JP2804830B2 - 永久帯電防止性樹脂組成物 - Google Patents
永久帯電防止性樹脂組成物Info
- Publication number
- JP2804830B2 JP2804830B2 JP16754390A JP16754390A JP2804830B2 JP 2804830 B2 JP2804830 B2 JP 2804830B2 JP 16754390 A JP16754390 A JP 16754390A JP 16754390 A JP16754390 A JP 16754390A JP 2804830 B2 JP2804830 B2 JP 2804830B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- compound
- block copolymer
- styrene
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、耐熱性、透明性及び永久帯電防止性に優れ
た永久帯電防止性樹脂に関する。そしてその用途として
は、電子部品、ICチツプ、食品容器、各種防埃体及び成
形品、キヤリアテープ、包装袋、トレー、シート、フロ
ツピーデイスク、電子材料保管用容器等に好適な永久帯
電防止性樹脂組成物に関するものである。
た永久帯電防止性樹脂に関する。そしてその用途として
は、電子部品、ICチツプ、食品容器、各種防埃体及び成
形品、キヤリアテープ、包装袋、トレー、シート、フロ
ツピーデイスク、電子材料保管用容器等に好適な永久帯
電防止性樹脂組成物に関するものである。
（従来の技術と課題） 従来、電子部品等静電気を嫌うものは、カーボンや金
属微粉を含んだ容器等に収納されているが、透明性が劣
り内容物の確認が出来なかつたり、粉が内容物を汚染す
るといつた欠点があつた。また帯電防止性と透明性を兼
ね備えさせる為に、単に樹脂に帯電防止剤を塗布した
り、練り込んだものでは帯電防止剤がブリートアウトし
て内容物を汚染したり、経時により帯電防止性が低下す
る等の欠点があつた。
属微粉を含んだ容器等に収納されているが、透明性が劣
り内容物の確認が出来なかつたり、粉が内容物を汚染す
るといつた欠点があつた。また帯電防止性と透明性を兼
ね備えさせる為に、単に樹脂に帯電防止剤を塗布した
り、練り込んだものでは帯電防止剤がブリートアウトし
て内容物を汚染したり、経時により帯電防止性が低下す
る等の欠点があつた。
（課題を解決するための手段） そこで本発明者等は、これらの問題を解決する為、成
形加工性及び透明性の優れたビニル芳香族化合物−共役
ジエン化合物ブロツク共重合体とブロツク共重合が可能
なラクトン系化合物に着目し、研究を重ねた結果特定の
組成範囲にあるブロツク共重合体と帯電防止剤との樹脂
組成物とスチレン−メタクリル酸メチル系樹脂との樹脂
組成物が耐熱性、透明性及び永久帯電防止性に優れてい
る事を見出した。
形加工性及び透明性の優れたビニル芳香族化合物−共役
ジエン化合物ブロツク共重合体とブロツク共重合が可能
なラクトン系化合物に着目し、研究を重ねた結果特定の
組成範囲にあるブロツク共重合体と帯電防止剤との樹脂
組成物とスチレン−メタクリル酸メチル系樹脂との樹脂
組成物が耐熱性、透明性及び永久帯電防止性に優れてい
る事を見出した。
すなわち、本発明は（ａ）スチレン−メタクリル酸メ
チル系樹脂20〜90重量％及びビニル芳香族化合物からな
る重合体ブロツクと共役ジエン化合物からなる重合体ブ
ロツク及びラクトン系化合物からなる重合体ブロツクと
からなるブロツク共重合体であって、該ブロツク共重合
体中のビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物との重量
％比が15〜85:85〜15で、しかも前記ビニル芳香族化合
物と前記共役ジエン化合物との和と、ラクトン系化合物
との重量％比が90〜30:70〜10であるブロツク共重合体1
0〜80重量％の樹脂組成物100重量部と、（ｂ）アミン系
帯電防止剤0.1〜2.0重量部とからなる永久帯電防止性樹
脂組成物を特徴とするものである。
チル系樹脂20〜90重量％及びビニル芳香族化合物からな
る重合体ブロツクと共役ジエン化合物からなる重合体ブ
ロツク及びラクトン系化合物からなる重合体ブロツクと
からなるブロツク共重合体であって、該ブロツク共重合
体中のビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物との重量
％比が15〜85:85〜15で、しかも前記ビニル芳香族化合
物と前記共役ジエン化合物との和と、ラクトン系化合物
との重量％比が90〜30:70〜10であるブロツク共重合体1
0〜80重量％の樹脂組成物100重量部と、（ｂ）アミン系
帯電防止剤0.1〜2.0重量部とからなる永久帯電防止性樹
脂組成物を特徴とするものである。
以下本発明を更に詳細に説明する。
本発明に使用されるブロツク共重合体は、ビニル芳香
族化合物からなる重合体ブロツクと共役ジエン化合物か
らなる重合体ブロツク及びラクトン系化合物からなる重
合体ブロツクからなり、ブロツク共重合体中のビニル芳
香族化合物と共役ジエン化合物との重量％比が15〜85:8
5〜15で、しかも前記ビニル芳香族化合物と前記共役ジ
エン化合物との和と、ラクトン系化合物との重量％非が
