JP2801325B2 - 写真要素 - Google Patents
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- JP2801325B2 JP2801325B2 JP1507125A JP50712589A JP2801325B2 JP 2801325 B2 JP2801325 B2 JP 2801325B2 JP 1507125 A JP1507125 A JP 1507125A JP 50712589 A JP50712589 A JP 50712589A JP 2801325 B2 JP2801325 B2 JP 2801325B2
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C3/00—Packages of films for inserting into cameras, e.g. roll-films, film-packs; Wrapping materials for light-sensitive plates, films or papers, e.g. materials characterised by the use of special dyes, printing inks, adhesives
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/825—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by antireflection means or visible-light filtering means, e.g. antihalation
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Packages (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、カーボンブラックを含有する非感光性材料
と組み合せたハロゲン化銀写真要素に関する。
と組み合せたハロゲン化銀写真要素に関する。
発明の背景 ハロゲン化銀写真材料は感光性である。露光及び現像
の前には、それらは意図しない露光に対して保護されな
ければならない。カーボンブラックは所望しない露光か
ら写真材料を保護するために、支持体中に包含されるか
又は支持体上に被覆させそしてハロゲン化銀含有写真材
料と組み合される普通の不透明化剤である。不透明支持
体は非感光性であってよく、かつ写真材料のシートもし
くはロール用のパッケージ材料として、又はバッキング
材料としてハロゲン化銀要素と組み合せることができ
る。
の前には、それらは意図しない露光に対して保護されな
ければならない。カーボンブラックは所望しない露光か
ら写真材料を保護するために、支持体中に包含されるか
又は支持体上に被覆させそしてハロゲン化銀含有写真材
料と組み合される普通の不透明化剤である。不透明支持
体は非感光性であってよく、かつ写真材料のシートもし
くはロール用のパッケージ材料として、又はバッキング
材料としてハロゲン化銀要素と組み合せることができ
る。
バッキング材料は、写真要素のハロゲン化銀乳剤層を
有する側とは反対の側上に位置した不透明シートであ
る。パッケージ材料とは異って、バッキング材料は写真
要素が露光される際、写真要素と組み合されたままであ
る。その主な機能は、カメラの裏ブタを通して見える写
真要素に関するインディシア（表示）を有し、かつ同時
に写真要素を保護してカメラの裏ブタの光透過部分から
射し込む光に露光しないようにすることである。
有する側とは反対の側上に位置した不透明シートであ
る。パッケージ材料とは異って、バッキング材料は写真
要素が露光される際、写真要素と組み合されたままであ
る。その主な機能は、カメラの裏ブタを通して見える写
真要素に関するインディシア（表示）を有し、かつ同時
に写真要素を保護してカメラの裏ブタの光透過部分から
射し込む光に露光しないようにすることである。
写真要素と組み合されたバッキング材料を有する写真
要素におこる均一のかぶりについての問題が最近観察さ
れている。これは特に、硫黄及び金で増感されたハロゲ
ン化銀乳剤層含有カラー写真要素について観察されてい
る。
要素におこる均一のかぶりについての問題が最近観察さ
れている。これは特に、硫黄及び金で増感されたハロゲ
ン化銀乳剤層含有カラー写真要素について観察されてい
る。
本発明は、この望ましくないかぶりの原因及びそれを
減少させる手段の発見に基づく。
減少させる手段の発見に基づく。
我々は、組み合されたバッキング材料中のカーボンか
ら発生するシアン化水素ガスによりこのかぶりが引き起
されることを発見した。発生機構としては、シアン化水
素ガスがカーボンから発生し次いでハロゲン化銀乳剤へ
移動し、そこでシアン化水素ガスは硫黄及び金で増感さ
れたハロゲン化銀粒子中の金と結合すると考えられる。
このことが、硫化銀のかぶり中心を残し、このかぶり中
心が処理の際未露光ハロゲン化銀粒子の現像へ導くこと
になる。
ら発生するシアン化水素ガスによりこのかぶりが引き起
されることを発見した。発生機構としては、シアン化水
素ガスがカーボンから発生し次いでハロゲン化銀乳剤へ
移動し、そこでシアン化水素ガスは硫黄及び金で増感さ
