JP2806079B2 - Ａ型ゼオライトの製造法 - Google Patents
Ａ型ゼオライトの製造法Info
- Publication number
- JP2806079B2 JP2806079B2 JP3145436A JP14543691A JP2806079B2 JP 2806079 B2 JP2806079 B2 JP 2806079B2 JP 3145436 A JP3145436 A JP 3145436A JP 14543691 A JP14543691 A JP 14543691A JP 2806079 B2 JP2806079 B2 JP 2806079B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ion concentration
- mol
- gel
- aqueous solution
- aluminate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
- C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
- C01B33/2807—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
- C01B33/2815—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of type A (UNION CARBIDE trade name; corresponds to GRACE's types Z-12 or Z-12L)
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、気体分子や低分子有機
化合物の吸着材等として有用なＡ型ゼオライトを効率良
く製造することのできる方法に関するものである。
化合物の吸着材等として有用なＡ型ゼオライトを効率良
く製造することのできる方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】Ａ型ゼオライトは、通常、アルミノシリ
ケートゲルを熱水結晶化(hydrothermal cristallizatio
n)することによって製造される。即ちアルミノシリケー
トゲルは、たとえば高塩基性アルミン酸ナトリウム水溶
液にシリカゾル水溶液を加え、あるいは高塩基性珪酸ナ
トリウム水溶液に水酸化アルミニウム粉末を加えて混合
することにより簡単に得ることができ、生成したアルミ
ノシリケートゲルを加熱すると、ゲル中でＡ型ゼオライ
トの結晶核生成と結晶成長が徐々に進行し、その全部も
しくは大部分が結晶質のＡ型ゼオライトに変わってい
く。
ケートゲルを熱水結晶化(hydrothermal cristallizatio
n)することによって製造される。即ちアルミノシリケー
トゲルは、たとえば高塩基性アルミン酸ナトリウム水溶
液にシリカゾル水溶液を加え、あるいは高塩基性珪酸ナ
トリウム水溶液に水酸化アルミニウム粉末を加えて混合
することにより簡単に得ることができ、生成したアルミ
ノシリケートゲルを加熱すると、ゲル中でＡ型ゼオライ
トの結晶核生成と結晶成長が徐々に進行し、その全部も
しくは大部分が結晶質のＡ型ゼオライトに変わってい
く。
【０００３】ところでＡ型ゼオライトは、熱力学的にみ
ると準安定相結晶であるため、熱水結晶化の際に必要以
上の熱と時間を与えると安定相結晶であるヒドロキシソ
ーダライトにまで変化してしまう。従ってその製造に当
たっては、いかにして安定相結晶への変化を抑えて準安
定相結晶状態で止めるか、という点に主眼を置いた研究
が行なわれている（特公昭56-37166号，特開昭57-3713
号，同58-213626 号等）。
ると準安定相結晶であるため、熱水結晶化の際に必要以
上の熱と時間を与えると安定相結晶であるヒドロキシソ
ーダライトにまで変化してしまう。従ってその製造に当
たっては、いかにして安定相結晶への変化を抑えて準安
定相結晶状態で止めるか、という点に主眼を置いた研究
が行なわれている（特公昭56-37166号，特開昭57-3713
号，同58-213626 号等）。
【０００４】Ａ型ゼオライトの原料としてアルミノシリ
ケートゲルを使用するのは、ゲル状態で結晶化を進める
ことによって、結晶成長時におけるアルミン酸イオンと
珪酸イオンの自由な移動に制限を与え、両イオンの自由
な再配列を防止することによって、必要以上の熱エネル
ギーが加わった場合でも安定相への相変態が起こらない
様にすることを意図したものである。
ケートゲルを使用するのは、ゲル状態で結晶化を進める
ことによって、結晶成長時におけるアルミン酸イオンと
珪酸イオンの自由な移動に制限を与え、両イオンの自由
な再配列を防止することによって、必要以上の熱エネル
ギーが加わった場合でも安定相への相変態が起こらない
様にすることを意図したものである。
【０００５】しかしながらこの様な方法を採用した場合
でも、結晶化工程で過剰の熱エネルギーが加わると（温
度が高過ぎたり、反応時間が長過ぎると）、各イオンの
動きが活発となって安定相への再配列を起こし、ヒドロ
キシソーダライトが生成してくる。またゲルネットワー
ク構造が強固過ぎてゲル内における各イオンの移動が過
度に制限されると、結晶化反応自体が起こり難くなって
準安定相結晶の生成率が上がらなくなる。そこで従来は
できるだけ穏和な条件下で選択的にＡ型ゼオライトを生
成させるための要件として、アルミノシリケートゲル生
成時におけるナトリウムイオン、アルミン酸イオン、珪
酸イオンの各濃度を調整し、ゲルネットワーク構造の強
さを抑制する方向で研究が進められている。
でも、結晶化工程で過剰の熱エネルギーが加わると（温
度が高過ぎたり、反応時間が長過ぎると）、各イオンの
動きが活発となって安定相への再配列を起こし、ヒドロ
キシソーダライトが生成してくる。またゲルネットワー
ク構造が強固過ぎてゲル内における各イオンの移動が過
度に制限されると、結晶化反応自体が起こり難くなって
準安定相結晶の生成率が上がらなくなる。そこで従来は
できるだけ穏和な条件下で選択的にＡ型ゼオライトを生
成させるための要件として、アルミノシリケートゲル生
成時におけるナトリウムイオン、アルミン酸イオン、珪
酸イオンの各濃度を調整し、ゲルネットワーク構造の強
さを抑制する方向で研究が進められている。
【０００６】ゲルネットワーク構造の強さは、アルミノ
シリケートゲル生成時における水酸化ナトリウム濃度が
高いほど低下することが知られているが、高ｐＨ領域で
の原料溶液は安定でありアルミノシリケート系化合物の
析出は起こらない。そこでアルミノシリケート系化合物
の析出限界領域近傍のｐＨでアルミン酸イオンと珪酸イ
オンの比を適正に調整することによって、比較的穏和な
条件下で結晶化を行なう方法も知られている［New Deve
lopments inZeolite Science and Technology,Proceedi
ngs of 7th International Zeolite Conference Tokyo,
August17 〜22(1986)] 。
シリケートゲル生成時における水酸化ナトリウム濃度が
高いほど低下することが知られているが、高ｐＨ領域で
の原料溶液は安定でありアルミノシリケート系化合物の
析出は起こらない。そこでアルミノシリケート系化合物
の析出限界領域近傍のｐＨでアルミン酸イオンと珪酸イ
オンの比を適正に調整することによって、比較的穏和な
条件下で結晶化を行なう方法も知られている［New Deve
lopments inZeolite Science and Technology,Proceedi
ngs of 7th International Zeolite Conference Tokyo,
August17 〜22(1986)] 。
【０００７】この方法は、前述の様にアルミノシリケー
トゲルを原料として熱水結晶化する方法とは異なり、高
ｐＨ域で結晶化を行なうのでゲルネットワーク構造が弱
く、穏和な条件下でも結晶化が進行する。しかしながら
この方法でも、ゲルネットワーク強度が弱い分だけアル
ミン酸イオンと珪酸イオンは動き易くなり、安定相結晶
の生成は避けられない。しかもアルミノシリケート系化
合物の析出限界領域近傍という微妙な条件下において競
合する準安定相結晶析出反応と安定相結晶析出反応の両
反応を、原料溶液の各イオン濃度や加熱温度、加熱時間
のみで制御することは困難であり、準安定相結晶析出反
応の選択性を十分に高めることは容易でない。
トゲルを原料として熱水結晶化する方法とは異なり、高
ｐＨ域で結晶化を行なうのでゲルネットワーク構造が弱
く、穏和な条件下でも結晶化が進行する。しかしながら
この方法でも、ゲルネットワーク強度が弱い分だけアル
ミン酸イオンと珪酸イオンは動き易くなり、安定相結晶
の生成は避けられない。しかもアルミノシリケート系化
合物の析出限界領域近傍という微妙な条件下において競
合する準安定相結晶析出反応と安定相結晶析出反応の両
反応を、原料溶液の各イオン濃度や加熱温度、加熱時間
のみで制御することは困難であり、準安定相結晶析出反
応の選択性を十分に高めることは容易でない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は以上の様な従
来技術の問題点に着目してなされたものであって、その
目的は、安定相結晶であるヒドロキシソーダライトを生
成させることなく、準安定相結晶であるＡ型ゼオライト
を効率良く製造することのできる方法を提供しようとす
るものである。
来技術の問題点に着目してなされたものであって、その
目的は、安定相結晶であるヒドロキシソーダライトを生
成させることなく、準安定相結晶であるＡ型ゼオライト
を効率良く製造することのできる方法を提供しようとす
るものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決すること
のできた本発明に係る製造法の構成は、アルミン酸イオ
ン濃度が0.1 〜0.5 モル／リットル、ナトリウムイオン
濃度が0.03〜３モル／リットルである水溶液と、珪酸イ
オン濃度が0.02〜0.1 モル／リットル、ナトリウムイオ
ン濃度が0.05〜４モル／リットルである水溶液とを、夫
々調製しておき、これらを60℃未満の温度でゲル状物が
生成しない様に混合し、次いで60〜100℃に加熱してＡ
型ゼオライトを析出させるところに要旨を有するもので
ある。このとき、各水溶液のイオン濃度は、混合状態に
おける各イオン濃度がアルミン酸イオン濃度：0.05〜0.
15モル／リットル，珪酸イオン濃度：0.01〜0.05モル／
リットル，ナトリウムイオン濃度：0.05〜3.0 モル／リ
ットルとなる様に調整することにより、Ａ型ゼオライト
をより効率良く得ることができる。
のできた本発明に係る製造法の構成は、アルミン酸イオ
ン濃度が0.1 〜0.5 モル／リットル、ナトリウムイオン
濃度が0.03〜３モル／リットルである水溶液と、珪酸イ
オン濃度が0.02〜0.1 モル／リットル、ナトリウムイオ
ン濃度が0.05〜４モル／リットルである水溶液とを、夫
々調製しておき、これらを60℃未満の温度でゲル状物が
生成しない様に混合し、次いで60〜100℃に加熱してＡ
型ゼオライトを析出させるところに要旨を有するもので
ある。このとき、各水溶液のイオン濃度は、混合状態に
おける各イオン濃度がアルミン酸イオン濃度：0.05〜0.
15モル／リットル，珪酸イオン濃度：0.01〜0.05モル／
リットル，ナトリウムイオン濃度：0.05〜3.0 モル／リ
ットルとなる様に調整することにより、Ａ型ゼオライト
をより効率良く得ることができる。
【００１０】
【作用】本発明では、上記の様にアルミン酸イオンを含
む水酸化ナトリウム水溶液［以下アルミン酸イオン含有
水溶液(X) ということがある］と珪酸イオンを含む水酸
化ナトリウム水溶液［以下、珪酸イオン含有水溶液(Y)
ということがある］を別々に調製し、これらをゲル状物
が生成しない様に60℃未満の温度で均一に混合［以下、
混合液 (X ＋Y)ということがある］した後、これを所定
の温度に加温するものであり、それにより後記実施例で
も明らかにする如く、ヒドロキシソーダライトを生ずる
ことなくＡ型ゼオライトを高収率で製造することができ
る。
む水酸化ナトリウム水溶液［以下アルミン酸イオン含有
水溶液(X) ということがある］と珪酸イオンを含む水酸
化ナトリウム水溶液［以下、珪酸イオン含有水溶液(Y)
ということがある］を別々に調製し、これらをゲル状物
が生成しない様に60℃未満の温度で均一に混合［以下、
混合液 (X ＋Y)ということがある］した後、これを所定
の温度に加温するものであり、それにより後記実施例で
も明らかにする如く、ヒドロキシソーダライトを生ずる
ことなくＡ型ゼオライトを高収率で製造することができ
る。
【００１１】但し本発明の目的を達成するためには、夫
々の水溶液(X),(Y) を調製する段階で、アルミン酸イオ
ン含有水溶液(X) については、アルミン酸イオン濃度を
0.1〜0.3 モル／リットルにすると共にナトリウムイオ
ン濃度を0.05〜３モル／リットルとし、また珪酸イオン
含有水溶液(Y) については、珪酸イオンを0.02〜0.1モ
ル／リットルに設定すると共にナトリウムイオン濃度を
0.05〜４モル／リットルに調整し、これらを60℃未満の
温度でゲル状物が生成しない様に均一に混合した後、次
いで60〜100 ℃に加熱することによってＡ型ゼオライト
の結晶を析出させる。
々の水溶液(X),(Y) を調製する段階で、アルミン酸イオ
ン含有水溶液(X) については、アルミン酸イオン濃度を
0.1〜0.3 モル／リットルにすると共にナトリウムイオ
ン濃度を0.05〜３モル／リットルとし、また珪酸イオン
含有水溶液(Y) については、珪酸イオンを0.02〜0.1モ
ル／リットルに設定すると共にナトリウムイオン濃度を
0.05〜４モル／リットルに調整し、これらを60℃未満の
温度でゲル状物が生成しない様に均一に混合した後、次
いで60〜100 ℃に加熱することによってＡ型ゼオライト
の結晶を析出させる。
【００１２】混合前の各水溶液(X),(Y) において、夫々
のアルミン酸イオン濃度または珪酸イオン濃度が低過ぎ
たり、あるいは両水溶液(X),(Y) のナトリウムイオン濃
度が高過ぎると、２液混合後所定温度に加温してもＡ型
ゼオライトの結晶析出が起こらない。また逆にアルミン
酸イオン濃度や珪酸イオン濃度が高過ぎたり、あるいは
ナトリウムイオン濃度が低過ぎると、２液混合直後にゲ
ル状の析出物（主としてアルミノシリケートゲル）が生
成し、その後で所定温度に加温しても生成したゲルの相
変化は起こらず、結晶質のＡ型ゼオライトが得られなく
なる。
のアルミン酸イオン濃度または珪酸イオン濃度が低過ぎ
たり、あるいは両水溶液(X),(Y) のナトリウムイオン濃
度が高過ぎると、２液混合後所定温度に加温してもＡ型
ゼオライトの結晶析出が起こらない。また逆にアルミン
酸イオン濃度や珪酸イオン濃度が高過ぎたり、あるいは
ナトリウムイオン濃度が低過ぎると、２液混合直後にゲ
ル状の析出物（主としてアルミノシリケートゲル）が生
成し、その後で所定温度に加温しても生成したゲルの相
変化は起こらず、結晶質のＡ型ゼオライトが得られなく
なる。
【００１３】尚２液混合時におけるゲル状物の生成を防
止すると共に、その後の加温でＡ型ゼオライトの晶出を
効率良く進めるには、２液混合後の各イオン濃度が、ア
ルミン酸イオン濃度：0.05〜0.15モル／リットル，珪酸
イオン濃度：0.01〜0.05モル／リットルと，ナトリウム
イオン濃度：0.05〜3.0 モル／リットルとなる様に、両
水溶液(X),(Y) のイオン濃度と配合比率を調整するのが
よい。
止すると共に、その後の加温でＡ型ゼオライトの晶出を
効率良く進めるには、２液混合後の各イオン濃度が、ア
ルミン酸イオン濃度：0.05〜0.15モル／リットル，珪酸
イオン濃度：0.01〜0.05モル／リットルと，ナトリウム
イオン濃度：0.05〜3.0 モル／リットルとなる様に、両
水溶液(X),(Y) のイオン濃度と配合比率を調整するのが
よい。
【００１４】また２液混合時の温度が60℃を超えると、
２液が均一に混合される前の各イオン濃度に偏りがある
状態のときに部分的にゲル状物が生成し、このゲル状物
は再溶解せず且つその後の加温によってもＡ型ゼオライ
ト結晶に変わらないので、やはり満足な収率が得られな
くなる。従って２液を混合する際には、液温が60℃を超
えない様に、より好ましくは50℃以下に保たれる様に注
意しなければならない。
２液が均一に混合される前の各イオン濃度に偏りがある
状態のときに部分的にゲル状物が生成し、このゲル状物
は再溶解せず且つその後の加温によってもＡ型ゼオライ
ト結晶に変わらないので、やはり満足な収率が得られな
くなる。従って２液を混合する際には、液温が60℃を超
えない様に、より好ましくは50℃以下に保たれる様に注
意しなければならない。
【００１５】また両水溶液の特にナトリウムイオン濃度
は、２液混合時における一時的なイオン濃度の偏りを極
力少なくできる様、同一濃度に調整しておくことが望ま
しい。更に各水溶液(X),(Y) のアルミン酸イオン濃度及
び珪酸イオン濃度については、上記規定範囲の上限領域
に近いほど、またナトリウムイオン濃度については下限
領域に近いほど、混合時におけるゲル状物の生成はより
確実に防止できる様になる。
は、２液混合時における一時的なイオン濃度の偏りを極
力少なくできる様、同一濃度に調整しておくことが望ま
しい。更に各水溶液(X),(Y) のアルミン酸イオン濃度及
び珪酸イオン濃度については、上記規定範囲の上限領域
に近いほど、またナトリウムイオン濃度については下限
領域に近いほど、混合時におけるゲル状物の生成はより
確実に防止できる様になる。
【００１６】しかもゲル析出反応を起こし易い両水溶液
(X),(Y) の混合に当たっては、混合の順序も重要とな
る。上記した各イオン濃度領域においてはゲル状物の生
成反応は、珪酸イオン濃度の変化よりもアルミン酸イオ
ン濃度の変化に影響され易く、珪酸イオン含有水溶液
(Y) にアルミン酸イオン含有水溶液(X) を加えたときは
ゲル状物を生じないが、その逆にするとゲル状物を生ず
ることがある。従って２液混合の手段としては、混合系
において珪酸イオン濃度に対するアルミン酸イオン濃度
が局部的に高くなることのない様、アルミン酸イオン含
有水溶液(X) に珪酸イオン含有水溶液(Y) を混入させる
方法、或は両者を同時に空容器に加えて混合する方法等
を採用することが望まれる。この２液混合工程で十分な
攪拌を加えるべきであることは勿論である。
(X),(Y) の混合に当たっては、混合の順序も重要とな
る。上記した各イオン濃度領域においてはゲル状物の生
成反応は、珪酸イオン濃度の変化よりもアルミン酸イオ
ン濃度の変化に影響され易く、珪酸イオン含有水溶液
(Y) にアルミン酸イオン含有水溶液(X) を加えたときは
ゲル状物を生じないが、その逆にするとゲル状物を生ず
ることがある。従って２液混合の手段としては、混合系
において珪酸イオン濃度に対するアルミン酸イオン濃度
が局部的に高くなることのない様、アルミン酸イオン含
有水溶液(X) に珪酸イオン含有水溶液(Y) を混入させる
方法、或は両者を同時に空容器に加えて混合する方法等
を採用することが望まれる。この２液混合工程で十分な
攪拌を加えるべきであることは勿論である。
【００１７】かくして得られる所定イオン濃度の混合液
を60〜100 ℃、より好ましくは７０〜９０℃に加温する
と、アルミノシリケートゲルを生ずることなく、また安
定相のヒドロキシソーダライト結晶を生ずることなく、
準安定相であるＡ型ゼオライト結晶のみが選択的に生成
する。このとき温度が60℃未満ではＡ型ゼオライト結晶
が生成せず、また100 ℃を超えるとヒドロキシソーダラ
イトへの相変化が急速に進行し、Ａ型ゼオライトの生成
率及び純度が低下する。
を60〜100 ℃、より好ましくは７０〜９０℃に加温する
と、アルミノシリケートゲルを生ずることなく、また安
定相のヒドロキシソーダライト結晶を生ずることなく、
準安定相であるＡ型ゼオライト結晶のみが選択的に生成
する。このとき温度が60℃未満ではＡ型ゼオライト結晶
が生成せず、また100 ℃を超えるとヒドロキシソーダラ
イトへの相変化が急速に進行し、Ａ型ゼオライトの生成
率及び純度が低下する。
【００１８】
【実施例】実施例 アルミン酸イオン0.25モル／リットルとナトリウムイオ
ン1.0 モル／リットルを含む水溶液（Ａ液）と、珪酸イ
オン0.1 モル／リットルとナトリウムイオン1.0 モル／
リットルを含む水溶液（Ｂ液）、及び10.0モル／リット
ルの水酸化ナトリウム水溶液（Ｃ液）を準備した。
ン1.0 モル／リットルを含む水溶液（Ａ液）と、珪酸イ
オン0.1 モル／リットルとナトリウムイオン1.0 モル／
リットルを含む水溶液（Ｂ液）、及び10.0モル／リット
ルの水酸化ナトリウム水溶液（Ｃ液）を準備した。
【００１９】そして上記Ａ液、Ｂ液、Ｃ液及び純水を表
１に示す比率で混合して水溶液(X)及び(Y) を調製（両
水溶液のナトリウムイオン濃度は略同一になる様に調
整）し、これらを室温（約25℃）で混合した。尚混合に
当たっては、水溶液(Y) を攪拌しつつ水溶液(X) を攪拌
しを加えることにより、ゲル状物が生成しない様に混合
した。次いで混合液を昇温して所定時間保持し、Ａ型ゼ
オライトを晶出させた。混合液の各イオン濃度及び加温
条件を表１に一括して示す。得られた晶出物をＸ線回折
により固定したところ、すべてＡ型ゼオライトであり、
ヒドロキシソーダライトの生成は認められなかった。
１に示す比率で混合して水溶液(X)及び(Y) を調製（両
水溶液のナトリウムイオン濃度は略同一になる様に調
整）し、これらを室温（約25℃）で混合した。尚混合に
当たっては、水溶液(Y) を攪拌しつつ水溶液(X) を攪拌
しを加えることにより、ゲル状物が生成しない様に混合
した。次いで混合液を昇温して所定時間保持し、Ａ型ゼ
オライトを晶出させた。混合液の各イオン濃度及び加温
条件を表１に一括して示す。得られた晶出物をＸ線回折
により固定したところ、すべてＡ型ゼオライトであり、
ヒドロキシソーダライトの生成は認められなかった。
【００２０】
【表１】
【００２１】比較例 上記実施例と同様の方法で水溶液(X) 及び(Y) を調製し
た後、表２に示す如く、異なる条件で両液の混合及び加
温を行い、生成物の状態を観察した。原料溶液の調製
法、混合法、原料イオン濃度、加温条件及び生成物の状
態を表２に一括して示す。
た後、表２に示す如く、異なる条件で両液の混合及び加
温を行い、生成物の状態を観察した。原料溶液の調製
法、混合法、原料イオン濃度、加温条件及び生成物の状
態を表２に一括して示す。
【００２２】
【表２】
【００２３】表２のＮo.１〜５はいずれも本発明の規定
要件を欠く比較例であり、以下に示す如くＡ型ゼオライ
ト結晶を得ることができない。 Ｎo.１：原料溶液のうち水溶液(Y) の珪酸イオン濃度が
低く、且つ混合状態での珪酸イオン濃度も低過ぎるた
め、所定の熱を加えても析出物が生成しない。 Ｎo.２：原料溶液のイオン濃度は適正であるが、混合時
の温度が高過ぎるため混合時にゲル化し、その後加熱を
行なっても結晶を得ることができない。 Ｎo.３：原料溶液のうち水溶液(X) の珪酸イのアルミン
酸イオン濃度が高く、且つ混合状態でのアルミン酸イオ
ン濃度も高過ぎるため、混合直後に非晶質の不溶物が生
成し、この不溶物はその後の加熱処理によってもＡ型ゼ
オライト結晶への相変化を起こさない。 Ｎo.４：原料溶液のうち水溶液(X) のアルミン酸イオン
濃度が低く、混合状態でのアルミン酸イオン濃度も低過
ぎるため、混合後所定の熱を加えても析出物が生成しな
い。 Ｎo.５：２液混合時の温度が高過ぎる比較例であり、混
合後に生成する晶出物の大部分は安定相のヒドロキシソ
ーダライトであった。
要件を欠く比較例であり、以下に示す如くＡ型ゼオライ
ト結晶を得ることができない。 Ｎo.１：原料溶液のうち水溶液(Y) の珪酸イオン濃度が
低く、且つ混合状態での珪酸イオン濃度も低過ぎるた
め、所定の熱を加えても析出物が生成しない。 Ｎo.２：原料溶液のイオン濃度は適正であるが、混合時
の温度が高過ぎるため混合時にゲル化し、その後加熱を
行なっても結晶を得ることができない。 Ｎo.３：原料溶液のうち水溶液(X) の珪酸イのアルミン
酸イオン濃度が高く、且つ混合状態でのアルミン酸イオ
ン濃度も高過ぎるため、混合直後に非晶質の不溶物が生
成し、この不溶物はその後の加熱処理によってもＡ型ゼ
オライト結晶への相変化を起こさない。 Ｎo.４：原料溶液のうち水溶液(X) のアルミン酸イオン
濃度が低く、混合状態でのアルミン酸イオン濃度も低過
ぎるため、混合後所定の熱を加えても析出物が生成しな
い。 Ｎo.５：２液混合時の温度が高過ぎる比較例であり、混
合後に生成する晶出物の大部分は安定相のヒドロキシソ
ーダライトであった。
【００２４】
【発明の効果】本発明は以上の様に構成されており、安
定相のヒドロキシソーダライトを生成させることなく、
準安定相のＡ型ゼオライトを収率良く製造し得ることに
なった。
定相のヒドロキシソーダライトを生成させることなく、
準安定相のＡ型ゼオライトを収率良く製造し得ることに
なった。
Claims (2)
- 【請求項１】 アルミン酸イオン濃度が0.1 〜0.3 モル
／リットル、ナトリウムイオン濃度が0.05〜３モル／リ
ットルである水溶液と、珪酸イオン濃度が0.02〜0.1 モ
ル／リットル、ナトリウムイオン濃度が0.05〜４モル／
リットルである水溶液とを、夫々調製しておき、これら
を60℃未満の温度でゲル状物が生成しない様に混合し、
次いで60〜100 ℃に加熱してＡ型ゼオライトを析出させ
ることを特徴とするＡ型ゼオライトの製造法。 - 【請求項２】 混合状態における各イオン濃度を、アル
ミン酸イオン濃度：0.05〜0.15モル／リットル，珪酸イ
オン濃度：0.01〜0.05モル／リットル，ナトリウムイオ
ン濃度：0.05〜3.0 モル／リットルとする請求項１記載
の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3145436A JP2806079B2 (ja) | 1991-05-20 | 1991-05-20 | Ａ型ゼオライトの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3145436A JP2806079B2 (ja) | 1991-05-20 | 1991-05-20 | Ａ型ゼオライトの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04342416A JPH04342416A (ja) | 1992-11-27 |
| JP2806079B2 true JP2806079B2 (ja) | 1998-09-30 |
Family
ID=15385203
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3145436A Expired - Fee Related JP2806079B2 (ja) | 1991-05-20 | 1991-05-20 | Ａ型ゼオライトの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2806079B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4803374B2 (ja) * | 2006-07-28 | 2011-10-26 | レンゴー株式会社 | セルロース系繊維構造物の製造方法 |
| JP5029801B2 (ja) * | 2006-07-28 | 2012-09-19 | レンゴー株式会社 | セルロース系繊維構造物の製造方法 |
-
1991
- 1991-05-20 JP JP3145436A patent/JP2806079B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04342416A (ja) | 1992-11-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1725498B1 (en) | Synthesis of zsm-48 crystals with heterostructural, non zsm-48, seeding | |
| Ghamami et al. | Synthesis and crystal growth of zeolite (NH4, TPA)-ZSM-5 | |
| US7601330B2 (en) | Process for producing binder-free ZSM-5 zeolite in small crystal size | |
| Cundy et al. | Crystallisation of zeolitic molecular sieves: direct measurements of the growth behaviour of single crystals as a function of synthesis conditions | |
| WO2015081648A1 (zh) | 一种合成分子筛ssz-13的方法 | |
| JP2000178022A (ja) | ゼオライト・ベ―タ構造を有するケイ酸第一スズ分子ふるい | |
| GB1580928A (en) | Manufacture of low silica faujasites | |
| Fegan et al. | Effect of alkalinity on the crystallisation of silicalite-1 precursors | |
| JP3587315B2 (ja) | メソポーラスシリカおよびその製造方法 | |
| JPS60127222A (ja) | 再循環ゼオライトｌ製造 | |
| Yang et al. | Silicalite-1 formation in acidic medium: Synthesis conditions and physicochemical properties | |
| CN101205073B (zh) | 含铝的mcm-41分子筛的制备方法 | |
| JPH0566323B2 (ja) | ||
| JP2806079B2 (ja) | Ａ型ゼオライトの製造法 | |
| US4891199A (en) | Preparation of zeolites of type ZSM-5 | |
| US11434140B2 (en) | Hierarchical zeolites and preparation method therefor | |
| JP2001058816A (ja) | ＮａＹ型ゼオライト | |
| CN101863492A (zh) | 一种4a型沸石的合成方法 | |
| JP2526253B2 (ja) | ゼオライトＮｕ−３の製造方法 | |
| EP0681991B1 (en) | Clinoptilolite and method for synthesizing the same | |
| JP4538624B2 (ja) | モルデナイト型メタロシリケートの製造方法 | |
| JP3371527B2 (ja) | ゼオライト・ベ−タの製造方法 | |
| JP2000053413A (ja) | 高耐熱性メソポーラスシリカ及びその製造方法 | |
| JPH0297416A (ja) | 真球状ペンタシル型ゼオライト粉体の合成方法 | |
| JPH07330326A (ja) | ゼオライト膜及びその合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19980623 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |