JP2810099B2 - 電子写真用感光体 - Google Patents
電子写真用感光体Info
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- JP2810099B2 JP2810099B2 JP8967689A JP8967689A JP2810099B2 JP 2810099 B2 JP2810099 B2 JP 2810099B2 JP 8967689 A JP8967689 A JP 8967689A JP 8967689 A JP8967689 A JP 8967689A JP 2810099 B2 JP2810099 B2 JP 2810099B2
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- layer
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真用感光体、特に、表面保護層を有す
る電子写真用感光体に関する。
る電子写真用感光体に関する。
［従来の技術］ 従来、電子写真用感光体としては、導電性支持体上に
セレンないしセレン合金を主体とする光導電層を設けた
もの、酸化亜鉛、酸化カドミウムなどの無機光導電材料
をバインダー中に分散させたもの、ポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾールとトリニトロフルオレノンあるいはアゾ顔料
などの有機光導電材料を用いたもの及び非晶質シリコン
を用いたもの等が一般に知られている。
セレンないしセレン合金を主体とする光導電層を設けた
もの、酸化亜鉛、酸化カドミウムなどの無機光導電材料
をバインダー中に分散させたもの、ポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾールとトリニトロフルオレノンあるいはアゾ顔料
などの有機光導電材料を用いたもの及び非晶質シリコン
を用いたもの等が一般に知られている。
これらの感光体に対して長時間高画質を保つ信頼性の
要求が年々高まっている。しかし光導電層が露出してい
る場合、帯電過程のコロナ放電による損傷と複写プロセ
スで受ける他部材との接触による物理的あるいは化学的
な損傷が感光体の寿命を損うものであった。
要求が年々高まっている。しかし光導電層が露出してい
る場合、帯電過程のコロナ放電による損傷と複写プロセ
スで受ける他部材との接触による物理的あるいは化学的
な損傷が感光体の寿命を損うものであった。
このような欠点を解消する方法として感光体表面に保
護層を設ける技術が知られている。具体的には感光層の
表面に有機フイルムを設ける方法（特公招38−1544
6）、無機酸化物を設ける方法（特公招43−14517）、接
着層を設けた後絶縁層を積層する方法（特公招43−2759
1）、あるいはプラズマCVD法・光CVD法等によってａ−S
i層、ａ−Si:N:H層、ａ−Si:O:H層等を積層する方法
（特開昭57−179859、特開昭59−58437）が開示されて
いる。
護層を設ける技術が知られている。具体的には感光層の
表面に有機フイルムを設ける方法（特公招38−1544
6）、無機酸化物を設ける方法（特公招43−14517）、接
着層を設けた後絶縁層を積層する方法（特公招43−2759
1）、あるいはプラズマCVD法・光CVD法等によってａ−S
i層、ａ−Si:N:H層、ａ−Si:O:H層等を積層する方法
（特開昭57−179859、特開昭59−58437）が開示されて
いる。
しかしながら保護層が電子写真的に高抵抗（1014Ω・
cm以上）になると、残留電位の増大、繰返時の蓄積など
が問題となり、実用上好ましくない。
cm以上）になると、残留電位の増大、繰返時の蓄積など
が問題となり、実用上好ましくない。
上記欠点を補う技術として保護層を光導電層とする方
法（特公招48−38427、特公招43−16198、特公招49−10
258、USP−2901348）、保護層中に色素やルイス酸に代
表される移動剤を添加する方法（特公招44−834、特開
昭53−133444）、或いは金属や金属酸化物微粒子の添加
により保護層の抵抗を制御する方法（特開昭53−3338）
等が提案されている。
法（特公招48−38427、特公招43−16198、特公招49−10
258、USP−2901348）、保護層中に色素やルイス酸に代
