JP2801395B2 - 洗剤添加剤粒質物およびその製法 - Google Patents

洗剤添加剤粒質物およびその製法

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、洗浄添加剤粒質物およびその製法に関す
る。
本発明に係る粒質物並びにその製法はドラム造粒機内
で行う、デンマーク特許出願4368/88に記載された粒質
物およびその製法を更に発展させたものである。ドラム
造粒機は、例えばパン造粒機および造粒混合機を含む幅
広いカテゴリーの造粒装置を表わすものと理解されるべ
きである。
デンマーク特許出願4368/88に記載の酵素含有粒質物
は、コアを除く粒質物の乾燥重量基準で1.5〜40重量％
のセルロース繊維又は人造繊維を含んでなるコーチング
により囲まれたコア、コアを除く粒質物の乾燥重量基準
で０〜15重量％量の結合剤、充てん剤および一種以上の
造粒剤を含んでなり、その際、コアおよび／又はコーチ
ングは酵素を含む。
本発明は、コア又はシェルのいずれに酵素を含むデン
マーク特許出願4368/88号（これはデンマーク特許公告
番号（DK−Ｂ）第157937号として発行された）に記載さ
れた発明の特定の態様を更に発展させたものである。
しかし、本発明に係る洗剤添加剤粒質物中のシェル又
は酵素は、必ずしも酵素を含有しないが、コアは一種の
洗剤添加剤（これは酵素であってよく、以下本発明にお
いて第一の洗剤添加剤という）を含有し更にシェルは他
の洗剤添加剤（これは他の酵素であってよく、以下本発
明中第二の酵素という）を含有する。第一の添加剤が第
二の添加剤および／又は環境因子に対して保護されるべ
き場合において、例えば酵素が漂白剤および雰囲気中の
湿気によって分解するか、又はその逆の場合において、
保存中第一および第二の洗剤添加剤間で有効な分離の必
要性が存する。また、粒質物が高い物理的強度を有する
ことおよびその製法（これは工業的規模で制御可能であ
りかつ適合される）の必要性が存する。
従って、本発明の目的は高い物理的強度を有する洗浄
添加剤粒質物を提供することにあり、この粒質物は上述
の種類の第一および第二の洗剤添加剤を有し、ここにお
いて第一および第二の洗剤添加剤は互いにおよび／又は
有害な環境因子から有効に分離されている。更に本発明
の目的は工業的規模に対し容易に制御できかつ適合でき
る該添加剤の製造方法を提供することにある。
本発明に係る洗剤添加剤粒質物は、第二の洗剤添加
剤、結合剤および粒質剤および所望の充てん剤を含んで
なるシェルによって囲まれた、第一の洗剤添加剤を有す
るコア並びに該コアと該シェル間の保護コーチングを含
んでなり、その際シェルは、好ましくは該シェルの1.5
〜40重量％、より好ましくは５〜２重量％の量でセルロ
ース繊維又は人造繊維を含んでなり、更にその際コアは
任意に好ましくは該コアの1.5〜40重量％、より好まし
くは５〜20重量％の量でセルロース繊維又は人造繊維を
含んでなる。
米国特許第4740469号明細書は、合成繊維を含む酵素
粒質物を記載しこの粒質物はろう状物質および微粉砕着
色剤でコーティングされている。しかし、これに反し
て、本発明に係る洗剤添加剤含有粒質物は、第二の酵素
の添加剤およびセルロース繊維又は人造繊維を有するシ
ェルを含んでなる。
コアとシェルの間の保護コーチングのために、二種の
洗剤添加剤は保存中互いに害することもなく、更に洗浄
中の適用中のみ２種の洗剤添加剤は互いに接続されるで
あろう。又、シェル中のセルロース繊維又は人造繊維の
含量のために、粒質物の物理的強度は高い。更に、驚く
べきことに以下の内容が見出された。すなわち、先のデ
ンマーク特許出願4368/88中で示される米国特許第4,10
6,991中に示されるガイドラインに従って行った製造の
グラニュレータ法はまた二種の非一酵素的洗剤により容
易に制御可能であり、更に工業的規模に対して容易に適
合できる。
ヨーロッパ特許0286773は封入された酵素を記載して
おり、これは幾つかの量でその最も広い面において本発
明に係る洗浄剤添加剤粒質物に以ている。しかし、従来
技術の封入された酵素は、シェル中に強化セルロース繊
維又は人造繊維を含有せず更に前記のグラニュレータ法