90〜30:70〜10であるものが使用される。
族化合物からなる重合体ブロツクと共役ジエン化合物か
らなる重合体ブロツク及びラクトン系化合物からなる重
合体ブロツクからなり、ブロツク共重合体中のビニル芳
香族化合物と共役ジエン化合物との重量％比が15〜85:8
5〜15で、しかも前記ビニル芳香族化合物と前記共役ジ
エン化合物との和と、ラクトン系化合物との重量％非が
90〜30:70〜10であるものが使用される。
そして、スチレン−メタクリル酸メチル系樹脂とブロ
ツク共重合体との樹脂組成物に占めるブロツク共重合体
の含有量が10重量％未満では、スチレン−メタクリル酸
メチル系樹脂との相溶性が劣る。
ツク共重合体との樹脂組成物に占めるブロツク共重合体
の含有量が10重量％未満では、スチレン−メタクリル酸
メチル系樹脂との相溶性が劣る。
またブロツク共重合体中のラクトン含有量が10重量％
未満では帯電防止性の経時変化を防ぐ効果が劣り、また
70重量％を超える範囲ではラクトン系化合物ブロツクの
融点により樹脂組成物としての耐熱性の低下をおこす。
未満では帯電防止性の経時変化を防ぐ効果が劣り、また
70重量％を超える範囲ではラクトン系化合物ブロツクの
融点により樹脂組成物としての耐熱性の低下をおこす。
次に、ブロツク共重合体の構造及び連結型式について
述べる。
述べる。
本発明に使用されるブロツク共重合体の構造型式は、 （Ａ−Ｂ）nC,（Ａ−Ｂ）nA−C, Ｘ〔（Ａ−Ｂ）nC〕m,X〔（Ａ−Ｂ）nA−Ｃ〕ｍ 等いずれの型式であつても良い。ここでＡはビニル芳香
族化合物からなる重合体連鎖を、Ｂは共役ジエン化合物
からなる重合体連鎖を、Ｃはラクトン系化合物からなる
重合体連鎖を表わし、ｎは１〜20の整数を、ｍは３〜７
の整数を表わす。またＸはｍ個の重合体連鎖を結びつけ
ている多官能性化合物を表わす。
族化合物からなる重合体連鎖を、Ｂは共役ジエン化合物
からなる重合体連鎖を、Ｃはラクトン系化合物からなる
重合体連鎖を表わし、ｎは１〜20の整数を、ｍは３〜７
の整数を表わす。またＸはｍ個の重合体連鎖を結びつけ
ている多官能性化合物を表わす。
更に本発明に使用されるビニル芳香族化合物及び共役
ジエン化合物からなるブロツク連結部分の連結形式は、
ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物の両成分が混在
した、いわゆるテーパー構造を１以上含んでいるもので
あつても、両成分が全く混在しない、いわゆるクリアカ
ツト構造であつても良い。さらに本発明に使用されるブ
ロツク共重合体は、構造の異なる２種以上が混在された
ものであつても良い。
ジエン化合物からなるブロツク連結部分の連結形式は、
ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物の両成分が混在
した、いわゆるテーパー構造を１以上含んでいるもので
あつても、両成分が全く混在しない、いわゆるクリアカ
ツト構造であつても良い。さらに本発明に使用されるブ
ロツク共重合体は、構造の異なる２種以上が混在された
ものであつても良い。
次にブロツク共重合体中の各化合物の種類について述
べる。
べる。
まず本発明に使用されるビニル芳香族化合物として
は、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン等があり、代表的なものとしてはス
チレンがある。また本発明に使用される共役ジエン化合
物としては、ブタジエン、イソプレン等があり、代表的
なものとしてはブタジエンがある。
は、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン等があり、代表的なものとしてはス
チレンがある。また本発明に使用される共役ジエン化合
物としては、ブタジエン、イソプレン等があり、代表的
なものとしてはブタジエンがある。
更に本発明に使用されるラクトン系化合物としては、
ビニル芳香族化合物及び共役ジエン系化合物とブロツク
共重合が可能なものであれば特に制限はないが、下記一
般式で表わされるβ〜εラクトン系化合物が好ましい。
ビニル芳香族化合物及び共役ジエン系化合物とブロツク
共重合が可能なものであれば特に制限はないが、下記一
般式で表わされるβ〜εラクトン系化合物が好ましい。
一般式 （但し、R1、R2及びR3は、Ｈ、アルキル基、シクロアル
キル基、アリール基又はアルコキシ基であり、ｎは１〜
５の整数を表わす。） そしてラクトン系化合物のさらに好ましくは下記の一
般式で表わされるβ〜εラクトン系化合物であり、 一般式 （但し、R1、R2及びR3は、Ｈ又はC1〜C8のアルキル基で
あり、ｎは１〜５の整数を表す。） 具体的にはβ−プロピオラクトン、ジメチルプロピオラ
クトン（ピバロラクトン）、ブチロラクトン、γ−バレ
ロラクトン、γ−カプロラクトン、γ−カプリロラクト
ン、γ−ラウロラクトン、δ−バレロラクトン、δ−カ
プロラクトン、ε−カプロラクトン等である。
キル基、アリール基又はアルコキシ基であり、ｎは１〜
５の整数を表わす。） そしてラクトン系化合物のさらに好ましくは下記の一
般式で表わされるβ〜εラクトン系化合物であり、 一般式 （但し、R1、R2及びR3は、Ｈ又はC1〜C8のアルキル基で
あり、ｎは１〜５の整数を表す。） 具体的にはβ−プロピオラクトン、ジメチルプロピオラ