表される移動剤を添加する方法（特公招44−834、特開
昭53−133444）、或いは金属や金属酸化物微粒子の添加
により保護層の抵抗を制御する方法（特開昭53−3338）
等が提案されている。
しかし、このような場合には保護層による光の吸収が
生じ光導電層へ到達する光量が減少するため結果として
電子写真用感光体の感度が低下するという問題が生じ
る。
生じ光導電層へ到達する光量が減少するため結果として
電子写真用感光体の感度が低下するという問題が生じ
る。
この様な観点から特開昭57−30846に開示されている
ように平均粒径0.3μｍ以下の金属酸化物微粒子を抵抗
制御剤として表面保護層中に分散させることにより、可
視光に対して実質的に透明にする方法がある。この方法
では表面保護層の透過率低下はかなり防げるものの完全
ではなく、電子写真感光体の感度低下は防ぎきれない。
ように平均粒径0.3μｍ以下の金属酸化物微粒子を抵抗
制御剤として表面保護層中に分散させることにより、可
視光に対して実質的に透明にする方法がある。この方法
では表面保護層の透過率低下はかなり防げるものの完全
ではなく、電子写真感光体の感度低下は防ぎきれない。
［発明が解決しようとする課題］ 本発明はこうした実情に鑑み、表面保護層を有する電
子写真用感光体であっても、光導電層の本来持ち合せる
光感度を劣化させることのない高耐久で信頼性の高い電
子写真用感光体を提供することを目的とするものであ
る。
子写真用感光体であっても、光導電層の本来持ち合せる
光感度を劣化させることのない高耐久で信頼性の高い電
子写真用感光体を提供することを目的とするものであ
る。
［課題を解決するための手段］ 本発明者らは種々検討した結果、常温で白色または無
色の固体である金属フッ化物（ただし、フッ化マグネシ
ウムを除く）を主成分として含有する表面保護層は透光
性に優れ、これを光導電性層上に形成した場合には、光
導電層の光感度が全く損なわれることなく、更に電子写
真用感光体の耐久性が著しく向上することを見出だし、
本発明の到達した。
色の固体である金属フッ化物（ただし、フッ化マグネシ
ウムを除く）を主成分として含有する表面保護層は透光
性に優れ、これを光導電性層上に形成した場合には、光
導電層の光感度が全く損なわれることなく、更に電子写
真用感光体の耐久性が著しく向上することを見出だし、
本発明の到達した。
すなわち、本発明の構成は導電性支持体上に光導電
層、表面保護層を順次積層した電子写真用感光体におい
て、表面保護層が常温において白色または無色の固体で
ある金属フッ化物を含有する電子写真用感光体である。
層、表面保護層を順次積層した電子写真用感光体におい
て、表面保護層が常温において白色または無色の固体で
ある金属フッ化物を含有する電子写真用感光体である。
本発明における常温で白色または無色の固体である金
属フッ化物としては、AcF3、AlF3、BaF2、BeF2、BiF3、
BiF5、CaF2、CdF2、CeF3、CmF3、CsF、FeF2、CaF3、GdF
3、GeF2、HfF4、HgF2、KF、LaF3、LiF、LuF3、NaF、NbF
6、PaF5、PbF2、PbF4、RbF、SbF3、ScF、SnF2、SnF4、S
rF2、TaF5、TbF3、ThF4、TiF4、TlF、TlF3、TmF3、U
F6、UF5、YF3、YbF3、ZnF2、ZrF4等が例示できる。これ
らのフッ化物は２種以上混合して用いてもかまわない。
属フッ化物としては、AcF3、AlF3、BaF2、BeF2、BiF3、
BiF5、CaF2、CdF2、CeF3、CmF3、CsF、FeF2、CaF3、GdF
3、GeF2、HfF4、HgF2、KF、LaF3、LiF、LuF3、NaF、NbF
6、PaF5、PbF2、PbF4、RbF、SbF3、ScF、SnF2、SnF4、S
rF2、TaF5、TbF3、ThF4、TiF4、TlF、TlF3、TmF3、U
F6、UF5、YF3、YbF3、ZnF2、ZrF4等が例示できる。これ
らのフッ化物は２種以上混合して用いてもかまわない。
本発明の表面保護層を形成するには、上記金属フッ化
物微粉末を適当な結着樹脂中にボールミル等の方法で分
散し、これを光導電層上に塗布、乾燥することにより形
成することが出来る。
物微粉末を適当な結着樹脂中にボールミル等の方法で分
散し、これを光導電層上に塗布、乾燥することにより形
