JP2799495B2 - ガラス繊維プリフォームの製造方法 - Google Patents
ガラス繊維プリフォームの製造方法Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B37/00—Manufacture or treatment of flakes, fibres, or filaments from softened glass, minerals, or slags
- C03B37/01—Manufacture of glass fibres or filaments
- C03B37/012—Manufacture of preforms for drawing fibres or filaments
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B11/00—Making preforms
- B29B11/14—Making preforms characterised by structure or composition
- B29B11/16—Making preforms characterised by structure or composition comprising fillers or reinforcement
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C13/00—Fibre or filament compositions
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ガラス繊維強化プ
ラスチック（ＦＲＰ）のクローズドシステム成形法に使
用するガラス繊維プリフォームの製造方法に関するもの
である。
ラスチック（ＦＲＰ）のクローズドシステム成形法に使
用するガラス繊維プリフォームの製造方法に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】従来、ＦＲＰは、建設資材、住宅機材、
舟艇、船舶、自動車、車両、工業材料、雑貨などの部材
として多く用いられているが、これらのＦＲＰ成形品を
つくるのに多くの成形法が知られており、成形品の形
状、大きさ、機能、性能、生産数量によって適宜の成形
法が選択されている。これらの成形法のうち、多量生産
する場合は、最も効率の良いシートモールディングコン
パウンド、バルクモールディングコンパウンドなどの成
形材料による成形が行なわれる。これに対し、大形品や
数の少ない製品は、ハンドレイアップ法やスプレーアッ
プ法などのオープンモールド法によって成形される。し
かしながら、これらのハンドレイアップ法やスプレーア
ップ法によれば、揮発性物質の発生により作業環境が悪
く、かつ成形時間が長くかかり、生産効率が悪いという
問題があった。
舟艇、船舶、自動車、車両、工業材料、雑貨などの部材
として多く用いられているが、これらのＦＲＰ成形品を
つくるのに多くの成形法が知られており、成形品の形
状、大きさ、機能、性能、生産数量によって適宜の成形
法が選択されている。これらの成形法のうち、多量生産
する場合は、最も効率の良いシートモールディングコン
パウンド、バルクモールディングコンパウンドなどの成
形材料による成形が行なわれる。これに対し、大形品や
数の少ない製品は、ハンドレイアップ法やスプレーアッ
プ法などのオープンモールド法によって成形される。し
かしながら、これらのハンドレイアップ法やスプレーア
ップ法によれば、揮発性物質の発生により作業環境が悪
く、かつ成形時間が長くかかり、生産効率が悪いという
問題があった。
【０００３】そこで、従来、上記のオープンモールド法
に代えて、レジン・トランスファー成形法（ＲＴＭ）、
ストラクチャル・リアクション・インジェクション成形
法（ＳＲＩＭ）、レジン・インジェクション・バキュー
ム成形法（ＲＩＶＭ）、ロープレッシャー・メタルダイ
成形法（ＬＰＭＤＭ）などのクローズドシステム成形法
に移行するものが増えている。
に代えて、レジン・トランスファー成形法（ＲＴＭ）、
ストラクチャル・リアクション・インジェクション成形
法（ＳＲＩＭ）、レジン・インジェクション・バキュー
ム成形法（ＲＩＶＭ）、ロープレッシャー・メタルダイ
成形法（ＬＰＭＤＭ）などのクローズドシステム成形法
に移行するものが増えている。
【０００４】これらのクローズドシステム成形法の利点
は、つぎの通りである。すなわち、設備コストが低く、
より高い生産性を持っており、少中量生産への対応がで
きる。住宅機材、自動車の外装部品、舟艇、建設資材部
品などを構成するＦＲＰ成形品の製造に利用できる。デ
ザインの自由度が高く、揮発性物質の発生もなく、作業
環境が良好である。ＦＲＰ成形品の両面が平滑となり品
質も安定している。ハンドレイアップ法やスプレーアッ
プ法に比較して、作業時間を大幅に短縮することができ
る。また、１つの樹脂注入機で多数の成形型に順次樹脂
注入を行なうことができ、多品種の製品を同時に成形す
るのに最適である。このようなクローズドシステム成形
法においては、ガラス繊維補強材はコンテニアスマット
とプリフォームが使用される。特に、深絞り、あるいは
曲面の多い形状にはプリフォームが適している。
は、つぎの通りである。すなわち、設備コストが低く、
より高い生産性を持っており、少中量生産への対応がで
きる。住宅機材、自動車の外装部品、舟艇、建設資材部
品などを構成するＦＲＰ成形品の製造に利用できる。デ
ザインの自由度が高く、揮発性物質の発生もなく、作業
環境が良好である。ＦＲＰ成形品の両面が平滑となり品
質も安定している。ハンドレイアップ法やスプレーアッ
プ法に比較して、作業時間を大幅に短縮することができ
る。また、１つの樹脂注入機で多数の成形型に順次樹脂
注入を行なうことができ、多品種の製品を同時に成形す
るのに最適である。このようなクローズドシステム成形
法においては、ガラス繊維補強材はコンテニアスマット
とプリフォームが使用される。特に、深絞り、あるいは
曲面の多い形状にはプリフォームが適している。
【０００５】ところで、ＲＴＭなどのクローズドシステ
ムによるＦＲＰの成形に使用するガラス繊維プリフォー
ムは、繊維に不溶なバインダを付けており、樹脂の注入
によって繊維が押し流されないこと、含浸性が良く、樹
脂がウエットアウトし、気泡の無いことが必要であり、
また、ガラス繊維プリフォームの厚さが均一であり、見
掛けの厚さができるだけ薄く、雌雄合わせた成形型の中
に無理なく簡単に収まる厚さであり、成形型になじみの
良いこと、などが必要事項である。そして、経済的観点
からみると、大きな設備を必要とせず、簡易設備と作業
により多品種少中量生産用のガラス繊維プリフォームが
できることであり、良質のガラス繊維プリフォームが簡
易にできる技術の確率は、クローズドシステム成形法の
大きな課題の１つであった。
ムによるＦＲＰの成形に使用するガラス繊維プリフォー
ムは、繊維に不溶なバインダを付けており、樹脂の注入
によって繊維が押し流されないこと、含浸性が良く、樹
脂がウエットアウトし、気泡の無いことが必要であり、
また、ガラス繊維プリフォームの厚さが均一であり、見
掛けの厚さができるだけ薄く、雌雄合わせた成形型の中
に無理なく簡単に収まる厚さであり、成形型になじみの
良いこと、などが必要事項である。そして、経済的観点
からみると、大きな設備を必要とせず、簡易設備と作業
により多品種少中量生産用のガラス繊維プリフォームが
できることであり、良質のガラス繊維プリフォームが簡
易にできる技術の確率は、クローズドシステム成形法の
大きな課題の１つであった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
ガラス繊維プリフォームの製造方法では、散布されたガ
ラスチョップは強力な空気吸引装置によってプリフォー
ム型に吹き付けられ、かつ、高温熱風の吹き付けによっ
て見掛けの厚さの比較的薄いガラス繊維プリフォームと
なる。このような従来法によれば、ガラスチョップとほ
とんど同量のバインダ水溶液をガラスチョップに吹き付
け、その不必要な水分を蒸発させて樹脂を硬化させるた
め、高い温度の熱風を必要とする設備を要し、熱を加
え、また冷やすなど、省エネルギー的でないという問題
があった。
ガラス繊維プリフォームの製造方法では、散布されたガ
ラスチョップは強力な空気吸引装置によってプリフォー
ム型に吹き付けられ、かつ、高温熱風の吹き付けによっ
て見掛けの厚さの比較的薄いガラス繊維プリフォームと
なる。このような従来法によれば、ガラスチョップとほ
とんど同量のバインダ水溶液をガラスチョップに吹き付
け、その不必要な水分を蒸発させて樹脂を硬化させるた
め、高い温度の熱風を必要とする設備を要し、熱を加
え、また冷やすなど、省エネルギー的でないという問題
があった。
【０００７】本出願人は、先に、有機溶剤型の特殊不飽
和ポリエステル樹脂を主成分とするバインダを開発して
使用し、水溶液とすることなくガラス繊維にスプレーガ
ンによる吹き付けを行なって常中温度で硬化させ、高温
熱風を必要とすることなくガラス繊維を固定するガラス
繊維プリフォーム法を提案した。この先提案の方法によ
れば、ガラス繊維を固定したバインダ中の樹脂硬化物は
マトリックス樹脂に不溶となり、ＲＴＭなどのクローズ
ドシステムＦＲＰ成形法において、成形型にできたガラ
ス繊維プリフォームをセットし、マトリックス樹脂を注
入したときにガラス繊維が流れず、かつ、シワが発生せ
ず、均質なＦＲＰ成形品を得ることができるものであ
る。そして、この先提案の方法は、省エネルギー的であ
り、比較的簡単な設備で行なうことができる特長があ
る。
和ポリエステル樹脂を主成分とするバインダを開発して
使用し、水溶液とすることなくガラス繊維にスプレーガ
ンによる吹き付けを行なって常中温度で硬化させ、高温
熱風を必要とすることなくガラス繊維を固定するガラス
繊維プリフォーム法を提案した。この先提案の方法によ
れば、ガラス繊維を固定したバインダ中の樹脂硬化物は
マトリックス樹脂に不溶となり、ＲＴＭなどのクローズ
ドシステムＦＲＰ成形法において、成形型にできたガラ
ス繊維プリフォームをセットし、マトリックス樹脂を注
入したときにガラス繊維が流れず、かつ、シワが発生せ
ず、均質なＦＲＰ成形品を得ることができるものであ
る。そして、この先提案の方法は、省エネルギー的であ
り、比較的簡単な設備で行なうことができる特長があ
る。
【０００８】しかしながら、この先提案の方法によれ
ば、ガラスチョップやガラスマットをプリフォーム型に
引き付ける型内からの空気吸引力が比較的穏やかであ
り、かつ、熱風を型に吹き付けることもしないので、ガ
ラス繊維プリフォームの見掛けの厚さが大きくなりやす
く、殊に一般のＲ部、小さなＲ部、凹凸のあるＲ部、あ
るいはガラスマットの継ぎ合わせ部などが厚くなって、
プリフォーム型に沿いづらいことがあり、ＲＴＭなどの
クローズドシステム成形においては成形型になじみ難い
場合があるという問題があった。
ば、ガラスチョップやガラスマットをプリフォーム型に
引き付ける型内からの空気吸引力が比較的穏やかであ
り、かつ、熱風を型に吹き付けることもしないので、ガ
ラス繊維プリフォームの見掛けの厚さが大きくなりやす
く、殊に一般のＲ部、小さなＲ部、凹凸のあるＲ部、あ
るいはガラスマットの継ぎ合わせ部などが厚くなって、
プリフォーム型に沿いづらいことがあり、ＲＴＭなどの
クローズドシステム成形においては成形型になじみ難い
場合があるという問題があった。
【０００９】本発明者は、上記の点に鑑み鋭意研究を重
ねた結果、ＦＲＰ製の押えスクリーンを用いてバインダ
組成物付きガラス繊維を賦形することにより、上記の従
来技術の問題を解決し得ることを見い出し、本発明を完
成するに至ったものである。
ねた結果、ＦＲＰ製の押えスクリーンを用いてバインダ
組成物付きガラス繊維を賦形することにより、上記の従
来技術の問題を解決し得ることを見い出し、本発明を完
成するに至ったものである。
【００１０】本発明の目的は、レジン・トランスファー
成形法（ＲＴＭ）などのガラス繊維強化プラスチックの
クローズドシステム成形法に使用するガラス繊維プリフ
ォームについて、とくにガラスロービングよりカットさ
れたガラスチョップを使用し、ガラス繊維プリフォーム
の厚さが均一であり、見掛けの厚さをできるだけ薄くす
ることができて、雌雄合わせた成形型の中に無理なく簡
単に収まる厚さであり、成形型になじみの良いガラス繊
維プリフォームを容易、かつ安価に製造し得る方法を提
供しようとするにある。なお、ガラスロービングよりカ
ットされたガラスチョップを使用するガラス繊維プリフ
ォームの製造方法において、ＦＲＰ製の押えスクリーン
を用いてバインダ組成物付きガラス繊維を賦形する知見
は、今まで知られていないものである。
成形法（ＲＴＭ）などのガラス繊維強化プラスチックの
クローズドシステム成形法に使用するガラス繊維プリフ
ォームについて、とくにガラスロービングよりカットさ
れたガラスチョップを使用し、ガラス繊維プリフォーム
の厚さが均一であり、見掛けの厚さをできるだけ薄くす
ることができて、雌雄合わせた成形型の中に無理なく簡
単に収まる厚さであり、成形型になじみの良いガラス繊
維プリフォームを容易、かつ安価に製造し得る方法を提
供しようとするにある。なお、ガラスロービングよりカ
ットされたガラスチョップを使用するガラス繊維プリフ
ォームの製造方法において、ＦＲＰ製の押えスクリーン
を用いてバインダ組成物付きガラス繊維を賦形する知見
は、今まで知られていないものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明によるガラス繊維プリフォームの製造方法
は、ガラス繊維強化プラスチックのクローズドシステム
成形法に使用されるガラス繊維プリフォームの製造方法
であって、空気吸引のための孔径５〜６ｍｍの孔を有し
かつＦＲＰ製押えスクリーンの開孔率より小さい開孔率
を有するプリフォーム型を空気吸引装置に接続し、該型
の内側より空気を吸引しながら、ガラスロービングより
カットされたガラスチョップを散布し、予め調製したバ
インダ組成物を吹き付けてガラス繊維にバインダ組成物
を付着させ、ついでバインダ組成物中の樹脂を硬化させ
る前に、バインダ組成物付着ガラス繊維上に、空気吸引
のための孔径６〜３０ｍｍの孔が開孔率１０〜５０％で
あけられかつ５〜１３ｋｇ／ｍ ２ の重量を有するＦＲＰ
製押えスクリーンをのせて、バインダ組成物付きガラス
繊維を賦形した後、プリフォーム製造用型を空気吸引装
置から切り離し、この型をＦＲＰ用硬化炉中に入れてバ
インダ組成物中の樹脂を硬化せしめて、ガラス繊維を樹
脂で一体に結合し、ガラス繊維プリフォームを形成する
ことを特徴としている。
めに、本発明によるガラス繊維プリフォームの製造方法
は、ガラス繊維強化プラスチックのクローズドシステム
成形法に使用されるガラス繊維プリフォームの製造方法
であって、空気吸引のための孔径５〜６ｍｍの孔を有し
かつＦＲＰ製押えスクリーンの開孔率より小さい開孔率
を有するプリフォーム型を空気吸引装置に接続し、該型
の内側より空気を吸引しながら、ガラスロービングより
カットされたガラスチョップを散布し、予め調製したバ
インダ組成物を吹き付けてガラス繊維にバインダ組成物
を付着させ、ついでバインダ組成物中の樹脂を硬化させ
る前に、バインダ組成物付着ガラス繊維上に、空気吸引
のための孔径６〜３０ｍｍの孔が開孔率１０〜５０％で
あけられかつ５〜１３ｋｇ／ｍ ２ の重量を有するＦＲＰ
製押えスクリーンをのせて、バインダ組成物付きガラス
繊維を賦形した後、プリフォーム製造用型を空気吸引装
置から切り離し、この型をＦＲＰ用硬化炉中に入れてバ
インダ組成物中の樹脂を硬化せしめて、ガラス繊維を樹
脂で一体に結合し、ガラス繊維プリフォームを形成する
ことを特徴としている。
【００１２】上記において、ガラス繊維としては、ガラ
スロービングよりガラスチョップにカットしたものを使
用する。この場合には、例えばＦＲＰのスプレーアップ
機を用いてガラスロービングよりガラスチョップにカッ
トしたものをプリフォーム製造用型に供給し、レジン供
給装置よりバインダ組成物の吹付け作業を行ない、型の
外面に均一な厚みのガラスチョップをバインダ組成物と
共に付着させる。
スロービングよりガラスチョップにカットしたものを使
用する。この場合には、例えばＦＲＰのスプレーアップ
機を用いてガラスロービングよりガラスチョップにカッ
トしたものをプリフォーム製造用型に供給し、レジン供
給装置よりバインダ組成物の吹付け作業を行ない、型の
外面に均一な厚みのガラスチョップをバインダ組成物と
共に付着させる。
【００１３】又、ＦＲＰの剛性や強度を必要とする場
合、ガラスロービングクロス（＃５７０，＃８６０）、
ガラスクロス（＃２００，＃３００）などをプリフォー
ムの中間またはＦＲＰの裏面になる側に入れることもで
きる。さらに、高強度や高剛性にするため、カーボンク
ロス（一例として東レ社製、商品名；トレカＣｏ６３４
３）やケプラークロス（一例として東レ・デュポン社
製、商品名；ケプラーＫ２８１）などをガラス繊維と併
用することもできる。
合、ガラスロービングクロス（＃５７０，＃８６０）、
ガラスクロス（＃２００，＃３００）などをプリフォー
ムの中間またはＦＲＰの裏面になる側に入れることもで
きる。さらに、高強度や高剛性にするため、カーボンク
ロス（一例として東レ社製、商品名；トレカＣｏ６３４
３）やケプラークロス（一例として東レ・デュポン社
製、商品名；ケプラーＫ２８１）などをガラス繊維と併
用することもできる。
【００１４】
【発明の実施の形態】つぎに、本発明の実施の形態を説
明する。本発明によるガラス繊維プリフォームの製造方
法において、使用するプリフォーム製造用型は、ＦＲ
Ｐ、鉄板、ステンレス鋼板などの金属板、鋳物、金網な
どによりつくられており、簡易なＦＲＰ製の型で充分に
長期の使用に耐えることができる。型の表面には、空気
吸引のための直径５〜６ｍｍの孔をあけるが、形状によ
り型の垂直部と水平部とで開孔率を変えるものである。
プリフォーム製造用型は空気吸引装置（ブロワ）に接続
し、型の内側より空気を吸引しながら、ガラスロービン
グよりカットされたガラスチョップを散布する。例え
ば、不飽和ポリエステル樹脂原料、硬化剤、硬化促進
剤、および有機溶剤からなるバインダ組成物を予め調製
しておき、該バインダ組成物をスプレーガンにより吹き
付け、ガラス繊維にバインダ組成物を付着させる。つい
で、バインダ組成物中の樹脂を硬化させる前に、バイン
ダ組成物付着ガラス繊維上にＦＲＰ製押えスクリーンを
のせる。こうして、バインダ組成物付きガラス繊維を賦
形した後、バインダ組成物中の樹脂を硬化せしめてガラ
ス繊維を樹脂で一体に結合し、ガラス繊維プリフォーム
を形成する。
明する。本発明によるガラス繊維プリフォームの製造方
法において、使用するプリフォーム製造用型は、ＦＲ
Ｐ、鉄板、ステンレス鋼板などの金属板、鋳物、金網な
どによりつくられており、簡易なＦＲＰ製の型で充分に
長期の使用に耐えることができる。型の表面には、空気
吸引のための直径５〜６ｍｍの孔をあけるが、形状によ
り型の垂直部と水平部とで開孔率を変えるものである。
プリフォーム製造用型は空気吸引装置（ブロワ）に接続
し、型の内側より空気を吸引しながら、ガラスロービン
グよりカットされたガラスチョップを散布する。例え
ば、不飽和ポリエステル樹脂原料、硬化剤、硬化促進
剤、および有機溶剤からなるバインダ組成物を予め調製
しておき、該バインダ組成物をスプレーガンにより吹き
付け、ガラス繊維にバインダ組成物を付着させる。つい
で、バインダ組成物中の樹脂を硬化させる前に、バイン
ダ組成物付着ガラス繊維上にＦＲＰ製押えスクリーンを
のせる。こうして、バインダ組成物付きガラス繊維を賦
形した後、バインダ組成物中の樹脂を硬化せしめてガラ
ス繊維を樹脂で一体に結合し、ガラス繊維プリフォーム
を形成する。
【００１５】上記の場合において、空気の吸引には１〜
５馬力の吸引装置を使用し、その吸引空気量は、例えば
６０〜３００ｍ３／分とする。最終製品の用途や形状に
よりガラス繊維に対するバインダの付着量を変えるもの
であるが、バインダの付着量は、硬化後の乾燥重量で、
ガラス繊維１００重量部に対して２〜１０重量部の範囲
が適量である。
５馬力の吸引装置を使用し、その吸引空気量は、例えば
６０〜３００ｍ３／分とする。最終製品の用途や形状に
よりガラス繊維に対するバインダの付着量を変えるもの
であるが、バインダの付着量は、硬化後の乾燥重量で、
ガラス繊維１００重量部に対して２〜１０重量部の範囲
が適量である。
【００１６】つぎに、プリフォーム製造用型を空気吸引
装置から切り離し、この型を常温に放置するか、また
は、３０〜７０℃の硬化炉中に入れてバインダ組成物中
の不飽和ポリエステル樹脂を硬化せしめる。ここで、バ
インダ組成物中の樹脂分の硬化時間は、常温放置が３０
〜６０分、炉中硬化が２０〜３０分で完了する。これに
よって、硬質のバインダが付着したガラス繊維プリフォ
ームを得ることができる。そして、バインダ組成物中の
樹脂分の硬化後、ガラス繊維プリフォームが冷却したら
ＦＲＰ製押えスクリーンを外し、ガラス繊維プリフォー
ムを型から取り出す。
装置から切り離し、この型を常温に放置するか、また
は、３０〜７０℃の硬化炉中に入れてバインダ組成物中
の不飽和ポリエステル樹脂を硬化せしめる。ここで、バ
インダ組成物中の樹脂分の硬化時間は、常温放置が３０
〜６０分、炉中硬化が２０〜３０分で完了する。これに
よって、硬質のバインダが付着したガラス繊維プリフォ
ームを得ることができる。そして、バインダ組成物中の
樹脂分の硬化後、ガラス繊維プリフォームが冷却したら
ＦＲＰ製押えスクリーンを外し、ガラス繊維プリフォー
ムを型から取り出す。
【００１７】本発明の上記の方法により製造したガラス
繊維プリフォームを使用して、通常のＲＴＭなどのクロ
ーズドシステム成形法によりガラス繊維強化プラスチッ
クを有利に成形することができるものである。すなわ
ち、オス・メスＦＲＰ型を使用し、これらの型内に、上
記の方法により製造したガラス繊維プリフォームをセッ
トして型締めを行ない、型に設けられた注入孔よりＲＴ
Ｍ注入装置を用いて硬化剤が混合されたＲＴＭ用不飽和
ポリエステル樹脂原料組成物をＲＴＭ法の通常の圧力
（０．５〜７ｋｇ／ｃｍ２）で注入し、成形温度３０〜
６０℃の温度範囲で成形を行なうものである。ここで、
ガラス繊維含有量は、通常２０〜３０％であり、注入樹
脂組成物は、上記ＲＴＭ用樹脂単独のものと、炭酸カル
シウム、水酸化アルミニウム、３酸化アンチモンなどの
充填材を樹脂に対して２０〜５０重量部の割合で添加し
たものを使用することが出来る。成形品としては、いず
れもシワが発生せず、良好な平滑面を有する均質なＦＲ
Ｐ成形品が得られるものである。
繊維プリフォームを使用して、通常のＲＴＭなどのクロ
ーズドシステム成形法によりガラス繊維強化プラスチッ
クを有利に成形することができるものである。すなわ
ち、オス・メスＦＲＰ型を使用し、これらの型内に、上
記の方法により製造したガラス繊維プリフォームをセッ
トして型締めを行ない、型に設けられた注入孔よりＲＴ
Ｍ注入装置を用いて硬化剤が混合されたＲＴＭ用不飽和
ポリエステル樹脂原料組成物をＲＴＭ法の通常の圧力
（０．５〜７ｋｇ／ｃｍ２）で注入し、成形温度３０〜
６０℃の温度範囲で成形を行なうものである。ここで、
ガラス繊維含有量は、通常２０〜３０％であり、注入樹
脂組成物は、上記ＲＴＭ用樹脂単独のものと、炭酸カル
シウム、水酸化アルミニウム、３酸化アンチモンなどの
充填材を樹脂に対して２０〜５０重量部の割合で添加し
たものを使用することが出来る。成形品としては、いず
れもシワが発生せず、良好な平滑面を有する均質なＦＲ
Ｐ成形品が得られるものである。
【００１８】なお、上記において、ＦＲＰ製押えスクリ
ーンは、１つのプリフォーム型に対して１つ用いるのが
望ましいが、分割したスクリーンを使用時につなぎ合わ
せたり、あるいは組み合わせたりして使用しても良い。
押えスクリーンの材質は、ＦＲＰが主体であるが、金属
板やプラスチック板と併用しても良い。ＦＲＰの材質
は、強化材としてガラス繊維を主とし、マトリックス樹
脂として不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹
脂、エポキシ樹脂等を使用する。熱伝導を良くしたり、
難燃性を付与する充填材を添加しても良い。ＦＲＰ以外
の材質も使用可能であるが、製作容易なことや経済的な
面を考慮するとＦＲＰが最適である。
ーンは、１つのプリフォーム型に対して１つ用いるのが
望ましいが、分割したスクリーンを使用時につなぎ合わ
せたり、あるいは組み合わせたりして使用しても良い。
押えスクリーンの材質は、ＦＲＰが主体であるが、金属
板やプラスチック板と併用しても良い。ＦＲＰの材質
は、強化材としてガラス繊維を主とし、マトリックス樹
脂として不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹
脂、エポキシ樹脂等を使用する。熱伝導を良くしたり、
難燃性を付与する充填材を添加しても良い。ＦＲＰ以外
の材質も使用可能であるが、製作容易なことや経済的な
面を考慮するとＦＲＰが最適である。
【００１９】まず、ＦＲＰの成形品をつくり、これに孔
をあけてスクリーンとする。孔の口径は、一般にプリフ
ォーム型にあけている孔より大きくし、直径６〜３０ｍ
ｍの孔とする。スクリーンの形状によりＲ部は径を小さ
くし、平らな面では径を大きくする。また、孔は円形が
好ましいが、適当な四角形に切り抜いて孔を形成しても
良い。開孔率は、１０〜５０％とし、一般的にプリフォ
ーム型の開孔率より大きくするのがよい。ガラス繊維プ
リフォームの見掛けの厚さを薄くするために、押えスク
リーンの重量は重要である。ガラス繊維を圧縮するには
重い方が良いが、取扱いには軽い方がやりやすい。ここ
で、押えスクリーンの重量は、５〜１３ｋｇ／ｍ２の重
さが適当であることが判明した。この重さの範囲内であ
れば、充分目的とするガラス繊維プリフォームの見掛け
の厚さを得ることができる。
をあけてスクリーンとする。孔の口径は、一般にプリフ
ォーム型にあけている孔より大きくし、直径６〜３０ｍ
ｍの孔とする。スクリーンの形状によりＲ部は径を小さ
くし、平らな面では径を大きくする。また、孔は円形が
好ましいが、適当な四角形に切り抜いて孔を形成しても
良い。開孔率は、１０〜５０％とし、一般的にプリフォ
ーム型の開孔率より大きくするのがよい。ガラス繊維プ
リフォームの見掛けの厚さを薄くするために、押えスク
リーンの重量は重要である。ガラス繊維を圧縮するには
重い方が良いが、取扱いには軽い方がやりやすい。ここ
で、押えスクリーンの重量は、５〜１３ｋｇ／ｍ２の重
さが適当であることが判明した。この重さの範囲内であ
れば、充分目的とするガラス繊維プリフォームの見掛け
の厚さを得ることができる。
【００２０】ＦＲＰ製押えスクリーンの大きさは、プリ
フォームに使用するガラス繊維重量によって変わる。ガ
ラス繊維重量１ｋｇ／ｍ２について使用する押えスクリ
ーンの大きさは、平面、垂直面、および屈曲部（Ｒ部）
におけるプリフォーム型の外面との間の間隔がそれぞれ
２．２〜２．５ｍｍとなるものである。また、この場
合、押えスクリーンの立上り部や垂直面などは、３ｍｍ
まで許容し得る。このような押えスクリーンを、散布ガ
ラスチョップの上にのせて圧縮して、その形状のまま常
中温度でバインダ組成物中の樹脂を硬化させる。ガラス
繊維プリフォームは、そのまま固定される。
フォームに使用するガラス繊維重量によって変わる。ガ
ラス繊維重量１ｋｇ／ｍ２について使用する押えスクリ
ーンの大きさは、平面、垂直面、および屈曲部（Ｒ部）
におけるプリフォーム型の外面との間の間隔がそれぞれ
２．２〜２．５ｍｍとなるものである。また、この場
合、押えスクリーンの立上り部や垂直面などは、３ｍｍ
まで許容し得る。このような押えスクリーンを、散布ガ
ラスチョップの上にのせて圧縮して、その形状のまま常
中温度でバインダ組成物中の樹脂を硬化させる。ガラス
繊維プリフォームは、そのまま固定される。
【００２１】ここで、本発明の方法により製造したガラ
ス繊維プリフォームは、成形型の厚みの１．５倍以下の
見掛けの厚さとすることが好ましい。上記に詳細に述べ
たＦＲＰ製押えスクリーンを使用することにより、ガラ
ス繊維３０％標準のＦＲＰ成形品をつくる場合、プリフ
ォームの見掛けの厚さをＦＲＰ成形型の厚みの１．０〜
１．５倍内に抑えることができる。
ス繊維プリフォームは、成形型の厚みの１．５倍以下の
見掛けの厚さとすることが好ましい。上記に詳細に述べ
たＦＲＰ製押えスクリーンを使用することにより、ガラ
ス繊維３０％標準のＦＲＰ成形品をつくる場合、プリフ
ォームの見掛けの厚さをＦＲＰ成形型の厚みの１．０〜
１．５倍内に抑えることができる。
【００２２】本発明の上記の方法により製造したガラス
繊維プリフォームは、ＦＲＰクローズドシステム成形法
の適当な形状と厚みを持ったガラス繊維プリフォームと
して容易に使用することができるものである。
繊維プリフォームは、ＦＲＰクローズドシステム成形法
の適当な形状と厚みを持ったガラス繊維プリフォームと
して容易に使用することができるものである。
【００２３】
【実施例】つぎに、本発明の実施例を説明する。
【００２４】実施例１ （１）ＦＲＰ製押えスクリーンの製作 まず最初に、上面径６０ｃｍ、底面径３０ｃｍ、高さ３
０ｃｍの洗面器状容器（容量約１５０Ｌ）のプリフォー
ム型に合わせ型を工夫して、各面とも内径がプリフォー
ム型より２ｍｍと４ｍｍ大きい７ｍｍ厚みのＦＲＰ成形
品をガラスマットと耐熱不飽和ポリエステル樹脂（商品
名；リゴラック１５０ＨＲＢＱＴ、昭和高分子株式会社
製）を用い、ハンドレイアップ法によりつくった。つぎ
に、このＦＲＰ成形品に、８ｍｍ径の孔を開孔率３０％
でほぼ全面にあけてＦＲＰ製押えスクリーンを製作し
た。この押えスクリーンの重量は、７ｋｇ／ｍ２であっ
た。
０ｃｍの洗面器状容器（容量約１５０Ｌ）のプリフォー
ム型に合わせ型を工夫して、各面とも内径がプリフォー
ム型より２ｍｍと４ｍｍ大きい７ｍｍ厚みのＦＲＰ成形
品をガラスマットと耐熱不飽和ポリエステル樹脂（商品
名；リゴラック１５０ＨＲＢＱＴ、昭和高分子株式会社
製）を用い、ハンドレイアップ法によりつくった。つぎ
に、このＦＲＰ成形品に、８ｍｍ径の孔を開孔率３０％
でほぼ全面にあけてＦＲＰ製押えスクリーンを製作し
た。この押えスクリーンの重量は、７ｋｇ／ｍ２であっ
た。
【００２５】（２）ガラス繊維プリフォームの調製 つぎに、容量約１５０Ｌの平滑表面を有する洗面器状の
プリフォーム型（孔径５ｍｍ、開孔率２５％）を用い、
この型に１馬力の空気吸引装置を接続し、型の内側より
空気を吸引しながら６０ｍ３／分の吸引空気量の空気を
吸引除去しつつ、ＦＲＰのスプレーアップ機（ＨＩＳモ
デル８０、ＣｈｏｐｐｅｒＵｎｉｔ，ＶｅｎｕｓＰｒｏ
ｄｕｃｔ Ｉｎｃ．製）を用いてガラスロービングより
ガラスチョップにカットして供給し、レジン供給装置よ
りバインダ組成物の吹き付けを行なって型の外面に均一
な厚みのガラスチョップ９００ｇ／ｍ２（タイプａ）と
１８００ｇ／ｍ２（タイプｂ）を付着させ、押えスクリ
ーンを用いて押えた本発明によるガラス繊維プリフォー
ムと、押えスクリーンを用いない比較例のガラス繊維プ
リフォームとをつくった。つぎに、プリフォーム製造用
型を空気吸引装置から切り離し、この型を４５℃のＦＲ
Ｐ用硬化炉中に入れてバインダ組成物中の不飽和ポリエ
ステル樹脂を硬化せしめた。このとき、炉中硬化は２５
分で完了した。これによって乾燥し、かつ硬質バインダ
が付着したガラス繊維プリフォームを得た。なお、バイ
ンダの付着量は、８重量％であった。
プリフォーム型（孔径５ｍｍ、開孔率２５％）を用い、
この型に１馬力の空気吸引装置を接続し、型の内側より
空気を吸引しながら６０ｍ３／分の吸引空気量の空気を
吸引除去しつつ、ＦＲＰのスプレーアップ機（ＨＩＳモ
デル８０、ＣｈｏｐｐｅｒＵｎｉｔ，ＶｅｎｕｓＰｒｏ
ｄｕｃｔ Ｉｎｃ．製）を用いてガラスロービングより
ガラスチョップにカットして供給し、レジン供給装置よ
りバインダ組成物の吹き付けを行なって型の外面に均一
な厚みのガラスチョップ９００ｇ／ｍ２（タイプａ）と
１８００ｇ／ｍ２（タイプｂ）を付着させ、押えスクリ
ーンを用いて押えた本発明によるガラス繊維プリフォー
ムと、押えスクリーンを用いない比較例のガラス繊維プ
リフォームとをつくった。つぎに、プリフォーム製造用
型を空気吸引装置から切り離し、この型を４５℃のＦＲ
Ｐ用硬化炉中に入れてバインダ組成物中の不飽和ポリエ
ステル樹脂を硬化せしめた。このとき、炉中硬化は２５
分で完了した。これによって乾燥し、かつ硬質バインダ
が付着したガラス繊維プリフォームを得た。なお、バイ
ンダの付着量は、８重量％であった。
【００２６】（３）ＦＲＰ成形品の製造 上記（２）の本発明の方法により製造したガラス繊維プ
リフォームの中から、ガラスチョップ１８００ｇ／ｍ２
を付着させ、かつ押えスクリーンを用いて押えた本発明
によるガラス繊維プリフォームを使用して、ＲＴＭのク
ローズドシステム成形法によりガラス繊維強化プラスチ
ック（ＦＲＰ）成形品をつぎのようにして製造した。す
なわち、ＲＴＭ用につくったＦＲＰ製容器のオス・メス
ＦＲＰ型を使用し、これらの型内に、上記のガラス繊維
プリフォームをセットして型締めを行なった。ついで、
型に設けられた注入孔より注入装置（Ｈｙｄｒａｊｅｃ
ｔｅｒ ＶｅｎｕｓＰｒｏｄｕｃｔ Ｉｎｃ．製）を用
い、ＲＴＭ用不飽和ポリエステル樹脂原料組成物（商品
名；リゴラック１６２Ｒ、昭和高分子株式会社製）を３
ｋｇ／ｃｍ２の圧力で注入した。なお、成形型の成形温
度は４５℃とし、硬化時間は５０分とした。こうして得
られたＦＲＰ成形品は、表面にシワが無く、平滑面を有
する均質で表面状態の良好なものであった。なお、ＦＲ
Ｐ成形品のガラス繊維含有量は、２５重量％であった。
リフォームの中から、ガラスチョップ１８００ｇ／ｍ２
を付着させ、かつ押えスクリーンを用いて押えた本発明
によるガラス繊維プリフォームを使用して、ＲＴＭのク
ローズドシステム成形法によりガラス繊維強化プラスチ
ック（ＦＲＰ）成形品をつぎのようにして製造した。す
なわち、ＲＴＭ用につくったＦＲＰ製容器のオス・メス
ＦＲＰ型を使用し、これらの型内に、上記のガラス繊維
プリフォームをセットして型締めを行なった。ついで、
型に設けられた注入孔より注入装置（Ｈｙｄｒａｊｅｃ
ｔｅｒ ＶｅｎｕｓＰｒｏｄｕｃｔ Ｉｎｃ．製）を用
い、ＲＴＭ用不飽和ポリエステル樹脂原料組成物（商品
名；リゴラック１６２Ｒ、昭和高分子株式会社製）を３
ｋｇ／ｃｍ２の圧力で注入した。なお、成形型の成形温
度は４５℃とし、硬化時間は５０分とした。こうして得
られたＦＲＰ成形品は、表面にシワが無く、平滑面を有
する均質で表面状態の良好なものであった。なお、ＦＲ
Ｐ成形品のガラス繊維含有量は、２５重量％であった。
【００２７】 上記 第１実施例におけるガラス繊維プリフ
ォームの特徴を表１にまとめて示した。表１の結果から
明らかなように、本発明の方法によりＦＲＰ製押えスク
リーンを使用することにより製造したガラス繊維プリフ
ォームの見掛けの厚さを、ＦＲＰ成形型の厚みの１．０
倍に抑えることができた。このように、ガラス繊維プリ
フォームは、その厚さが均一であり、見掛けの厚さが薄
く、雌雄合わせた成形型の中に無理なく、簡単に収まる
厚さであり、成形型になじみの良いものであった。
ォームの特徴を表１にまとめて示した。表１の結果から
明らかなように、本発明の方法によりＦＲＰ製押えスク
リーンを使用することにより製造したガラス繊維プリフ
ォームの見掛けの厚さを、ＦＲＰ成形型の厚みの１．０
倍に抑えることができた。このように、ガラス繊維プリ
フォームは、その厚さが均一であり、見掛けの厚さが薄
く、雌雄合わせた成形型の中に無理なく、簡単に収まる
厚さであり、成形型になじみの良いものであった。
【００２８】 これに対し、ＦＲＰ製押えスクリーンを使
用しない比較例の方法によれば、ガラス繊維プリォオー
ムの見掛けの厚さは、ガラスチョップを用いた場合は
１．５〜２．５倍となり、ガラス繊維プリフォームは成
形型に沿わず、オス・メスＦＲＰ型の内部にセットしづ
らいものであった。
用しない比較例の方法によれば、ガラス繊維プリォオー
ムの見掛けの厚さは、ガラスチョップを用いた場合は
１．５〜２．５倍となり、ガラス繊維プリフォームは成
形型に沿わず、オス・メスＦＲＰ型の内部にセットしづ
らいものであった。
【００２９】
【発明の効果】本発明は、上述のように、ガラス繊維強
化プラスチックのクローズドシステム成形法に使用され
るガラス繊維プリフォームの製造方法であって、空気吸
引のための孔径５〜６ｍｍの孔を有しかつＦＲＰ製押え
スクリーンの開孔率より小さい開孔率を有するプリフォ
ーム型を空気吸引装置に接続し、該型の内側より空気を
吸引しながら、ガラスロービングよりカットされたガラ
スチョップを散布し、予め調製したバインダ組成物を吹
き付けてガラス繊維にバインダ組成物を付着させ、つい
でバインダ組成物中の樹脂を硬化させる前に、バインダ
組成物付着ガラス繊維上に、空気吸引のための孔径６〜
３０ｍｍの孔が開孔率１０〜５０％であけられかつ５〜
１３ｋｇ／ｍ ２ の重量を有するＦＲＰ製押えスクリーン
をのせて、バインダ組成物付きガラス繊維を賦形した
後、プリフォーム製造用型を空気吸引装置から切り離
し、この型をＦＲＰ用硬化炉中に入れてバインダ組成物
中の樹脂を硬化せしめて、ガラス繊維を樹脂で一体に結
合し、ガラス繊維プリフォームを形成するもので、本発
明の方法によれば、とくにガラスロービングよりカット
されたガラスチョップを使用してクローズドシステム成
形法によるガラス繊維強化プラスチックに使用するガラ
ス繊維プリフォームを製造することができ、しかもガラ
ス繊維プリフォームの厚さが均一であり、見掛けの厚さ
をできるだけ薄くすることができて、雌雄合わせた成形
型の中に無理なく簡単に収まる厚さであり、成形型にな
じみの良いガラス繊維プリフォームを容易、かつ安価に
製造し得るものである。とくに、ガラス繊維プリフォー
ムの見掛けの厚さを薄くするために、押えスクリーンの
重量は重要であり、ガラス繊維を圧縮するには重い方が
良いが、取扱いには軽い方がやりやすい。本発明によれ
ば、押えスクリーンの重量が５〜１３ｋｇ／ｍ ２ であ
り、この重さの範囲内であれば、充分目的とするガラス
繊維プリフォームの見掛けの厚さを得ることができる。
化プラスチックのクローズドシステム成形法に使用され
るガラス繊維プリフォームの製造方法であって、空気吸
引のための孔径５〜６ｍｍの孔を有しかつＦＲＰ製押え
スクリーンの開孔率より小さい開孔率を有するプリフォ
ーム型を空気吸引装置に接続し、該型の内側より空気を
吸引しながら、ガラスロービングよりカットされたガラ
スチョップを散布し、予め調製したバインダ組成物を吹
き付けてガラス繊維にバインダ組成物を付着させ、つい
でバインダ組成物中の樹脂を硬化させる前に、バインダ
組成物付着ガラス繊維上に、空気吸引のための孔径６〜
３０ｍｍの孔が開孔率１０〜５０％であけられかつ５〜
１３ｋｇ／ｍ ２ の重量を有するＦＲＰ製押えスクリーン
をのせて、バインダ組成物付きガラス繊維を賦形した
後、プリフォーム製造用型を空気吸引装置から切り離
し、この型をＦＲＰ用硬化炉中に入れてバインダ組成物
中の樹脂を硬化せしめて、ガラス繊維を樹脂で一体に結
合し、ガラス繊維プリフォームを形成するもので、本発
明の方法によれば、とくにガラスロービングよりカット
されたガラスチョップを使用してクローズドシステム成
形法によるガラス繊維強化プラスチックに使用するガラ
ス繊維プリフォームを製造することができ、しかもガラ
ス繊維プリフォームの厚さが均一であり、見掛けの厚さ
をできるだけ薄くすることができて、雌雄合わせた成形
型の中に無理なく簡単に収まる厚さであり、成形型にな
じみの良いガラス繊維プリフォームを容易、かつ安価に
製造し得るものである。とくに、ガラス繊維プリフォー
ムの見掛けの厚さを薄くするために、押えスクリーンの
重量は重要であり、ガラス繊維を圧縮するには重い方が
良いが、取扱いには軽い方がやりやすい。本発明によれ
ば、押えスクリーンの重量が５〜１３ｋｇ／ｍ ２ であ
り、この重さの範囲内であれば、充分目的とするガラス
繊維プリフォームの見掛けの厚さを得ることができる。
【００３０】 また、本発明の方法で得られたガラス繊維
プリフォームを使用することにより、ＦＲＰ成形品はい
ずれも均質でシワが発生せず、平滑面を有するものであ
り、成形品の品質は外観的にも物性的にも充分満足でき
るものが得られる。しかも、従来のような大型の設備を
必要とせず、簡易な設備を使用して簡単な作業により実
施することができる。また、高温・熱風を必要とせず、
省エネルギー化を果たし得るので、経済的なメリットは
非常に大きいものがあるという効果を奏する。
プリフォームを使用することにより、ＦＲＰ成形品はい
ずれも均質でシワが発生せず、平滑面を有するものであ
り、成形品の品質は外観的にも物性的にも充分満足でき
るものが得られる。しかも、従来のような大型の設備を
必要とせず、簡易な設備を使用して簡単な作業により実
施することができる。また、高温・熱風を必要とせず、
省エネルギー化を果たし得るので、経済的なメリットは
非常に大きいものがあるという効果を奏する。
【００３１】
Claims (2)
- 【請求項１】 ガラス繊維強化プラスチックのクローズ
ドシステム成形法に使用されるガラス繊維プリフォーム
の製造方法であって、空気吸引のための孔径５〜６ｍｍ
の孔を有しかつＦＲＰ製押えスクリーンの開孔率より小
さい開孔率を有するプリフォーム型を空気吸引装置に接
続し、該型の内側より空気を吸引しながら、ガラスロー
ビングよりカットされたガラスチョップを散布し、予め
調製したバインダ組成物を吹き付けてガラス繊維にバイ
ンダ組成物を付着させ、ついでバインダ組成物中の樹脂
を硬化させる前に、バインダ組成物付着ガラス繊維上
に、空気吸引のための孔径６〜３０ｍｍの孔が開孔率１
０〜５０％であけられかつ５〜１３ｋｇ／ｍ ２ の重量を
有するＦＲＰ製押えスクリーンをのせて、バインダ組成
物付きガラス繊維を賦形した後、プリフォーム製造用型
を空気吸引装置から切り離し、この型をＦＲＰ用硬化炉
中に入れてバインダ組成物中の樹脂を硬化せしめて、ガ
ラス繊維を樹脂で一体に結合し、ガラス繊維プリフォー
ムを形成することを特徴とする、ガラス繊維プリフォー
ムの製造方法。 - 【請求項２】 ＦＲＰ製押えスクリーンの大きさが、ガ
ラス繊維重量１ｋｇ／ｍ２について水平面、垂直面、お
よび屈曲部（Ｒ部）におけるプリフォーム型の外面との
間の間隔がそれぞれ２．２〜２．５ｍｍとなるものであ
る、請求項１記載のガラス繊維プリフォームの製造方
法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8032568A JP2799495B2 (ja) | 1996-01-13 | 1996-01-13 | ガラス繊維プリフォームの製造方法 |
| KR1019960047841A KR100243809B1 (ko) | 1995-01-13 | 1996-10-24 | 유리섬유 프리폼의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8032568A JP2799495B2 (ja) | 1996-01-13 | 1996-01-13 | ガラス繊維プリフォームの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09193150A JPH09193150A (ja) | 1997-07-29 |
| JP2799495B2 true JP2799495B2 (ja) | 1998-09-17 |
Family
ID=12362522
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8032568A Expired - Fee Related JP2799495B2 (ja) | 1995-01-13 | 1996-01-13 | ガラス繊維プリフォームの製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2799495B2 (ja) |
| KR (1) | KR100243809B1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104402214A (zh) * | 2014-10-31 | 2015-03-11 | 内江华原电子材料有限公司 | 一种利用制浆造纸白泥生产玻璃纤维的方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102011007018A1 (de) * | 2011-04-08 | 2012-10-11 | Voith Patent Gmbh | Vorrichtung und Verfahren zur Herstellung von Faservorformlingen, die insbesondere eine Vorstufe bei der Herstellung von faserverstärkten Kunststoff-Bauteilen darstellen |
| DE102015200275A1 (de) * | 2015-01-12 | 2016-07-14 | Hp Pelzer Holding Gmbh | 3-dimensionales hochfestes Faserverbundbauteil und Verfahren zu seiner Herstellung |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4476039A (en) * | 1983-01-21 | 1984-10-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stain-resistant ruthenium oxide-based resistors |
| JPH058313A (ja) * | 1991-07-04 | 1993-01-19 | Hitachi Kasei Unit Kk | ガラス繊維プリフオームの賦形方法 |
-
1996
- 1996-01-13 JP JP8032568A patent/JP2799495B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-10-24 KR KR1019960047841A patent/KR100243809B1/ko not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104402214A (zh) * | 2014-10-31 | 2015-03-11 | 内江华原电子材料有限公司 | 一种利用制浆造纸白泥生产玻璃纤维的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR100243809B1 (ko) | 2000-02-01 |
| KR970059126A (ko) | 1997-08-12 |
| JPH09193150A (ja) | 1997-07-29 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
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| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
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