れたハロゲン化銀粒子中の金と結合すると考えられる。
このことが、硫化銀のかぶり中心を残し、このかぶり中
心が処理の際未露光ハロゲン化銀粒子の現像へ導くこと
になる。
これらの発見の結果、望ましくないかぶりは、バッキ
ング材料中にシアン化水素ガス用スキャベンジャーを包
含させることにより除去できることを認識した。バッキ
ング材料に関する以下の記載から、パッケージ材料中
の、又はハロゲン化銀写真要素と組み合されている他の
非感光性材料中のカーボンもまたかぶりの問題を引きお
こすことがあろうこと、及びそのかぶりはバッキング材
料へ施こしたと同一の溶液をこれらの他の材料にも施こ
すことにより除去されるであろうことが認識されるであ
ろう。
ング材料中にシアン化水素ガス用スキャベンジャーを包
含させることにより除去できることを認識した。バッキ
ング材料に関する以下の記載から、パッケージ材料中
の、又はハロゲン化銀写真要素と組み合されている他の
非感光性材料中のカーボンもまたかぶりの問題を引きお
こすことがあろうこと、及びそのかぶりはバッキング材
料へ施こしたと同一の溶液をこれらの他の材料にも施こ
すことにより除去されるであろうことが認識されるであ
ろう。
米国特許第3,900,323号には、カーボンブラックと組
み合された硫黄又は硫黄含有化合物に帰因するかぶり形
成を阻止するために、ある種の重金属塩を、カーボンブ
ラックを含有する写真要素のバッキング層又はハレーシ
ョン防止層に添加することができることを示唆してい
る。この特許はシアン化水素ガスを捕獲する必要性又は
本発明のスキャベンジャーをそれらが用いられる量用い
る際の効果については何も示唆していない。本発明によ
れば、ａ）硫黄増感及び／又は金増感ハロゲン化銀乳剤
層を担持する支持体を含む感光性写真素子、及び ｂ）それと組み合された、支持体及びカーボンブラック
を含む非感光性材料を含む写真要素（アセンブリッジ）
であって、 前記要素が、シアン化水素ガス用スキャベンジャーと
して、カーボンブラックから発生するシアン化水素ガス
をそのガスが感光性素子中のハロゲン化銀に到達する前
に前記スキャベンジャーが阻止できる位置に、パラジウ
ム、金及び白金からなる群より選択される貴金属化合物
を、カーボンブラックに対して前記金属１〜250ppm（重
量）の量で含有することを特徴とする写真要素が提供さ
れる。
み合された硫黄又は硫黄含有化合物に帰因するかぶり形
成を阻止するために、ある種の重金属塩を、カーボンブ
ラックを含有する写真要素のバッキング層又はハレーシ
ョン防止層に添加することができることを示唆してい
る。この特許はシアン化水素ガスを捕獲する必要性又は
本発明のスキャベンジャーをそれらが用いられる量用い
る際の効果については何も示唆していない。本発明によ
れば、ａ）硫黄増感及び／又は金増感ハロゲン化銀乳剤
層を担持する支持体を含む感光性写真素子、及び ｂ）それと組み合された、支持体及びカーボンブラック
を含む非感光性材料を含む写真要素（アセンブリッジ）
であって、 前記要素が、シアン化水素ガス用スキャベンジャーと
して、カーボンブラックから発生するシアン化水素ガス
をそのガスが感光性素子中のハロゲン化銀に到達する前
に前記スキャベンジャーが阻止できる位置に、パラジウ
ム、金及び白金からなる群より選択される貴金属化合物
を、カーボンブラックに対して前記金属１〜250ppm（重
量）の量で含有することを特徴とする写真要素が提供さ
れる。
重金属スキャベンジャー化合物がシアン化水素ガスと
結合して写真的に不活性な物質を生成すると信じられ
る。スキャベンジャーはそれ自身ハロゲン化銀に悪効果
を与えるべきではないし、またハロゲン化銀層と接触し
ないような方法で包含されなくてはならない。スキャベ
ンジャーは、シアン化物ガスを捕獲した効果として、ハ
ロゲン化銀材料に悪効果を与える物質を放出すべきでは
ない。適切なシアン化物ガスのためのスキャベンジャー
は貴金属の無機又は有機化合物から選択することができ
る。特に好ましいものはパラジウム（II又はIV）、白金
（II又はIV）及び金（Ｉ又はIII）の化合物である。ロ
ジウム（III）、イリジウム（III又はIV）及びオスミウ
ム（II,III又はIV）の化合物もまた効果的であるが、し
かし同等の保護を得るのに必要な量がより多いので好ま
しい程度が少ない。
結合して写真的に不活性な物質を生成すると信じられ
る。スキャベンジャーはそれ自身ハロゲン化銀に悪効果
を与えるべきではないし、またハロゲン化銀層と接触し
ないような方法で包含されなくてはならない。スキャベ
ンジャーは、シアン化物ガスを捕獲した効果として、ハ
ロゲン化銀材料に悪効果を与える物質を放出すべきでは
ない。適切なシアン化物ガスのためのスキャベンジャー
は貴金属の無機又は有機化合物から選択することができ
る。特に好ましいものはパラジウム（II又はIV）、白金
（II又はIV）及び金（Ｉ又はIII）の化合物である。ロ
ジウム（III）、イリジウム（III又はIV）及びオスミウ
ム（II,III又はIV）の化合物もまた効果的であるが、し
かし同等の保護を得るのに必要な量がより多いので好ま
しい程度が少ない。
代表的に有用な化合物としては、カリウムテトラクロ
ロパラデート（II）、カリウムヘキサクロロパラデート
（IV）、パラジウム（II）クロライド、パラジウム（I
I）アセテート、カリウムテトラクロロプラチネート（I