成することが出来る。
本発明に係わる表面保護層の結着樹脂としては可視光
に対して実質上透明で、電気絶縁性、強度、接着性に優
れたものが望ましい。例えば、ポリスチレン、MMA、ｎ
−BMA、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポ
リカーボネート、ポリビニルホルマール、ポリシリコー
ン、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、エ
チルセルロース、メラミン樹脂及びそれらの共重合体、
混合物などが用いられる。
に対して実質上透明で、電気絶縁性、強度、接着性に優
れたものが望ましい。例えば、ポリスチレン、MMA、ｎ
−BMA、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポ
リカーボネート、ポリビニルホルマール、ポリシリコー
ン、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、エ
チルセルロース、メラミン樹脂及びそれらの共重合体、
混合物などが用いられる。
表面保護層中には接着性、平滑性などを向上させる目
的で種々添加剤を加えてもかまわない。
的で種々添加剤を加えてもかまわない。
表面保護層の比抵抗は109〜1013Ω・cm、好ましくは1
010〜1012Ω・cmであり、選択する樹脂、金属フッ化物
との組み合わせにより、樹脂と金属酸化物粉末の最適な
混合重量比は異なる。
010〜1012Ω・cmであり、選択する樹脂、金属フッ化物
との組み合わせにより、樹脂と金属酸化物粉末の最適な
混合重量比は異なる。
表面保護層の膜厚は10μｍ以下が好ましく表面保護層
膜の強度の点から２〜６μｍがより好ましい。
膜の強度の点から２〜６μｍがより好ましい。
本発明に係わる光導電層の構成材料としてはSe、又は
Se〜Te、As2Se3等のSe系合金;ZnO,CdS,CdSe等のII−VI
属化合物の粒子を樹脂に分散させた系；ポリビニルカル
バゾール、アセトラセンなどの有機光導電材料；アモル
ファスSi等が用いられる。形成方法としては使用材料に
よって蒸着、スパッタリング、塗布などの方法が適宜選
択される。光導電層の構成は特に制約されず単相であっ
ても或いは前記光導電材料を主成分とする電荷発生層と
ドナー又はアクセプターを主成分とする電荷輸送層との
積層であってもよい。厚さは単層型光導電層の場合は３
〜100μｍ、積層型光導電層の場合は電荷発生層につい
ては0.05〜３μｍ、電荷輸送層については３〜100μｍ
の範囲が適当である。
Se〜Te、As2Se3等のSe系合金;ZnO,CdS,CdSe等のII−VI
属化合物の粒子を樹脂に分散させた系；ポリビニルカル
バゾール、アセトラセンなどの有機光導電材料；アモル
ファスSi等が用いられる。形成方法としては使用材料に
よって蒸着、スパッタリング、塗布などの方法が適宜選
択される。光導電層の構成は特に制約されず単相であっ
ても或いは前記光導電材料を主成分とする電荷発生層と
ドナー又はアクセプターを主成分とする電荷輸送層との
積層であってもよい。厚さは単層型光導電層の場合は３
〜100μｍ、積層型光導電層の場合は電荷発生層につい
ては0.05〜３μｍ、電荷輸送層については３〜100μｍ
の範囲が適当である。
さらに表面保護層と光導電層との間に接着性を高める
ための接着層、電荷注入を阻止するための電気的バリア
ー層、表面保護層形成液中の溶剤により有機系光導電層
が侵されることを防ぐ耐溶剤層を設けてもよい。
ための接着層、電荷注入を阻止するための電気的バリア
ー層、表面保護層形成液中の溶剤により有機系光導電層
が侵されることを防ぐ耐溶剤層を設けてもよい。
本発明に係わる導電性支持体としてはAl、Ni、Fe、C
u、Au等の金属又は合金；ポリエステル、ポリカーボネ
ート、ポリイミド等のプラスチック又はガラス等の絶縁
性基板上にAl、Ag、Au等の金属膜又はIn2O3、SnO2等の
金属酸化物膜を設けたもの；導電処理紙等が例示でき
る。形状は特に制約されないが、通常は板状、ドラム状
又はベルト状である。
u、Au等の金属又は合金；ポリエステル、ポリカーボネ
ート、ポリイミド等のプラスチック又はガラス等の絶縁
性基板上にAl、Ag、Au等の金属膜又はIn2O3、SnO2等の
金属酸化物膜を設けたもの；導電処理紙等が例示でき