により保護されているものとして記載されておらず、流
動床法により保護され、この方法は工業的規模の製造に
は十分適合しない。
保護コーチングは、第一又は第二の洗剤添加剤を害し
ないか又は他の方法で粒質物の製造又は適用を妨害しな
いような、業界で用いられる保護コーチングであればよ
い。使用可能な保護コーチングの例は次の如くである：
脂肪酸エステル、アルコキシレート化アルコール、ポリ
ビニルアルコール、エトキシレート化アルキシフェノー
ル、ポリエチレングリコール（MW1000〜8000）、線状ア
ルコールアルコキシレート（MW26000〜33000）、高分子
量のノニルフェニルエトキシレート（MW1975〜4315）、
およびジノニルフェニルエトキシレート（平均MW690
0）、脂肪酸、例えばパルミチン酸、ステアリン酸、お
よびアラキドン酸、パラフィン、密ろう、ワックス、単
一脂肪酸もしくは混合脂肪酸のモノ−、ジ−もしくはト
リグリセリド、脂肪アルコール、メチルセルロース、エ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、およ
びコッコナッツモノエタノールアミド。
第一および第二洗剤添加剤の組合せの例は次の通りで
ある：（蛍光増白剤）−（酵素）、（酵素）−（蛍光増
白剤）、（酵素）−（漂白活性剤）、（漂白活性剤）−
（酵素）、（漂白活性剤）−（蛍光増白剤）、（蛍光増
白剤）−（漂白活性剤）、（酵素−塩素スキャベンジャ
ー）、（漂白活性剤−塩素スキャベンジャー）、（蛍光
増白剤−塩素スキャベンジャー）、（漂白剤）−（酵
素）、および（酵素）−（漂白剤）。
本発明に係る粒質物の好ましい態様において、コアは
最大寸法と最小寸法間の最大比が約３、好ましくは約
２、より好ましくは1.5に相当する形状である。この態
様において、満足できるコアのコーチングが容易に達成
できる。
本発明に係る粒質物の好ましい態様において、コアの
量は粒質物の５〜85重量％、好ましくは10〜50重量％、
最も好ましくは15〜40重量％である。もしもコアの量が
85％を超えると、第二の洗剤添加剤の充分な量の添加は
困難であろうし、更にもしもコアの量が５％未満の場
合、第一の洗剤添加剤の充分な量の添加は困難であろ
う。
本発明に係る粒質物の好ましい態様において、コアは
平均粒径100〜1000μｍ、好ましくは200〜700μｍを有
する。これらは、使用者によって最もしばしば要求され
る粒径である。
本発明に係る粒質物の好ましい態様において、コア又
はシェルは酵素を含有する。酵素は凝集性洗浄成分から
保護の必要性がある典型的洗浄添加剤である。
本発明に係る粒質物の好ましい態様において、酵素は
プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、アミダーゼ、セ
ルラーゼ又はアキシダーゼである。
これらは工業的洗剤の目的に対して最も普通の酵素で
ある。
本発明の好ましい態様において、充てん剤は無機塩か
ら成るか又は無機塩を含んでなる。これにより安価な粒
質物が得られる。
本発明の好ましい態様において、シェルは最終のダス
ト抑制コーチングにより囲まれている。これは、シェル
が許容できない量のダストを生じる傾向にあるような場
合において有利である。最終のダスト抑制コーチング
は、ある場合更に保護コーチングとして役立つことがで
きる。
本発明に係る粒質物の好ましい態様において、保護コ
ーチングは脂肪酸のモノ−およびジグリセリド混合物で
ある。この態様において、保存中最大の満足できる保護
作用が得られることが見出された。好都合には、デンマ
ーク特許1377/88に記載の混合物が使用できる。
本発明の粒質物の好ましい態様において、保護コーチ
ングは酸化防止剤を含有する。酸化防止剤又は還元剤の
保護コーチングの適当な例は、チオスルフェート、スル
フィット、ビスルフィットアスコルビン酸、アスコルベ
ート、又はブチルヒドロキシルトルエンである。多くの
場合に、より良い保存安定性が、酸化防止剤の存在のた
めに得ることができる。
また、本発明は本発明の粒質物の製法を含む。
本発明の洗剤添加剤粒質物の製法は、コアを造粒ドラ
ムに導入し、引き続き保護コーチング剤、シェル材料、
および所望の最終ダスト抑制コーチング剤更にセルロー
ス繊維又は人造繊維を適当な量でかつ適当な工程で造粒
ドラムに導入することを含んでなる。
本発明方法に関し、いかなる造粒ドラムも使用できる
と理解される。全体のプロセスは、これらの造粒ドラム
の一種において実施できる。また、次のように理解され
るべきである。すなわち、コアは一つの造粒ドラム内の
保護コーチング剤でコートされ、次いでコートされたコ
アは単離され次いでシェルに適用するため別の造粒ドラ
ムに移され、しかる後所望ならばダスト抑制コーチング
の適用が同じ又は別の造粒ドラムで行われる。
本発明方法は、回分式又は連続的に実施できる。
本発明を次の実施例により説明する。例中の活性単位
は次のように定義される。
要求により、公衆に入手可能なAF刊行物は、ノボノルデ
ィスクA/S（ノボPL、2880、バズグバエルト、デンマー
ク国）から入手できる。
調製例 例１ 次の組成（15％のセルロース繊維、アルボセルBC20
0、15％の蛍光増白剤、チノパールDMS−Xcnc.チバガイ
ギー、４％のカオリン スペスホワイトECC、12％の炭
水化物結合剤および54％の微粉細硫酸ナトリウム）を有
する粉末組成物15kgを、米国特許4,106,991の例１に記
載の如く造粒剤として純水を用いてローディゲミキサへ
FM50中で造粒する。
粒質物を流動床中含水率１％までに乾燥し、次いで最
後に粒径300μｍ〜900μｍの製品XRを得るため篩別けし
た。
例２ 粒径300〜900μｍを有する、例１で記載した如く製造
した粒質物7kgを、次の方法でグリセリルステアレート
／パルミテート グリンデテークMSP90（融点68℃）お
よびベントナイトASB350ECCの層でコートする。
粒質物を加熱ジャケット付ローディゲミキサー201内
で75〜80℃に加熱し、この温度はコーチングプロセス中
保持させる。加熱された粒質物を混合し次いで700gの溶
融MSP90でスプレーし、次いで1000gのベントナイトで粉
末がけし次いで210gのMSPのスプレーし、次いでの1000g
のMSP80で粉末がけし、次いで210gのMSP90でスプレーす
る。
最後に粒質物を流動床中室温に冷却し、300〜1000μ
ｍに篩別した。
例３ 蛍光漂白剤を含有する内部コアおよび蛋白質分解酵素
を有する外部コア並びに保護層で分離されたシェルを有
する粒質物を次の方法で製造する。
次の組成（蛋白分解活性37KNPU/gを有するサビナーゼ
（登録商標）cnc.2.5kg、繊維セルロース0.5kgのアルボ
セルBC200、0.6kgの炭水化物結合剤、0.2kgのカオリン
スペスホワイトECC、および1.2kgの微粉細硫酸ナトリ
ウム）を有する6kgのシェル材料を混合し、次いでデン
マーク特許出願4368/88の例１で記載される方法で例２
に記載させる如く製造した8kgの粒質物の表面と混合し
次いで加層した。際し、この実施例においてはコアは蛍
光増白剤を有しかつ501のローディゲミキサーFM50を用
いた。
例４ 例３で記載した如く製造した7kgの粒質物を、通常の
流動床コーチングプロセスにより硫酸ナトリウムおよび
カオリンの層でコートする。
280gのチオ硫酸ナトリウムおよび280gのカオリン ス
ペスホワイトECCを、1000gの水中に溶解／分散し次いで
グラットWSG5流動床中7kgの粒質物上に散布し連続的に
被膜し次いで乾燥する。
空気入口温度は50℃である。空気出口温度は35℃であ
る。
プロセスは、空気入口温度50℃で５分間の乾燥期間で
終了する。
粒質物は5.2KNPU/gの蛋白分解活性を有する。
例５ 例４で記載した如く製造した7kgの粒質物を、280gの
グリンデテークMSP90の保護コーチングでコートとし、
次いで例２に記載した如く875gのチタニウムジオキシド
対カオリン（スペスホワイト）１対１でコートし、次い
で140gのグリンデテークMSP90でコートする。
粒質物を流動床で室温に冷却し次いで300〜1000μｍ
に篩別する。
粒質物は4.7KNPU/gの蛋白分解活性を有する。
例3,4,および５における粒質物の安定性試験 37度の温度および70％の湿度で安定性試験を行う。
上記結果は、最終ダスト抑制および保護コーチングが
増加した安定性を示す。
例６ 次の組成（2.2kgの繊維セルロース、アルボセルBC20
0、1.2kgのベントナイト、ASB350、ECC、1.8kgの炭水化
物結合剤、9.5kgのTAED）の14.7kgの粉末組成を、米国
特許第4,106,991の例１で記載した方法で炭水化物結合
剤の２％水性溶液3.0kgを用いローディゲミキサーFM50
中で造粒する。
流動床内で、粒質物を含水率１％未満に乾燥し次いで
最後に篩別し粒径300μｍ〜900μｍの製品を得る。
引続き、乾燥した300〜900μｍの製品10kgを例２で記
載した方法で８％の水素化牛脂（m.p.59℃）および28％
のカオリン（ステスホワイトECC）でコートする。但
し、牛脂を１回（第１）工程で適用し次いでカオリンを
散布する。
TAEDを有する内側コアおよび蛋白分解活性酵素を有す
る外側シェルを有する粒質物であって、コアとシェルは
保護層で分離されている該粒質物を次の方法で製造す
る。
牛脂でコートされたTAED含有粒質物10kgを室温に冷却
し次いでローディゲミキサーFM50に移し次いで第一の工
程で200gのPEG300でスプレーし、引続き次の組成（0.6k
gのサビナーゼ（登録商標）コンセントレート、50KNPU/
g、0.5kgの繊維セルロース、アルボセルBC200、0.2kgの
二酸化チタン、0.3kgのカオリン、スペルホワイトECC、
0.2kgの炭水化物結合剤2.8kgの微粉細硫酸ナトリウム）
を有するシェル材料混合物4.6kgで加層する。
デンマーク特許出願4368/88の例１の方法で、炭水化
物の結合剤の28.5％の水溶溶液でシェルを処理する。但
し、この実施例ではコアはパーボレート活性剤、TAEDテ
アを含有しかつ501のローディゲミキサーを用いた。
最後に、粒質物を含水率１％未満に乾燥し更に300μ
ｍ〜1000μｍの篩別した。
例７ 水素化牛脂でコートしたTAED含有粒質物を例６で記載
する如く製造した。但し、20％のカオリンをワックスコ
ーチング工程で用いた。
TAED含有の内側コアおよび蛍光増白剤含有外側シェル
を有し、該コアと該シェルが保護層で分離されている粒
質物を次の方法で製造した。
牛脂でコートされたTAED含有粒質物10kgを室温に冷却
し次いでローディゲミキサーFM50に移し更に第一の工程
で200gのPEG300でスプレーし、引続きの組成（0.75kgの
蛍光増白剤、チノパールDMS−Ｘ、チバーガイギー、0.7
5kgの繊維セルロース、アルボセルBC200、0.20kgの二酸
化チタン、0.30kgのベントナイトASB350、ECC、0.20kg
の炭水化物結合剤、2.40kgの微粉細硫酸ナトリウム）の
シェル材料混合物4.6kgで加層した。
連続的重量損失調整粉末供給システムを用い、粉末供
給速度20kg/hでシェルに供給する。合計で、1.4kgの28.
5％の水性炭水化物結合剤溶液をスプレーし、粉末をコ
ア粒子の表面に結合させた。一方、PCT WO89/08695の例
１に記載される如く加層を適用した。
最後に、粒質物を含水率１％未満に乾燥し、次いで篩
別し粒径300〜900μｍの製品を得た。
例８ 米国特許第4,106,991号の例１に記載した如く（但
し、これは硫酸ナトリウムに基く）粒径300μｍ〜700μ
ｍの10kgのセビナーゼ（登録商標）粒質物を、例６に記
載の如く８％の水素化牛脂および26％のカオリンでコー
トした。
蛋白分解酵素サビナーゼ（登録商標）含有の内側コア
および蛍光増白剤含有外側シェルを有し、該コアと該シ
ェルが保護層で分離されている粒質物を次の方法で製造
した。
牛脂でコートされたサビナーゼ（登録商標）含有粒質
物10kgを室温に冷却し次いでローディゲミキサーFM50に
移し更に第一の工程で200gのPEG300でスプレーし、引続
き次の組成（1.5kgの蛍光増白剤、チノパールDMS−Ｘ、
チバガイギー、1.0kgの繊維セルロース、アルボセルBC2
00、0.4kgの二酸化チタン、0.6kgのカオリンステスホワ
イト、ECC、0.40kgの炭水化物結合剤、5.3kgの微粉砕硫
酸ナトリウム）のシェル材料混合物9.2kgで加層した。
連続的重量損失調整粉末供給システムを用い、粉末供
給速度20kg/hでシェルに供給する。合計で、2.6kgの26.
2％の水性炭水化物結合剤溶液をスプレーし、そして他
はPCT WO89/08695の例１に記載される如く行った。
最後に、粒質物を含水率１％未満に乾燥し、次いで篩
別し粒径300〜900μｍの製品を得た。
例９ 米国特許4,106,991の例１に記載した如く（但し、こ
れは硫酸ナトリウムに基く）粒径300μｍ〜1000μｍの1
0kgのサビナーゼ（登録商標）粒質物を、例６に記載の
如く10％の水素化牛脂および30％のカオリンでコートし
た。
蛋白分解酵素サビナーゼ（登録商標）含有の内側コア
および塩素スキャベンジャー含有外側シェルを有し、該
コアと該シェアが保護層で分離されている粒質物を次の
方法で製造した。
牛脂でコートされたサビナーゼ（登録商標）含有粒質
物10kgを室温に冷却し次いでローディゲミキサーFM50に
60℃移し、ミキサージァ加熱ケット中60℃の熱水を用い
加層プロセス中該温度に保持した。
次の組成（6.8kgの硫酸アンモニウム、1.0kgの繊維セ
ルロース、アルボセルBC200、0.20kgの二酸化チタン、
0.7kgのカオリンスペスホワイト、ECC、0.5kgの炭水化
物結合剤）のシェル材料混合物9.2kgに連続的重量損失
調整粉末供給システムを用い、粉末供給速度50kg/hで、
合計で、2.1kgの34.7％の水性炭水化物結合剤溶液（結
合剤溶液は、造粒中アンモニア発生／臭を抑制するため
0.7％クエン酸で微酸性化した）を供給した。一方、PCT
WO89/08695の例１に記載される如く加層を適用した。
最後に、粒質物を含水率１％未満に乾燥し、次いで篩
別し粒径300〜1000μｍの製品を得た。
例10 米国特許第4,106,991の例１に記載した如く（但し、
これは硫酸ナトリウムに基く）粒径300μｍ〜1000μｍ
の10kgのサビナーゼ（登録商標）粒質物を、例６に記載
の如く５％の水素化牛脂および15％のカオリンでコート
した。
蛋白分解酵素サビナーゼ（登録商標）含有の内側コア
および塩素スキャベンジャー含有外側シェルを有し、該
コアと該シェルが保護層で分離されている粒質物を例９
に記載される方法で製造した。
例11 米国特許第4,106,991の例１に記載した如く（但し、
これは硫酸ナトリウムに基く）粒径300μｍ〜1000μｍ
の10kgのサビナーゼ（登録商標）粒質物を、第６に記載
の如く３％の水素化牛脂および10％のカオリンでコート
した。
例12 米国特許第4,106,991の例１に記載した如く（但し、
これは硫酸ナトリウムに基く）粒径300μｍ〜1000μｍ
の10kgのサビナーゼ（登録商標）粒質物を、例６に記載
の如く５％の水素化脂肪酸（m.p.58℃）および16％のカ
オリンでコートした。
蛋白分解酵素アルカラーゼ（登録商標）含有の内側コ
アおよび塩素スキャベンジャー含有外側シェルを有し、
該コアと該シェルが保護層で分離されている粒質物を次
の方法で製造した。
牛脂でコートされたアルカラーゼ（登録商標）含有粒
質物10kgを室温に冷却し次いでローディゲミキサーFM50
に60゜移し、ミキサー加熱ジャケット中60℃の熱水を用
い加層プロセス中該温度に保持した。
次の組成（7.0kgの硫酸アンモニア、1.0kgの繊維セル
ロース、アルボセルBC200、0.7kgのカオリン、スペスホ
ワイト、ECC、0.5kgの炭水化物結合剤）のシェル材料混
合物9.2kgを例９に記載の如く適用した。
最後に、粒質物を含水率１％未満に乾燥し、次いで篩
別し粒径300〜1000μｍの製品を得た。
例9,10,および11の粒質物についての洗浄実験 試験 ：塩素スキャベンジャー含有粒質物による洗浄
試験 原理 ：トルクオートメーター、1000rpm 水 :6゜dH（33％の水道水、67％の脱イオン水） 温度 :40℃ 時間 :15分、15分後洗浄、Na2S2O3を全てのビーカに
添加する（14分の時間にわたる）次いでスワッチをすす
ぐ。
洗剤 :1g/1USベース粉末 pH :9.2に測定 織物／液体 割合 :8個のスワッチ/800ml（各スワッチの寸法７×
7cm） すすぎ :10分＋15分、流水 試験材料：予備すすぎした綿上の草 酵素 ：サビナーゼ（登録商標）（対照）7.04KNPU(S)/
g サビナーゼ粒質物、例９ 3.84KNPU(S)/g サビナーゼ粒質物、例10 4.60KNPU(S)/g サビナーゼ粒質物、例11 4.61KNPU(S)/g 酵素用量:0〜0.09KNPU/1 次亜塩素酸塩 用量 :0〜4.5〜9.0ppm NaOCl 繰返し ：独立に２回くりかえし コメント：洗剤を溶解し次いでトルク−オートメータ内
で40℃に加熱する。
NaOCl、酵素および試験スワッチを、60秒内
で示された順序で添加する。
コメント 次亜塩素酸塩の用量は、実際正確に同じではないが、
４種の粒質物からの酵素の性能が観察され、れはΔＲに
よって測定される。4.5ppmの次亜塩素酸塩の用量で、対
照サビナーゼ（登録商標）の性能は、半分の性能（Δに
より測定）に減少し、一方実施例から得られた３種の粒
質物は今だ最大の性能を示す。高用量の次亜塩素酸では
対照に関し著るしい酵素性能は観察されない。例９で得
られた粒質物は塩素掃光剤と組合さってレリース速度を
送らせる牛脂を高用量のため約50％の性能を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−296690（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−168698（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−179492（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C11D 17/06,3/386,11/00

Claims (15)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】第二の洗剤添加剤、結合剤および粒質物を
    含んでなるシェルによって囲まれた、第一の洗剤添加剤
    を有するコア並びに該コアと該シェル間の保護コーチン
    グを含んでなり、その際シェルは、セルロース繊維を含
    んでなる、洗剤添加剤粒質物。
  2. 【請求項２】前記シェルが、充てん剤を含んでなる、請
    求の範囲第１項記載の洗剤添加剤粒質物。
  3. 【請求項３】前記シェル中のセルロース繊維が、シェル
    の1.5〜40重量％の量で存在する、請求の範囲第１又は
    ２項記載の洗剤添加剤粒質物。
  4. 【請求項４】前記コア又はシェルがセルロース繊維又は
    人造繊維を含んでなる、請求の範囲第３項に記載の粒質
    物。
  5. 【請求項５】前記コア中のセルロース繊維又は人造繊維
    が、コアの1.5〜40重量％の量で存在する、請求の範囲
    第４項記載の洗浄添加剤粒質物。
  6. 【請求項６】前記コアが、最大寸法と最小寸法の最大割
    合約３に相当する形状である、請求の範囲第１項記載の
    粒質物。
  7. 【請求項７】前記コアの量が、粒質物の５〜85重量％で
    ある、請求の範囲第１〜６項のいずれか１項に記載の粒
    質物。
  8. 【請求項８】前記コアが平均粒径100〜1000μｍを有す
    る、請求の範囲第１〜７項のいずれかに記載の粒質物。
  9. 【請求項９】前記コア又は前記シェルが、酵素を含有す
    る、請求の範囲第１〜８項のいずれか１項に記載の粒質
    物。
  10. 【請求項１０】前記酵素が、プロテアーゼ、アミラー
    ゼ、リパーゼ、アミダーゼ、セルラーゼ、および／又は
    オキシダーゼである、請求の範囲第１〜９項のいずれか
    １項に記載の粒質物。
  11. 【請求項１１】充てん剤が無機塩から成るか、又は無機
    塩を含んでなる、請求の範囲第１〜10項のいずれかに記
    載の粒質物。
  12. 【請求項１２】シェルが最終ダスト抑制コーチングによ
    って囲まれている、請求の範囲第１〜11項のいずれかに
    記載の粒質物。
  13. 【請求項１３】保護コーチングが脂肪酸のモノ−および
    ジグリセリドの混合物である、請求の範囲第１〜12項の
    いずれかに記載の粒質物。
  14. 【請求項１４】保護コーチングが、酸化防止剤を含有す
    る、請求の範囲第１〜13項のいずれかに記載の粒質物。
  15. 【請求項１５】請求の範囲第１〜10項のいずれかに記載
    の洗浄添加剤粒質物の製造方法であって、コアを造粒ド
    ラムに導入し、しかる後引き続き保護コーチング剤、シ
    ェル材料、および所望の最終ダスト抑制コーチング剤更
    にセルロース繊維又は人造繊維を適当な量でかつ適当な
    工程で造粒ドラムに導入することを含んでなる前記方
    法。
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