I）、ロジウム（III）クロライド、カリウムテトラクロ
ロオーレート（III）、カリウムヘキサクロロプラチネ
ート（IV）、パラジウム（II）テトラアミンジクロライ
ド、カリウムヘキサクロロイリデート（IV）、カリウム
テトラクロロイリデート（III）及びカリウムヘキサク
ロロオスメート（IV）が挙げられる。
ロパラデート（II）、カリウムヘキサクロロパラデート
（IV）、パラジウム（II）クロライド、パラジウム（I
I）アセテート、カリウムテトラクロロプラチネート（I
I）、ロジウム（III）クロライド、カリウムテトラクロ
ロオーレート（III）、カリウムヘキサクロロプラチネ
ート（IV）、パラジウム（II）テトラアミンジクロライ
ド、カリウムヘキサクロロイリデート（IV）、カリウム
テトラクロロイリデート（III）及びカリウムヘキサク
ロロオスメート（IV）が挙げられる。
スキャベンジャー材料は市販されておりそして写真材
料に悪影響を与えることがない程度の純度で使用すべき
である。スキャベンジャー材料の位置次第で種々の程度
の純度を用いることができる。
料に悪影響を与えることがない程度の純度で使用すべき
である。スキャベンジャー材料の位置次第で種々の程度
の純度を用いることができる。
Trivelli及びSmithの米国特許第2,566,245号及び第2,
566,263号は、熱帯地域のような高湿高温下での保存性
を改良するために、ハロゲン化銀乳剤用のかぶり防止化
合物としてパラジウム、白金、イリジウム及びロジウム
のある種の化合物を使用することを述べている。これら
の特許はコーティングの前、ハロゲン化銀の熟成の前か
分光増感の前に、又は分光増感の後に、ハロゲン化銀乳
剤に添加物としてある種の貴金属塩を使用することを述
べている。それらはまた、ハロゲン化銀乳剤層と隣接し
たもしくは近接した、又は接触した層にそれらを使用す
ることを述べている。それらの特許には、かぶりがシア
ン化物により引き起されることも、特定の貴金属塩が、
乳剤以外の原料から発生するシアン化物から保護するか
もしれないことも、またそれらの塩がもし乳剤層又は近
接層に含有されないならば効果的であるかもしれないこ
とも示唆していない。
566,263号は、熱帯地域のような高湿高温下での保存性
を改良するために、ハロゲン化銀乳剤用のかぶり防止化
合物としてパラジウム、白金、イリジウム及びロジウム
のある種の化合物を使用することを述べている。これら
の特許はコーティングの前、ハロゲン化銀の熟成の前か
分光増感の前に、又は分光増感の後に、ハロゲン化銀乳
剤に添加物としてある種の貴金属塩を使用することを述
べている。それらはまた、ハロゲン化銀乳剤層と隣接し
たもしくは近接した、又は接触した層にそれらを使用す
ることを述べている。それらの特許には、かぶりがシア
ン化物により引き起されることも、特定の貴金属塩が、
乳剤以外の原料から発生するシアン化物から保護するか
もしれないことも、またそれらの塩がもし乳剤層又は近
接層に含有されないならば効果的であるかもしれないこ
とも示唆していない。
本発明においては、スキャベンジャー物質はシアン化
物ガスの発生源に近い位置におかれるのが好ましいが、
それがシアン化物ガスがハロゲン化銀乳剤に達する前に
シアン化物ガスを阻止することができる限り、更に離れ
た位置に置かれてもよい。従って、それはカーボンブラ
ックを含有する層中に位置してもよく、カーボンブラッ
ク含有層上にコーティングされた層中に位置してもよ
く、支持体のカーボンブラックとは反対側面上の層にコ
ーティングされてもよく又はハロゲン化銀乳剤層から離
れた写真要素の層中に位置してもよい。
物ガスの発生源に近い位置におかれるのが好ましいが、
それがシアン化物ガスがハロゲン化銀乳剤に達する前に
シアン化物ガスを阻止することができる限り、更に離れ
た位置に置かれてもよい。従って、それはカーボンブラ
ックを含有する層中に位置してもよく、カーボンブラッ
ク含有層上にコーティングされた層中に位置してもよ
く、支持体のカーボンブラックとは反対側面上の層にコ
ーティングされてもよく又はハロゲン化銀乳剤層から離
れた写真要素の層中に位置してもよい。
スキャベンジャーの量は、用いられる特定のスキャベ
ンジャーの効率、それが置かれる位置、用いられるカー
ボンのタイプ、カーボンから発生すると予想されるシア
ン化物の量及び阻止されることが望ましい発生シアン化
物の比率に依存するであろう。カーボンブラック当りの
金属をppmで表すと、更に効果的なスキャベンジャー、
例えば、白金、パラジウム及び金はカーボン当り約１〜
250ppm（重量）の金属量用いられる。約５〜70ppmの金
属量が好ましく、５〜25ppmの金属量が特に好ましい。
有効性のより低いスキャベンジャー、例えば、イリジウ
ム、ロジウム及びオスミウムはカーボン当り約10〜1000
ppm（重量）の金属量が用いられる。特に好ましいのは
約100〜1000ppmの金属量である。
ンジャーの効率、それが置かれる位置、用いられるカー
ボンのタイプ、カーボンから発生すると予想されるシア
ン化物の量及び阻止されることが望ましい発生シアン化
物の比率に依存するであろう。カーボンブラック当りの
金属をppmで表すと、更に効果的なスキャベンジャー、
例えば、白金、パラジウム及び金はカーボン当り約１〜
250ppm（重量）の金属量用いられる。約５〜70ppmの金
属量が好ましく、５〜25ppmの金属量が特に好ましい。
有効性のより低いスキャベンジャー、例えば、イリジウ
ム、ロジウム及びオスミウムはカーボン当り約10〜1000
ppm（重量）の金属量が用いられる。特に好ましいのは
約100〜1000ppmの金属量である。
本発明をそれと共に用いることができるカーボンは、
写真バッキング材料及びパッケージ材料中の不透明化材
料として用いることができる任意のカーボンブラックで
ある。カーボンブラックから発生するシアン化物の量
が、カーボンブラックが製造される条件に依存して変動
することを我々は測定した。かくして、カーボンブラッ
クから発生する可能性があるシアン化物ガスが多ければ
多い程、我々の発生の必要性がより大きくなる。かかる
カーボンブラックの例はファーネスブラック、ランプブ
ラック及びチャンネルブラックである。それらと共に我
々の発明を用いることができるものの中には、Columbia
n Chemicals Company,Swartz,LA 71281によるNeotex及
びRavenの商標で販売されている、カーボンブラック及
びCabot Corporation,Boston,MA 02110によりMonarch,R
egal及びBlack Pearlの商標で販売されているカーボン
ブラックがある。
写真バッキング材料及びパッケージ材料中の不透明化材
料として用いることができる任意のカーボンブラックで
ある。カーボンブラックから発生するシアン化物の量
が、カーボンブラックが製造される条件に依存して変動
することを我々は測定した。かくして、カーボンブラッ
クから発生する可能性があるシアン化物ガスが多ければ
多い程、我々の発生の必要性がより大きくなる。かかる
カーボンブラックの例はファーネスブラック、ランプブ
ラック及びチャンネルブラックである。それらと共に我
々の発明を用いることができるものの中には、Columbia
n Chemicals Company,Swartz,LA 71281によるNeotex及
びRavenの商標で販売されている、カーボンブラック及
びCabot Corporation,Boston,MA 02110によりMonarch,R
egal及びBlack Pearlの商標で販売されているカーボン
ブラックがある。
バッキング材料又はパッケージ材料は、カーボンブラ
ックが包含されている支持体を含んでなるか、又は１層
又はそれ以上のカーボンブラック層を有する単純な要素
であってもよい。しかしながら、オーバーコート層及び
印刷情報を含む１層又は複数層のような追加の層を含有
することもできる。１層又はそれ以上のカーボンブラッ
ク層を用いることができる。
ックが包含されている支持体を含んでなるか、又は１層
又はそれ以上のカーボンブラック層を有する単純な要素
であってもよい。しかしながら、オーバーコート層及び
印刷情報を含む１層又は複数層のような追加の層を含有
することもできる。１層又はそれ以上のカーボンブラッ
ク層を用いることができる。
支持体は平坦な物質、代表的には紙支持体又は紙に似
せたポリマーから構成される“合成”紙支持体である。
しかしながら、支持体はポリエステル又はポリオレフィ
ンのフィルムから構成されてもよい。支持体は、バッキ
ング材料又はパッケージ材料としてのその意図された機
能を果すように適切な可撓性を有すべきである。
せたポリマーから構成される“合成”紙支持体である。
しかしながら、支持体はポリエステル又はポリオレフィ
ンのフィルムから構成されてもよい。支持体は、バッキ
ング材料又はパッケージ材料としてのその意図された機
能を果すように適切な可撓性を有すべきである。
カーボンブラック層はバインダーに分散されたカーボ
ンブラックを含んでなるであろう。有用なバインダーと
しては天然に産出するポリマー性ビヒクル、例えば、ゼ
ラチン及びセルロース誘導体並びに合成ビヒクル、例え
ば、ポリビニルアルコール及びその誘導体、アクリレー
ト及びメタクリレートポリマー、ブタジエン−スチレン
ポリマー及び同様の物質が挙げられる。
ンブラックを含んでなるであろう。有用なバインダーと
しては天然に産出するポリマー性ビヒクル、例えば、ゼ
ラチン及びセルロース誘導体並びに合成ビヒクル、例え
ば、ポリビニルアルコール及びその誘導体、アクリレー
ト及びメタクリレートポリマー、ブタジエン−スチレン
ポリマー及び同様の物質が挙げられる。
要素の種々の層は他の成分、例えば、界面活性剤、分
散助剤、コーティング助剤、他の顔料等を含有すること
ができる。
散助剤、コーティング助剤、他の顔料等を含有すること
ができる。
シアン化物ガス用スキャベンジャーをカーボンブラッ
ク層に包含させる場合は、カーボンブラックに用いたも
のと同じバインダー中にスキャベンジャーを分散させる
のが便利であろう。もし別の層、例えば、オーバーコー
ト層に用いる場合には、任意の有用なバインダー、例え
ば、隣接層と共存しうる前記のものに分散させることが
できる。あるいは、スキャベンジャーは、水性溶媒又は
有機溶媒からバインダーなしに施こすことができる。
ク層に包含させる場合は、カーボンブラックに用いたも
のと同じバインダー中にスキャベンジャーを分散させる
のが便利であろう。もし別の層、例えば、オーバーコー
ト層に用いる場合には、任意の有用なバインダー、例え
ば、隣接層と共存しうる前記のものに分散させることが
できる。あるいは、スキャベンジャーは、水性溶媒又は
有機溶媒からバインダーなしに施こすことができる。
バッキング材料又はパッケージ材料が組み合されてい
る写真要素は当該技術分野において公知の任意の写真要
素であってよい。それはハロゲン化銀乳剤層を有する支
持体を含んでなる単純な要素であってよい。普通の実施
においてはもっと複雑であろう。写真要素は、ラジオグ
ラフィ用を含めた、アマチュア用又はプロ用に意図され
た白黒要素であってよく、又はカラーネガ画像又はカラ
ーポジ画像を形成することを意図したカラー写真材料で
あってよい。
る写真要素は当該技術分野において公知の任意の写真要
素であってよい。それはハロゲン化銀乳剤層を有する支
持体を含んでなる単純な要素であってよい。普通の実施
においてはもっと複雑であろう。写真要素は、ラジオグ
ラフィ用を含めた、アマチュア用又はプロ用に意図され
た白黒要素であってよく、又はカラーネガ画像又はカラ
ーポジ画像を形成することを意図したカラー写真材料で
あってよい。
上記したように、本発明は、硫黄と金、セレニウムと
金のような金増感されたハロゲン化銀乳剤中でのかぶり
生成を減少させるのに特に有用である。かかる増感は、
引用することにより本明細書中にその開示を包含させ
た、米国特許第2,743,182号及び第3,297,447号明細書に
更に詳細に記載されている。
金のような金増感されたハロゲン化銀乳剤中でのかぶり
生成を減少させるのに特に有用である。かかる増感は、
引用することにより本明細書中にその開示を包含させ
た、米国特許第2,743,182号及び第3,297,447号明細書に
更に詳細に記載されている。
写真材料は、通常、分光増感色素で分光増感される。
カラー写真要素は、可視スペクトルの異なる領域に対し
て感度のある複数層を有しかつ通常、各々色素一形成性
カプラーのような色形成剤と組み合わさって可視色素画
像を与えるであろう。
カラー写真要素は、可視スペクトルの異なる領域に対し
て感度のある複数層を有しかつ通常、各々色素一形成性
カプラーのような色形成剤と組み合わさって可視色素画
像を与えるであろう。
かかる物質についての更なる詳細は、写真ハロゲン化
銀乳剤、製造、添加物、処理及び系に関連して、Resear
ch Disclosure,1978年12月、item 17643;反射カラープ
リント材料と関連してResearch Disclosure,1979年11
月、item 18716;及び放射線写真材料と関連してResearc
h Disclosure,1979年８月、item 18431に見出すことが
できる。Research DisclosureはIndustrial Opportuni
ties Ltd.,Homewell,Havant,Hampshire P09 1EF UKによ
り刊行されている。
銀乳剤、製造、添加物、処理及び系に関連して、Resear
ch Disclosure,1978年12月、item 17643;反射カラープ
リント材料と関連してResearch Disclosure,1979年11
月、item 18716;及び放射線写真材料と関連してResearc
h Disclosure,1979年８月、item 18431に見出すことが
できる。Research DisclosureはIndustrial Opportuni
ties Ltd.,Homewell,Havant,Hampshire P09 1EF UKによ
り刊行されている。
本発明を更に具体的に説明する次の例においては、次
の標準試験操作が用いられた： バッキング材料及びパッケージ材料は、硫黄及び金増
感ハロゲン化銀乳剤を含有するカラーネガフィルムが前
記材料と接触した状態で置かれた場合に前記フィルム中
に誘起されるかぶり量により評価した。用いたフィルム
は硫黄及び金増感臭沃化銀乳剤を含有しかつ商標Kodaco
lor VRG 100として市販されている。シアン化水素に暴
露すると、かぶりがまず第一に緑感性層の１つにあらわ
れる。かぶりは緑色最小濃度（Dmin）の増加として現わ
れる。シアン化水素の量が増加するにつれ、かぶりは他
層に現われる。用いた標準試験操作は次のようである： 紙試料を3.5cm×30cmの２枚の紙片に裁断した。これ
らを１時間50％の相対湿度及び25℃に保持した。この紙
片を、3.5cm×30cmのフィルム試料片の各面に１つずつ
置き、そしてポリエチレンで裏打ちしたアルミニウム箔
バッグ中に密封した。密封バッグを49℃及び50％相対湿
度で７日間保持し、その後、フィルムをKodacolor C41
処理で処理（露光なし）した。この処理の詳細はBritis
h Journal of Photography Annual,1977,201〜205頁に
記載されている。かぶり量を、試験紙と共にインキュベ
ートしたフィルムと紙なしで同一条件下でインキュベー
トしたフィルム片についての緑色濃度の差異から測定し
た。
の標準試験操作が用いられた： バッキング材料及びパッケージ材料は、硫黄及び金増
感ハロゲン化銀乳剤を含有するカラーネガフィルムが前
記材料と接触した状態で置かれた場合に前記フィルム中
に誘起されるかぶり量により評価した。用いたフィルム
は硫黄及び金増感臭沃化銀乳剤を含有しかつ商標Kodaco
lor VRG 100として市販されている。シアン化水素に暴
露すると、かぶりがまず第一に緑感性層の１つにあらわ
れる。かぶりは緑色最小濃度（Dmin）の増加として現わ
れる。シアン化水素の量が増加するにつれ、かぶりは他
層に現われる。用いた標準試験操作は次のようである： 紙試料を3.5cm×30cmの２枚の紙片に裁断した。これ
らを１時間50％の相対湿度及び25℃に保持した。この紙
片を、3.5cm×30cmのフィルム試料片の各面に１つずつ
置き、そしてポリエチレンで裏打ちしたアルミニウム箔
バッグ中に密封した。密封バッグを49℃及び50％相対湿
度で７日間保持し、その後、フィルムをKodacolor C41
処理で処理（露光なし）した。この処理の詳細はBritis
h Journal of Photography Annual,1977,201〜205頁に
記載されている。かぶり量を、試験紙と共にインキュベ
ートしたフィルムと紙なしで同一条件下でインキュベー
トしたフィルム片についての緑色濃度の差異から測定し
た。
例１ 68g/m2の基本重量を有しかつ中流動性（medium flo
w）ファーネスブラック（REGAL 400RTM,Cabot Corporat
ion,Boston,MA 02110により市販）4.8g/m2を含有する黒
色紙の一面にインディシアをプリントした。この面を、
アルコール溶解性セルロースブチレートポリマーのエタ
ノール溶液を用いてポリマー2.4g/m2の被覆量でコーテ
ィングした。紙のもう一方の面を、２層で、カーボン含
有スチレン−ブタジエンラテックスを用いて、ポリマー
15g/m2及びカーボン8.4g/m2の総被覆量でコーティング
した。このカーボンは高耐磨耗性ファーネスカーボン
（Columbian Chemicals Co.,Swartz,LA 71281により製
産販売されているNEOTEX 326TM）であった。この表面を
エチルセルロース及びカリウムテトラクロロパラデート
（II）のエタノール溶液を用いてオーバーコーティング
して、エチルセルローズ1.1g/m2及び総カーボンに対し
て20ppmに相当するパラジウム0.27mg/m2の被覆量とし
た。使用に際しては、インディシアがプリントされてい
る面と反対の、バッキング紙の面をフィルムの支持体側
に近接して置く。この紙を上記標準試験操作に供したと
ころ、フィルムの緑色最小濃度は、バッキング紙を有し
ないフィルムより0.004単位低く、一方オーバーコート
からパラジウム化合物を省いた他は同一の方法で調製し
かつ試験した対照バッキング紙は、バッキング紙を有し
ないフィルムより＋0.028単位高い緑色最低濃度を有し
た。
w）ファーネスブラック（REGAL 400RTM,Cabot Corporat
ion,Boston,MA 02110により市販）4.8g/m2を含有する黒
色紙の一面にインディシアをプリントした。この面を、
アルコール溶解性セルロースブチレートポリマーのエタ
ノール溶液を用いてポリマー2.4g/m2の被覆量でコーテ
ィングした。紙のもう一方の面を、２層で、カーボン含
有スチレン−ブタジエンラテックスを用いて、ポリマー
15g/m2及びカーボン8.4g/m2の総被覆量でコーティング
した。このカーボンは高耐磨耗性ファーネスカーボン
（Columbian Chemicals Co.,Swartz,LA 71281により製
産販売されているNEOTEX 326TM）であった。この表面を
エチルセルロース及びカリウムテトラクロロパラデート
（II）のエタノール溶液を用いてオーバーコーティング
して、エチルセルローズ1.1g/m2及び総カーボンに対し
て20ppmに相当するパラジウム0.27mg/m2の被覆量とし
た。使用に際しては、インディシアがプリントされてい
る面と反対の、バッキング紙の面をフィルムの支持体側
に近接して置く。この紙を上記標準試験操作に供したと
ころ、フィルムの緑色最小濃度は、バッキング紙を有し
ないフィルムより0.004単位低く、一方オーバーコート
からパラジウム化合物を省いた他は同一の方法で調製し
かつ試験した対照バッキング紙は、バッキング紙を有し
ないフィルムより＋0.028単位高い緑色最低濃度を有し
た。
例２ 基本重量68g/m2の白色紙の一面を、アルコール溶解性
セルロースブチレートバインダー中の炭酸カルシウム及
び黄色顔料を用いて4.1g/m2の総被覆量でコーティング
した。この同一面にインディシアをプリントし次いでア
ルコール溶解性セルロースブチレートのエタノール溶液
を用いて、ポリマー2.4g/m2の被覆量でオーバーコーテ
ィングした。紙の他方の面をカーボン含有スチレン−ブ
タジエンラテックスを用いてポリマー15g/m2及びカーボ
ン8.4g/m2の被覆量でコーティングした。このカーボン
はNEOTEX 326TMであった。このカーボン含有ラテックス
に、以下の第１表に示された貴金属化合物を、カーボン
100万部当りの金属の部（ppm）として表して示した濃度
で添加した。各紙を上記の標準試験操作に供した。これ
らのコーティングにより誘起されたかぶりを、紙を含ま
ないものに対する緑色Dminの変化として第１表に要約す
る。このデータより、各化合物はかぶりを減少させるの
に有効であり、最も有効なのはパラジウム、白金及び金
化合物であったことが判るであろう。
セルロースブチレートバインダー中の炭酸カルシウム及
び黄色顔料を用いて4.1g/m2の総被覆量でコーティング
した。この同一面にインディシアをプリントし次いでア
ルコール溶解性セルロースブチレートのエタノール溶液
を用いて、ポリマー2.4g/m2の被覆量でオーバーコーテ
ィングした。紙の他方の面をカーボン含有スチレン−ブ
タジエンラテックスを用いてポリマー15g/m2及びカーボ
ン8.4g/m2の被覆量でコーティングした。このカーボン
はNEOTEX 326TMであった。このカーボン含有ラテックス
に、以下の第１表に示された貴金属化合物を、カーボン
100万部当りの金属の部（ppm）として表して示した濃度
で添加した。各紙を上記の標準試験操作に供した。これ
らのコーティングにより誘起されたかぶりを、紙を含ま
ないものに対する緑色Dminの変化として第１表に要約す
る。このデータより、各化合物はかぶりを減少させるの
に有効であり、最も有効なのはパラジウム、白金及び金
化合物であったことが判るであろう。
例３ 中流動性ファーネスカーボン（REGAL 400RTM）7.5g/m
2を含有する紙支持体を含んでなるパッケージ紙をカリ
ウムテトラクロロパラデート（II）の水溶液で処理して
パラジウム0.58mg/m2の被覆量とした。この紙を例２に
おけるように対照カーボン含有ラテックスを用いてコー
ティングした。パラジウム量は総カーボンに対して36pp
mに相当する。この紙を標準試験操作に供したところ、
紙を含まないものと比較して緑色Dminが0.006増加し、
一方同一条件下で非処理パッケージ紙で処理したフィル
ムは紙を含まないものと比較して0.057の緑色最小濃度
の増加を示した。これは、紙支持体中にパラジウム化合
物がとり込まれていない対照紙と比較して有意の改良で
ある。
2を含有する紙支持体を含んでなるパッケージ紙をカリ
ウムテトラクロロパラデート（II）の水溶液で処理して
パラジウム0.58mg/m2の被覆量とした。この紙を例２に
おけるように対照カーボン含有ラテックスを用いてコー
ティングした。パラジウム量は総カーボンに対して36pp
mに相当する。この紙を標準試験操作に供したところ、
紙を含まないものと比較して緑色Dminが0.006増加し、
一方同一条件下で非処理パッケージ紙で処理したフィル
ムは紙を含まないものと比較して0.057の緑色最小濃度
の増加を示した。これは、紙支持体中にパラジウム化合
物がとり込まれていない対照紙と比較して有意の改良で
ある。
例４ 紙が56g/m2の重量を有し、カリウムテトラクロロパラ
デート（II）をパラジウムとして0.27mg/m2の被覆量（3
2ppm）で使用し、そしてカーボン含有面をエチルセルロ
ースのエタノール溶液でオーバーコーティングしてポリ
マー1.1g/m2の被覆量とした以外は例２を繰り返した。
標準試験操作に供したところ、紙を含まないものと比べ
緑色Dminが0.002減少し、一方パラジウムを省いた以外
は同一の対照紙は、紙を含まないものに比べ緑色Dminが
0.025増加した。
デート（II）をパラジウムとして0.27mg/m2の被覆量（3
2ppm）で使用し、そしてカーボン含有面をエチルセルロ
ースのエタノール溶液でオーバーコーティングしてポリ
マー1.1g/m2の被覆量とした以外は例２を繰り返した。
標準試験操作に供したところ、紙を含まないものと比べ
緑色Dminが0.002減少し、一方パラジウムを省いた以外
は同一の対照紙は、紙を含まないものに比べ緑色Dminが
0.025増加した。
例５ ２種類のカーボン;1つは高濃度（22.0mg/kg）のシア
ン化物を含有する着色カーボン（Columbian Chemicals
Co.,Swartz,LAにより製造販売されているRaven 102
0TM）及び他方は比較的低濃度（0.7mg/kg）のシアン化
物を含有する高耐磨耗性ファーネスカーボン（NEOTEX 3
26TM）の種々の混合物を用いてバッキング紙を製造し
た。この紙は、スチレン−ブタジエンラテックスが２種
類のカーボンを8.4g/m2の被覆量でかつ以下の第２表に
示したシアン化物（CN）濃度を与えるであろう比率で含
有した他は例２において記載した構造及び成分濃度を有
した。カリウムテトラクロロパラデート（II）をカーボ
ン含有ラテックスに、コーティングがパラジウムを0,0.
11又は0.28mg/m2（総カーボンに対して0,13及び33ppm）
含有するような量添加した。これらのコーティングによ
り誘起されたかぶりを上記の標準試験操作に記載されて
いるように測定して、第２表に報告する。これらのデー
タは、カーボン中のシアン化物レベルとフィルム中に誘
起されるかぶり量の間には相関関係があること及びパラ
ジウムが存在するとかぶり量を減少させることを示して
いる。
ン化物を含有する着色カーボン（Columbian Chemicals
Co.,Swartz,LAにより製造販売されているRaven 102
0TM）及び他方は比較的低濃度（0.7mg/kg）のシアン化
物を含有する高耐磨耗性ファーネスカーボン（NEOTEX 3
26TM）の種々の混合物を用いてバッキング紙を製造し
た。この紙は、スチレン−ブタジエンラテックスが２種
類のカーボンを8.4g/m2の被覆量でかつ以下の第２表に
示したシアン化物（CN）濃度を与えるであろう比率で含
有した他は例２において記載した構造及び成分濃度を有
した。カリウムテトラクロロパラデート（II）をカーボ
ン含有ラテックスに、コーティングがパラジウムを0,0.
11又は0.28mg/m2（総カーボンに対して0,13及び33ppm）
含有するような量添加した。これらのコーティングによ
り誘起されたかぶりを上記の標準試験操作に記載されて
いるように測定して、第２表に報告する。これらのデー
タは、カーボン中のシアン化物レベルとフィルム中に誘
起されるかぶり量の間には相関関係があること及びパラ
ジウムが存在するとかぶり量を減少させることを示して
いる。
例６ カーボンに対するカリウムテトラクロロパラデート
（II）のppmレベルを以下の第３表に示したように変動
させた他は例２を繰り返した。この化合物が極めて低レ
ベルで有効であることが認められるであろう。
（II）のppmレベルを以下の第３表に示したように変動
させた他は例２を繰り返した。この化合物が極めて低レ
ベルで有効であることが認められるであろう。
本発明をその好ましい実施態様を参考にして詳細に述
べてきた。しかしながら、本発明の精神及び範囲内で修
正ができることが認識されるであろう。
べてきた。しかしながら、本発明の精神及び範囲内で修
正ができることが認識されるであろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) G03C 3/00
Claims (6)
- 【請求項１】ａ）硫黄増感及び／又は金増感ハロゲン化
銀乳剤層を担持する支持体を含む感光性写真素子、及び ｂ）それと組み合された、支持体及びカーボンブラック
を含む非感光性材料を含む写真要素であって、 前記要素が、シアン化水素ガス用スキャベンジャーとし
て、カーボンブラックから発生するシアン化水素ガスを
そのガスが感光性素子中のハロゲン化銀に到達する前に
前記スキャベンジャーが阻止できる位置に、パラジウ
ム、金及び白金からなる群より選択される貴金属化合物
を、カーボンブラックに対して前記金属１〜250ppm（重
量）の量で含有することを特徴とする写真要素。 - 【請求項２】前記スキャベンジャーが前記の組み合わさ
れた材料中に含有されている請求項１記載の要素。 - 【請求項３】前記の組み合わされた材料がバッキング材
料である請求項２記載の要素。 - 【請求項４】前記スキャベンジャーが前記カーボンブラ
ックと同一層に存在する請求項２記載の要素。 - 【請求項５】前記スキャベンジャーがカーボンブラック
層の上の層に存在する請求項２記載の要素。 - 【請求項６】前記スキャベンジャーが有機又は無機のパ
ラジウム、白金又は金化合物である請求項１記載の要
素。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US20891188A | 1988-06-20 | 1988-06-20 | |
| US208,911 | 1989-05-12 | ||
| US352,322 | 1989-05-12 | ||
| US07/352,322 US4892808A (en) | 1988-06-20 | 1989-05-12 | Photographic material protected against hydrogen cyanide gas |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03505263A JPH03505263A (ja) | 1991-11-14 |
| JP2801325B2 true JP2801325B2 (ja) | 1998-09-21 |
Family
ID=26903630
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1507125A Expired - Fee Related JP2801325B2 (ja) | 1988-06-20 | 1989-06-12 | 写真要素 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4892808A (ja) |
| EP (1) | EP0422076B1 (ja) |
| JP (1) | JP2801325B2 (ja) |
| BR (1) | BR8907497A (ja) |
| MX (1) | MX166478B (ja) |
| WO (1) | WO1989012847A1 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0572022A3 (en) * | 1992-05-27 | 1994-12-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photographic material packaged in a film capsule. |
| US5578435A (en) * | 1992-05-28 | 1996-11-26 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Encased photographic material |
| JP2875101B2 (ja) * | 1992-06-02 | 1999-03-24 | 富士写真フイルム株式会社 | 写真感光材料用カートリッジ |
| JPH0627602A (ja) * | 1992-07-09 | 1994-02-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真製品 |
| IT1256100B (it) * | 1992-11-12 | 1995-11-28 | Minnesota Mining & Mfg | Assemblaggio fotografico comprendente un elemento fotografico agli alogenuri d'argento sigillato in un contenitore chiuso |
| JP3550427B2 (ja) * | 1994-10-19 | 2004-08-04 | 富士写真フイルム株式会社 | 写真フイルムパトローネ |
| US5614360A (en) * | 1994-12-16 | 1997-03-25 | Eastman Kodak Company | Photographic element and coating composition |
| US5650265A (en) * | 1995-12-22 | 1997-07-22 | Eastman Kodak Company | Silver halide light-sensitive element |
| US5811226A (en) * | 1996-03-14 | 1998-09-22 | Eastman Kodak Company | Method of processing a silver halide photographic element which reduces fog |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE476364A (ja) * | 1945-08-30 | |||
| GB1097916A (en) * | 1965-10-19 | 1968-01-03 | Kodak Ltd | Photographic materials |
| US3900323A (en) * | 1973-10-23 | 1975-08-19 | Polaroid Corp | Photographic element comprising an opaque backcoat |
| US4211837A (en) * | 1974-09-17 | 1980-07-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Photographic silver halide element with opaque backing layer |
-
1989
- 1989-05-12 US US07/352,322 patent/US4892808A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-12 EP EP89907556A patent/EP0422076B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-12 BR BR898907497A patent/BR8907497A/pt not_active Application Discontinuation
- 1989-06-12 JP JP1507125A patent/JP2801325B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-12 WO PCT/US1989/002519 patent/WO1989012847A1/en active IP Right Grant
- 1989-06-19 MX MX016512A patent/MX166478B/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03505263A (ja) | 1991-11-14 |
| WO1989012847A1 (en) | 1989-12-28 |
| EP0422076A1 (en) | 1991-04-17 |
| EP0422076B1 (en) | 1992-09-16 |
| BR8907497A (pt) | 1991-05-28 |
| MX166478B (es) | 1993-01-12 |
| US4892808A (en) | 1990-01-09 |
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|---|---|---|---|
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