る。形状は特に制約されないが、通常は板状、ドラム状
又はベルト状である。
［実施例］ 以下、実施例によって本発明を具体的に説明する。
実施例 １ 80mmφ340mm（長さ）のAlドラム支持体を真空蒸着装
置内にセットし、またこの装置の蒸着源ボートにAs2Se3
合金を入れ、真空度３×10-6Torr、支持体温度200℃、
ボート温度450℃の条件で蒸着を行い、支持体上に60μ
ｍ厚の光導電層を形成した。次にこの上に、ａ）アルコ
キシ基含有ポリシロキサンとｂ）水酸基含有ポリシロキ
サンと、ｃ）炭素原子に結合したアミノ基、イミノ基又
はニトリル基を少なくとも１個及びアルコキシ基が２〜
３個結合した珪素原子を有する有機珪素化合物とを主成
分とするシリコーン樹脂Ａ（トーレシリコーン社製AY42
−440）と前記ａ）,b）及びｃ）の成分比が異なるシリ
コーン樹脂Ｂ（トーレシリコーン社製AY42−441）との
等量（重量）混合物のリグロイン溶液を塗布し、120℃
で１時間乾燥して0.15μｍ厚の電気的バリアー層を形成
した。次にスチレン〜メタクリル酸〜アクリル酸〜Ｎ−
メチロールアクリルアミド共重合体の40wt％トルエン〜
ブタノール（9:1比）溶液30重量部と抵抗制御剤AlF
3（フルウチ化学製）25重量部と適量のトルエン〜ブタ
ノール（9:1比）混合溶媒とボールミルで96時間分散
し、これを電気的バリアー層上に塗布し、130℃で１時
間乾燥を行い５μｍ厚の表面保護層を形成して電子写真
用感光体を作製した。
置内にセットし、またこの装置の蒸着源ボートにAs2Se3
合金を入れ、真空度３×10-6Torr、支持体温度200℃、
ボート温度450℃の条件で蒸着を行い、支持体上に60μ
ｍ厚の光導電層を形成した。次にこの上に、ａ）アルコ
キシ基含有ポリシロキサンとｂ）水酸基含有ポリシロキ
サンと、ｃ）炭素原子に結合したアミノ基、イミノ基又
はニトリル基を少なくとも１個及びアルコキシ基が２〜
３個結合した珪素原子を有する有機珪素化合物とを主成
分とするシリコーン樹脂Ａ（トーレシリコーン社製AY42
−440）と前記ａ）,b）及びｃ）の成分比が異なるシリ
コーン樹脂Ｂ（トーレシリコーン社製AY42−441）との
等量（重量）混合物のリグロイン溶液を塗布し、120℃
で１時間乾燥して0.15μｍ厚の電気的バリアー層を形成
した。次にスチレン〜メタクリル酸〜アクリル酸〜Ｎ−
メチロールアクリルアミド共重合体の40wt％トルエン〜
ブタノール（9:1比）溶液30重量部と抵抗制御剤AlF
3（フルウチ化学製）25重量部と適量のトルエン〜ブタ
ノール（9:1比）混合溶媒とボールミルで96時間分散
し、これを電気的バリアー層上に塗布し、130℃で１時
間乾燥を行い５μｍ厚の表面保護層を形成して電子写真
用感光体を作製した。
実施例 ２ 抵抗制御剤をCaF2（フルウチ化学製）に代えた他は実
施例１と全く同様にして電子写真用感光体を作製した。
施例１と全く同様にして電子写真用感光体を作製した。
実施例 ３ 抵抗制御剤をMgF2（フルウチ化学製）に代えた他は実
施例１と全く同様にして電子写真用感光体を作製した。
施例１と全く同様にして電子写真用感光体を作製した。
実施例 ４ 抵抗制御剤をSnF2（フルウチ化学製）に代えた他は実
施例１と全く同様にして電子写真用感光体を作製した。
施例１と全く同様にして電子写真用感光体を作製した。
実施例 ５ 抵抗制御剤をBiF3（フルウチ化学製）に樹脂液をポリ
カーボネート（帝人製Ｃ−1400）10wt％、アノン溶液20
0重量部に代えた他は実施例１と全く同様にして電子写
真用感光体を作製した。
カーボネート（帝人製Ｃ−1400）10wt％、アノン溶液20
0重量部に代えた他は実施例１と全く同様にして電子写
真用感光体を作製した。
比較例１ 抵抗制御剤をSnO2に代えた他は実施例１と全く同様に
して電子写真用感光体を作製した。
して電子写真用感光体を作製した。
比較例２ 抵抗制御剤をCaOに代えた他は実施例５と全く同様に
して電子写真用感光体を作製した。
して電子写真用感光体を作製した。
以上の様にして得られた電子写真様感光体の静電特性
を評価した結果を表−１に示す。また、それぞれの電子
写真用感光体の表面保護層の分光透過率を表−２に示
す。
を評価した結果を表−１に示す。また、それぞれの電子
写真用感光体の表面保護層の分光透過率を表−２に示
す。