クトン（ピバロラクトン）、ブチロラクトン、γ−バレ
ロラクトン、γ−カプロラクトン、γ−カプリロラクト
ン、γ−ラウロラクトン、δ−バレロラクトン、δ−カ
プロラクトン、ε−カプロラクトン等である。
次に帯電防止剤の種類について述べる。
本発明に使用される帯電防止剤の種類は、ノニオン
系、カチオン系、アニオン系及びアミン系帯電防止剤で
あり、代表的なものとしては、アルキルポリオキシエチ
レンアミン系等がある。また帯電防止剤量はスチレン−
メタクリル酸メチル系樹脂とブロツク共重合体との樹脂
組成物100重量部に対して0.1〜2.0重量部であり、好ま
しくは0.5〜2.0重量部である。帯電防止剤量が２重量部
を超えると成形品等の表面にブリードするので好ましく
ない。
系、カチオン系、アニオン系及びアミン系帯電防止剤で
あり、代表的なものとしては、アルキルポリオキシエチ
レンアミン系等がある。また帯電防止剤量はスチレン−
メタクリル酸メチル系樹脂とブロツク共重合体との樹脂
組成物100重量部に対して0.1〜2.0重量部であり、好ま
しくは0.5〜2.0重量部である。帯電防止剤量が２重量部
を超えると成形品等の表面にブリードするので好ましく
ない。
次にスチレン−メタクリル酸メチル系樹脂について述
べる。
べる。
本発明に使用されるスチレン−メタクリル酸メチル系
樹脂としては、スチレン−メタクリル酸メチル共重合樹
脂又は前記共重合樹脂とブタジエングラフト共重合樹脂
との樹脂組成物等である。
樹脂としては、スチレン−メタクリル酸メチル共重合樹
脂又は前記共重合樹脂とブタジエングラフト共重合樹脂
との樹脂組成物等である。
本発明の帯電防止剤含有ブロツク共重合体とスチレン
−メタクリル酸メチル系樹脂との樹脂組成物は従来の帯
電防止性樹脂と異なり、経時による帯電防止性の低下を
殆ど起こさず、またスチレン−メタクリル酸メチル系樹
脂の物性低下も殆ど起こさない。
−メタクリル酸メチル系樹脂との樹脂組成物は従来の帯
電防止性樹脂と異なり、経時による帯電防止性の低下を
殆ど起こさず、またスチレン−メタクリル酸メチル系樹
脂の物性低下も殆ど起こさない。
本発明の永久帯電防止性樹脂組成物の用途としてはIC
チツプを収納する容器、キヤリアテープ、包装袋、シユ
リンクフイルム、トレー、シート、フロツピーデイスク
用ケース、各種防埃体及び成形器、電子材料保管用ケー
ス等がある。
チツプを収納する容器、キヤリアテープ、包装袋、シユ
リンクフイルム、トレー、シート、フロツピーデイスク
用ケース、各種防埃体及び成形器、電子材料保管用ケー
ス等がある。
以上説明したとおり、本発明は耐熱性、透明性及び永
久帯電防止性に優れた樹脂組成物を得ることができる。
久帯電防止性に優れた樹脂組成物を得ることができる。
（実施例） 以下実施例により本発明を詳細に説明する。なお表中
のwt％は、重量％を表わし、RHRは、樹脂組成物100重量
部当たりの添加量を表わす。
のwt％は、重量％を表わし、RHRは、樹脂組成物100重量
部当たりの添加量を表わす。
実施例１ 下記に示した方法（ａ）により製造したスチレン含有
率65重量％、ブタジエン含有率10重量％、ε−カプロラ
クトン含有率25重量％のブロツク共重合体10重量％と、
下記に示した方法（イ）により製造したスチレン−メタ
クリル酸メチル共重合樹脂（以下MS樹脂という）90重量
％に、ヒンダードフエノール系酸化防止剤を0.04重量
部、リン系酸化防止剤0.05重量部、脂肪酸エステル系滑
剤0.02重量部と帯電防止剤（花王（株）製商品名エレク
トロストリツパーEA、以下帯電防止剤EAという）1.0重
量部とを混合し、40mmφ押出機にて押出し、均一なペレ
ツトを製造した。次に得られペレツトを2oz射出成形機
にて10cm×10cm×2mmの角板を成形した成形品の透明
性、表面固有抵抗値の評価を行い、また各段が40mm×40
mmで厚さが各々1mm,2mm及び3mmの三段プレートを成形
し、1mm部分と2mm部分との段差部分を折り曲げ、相溶性
の評価を行い結果を表−１に示した。
率65重量％、ブタジエン含有率10重量％、ε−カプロラ
クトン含有率25重量％のブロツク共重合体10重量％と、
下記に示した方法（イ）により製造したスチレン−メタ
クリル酸メチル共重合樹脂（以下MS樹脂という）90重量
％に、ヒンダードフエノール系酸化防止剤を0.04重量
部、リン系酸化防止剤0.05重量部、脂肪酸エステル系滑
剤0.02重量部と帯電防止剤（花王（株）製商品名エレク
トロストリツパーEA、以下帯電防止剤EAという）1.0重
量部とを混合し、40mmφ押出機にて押出し、均一なペレ
ツトを製造した。次に得られペレツトを2oz射出成形機
にて10cm×10cm×2mmの角板を成形した成形品の透明
性、表面固有抵抗値の評価を行い、また各段が40mm×40
mmで厚さが各々1mm,2mm及び3mmの三段プレートを成形
し、1mm部分と2mm部分との段差部分を折り曲げ、相溶性
の評価を行い結果を表−１に示した。
透明性、永久帯電防止性、相溶性はいずれも良好であ
つた。
つた。
（ａ） ブロツク共重合体の製造方法 容量100のオートクレーブに精製したベンゼン75
、スチレン65kgを仕込み撹拌を行つた。次に、温度30
℃にてｎ−ブチルリチウムを0.13モル投入して40℃にて
30分反応を行い重合を完結させた。次に、ブタジエン2.
0kgを仕込み昇温を行い重合を完結させた。次に、スチ
レン6.5kgを仕込み昇温を行い重合を完結させた。次
に、ε−カプロラクトン40gを仕込み温度70℃にて10分
反応を行い、更にε−カプロラクトン4.96kgを仕込み70
℃にて60分反応を行い重合を完結させた。最後に、水蒸
気蒸留にてベンゼンを除去後、重合体スラリーの脱水乾
燥を行つた。
、スチレン65kgを仕込み撹拌を行つた。次に、温度30
℃にてｎ−ブチルリチウムを0.13モル投入して40℃にて
30分反応を行い重合を完結させた。次に、ブタジエン2.
0kgを仕込み昇温を行い重合を完結させた。次に、スチ
レン6.5kgを仕込み昇温を行い重合を完結させた。次
に、ε−カプロラクトン40gを仕込み温度70℃にて10分
反応を行い、更にε−カプロラクトン4.96kgを仕込み70
℃にて60分反応を行い重合を完結させた。最後に、水蒸
気蒸留にてベンゼンを除去後、重合体スラリーの脱水乾
燥を行つた。
（イ） MS樹脂の製造方法 内容積100のオートクレーブに、純水40kg、第三リ
ン酸カルシウム300g、ドデシルベンゼンスルフオン酸ナ
トリウム0.2gを加え、回転速度200rpmで撹拌し、次いで
スチレンモノマー28.0kg、メタクリル酸メチル0.70kg、
ベンゾイルパーオキサイド130gを加え窒素にて密封して
90℃まで昇温した。そのまま90℃で５時間保持し、その
後115℃に昇温して２時間、更に130℃に昇温して２時間
保持し重合を完結させた。これを冷却した後、常法によ
つて中和、脱水、乾燥したのち、押出機によりペレツト
を得た。
ン酸カルシウム300g、ドデシルベンゼンスルフオン酸ナ
トリウム0.2gを加え、回転速度200rpmで撹拌し、次いで
スチレンモノマー28.0kg、メタクリル酸メチル0.70kg、
ベンゾイルパーオキサイド130gを加え窒素にて密封して
90℃まで昇温した。そのまま90℃で５時間保持し、その
後115℃に昇温して２時間、更に130℃に昇温して２時間
保持し重合を完結させた。これを冷却した後、常法によ
つて中和、脱水、乾燥したのち、押出機によりペレツト
を得た。
実施例２ 実施例１で製造したブロツク共重合体30重量％とMS樹
脂70重量％に、ヒンダードフエノール系酸化防止剤を0.
12重量部、リン系酸化防止剤0.15重量部、脂肪酸エステ
ル系滑剤0.06重量部と帯電防止剤EA1.0重量部とを混合
し、40mmφ押出機にて均一なペレツトを製造した。次に
得られたペレツトを用いて実施例１と同様の操作を行い
物性を測定した。その結果を表−１に示した。
脂70重量％に、ヒンダードフエノール系酸化防止剤を0.
12重量部、リン系酸化防止剤0.15重量部、脂肪酸エステ
ル系滑剤0.06重量部と帯電防止剤EA1.0重量部とを混合
し、40mmφ押出機にて均一なペレツトを製造した。次に
得られたペレツトを用いて実施例１と同様の操作を行い
物性を測定した。その結果を表−１に示した。
透明性、永久帯電防止性、相溶性はいずれも良好であ
つた。
つた。
実施例３ 実施例１に示したブロツク共重合体の製造方法におい
て下記（ｂ）の点を変更して製造したスチレン含有率50
重量％、ブタジエン含有率10重量％、ε−カプロラクト
ン含有率40重量％のブロツク共重合体を使用した他は、
実施例１の方法に従つて試験を行つた。
て下記（ｂ）の点を変更して製造したスチレン含有率50
重量％、ブタジエン含有率10重量％、ε−カプロラクト
ン含有率40重量％のブロツク共重合体を使用した他は、
実施例１の方法に従つて試験を行つた。
（ｂ） ブロツク共重合体の製造方法 第一回仕込みスチレン量を5.0kg 第二回仕込みブタジエン量を2.0kg 第三回仕込みスチレン量を5.0kg 第五回仕込みε−カプロラクトン量を7.96kgに変更し
た。
た。
結果を表−１に示した。
透明性、永久帯電防止性、相溶性はいずれも良好であ
つた。
つた。
実施例４ 実施例１で製造したブロツク共重合体30重量％と、下
記に示した方法（ロ）により製造したスチレン−メタク
リル酸メチル共重合樹脂とブタジエングラフト共重合樹
脂との組成物（以下MBS樹脂という）70重量％に、ヒン
ダードフエノール系酸化防止剤を0.12重量部、リン系酸
化防止剤0.15重量部、脂肪酸エステル系滑剤0.06重量部
と帯電防止剤EA1.0重量部とを混合し、40mmφ押出機に
て均一なペレツトを製造した。次に得られたペレツトを
用いて実施例１と同様の操作を行い物性を測定した。そ
の結果を表−１に示した。
記に示した方法（ロ）により製造したスチレン−メタク
リル酸メチル共重合樹脂とブタジエングラフト共重合樹
脂との組成物（以下MBS樹脂という）70重量％に、ヒン
ダードフエノール系酸化防止剤を0.12重量部、リン系酸
化防止剤0.15重量部、脂肪酸エステル系滑剤0.06重量部
と帯電防止剤EA1.0重量部とを混合し、40mmφ押出機に
て均一なペレツトを製造した。次に得られたペレツトを
用いて実施例１と同様の操作を行い物性を測定した。そ
の結果を表−１に示した。
透明性、永久帯電防止性、相溶性はいずれも良好であ
つた。
つた。
（ロ） MBS樹脂の製造方法 実質的に橋かけのないポリブタジエン250gを、スチレ
ンモノマー2.375kg、メタクリル酸メチル2.375kgの混合
物中に溶解してゴム単量体溶液（ａ）を得た。（ａ）を
10オートクレーブに入れ、これにベンゾイルパーオキ
サイド10gを加え、均一に溶解してから回転速度400rpm
で、70℃に昇温し６時間重合し、重合率14.5％の予備重
合物（ｂ）を得た。一方純水10kg中にポリアクリル酸の
ナトリウム塩59g及び炭酸水素ナトリウム20gを溶解させ
た懸濁重合用20オートクレーブに、上記（ｂ）にベン
ゾイルパーオキサイド15gを均一に溶解させたものを上
記20オートクレーブに添加し、回転速度500rpmにて
（ｂ）が水中に懸濁した事を確認してから、93℃にて７
時間重合した。重合終了後ビーズをろ過、水洗及び乾燥
したのち、押出機によりペレツトを得た。
ンモノマー2.375kg、メタクリル酸メチル2.375kgの混合
物中に溶解してゴム単量体溶液（ａ）を得た。（ａ）を
10オートクレーブに入れ、これにベンゾイルパーオキ
サイド10gを加え、均一に溶解してから回転速度400rpm
で、70℃に昇温し６時間重合し、重合率14.5％の予備重
合物（ｂ）を得た。一方純水10kg中にポリアクリル酸の
ナトリウム塩59g及び炭酸水素ナトリウム20gを溶解させ
た懸濁重合用20オートクレーブに、上記（ｂ）にベン
ゾイルパーオキサイド15gを均一に溶解させたものを上
記20オートクレーブに添加し、回転速度500rpmにて
（ｂ）が水中に懸濁した事を確認してから、93℃にて７
時間重合した。重合終了後ビーズをろ過、水洗及び乾燥
したのち、押出機によりペレツトを得た。
実施例５ 実施例１に示したブロツク共重合体の製造方法におい
て下記（ｃ）の点を変更して製造したスチレン含有率65
重量％、ブタジエン含有率25重量％、ε−カプロラクト
ン含有率10重量％のブロツク共重合体80重量％とMBS樹
脂20重量％に、ヒンダードフエノール系酸化防止剤を0.
32重量部、リン系酸化防止剤0.40重量部、脂肪酸エステ
ル系滑剤0.16重量部と帯電防止剤EA1.0重量部とを混合
し、40mmφ押出機にて均一なペレツトを製造した。次に
得られたペレツトを用いて実施例１と同様の操作を行い
物性を測定した。その結果を表−１に示した。
て下記（ｃ）の点を変更して製造したスチレン含有率65
重量％、ブタジエン含有率25重量％、ε−カプロラクト
ン含有率10重量％のブロツク共重合体80重量％とMBS樹
脂20重量％に、ヒンダードフエノール系酸化防止剤を0.
32重量部、リン系酸化防止剤0.40重量部、脂肪酸エステ
ル系滑剤0.16重量部と帯電防止剤EA1.0重量部とを混合
し、40mmφ押出機にて均一なペレツトを製造した。次に
得られたペレツトを用いて実施例１と同様の操作を行い
物性を測定した。その結果を表−１に示した。
透明性、永久帯電防止性、相溶性はいずれも良好であ
つた。
つた。
（ｃ） ブロツク共重合体の製造方法 第一回仕込みスチレン量を6.5kg 第二回仕込みブタジエン量を5.0kg 第三回仕込みスチレン量を6.5kg 第五回仕込みε−カプロラクトン量を1.96kgに変更し
た。
た。
実施例６ 実施例５で製造したブロツク共重合体80重量％とMS樹
脂20重量％に、ヒンダードフエノール系酸化防止剤を0.
32重量部、リン系酸化防止剤0.40重量部、脂肪酸エステ
ル系滑剤0.16重量部と帯電防止剤EA1.0重量部とを混合
し、40mmφ押出機にて均一なペレツトを製造した。
脂20重量％に、ヒンダードフエノール系酸化防止剤を0.
32重量部、リン系酸化防止剤0.40重量部、脂肪酸エステ
ル系滑剤0.16重量部と帯電防止剤EA1.0重量部とを混合
し、40mmφ押出機にて均一なペレツトを製造した。
次に得られたペレツトを用いて実施例１と同様の操作
を行い物性を測定した。その結果を表−１に示した。
を行い物性を測定した。その結果を表−１に示した。
透明性、永久帯電防止性、相溶性はいずれも良好であ
つた。
つた。
実施例７ 実施例１で製造したブロツク共重合体10重量％とMBS
樹脂90重量％にした他は、実施例３の方法に従つて試験
を行つた。
樹脂90重量％にした他は、実施例３の方法に従つて試験
を行つた。
結果を表−１に示した。
透明性、永久帯電防止性、相溶性はいずれも良好であ
つた。
つた。
実施例８ 下記に示した方法（ｄ）により製造した、スチレン含
有率65重量％、プタジエン含有率25重量％、ジメチルプ
ロピオラクトン（ピバロラクトン含有率10重量％のブロ
ツク共重合体80重量％とMS樹脂20重量％に、ヒンダード
フエノール系酸化防止剤を0.32重量部、リン系酸化防止
剤0.40重量部、脂肪酸エステル系滑剤0.16重量部と帯電
防止剤EA1.0重量部とを混合し、40mmφ押出機にて均一
なペレツトを製造した。
有率65重量％、プタジエン含有率25重量％、ジメチルプ
ロピオラクトン（ピバロラクトン含有率10重量％のブロ
ツク共重合体80重量％とMS樹脂20重量％に、ヒンダード
フエノール系酸化防止剤を0.32重量部、リン系酸化防止
剤0.40重量部、脂肪酸エステル系滑剤0.16重量部と帯電
防止剤EA1.0重量部とを混合し、40mmφ押出機にて均一
なペレツトを製造した。
次に得られたペレツトを用いて実施例１と同様の操作
を行い物性を測定した。その結果を表−１に示した。
を行い物性を測定した。その結果を表−１に示した。
透明性、永久帯電防止性、相溶性はいずれも良好であ
つた。
つた。
（ｄ） ブロツク共重合体の製造方法 容量100のオートクレーブに精製したベンゼン75
、スチレン6.5kgを仕込み撹拌を行つた。次に、温度3
0℃にてｎ−ブチルリチウムを0.13モル投入し40℃にて3
0分反応を行い重合を完結させた。次に、ブタジエン5.0
kgを仕込み昇温を行い重合を完結させた。次に、スチレ
ン6.5kgを仕込み昇温を行い重合を完結させた。次に、
ピバロラクトンを2.0kgを仕込み室温にて24時間反応を
行い重合を完結させた。
、スチレン6.5kgを仕込み撹拌を行つた。次に、温度3
0℃にてｎ−ブチルリチウムを0.13モル投入し40℃にて3
0分反応を行い重合を完結させた。次に、ブタジエン5.0
kgを仕込み昇温を行い重合を完結させた。次に、スチレ
ン6.5kgを仕込み昇温を行い重合を完結させた。次に、
ピバロラクトンを2.0kgを仕込み室温にて24時間反応を
行い重合を完結させた。
最後に、水蒸気蒸留にてベンゼンを除去後、重合体ス
ラリーの脱水乾燥を行つた。
ラリーの脱水乾燥を行つた。
比較例１ 下記に示した方法（ｅ）により製造したスチレン含有
率75重量％、ブタジエン含有率25重量％のSBSブロツク
共重合体72重量％、ε−カプロラクトンの重合体物（ダ
イセル化学工業（株）製、商品名プラクセルＨ−７）８
重量％と、MS樹脂20重量％に、ヒンダードフエノール系
酸化防止剤を0.32重量部、リン系酸化防止剤0.40重量
部、脂肪酸エステル系滑剤0.16重量部と帯電防止剤EA1.
0重量部とを混合し40mmφ押出機にて均一なペレツトを
製造した。次に得られたペレツトを用いて実施例１と同
様の操作を行い物性を測定した。その結果を表−２に示
した。
率75重量％、ブタジエン含有率25重量％のSBSブロツク
共重合体72重量％、ε−カプロラクトンの重合体物（ダ
イセル化学工業（株）製、商品名プラクセルＨ−７）８
重量％と、MS樹脂20重量％に、ヒンダードフエノール系
酸化防止剤を0.32重量部、リン系酸化防止剤0.40重量
部、脂肪酸エステル系滑剤0.16重量部と帯電防止剤EA1.
0重量部とを混合し40mmφ押出機にて均一なペレツトを
製造した。次に得られたペレツトを用いて実施例１と同
様の操作を行い物性を測定した。その結果を表−２に示
した。
帯電防止性は良好であつたが、透明性、相溶性が著し
く劣つていた。
く劣つていた。
（ｅ） ブロツク共重合体の製造方法 容量100のオートクレーブに精製したベンゼン75
、スチレン7.5kgを仕込み撹拌を行つた。次に、温度3
0℃にてｎ−ブチルリチウムを0.18モル投入し40℃にて3
0分反応を行い重合を完結させた。次に、ブタジエン5.0
kgを仕込み昇温を行い重合を完結させた。次にスチレン
7.5kgを仕込み昇温を行い重合を完結させた。最後に、
水蒸気蒸留にてベンゼンを除去後、重合体スラリーの脱
水乾燥を行つた。
、スチレン7.5kgを仕込み撹拌を行つた。次に、温度3
0℃にてｎ−ブチルリチウムを0.18モル投入し40℃にて3
0分反応を行い重合を完結させた。次に、ブタジエン5.0
kgを仕込み昇温を行い重合を完結させた。次にスチレン
7.5kgを仕込み昇温を行い重合を完結させた。最後に、
水蒸気蒸留にてベンゼンを除去後、重合体スラリーの脱
水乾燥を行つた。
比較例２ 実施例１に示したブロツク共重合体の製造方法におい
て下記（ｆ）の点を変更して製造したスチレン含有率10
重量％、ブタジエン含有率80重量％、ε−カプロラクト
ン含有率10重量％のブロツク共重合体を使用した他は、
実施例１の方法に従つて試験を行つた。
て下記（ｆ）の点を変更して製造したスチレン含有率10
重量％、ブタジエン含有率80重量％、ε−カプロラクト
ン含有率10重量％のブロツク共重合体を使用した他は、
実施例１の方法に従つて試験を行つた。
（ｆ） ブロツク共重合体の製造方法 第一回仕込みスチレン量を1.0kg 第二回仕込みブタジエン量を16.0kg 第三回仕込みスチレン量を1.0kg 第五回仕込みε−カプロラクトン量を1.96kgに変更し
た。
た。
結果を表−２に示した。
耐熱性及び透明性の低下が著しく、実用に耐えうるも
のではなかつた。
のではなかつた。
比較例３ 実施例１に示したブロツク共重合体の製造方法におい
て下記（ｇ）の点を変更して製造したスチレン含有率10
重量％、ブタジエン含有率10重量％、ε−カプロラクト
ン含有率80重量％のブロツク共重合体を使用した他は、
実施例１の方法に従つて試験を行つた。
て下記（ｇ）の点を変更して製造したスチレン含有率10
重量％、ブタジエン含有率10重量％、ε−カプロラクト
ン含有率80重量％のブロツク共重合体を使用した他は、
実施例１の方法に従つて試験を行つた。
（ｇ） ブロツク共重合体の製造方法 第一回仕込みスチレン量を1.0kg 第二回仕込みブタジエン量を1.0kg 第三回仕込みスチレン量を1.0kg 第五回仕込みε−カプロラクトン量を15.96kgに変更
した。
した。
結果を表−２に示した。
耐熱性及び透明性の低下が著しく、実用に耐えうるも
のではなかつた。
のではなかつた。
比較例４ 比較例１で製造したブロツク共重合体80重量％とMS樹
脂20重量％に変更した他は、比較例１の方法に従つて試
験を行つた。
脂20重量％に変更した他は、比較例１の方法に従つて試
験を行つた。
結果を表−２に示した。
永久帯電防止性が著しく劣つていた。
比較例５ 比較例１で製造したブロツク共重合体80重量％とMBS
樹脂20重量％に変更した他は、比較例１の方法に従つて
試験を行つた。
樹脂20重量％に変更した他は、比較例１の方法に従つて
試験を行つた。
結果を表−２に示した。
永久帯電防止性が著しく劣つていた。
（測定条件） ・曇り度 :3段プレートの2mm部の曇り度を測定 ASTM D−1003に準拠 ・表面抵抗値 :JIS K−6911に準拠 （ブランク） 温度23℃、湿度60％RH ・ピカツト軟化点:JIS K−6870 ・永久帯電防止性：荷重50gにて１回／秒の速度で成形
品の表面を拭き取り、1000回拭き取り後の表面抵抗値を
測定 JIS K−6911に準拠 温度23℃、湿度60％RH （発明の効果） 以上の実施例及び比較例で示したように、本発明の永
久帯電防止性樹脂組成物は、従来の帯電防止性樹脂と比
較して耐熱性、透明性及び永久帯電防止性に優れ、経時
劣化も起こさない樹脂組成物を得る事が出来る。
品の表面を拭き取り、1000回拭き取り後の表面抵抗値を
測定 JIS K−6911に準拠 温度23℃、湿度60％RH （発明の効果） 以上の実施例及び比較例で示したように、本発明の永
久帯電防止性樹脂組成物は、従来の帯電防止性樹脂と比
較して耐熱性、透明性及び永久帯電防止性に優れ、経時
劣化も起こさない樹脂組成物を得る事が出来る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 25/00 - 25/14 C08L 53/00 - 53/02
Claims (2)
- 【請求項１】（ａ） スチレン−メタクリル酸メチル系
樹脂20〜90重量％及びビニル芳香族化合物からなる重合
体ブロツクと共役ジエン化合物からなる重合体ブロツク
及びラクトン系化合物からなる重合体ブロツクとからな
るブロツク共重合体であつて、該ブロツク共重合体中の
ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物との重量％比が
15〜85:85〜15でしかも前記ビニル芳香族化合物と前記
共役ジエン化合物との和と、ラクトン系化合物との重量
％比が90〜30:70〜10であるブロツク共重合体10〜80重
量％の樹脂組成物100重量部と、 （ｂ） 帯電防止剤0.1〜2.0重量部とからなる永久帯電
防止性樹脂組成物。 - 【請求項２】ラクトン系化合物が下記一般式で表わされ
るβ〜εラクトン系化合物であることを特徴とする請求
項１記載の永久帯電防止性樹脂組成物。 一般式 （但し、R1、R2及びR3は、Ｈ又はC1〜C8のアルキル基で
あり、ｎは１〜５の整数を表す。）
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16754390A JP2804830B2 (ja) | 1990-06-26 | 1990-06-26 | 永久帯電防止性樹脂組成物 |
| CA002030916A CA2030916C (en) | 1989-11-29 | 1990-11-27 | Permanent antistatic resin composition |
| EP90122770A EP0430214B1 (en) | 1989-11-29 | 1990-11-28 | Permanent antistatic resin composition |
| US07/618,880 US5100943A (en) | 1989-11-29 | 1990-11-28 | Permanent antistatic resin composition |
| DE69032310T DE69032310T2 (de) | 1989-11-29 | 1990-11-28 | Permanent antistatische Harzzusammensetzung |
| US07/859,967 US5270367A (en) | 1989-11-29 | 1992-03-30 | Permanent antistatic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16754390A JP2804830B2 (ja) | 1990-06-26 | 1990-06-26 | 永久帯電防止性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0455452A JPH0455452A (ja) | 1992-02-24 |
| JP2804830B2 true JP2804830B2 (ja) | 1998-09-30 |
Family
ID=15851660
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16754390A Expired - Fee Related JP2804830B2 (ja) | 1989-11-29 | 1990-06-26 | 永久帯電防止性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2804830B2 (ja) |
-
1990
- 1990-06-26 JP JP16754390A patent/JP2804830B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0455452A (ja) | 1992-02-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1454930A (zh) | 聚酯组合物 | |
| JPH0377826B2 (ja) | ||
| JPH0714978B2 (ja) | スチレン系重合体及びその製造方法 | |
| US5190989A (en) | Hydrophilic group-containing AB-type block copolymer | |
| EP2836550B1 (en) | Polycarbonate blend and method of producing the same | |
| US5100943A (en) | Permanent antistatic resin composition | |
| JP2804830B2 (ja) | 永久帯電防止性樹脂組成物 | |
| US5270367A (en) | Permanent antistatic resin composition | |
| JP2675673B2 (ja) | 永久帯電防止性樹脂組成物 | |
| JPH04198308A (ja) | アクリルアミド系共重合体 | |
| EP0264101B1 (en) | Heat stable thermoplastic resin composition | |
| EP0447806B1 (en) | Blends based on vinyl-aromatic polymers endowed with good mechanical characteristics | |
| JP2928380B2 (ja) | 永久帯電防止性樹脂組成物 | |
| JPH1087759A (ja) | ゴム変性スチレン系樹脂及びその組成物 | |
| JP4313447B2 (ja) | スチレン系樹脂組成物 | |
| JPH09183865A (ja) | ポリマー組成物用の新規帯電防止剤、ポリマー組成物における該帯電防止剤の使用並びに得られる組成物 | |
| JP3364236B2 (ja) | 二軸延伸耐熱性スチレン系樹脂シート | |
| JPS642621B2 (ja) | ||
| JPH02113007A (ja) | 耐衝撃性ブロック共重合体 | |
| JPH05214206A (ja) | ブロック共重合体樹脂組成物 | |
| JPH0320144B2 (ja) | ||
| JPS60231756A (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
| JPH0441543A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH06287397A (ja) | 新規な帯電防止性アクリル系樹脂組成物 | |
| JP3213466B2 (ja) | 冷蔵庫内装部品 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |