Mg、Pb又はZrの各金属の酸化物；ジル
コニウム塩；無機酸の鉛塩及び／又は有機酸の鉛塩；ペ
ンタエリトリトールといった多価アルコール；ジクミル
ペルオキシドといった有機ペルオキシド；γ−アミロプ
ロピルトリアトキシシランといった有機官能性シラン；
及びフェノールホルムアルデヒド樹脂といった接着向上
樹脂を単独で又は混合物として含有することができる。
剤、例えばカーボンブラック；シリカ；炭酸カルシウ
ム;Al、Ca、Zn、Mg、Pb又はZrの各金属の酸化物；ジル
コニウム塩；無機酸の鉛塩及び／又は有機酸の鉛塩；ペ
ンタエリトリトールといった多価アルコール；ジクミル
ペルオキシドといった有機ペルオキシド；γ−アミロプ
ロピルトリアトキシシランといった有機官能性シラン；
及びフェノールホルムアルデヒド樹脂といった接着向上
樹脂を単独で又は混合物として含有することができる。
安定なディスパーションを得るために好ましくは分散
助剤が用いられる。この助剤としてノニルフェノールと
いったアルキルフェノール付加生成物及びエチレンオキ
シド、脂肪アルコール又はリン酸の脂肪アルコール部分
エステルが挙げられる。ディスパーションはさらにポリ
ビニルアルコール又はメチルセルロース、メチルヒドロ
キシプロピルセルロース及びヒドロキシエチルセルロー
スといった水溶性コロイドにより安定なディスパーショ
ンとなることができる。
助剤が用いられる。この助剤としてノニルフェノールと
いったアルキルフェノール付加生成物及びエチレンオキ
シド、脂肪アルコール又はリン酸の脂肪アルコール部分
エステルが挙げられる。ディスパーションはさらにポリ
ビニルアルコール又はメチルセルロース、メチルヒドロ
キシプロピルセルロース及びヒドロキシエチルセルロー
スといった水溶性コロイドにより安定なディスパーショ
ンとなることができる。
本発明の好ましい接着剤は次の固形物組成から成る水
性ディスパーションである。
性ディスパーションである。
クロロスルホン化ポリエチレンと塩化ビニル／塩化ビ
ニリデン／アクリル酸共重合体との混合物から成る高分
子の皮膜形成物質 100重量部 ｐ−ジニトロソベンゼン ５〜100重量部 フェニレンビスマレイン酸イミド ５〜100重量部 カーボンブラック及び塩基性炭酸鉛 ０〜200重量部 さらに好ましい固形物組成は次表に記載されている
（単位は重量部）。
ニリデン／アクリル酸共重合体との混合物から成る高分
子の皮膜形成物質 100重量部 ｐ−ジニトロソベンゼン ５〜100重量部 フェニレンビスマレイン酸イミド ５〜100重量部 カーボンブラック及び塩基性炭酸鉛 ０〜200重量部 さらに好ましい固形物組成は次表に記載されている
（単位は重量部）。
本発明の接着剤を用いることにより、加硫条件下で極
めて広範囲の種類のゴム、例えば天然ゴム、ポリクロロ
プレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ニトリルゴ
ム、エチレン／プロピレン共重合体から成るゴム又はエ
チレン／プロピレン／ジエンターポリマーから成るゴム
を接着することができる。
めて広範囲の種類のゴム、例えば天然ゴム、ポリクロロ
プレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ニトリルゴ
ム、エチレン／プロピレン共重合体から成るゴム又はエ
チレン／プロピレン／ジエンターポリマーから成るゴム
を接着することができる。
基材としては金属又は非金属の材料、例えば鋼、ステ
ンレス鋼、必要に応じてリン酸処理された鋼、アルミニ
ウム、銅、黄銅、青銅、ニッケル、亜鉛及びこれらの合
金が挙げられ、さらにガラス、ガラス繊維織物、天然又
は合成繊維織物といった非金属材料、それにポリアミ
ド、ポリアセタール、ポリエステル及びフェノール樹脂
成形組成物が挙げられる。
ンレス鋼、必要に応じてリン酸処理された鋼、アルミニ
ウム、銅、黄銅、青銅、ニッケル、亜鉛及びこれらの合
金が挙げられ、さらにガラス、ガラス繊維織物、天然又
は合成繊維織物といった非金属材料、それにポリアミ
ド、ポリアセタール、ポリエステル及びフェノール樹脂
成形組成物が挙げられる。
本発明の接着剤は固形物含量12〜40重量％、粘度約10
〜600cPであり、刷毛塗り、スプレー、浸漬といった通
常の方法で基材に塗布することができる。接着剤を塗
布、乾燥後、接着させる表面が一体に合わされ、加硫条
件下で接着が形成される。有機溶剤を少量一緒に用いて
もよいが、その割合は15％を超えない方がよい。
〜600cPであり、刷毛塗り、スプレー、浸漬といった通
常の方法で基材に塗布することができる。接着剤を塗
布、乾燥後、接着させる表面が一体に合わされ、加硫条
件下で接着が形成される。有機溶剤を少量一緒に用いて
もよいが、その割合は15％を超えない方がよい。
〔発明の効果〕 本発明の接着剤は以下のように構成されているため、
簡単に調製することができ、可使寿命が長く、種々のゴ
ムと種々の材料の基材との接着に普遍的に使用すること
ができ、さらに接着力は腐食作用並びに高温及び熱湯に
対して高い抵抗性を有する。
簡単に調製することができ、可使寿命が長く、種々のゴ
ムと種々の材料の基材との接着に普遍的に使用すること
ができ、さらに接着力は腐食作用並びに高温及び熱湯に
対して高い抵抗性を有する。
以下の実施例により本発明を詳細にかつ例示的に説明
する。
する。
実施例１ ａ）本発明の接着剤の調製 接着剤A; 不均化されたアビエチン酸のナトリウム塩を乳化剤と
して２重量部、ノニルフェノキシポリエチレンオキシエ
タノール0.8重量部及びヒドロキシエチルセルロース10
重量部を含有したクロロスルホン化ポリエチレンの25％
水性ディスパーション100重量部を、塩化ビニル８〜33
重量部、塩化ビニリデン65〜90重量％及びアクリレート
２〜15重量％の組成を有する塩化ビニル−塩化ビニリデ
ン−アクリレート重合体の50％ラテックスディスパーシ
ョン10重量部と混合した。このディスパーションに、水
100重量部、ジニトロソベンゼン12重量部、フェニレン
ビスマレイン酸イミド８重量部、カーボンブラック５重
量部及び塩基性炭酸鉛６重量部から成る、さらに粉砕さ
れたディスパーションを加えた。
して２重量部、ノニルフェノキシポリエチレンオキシエ
タノール0.8重量部及びヒドロキシエチルセルロース10
重量部を含有したクロロスルホン化ポリエチレンの25％
水性ディスパーション100重量部を、塩化ビニル８〜33
重量部、塩化ビニリデン65〜90重量％及びアクリレート
２〜15重量％の組成を有する塩化ビニル−塩化ビニリデ
ン−アクリレート重合体の50％ラテックスディスパーシ
ョン10重量部と混合した。このディスパーションに、水
100重量部、ジニトロソベンゼン12重量部、フェニレン
ビスマレイン酸イミド８重量部、カーボンブラック５重
量部及び塩基性炭酸鉛６重量部から成る、さらに粉砕さ
れたディスパーションを加えた。
接着剤B; 接着剤Ｂはフェニレンビスマレイン酸イミド８重量部
の代わりにジアリルアクリルアミド９重量部を含有する
以外は接着剤Ａと組成が同じであった。
の代わりにジアリルアクリルアミド９重量部を含有する
以外は接着剤Ａと組成が同じであった。
ｂ）接着結合の形成 ゴム−金属接着用に通常用いられるプライマーを下塗
りした鋼板から成る、研磨され、脱脂された試験片に、
使用準備のできた接着剤を塗布した。塗布後、試験片を
室内雰囲気に１時間放置した。次いで試験片を下記のゴ
ムＩ−IVと共に加硫し、24時間後に接着力を試験した。
りした鋼板から成る、研磨され、脱脂された試験片に、
使用準備のできた接着剤を塗布した。塗布後、試験片を
室内雰囲気に１時間放置した。次いで試験片を下記のゴ
ムＩ−IVと共に加硫し、24時間後に接着力を試験した。
Ｉ、ゴム混合物NR 天然ゴム 100重量部 ステアリン酸 １重量部 酸化亜鉛 ５重量部 高分子量2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン １重量部 カーボンブラックＮ−550 40重量部 Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェン
アミド 0.5重量部 硫黄 2.5重量部 加硫条件 160℃、20分間 II、ゴム混合物SBR スチレンブタジエンゴム 100重量部 ステアリン酸 １重量部 酸化亜鉛 ５重量部 芳香族油 ８重量部 カーボンブラックＮ−330 50重量部 Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェン
アミド 1.2重量部 Ｎ−シクロヘキシルチオフタルイミド 0.2重量部 硫黄 1.6重量部 加硫条件 160℃、20分間 III、ゴム混合物NBR ニトリルゴム（アクリロニトリル33％） 100重量部 ステアリン酸 １重量部 酸化亜鉛 ５重量部 ジオクチルフタレート ５重量部 カーボンブラックＳ−300 45重量部 Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェン
アミド 1.8重量部 硫黄 ２重量部 加硫条件 150℃、15分間 IV:ゴム混合物EPDM エチレン−プロピレン−ターポリマーゴム 100重量部 ステアリン酸 １重量部 酸化亜鉛 ５重量部 カーボンブラックＮ−330 50重量部 カーボンブラックＮ−400 25重量部 ２−メルカプトベンゾチアゾール（MBT） 0.5重量部 テトラメチルチウラムジスルフィド（TMTD） 0.5重量部 硫黄 1.5重量部 加硫条件 160℃、30分間 実施例２ 本発明の接着剤（Ａ）と（Ｂ）について、各種のゴム
混合物と、鋼板から成る試験片との接着試験を行った。
比較のために補活性化剤としてビニルスルホン酸を含有
した水性接着剤（Ｃ）及び補活性化剤を含有しない接着
剤（Ｄ）を同時に試験した。結果は表１に示されてい
る。
アミド 0.5重量部 硫黄 2.5重量部 加硫条件 160℃、20分間 II、ゴム混合物SBR スチレンブタジエンゴム 100重量部 ステアリン酸 １重量部 酸化亜鉛 ５重量部 芳香族油 ８重量部 カーボンブラックＮ−330 50重量部 Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェン
アミド 1.2重量部 Ｎ−シクロヘキシルチオフタルイミド 0.2重量部 硫黄 1.6重量部 加硫条件 160℃、20分間 III、ゴム混合物NBR ニトリルゴム（アクリロニトリル33％） 100重量部 ステアリン酸 １重量部 酸化亜鉛 ５重量部 ジオクチルフタレート ５重量部 カーボンブラックＳ−300 45重量部 Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェン
アミド 1.8重量部 硫黄 ２重量部 加硫条件 150℃、15分間 IV:ゴム混合物EPDM エチレン−プロピレン−ターポリマーゴム 100重量部 ステアリン酸 １重量部 酸化亜鉛 ５重量部 カーボンブラックＮ−330 50重量部 カーボンブラックＮ−400 25重量部 ２−メルカプトベンゾチアゾール（MBT） 0.5重量部 テトラメチルチウラムジスルフィド（TMTD） 0.5重量部 硫黄 1.5重量部 加硫条件 160℃、30分間 実施例２ 本発明の接着剤（Ａ）と（Ｂ）について、各種のゴム
混合物と、鋼板から成る試験片との接着試験を行った。
比較のために補活性化剤としてビニルスルホン酸を含有
した水性接着剤（Ｃ）及び補活性化剤を含有しない接着
剤（Ｄ）を同時に試験した。結果は表１に示されてい
る。
実施例３ DIN 53531に準拠した剥離試験片に本発明に従って調
製した接着剤を前記の通り塗布し、天然ゴム混合物を加
硫接着させた。こうして得られたゴム−金属部品をDIN
53167に準拠した塩水噴霧環境に貯蔵した。各貯蔵時間
後に接着力を試験した。結果は表２に示されている。
製した接着剤を前記の通り塗布し、天然ゴム混合物を加
硫接着させた。こうして得られたゴム−金属部品をDIN
53167に準拠した塩水噴霧環境に貯蔵した。各貯蔵時間
後に接着力を試験した。結果は表２に示されている。
以上を要約すると、本発明の接着剤は加硫条件下で天
然又は合成エラストマーと金属基材又は非金属基材とを
結合するための水性ディスパーションであり、このディ
スパーションは有機高分子の皮膜形成物質、芳香族ポリ
ニトロソ化合物、補活性化剤を含有し、必要に応じて通
常の接着向上添加剤、充填剤及び加工助剤を含有する。
利用範囲を広げるため及び腐食作用に対して接着力の高
い抵抗性を確実にするために、補活性化剤として特にフ
ェニレンビスマレイン酸イミドが用いられる。
然又は合成エラストマーと金属基材又は非金属基材とを
結合するための水性ディスパーションであり、このディ
スパーションは有機高分子の皮膜形成物質、芳香族ポリ
ニトロソ化合物、補活性化剤を含有し、必要に応じて通
常の接着向上添加剤、充填剤及び加工助剤を含有する。
利用範囲を広げるため及び腐食作用に対して接着力の高
い抵抗性を確実にするために、補活性化剤として特にフ
ェニレンビスマレイン酸イミドが用いられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マンフレート・ゲブハルト ドイツ連邦共和国6000フランクフルト アム マイン・エーゲルスバッヒャー シュトラーセ20 (56)参考文献 特開 昭53−108132（ＪＰ，Ａ)
Claims (6)
- 【請求項１】加硫条件下で天然又は合成エラストマーと
金属基材又は非金属基材とを結合するための水性ディス
パーション接着剤であって、水性ディスパーションの固
形物組成が、 有機高分子の皮膜形成物質 100重量部 芳香族ポリニトロソ化合物 ５〜100重量部 ジアリルアクリルアミド又はフェニレンビスマレイン酸
イミドからなる補活性化剤 ５〜100重量部 接着向上化剤 ０〜200重量部 であることを特徴とする接着剤。 - 【請求項２】有機高分子の皮膜形成物質がクロロスルホ
ン化ポリエチレンであることを特徴とする請求項１記載
の接着剤。 - 【請求項３】有機高分子の皮膜形成物質が塩化ビニル／
塩化ビニリデン／アクリル酸共重合体をさらに含有する
ことを特徴とする請求項１又は２記載の接着剤。 - 【請求項４】芳香族ポリニトロソ化合物がｐ−ジニトロ
ソベンゼンであることを特徴とする請求項１〜３のいず
れか一項に記載の接着剤。 - 【請求項５】接着向上添加剤として、カーボンブラッ
ク；シリカ；炭酸カルシウム;Al、Ca、Zn、Mg、Pb又はZ
rの各金属の酸化物；ジルコニウム塩；無機酸の鉛塩及
び／又は有機酸の鉛塩；多価アルコール；有機ペルオキ
シド；有機官能性シラン；及びフェノールホルムアルデ
ヒド樹脂を単独で又は混合物として含有することを特徴
とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の接着剤。 - 【請求項６】水性ディスパーションの固形物組成が、ク
ロロスルホン化ポリエチレンと塩化ビニル／塩化ビニリ
デン／アクリル酸共重合体との混合物から成る高分子の
皮膜形成物質 100重量部 ｐ−ジニトロソベンゼン ５〜100重量部 フェニレンビスマレイン酸イミド ５〜100重量部 カーボンブラック及び塩基性鉛塩 ０〜200重量部 であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に
記載の接着剤。
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|---|---|
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| US5447789A (en) * | 1993-09-30 | 1995-09-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Adhesion promoter for PVC compounds |
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| US5589532A (en) * | 1995-05-15 | 1996-12-31 | Gencorp Inc. | Solventless butadiene-vinylidene chloride adhesives containing macromonomers for the bonding of rubber to metal |
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| DE2654352A1 (de) * | 1976-12-01 | 1978-06-08 | Henkel Kgaa | Bindemittel auf basis waessriger dispersionen zum verbinden von kautschuk mit stabilen substraten durch aufvulkanisieren |
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| DE3035181A1 (de) * | 1980-09-18 | 1982-04-29 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Haftmittel auf basis einer waessrigen dispersion eines organischen polymeren filmbildners |
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-
1987
- 1987-06-17 DE DE3720218A patent/DE3720218C1/de not_active Expired
-
1988
- 1988-06-02 EP EP88201108A patent/EP0295736B2/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-06-02 DE DE3851098T patent/DE3851098D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-06-02 ES ES88201108T patent/ES2056900T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-06-15 US US07/207,258 patent/US4988753A/en not_active Expired - Lifetime
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