表−１、２より明らかな様に、比較例、実施例共に常
温で白色または無色固体を含有した表面保護層を形成し
ているにもかかわらず、表面保護層の透光性は実施例の
金属フッ化物を含むものが優れており、このことが静電
特性上の光感度の向上につながっている。また、本発明
の電子写真用感光体は静電特性について何の副作用も伴
なっていない。
温で白色または無色固体を含有した表面保護層を形成し
ているにもかかわらず、表面保護層の透光性は実施例の
金属フッ化物を含むものが優れており、このことが静電
特性上の光感度の向上につながっている。また、本発明
の電子写真用感光体は静電特性について何の副作用も伴
なっていない。
本発明の実施例５で得られた電子写真用感光体に対し
て、10万枚の複写テストを行ったところ、画像特性は初
期と全く変らず、環境特性も非常に良好なものであっ
た。
て、10万枚の複写テストを行ったところ、画像特性は初
期と全く変らず、環境特性も非常に良好なものであっ
た。
［発明の効果］ 以上説明したように、本発明は光導電層の本来持ち合
せる光感度を劣化させることのない高耐久で、かつ信頼
性の高い表面保護層を有する電子写真用感光体である。
せる光感度を劣化させることのない高耐久で、かつ信頼
性の高い表面保護層を有する電子写真用感光体である。
フロントページの続き (72)発明者 六反園 節 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株 式会社リコー内 (72)発明者 小島 成人 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株 式会社リコー内 (56)参考文献 特開 平１−123248（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−242958（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−5069（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−28663（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) G03G 5/00 - 5/16
Claims (1)
- 【請求項１】導電性支持体上に光導電層、表面保護層を
順次積層した電子写真用感光体において、表面保護層が
常温において白色または無色の固体である金属フッ化物
（ただし、フッ化マグネシウムを除く）を主成分として
含有することを特徴とする電子写真用感光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8967689A JP2810099B2 (ja) | 1989-04-11 | 1989-04-11 | 電子写真用感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8967689A JP2810099B2 (ja) | 1989-04-11 | 1989-04-11 | 電子写真用感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02269361A JPH02269361A (ja) | 1990-11-02 |
| JP2810099B2 true JP2810099B2 (ja) | 1998-10-15 |
Family
ID=13977357
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8967689A Expired - Fee Related JP2810099B2 (ja) | 1989-04-11 | 1989-04-11 | 電子写真用感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2810099B2 (ja) |
-
1989
- 1989-04-11 JP JP8967689A patent/JP2810099B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JPH02269361A (ja) | 1990-11-02 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |