JP2788555B2 - ナトリウムボロハイドライドの製造方法 - Google Patents
ナトリウムボロハイドライドの製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は有用な還元剤であるナト
リウムボロハイドライドの製造方法に関するものであ
る。
リウムボロハイドライドの製造方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】ナトリウムボロハイドライドの製造方法
には湿式法と乾式法が知られている。これらの方法では
反応温度が高く、しかも合成反応のあと、反応生成物か
らナトリウムボロハイドライドを抽出し造粒する精製工
程が不可欠であった。
には湿式法と乾式法が知られている。これらの方法では
反応温度が高く、しかも合成反応のあと、反応生成物か
らナトリウムボロハイドライドを抽出し造粒する精製工
程が不可欠であった。
【０００３】先に本発明者らは、特定の条件下では合成
反応時にナトリウムボロハイドライドの結晶を析出さ
せ、それを単に濾別するだけで、即ち精製工程がなくて
も高純度のナトリウムボロハイドライドを得ることもで
きる方法を先に出願した（特願平１- 28584 号、特願平
２- 75656 号）。
反応時にナトリウムボロハイドライドの結晶を析出さ
せ、それを単に濾別するだけで、即ち精製工程がなくて
も高純度のナトリウムボロハイドライドを得ることもで
きる方法を先に出願した（特願平１- 28584 号、特願平
２- 75656 号）。
【０００４】上記本発明者らの方法は、溶剤としてエー
テル類特にテトラヒドロフランを用いることにより、精
製工程がなくても高純度のナトリウムボロハイドライド
を得ることができた。しかしながら、エーテル類は高価
であり、また過酸化物を生成するといった安全性面での
問題があった。
テル類特にテトラヒドロフランを用いることにより、精
製工程がなくても高純度のナトリウムボロハイドライド
を得ることができた。しかしながら、エーテル類は高価
であり、また過酸化物を生成するといった安全性面での
問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、充分
純度が高いナトリウムボロハイドライドを、精製操作を
行わないで安全かつ経済的に製造する方法を提供するこ
とにある。
純度が高いナトリウムボロハイドライドを、精製操作を
行わないで安全かつ経済的に製造する方法を提供するこ
とにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意研究を行い本発明に到達した。
解決するために鋭意研究を行い本発明に到達した。
【０００７】すなわち本発明は、一般式１（化１）で表
されるトリアルコキシボラン、又は一般式２（化２）で
表されるトリアルコキシボロキシンの、一つ又はそれら
の混合物と、一般式３（化３）で表されるアルコキシ置
換ナトリウムアルミニウム水素化物を反応させることを
特徴とするナトリウムボロハイドライドの製造方法であ
る。
されるトリアルコキシボラン、又は一般式２（化２）で
表されるトリアルコキシボロキシンの、一つ又はそれら
の混合物と、一般式３（化３）で表されるアルコキシ置
換ナトリウムアルミニウム水素化物を反応させることを
特徴とするナトリウムボロハイドライドの製造方法であ
る。
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。
【０００９】一般式１（化１）で示されるトリアルコキ
シボランは、一般にアルコールと硼酸又は無水硼酸から
製造できる。
シボランは、一般にアルコールと硼酸又は無水硼酸から
製造できる。
【００１０】Ｒ1−Ｏ−で示されるアルコキシ基は、下
記化合物類、（１）アルコール類又はフェノール類、
（２）テトラヒドロフルフリールアルコール類、（３）
ジオール類の１個の水酸基をアルキル化して得られるエ
ーテルアルコール類、（４）ポリエーテルアルコール
類、から選ばれる化合物から活性水素原子を取り除いて
得られる有機残基である。
記化合物類、（１）アルコール類又はフェノール類、
（２）テトラヒドロフルフリールアルコール類、（３）
ジオール類の１個の水酸基をアルキル化して得られるエ
ーテルアルコール類、（４）ポリエーテルアルコール
類、から選ばれる化合物から活性水素原子を取り除いて
得られる有機残基である。
【００１１】好ましいトリアルコキシボランの例として
は、トリメトキシボラン、トリ- ｎ-ブトキシボラン、
トリ- ２- メトキシ- エトキシボラン、トリ- ２- エト
キシ-エトキシボラン等が挙げられる。
は、トリメトキシボラン、トリ- ｎ-ブトキシボラン、
トリ- ２- メトキシ- エトキシボラン、トリ- ２- エト
キシ-エトキシボラン等が挙げられる。
【００１２】一般式２（化２）で表されるトリアルコキ
シボロキシンは、トリアルコキシボランとほぼ同様の方
法で合成できる。その構造は下記の化４のように環状で
あると考えられる。
シボロキシンは、トリアルコキシボランとほぼ同様の方
法で合成できる。その構造は下記の化４のように環状で
あると考えられる。
【化４】 Ｒ2 −Ｏ−で示されるアルコキシ基は、たとえばメトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、２- メ
トキシ- エトキシ基、２- エトキシ- エトキシ基等が挙
げられる。
シ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、２- メ
トキシ- エトキシ基、２- エトキシ- エトキシ基等が挙
げられる。
【００１３】好ましいトリアルコキシボロキシンの例と
しては、トリメトキシボロキシン、トリエトキシボロキ
シン、トリプロポキシボロキシン、トリ- ｎ- ブトキシ
ボロキシン、トリ- ２- メトキシ- エトキシボロキシン
等が挙げられる。
しては、トリメトキシボロキシン、トリエトキシボロキ
シン、トリプロポキシボロキシン、トリ- ｎ- ブトキシ
ボロキシン、トリ- ２- メトキシ- エトキシボロキシン
等が挙げられる。
【００１４】これらにはボロキシン類合成の際、原料で
ある硼酸とアルコールの混合比率がずれた場合等に副生
する少量のトリアルコキシボランが混入していてもよ
く、本発明で使用することはなんらさしつかえない。
ある硼酸とアルコールの混合比率がずれた場合等に副生
する少量のトリアルコキシボランが混入していてもよ
く、本発明で使用することはなんらさしつかえない。
【００１５】さらにトリアルコキシボランとトリアルコ
キシボロキシンは任意に混合して利用することもなんら
さしつかえない。
キシボロキシンは任意に混合して利用することもなんら
さしつかえない。
【００１６】活性水素供給原料である一般式３（化３）
で表されるアルコキシ置換ナトリウムアルミニウム水素
化物は、公知の方法で合成できる。
で表されるアルコキシ置換ナトリウムアルミニウム水素
化物は、公知の方法で合成できる。
【００１７】Ｒ3−Ｏ−で示されるアルコキシ基は、
（１）アルコール類又はフェノール類、（２）テトラヒ
ドロフルフリルアルコール類、（３）ジオール類の１個
の水酸基をアルキル化して得られるエーテルアルコール
類、（４）エーテルアルコール類とジオール類とを、１
分子の水を分離するように縮合して得られるポリエーテ
ルアルコール類、（５）テトラヒドロピラニルアルコー
ル類、（６）一般式４として下記の化５で表される化合
物、
（１）アルコール類又はフェノール類、（２）テトラヒ
ドロフルフリルアルコール類、（３）ジオール類の１個
の水酸基をアルキル化して得られるエーテルアルコール
類、（４）エーテルアルコール類とジオール類とを、１
分子の水を分離するように縮合して得られるポリエーテ
ルアルコール類、（５）テトラヒドロピラニルアルコー
ル類、（６）一般式４として下記の化５で表される化合
物、
【化５】 から選ばれる化合物から活性水素原子を取り除いて得ら
れる有機残基である。
れる有機残基である。
【００１８】例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプ
ロポキシ基、ブトキシ基、ヘキシルアルコキシ基、２-
メトキシ- エトキシ基、２- エトキシ- エトキシ基、
（２-メトキシ- エトキシ）- エトキシ基、フェノキシ
基、テトラヒドロフルフリロキシ基、２- フェノキシ-
エトキシ基、２- ジメチルアミノ- エトキシ基などが挙
げられる。
ロポキシ基、ブトキシ基、ヘキシルアルコキシ基、２-
メトキシ- エトキシ基、２- エトキシ- エトキシ基、
（２-メトキシ- エトキシ）- エトキシ基、フェノキシ
基、テトラヒドロフルフリロキシ基、２- フェノキシ-
エトキシ基、２- ジメチルアミノ- エトキシ基などが挙
げられる。
【００１９】これらの中で、ｎ- ブトキシ基と２- メト
キシ- エトキシ基が好ましい。
キシ- エトキシ基が好ましい。
【００２０】トリアルコキシボランのＲ1−Ｏ−基、ト
リアルコキシボロキシンのＲ2−Ｏ−基及びアルコキシ
置換ナトリウムアルミニウム水素化物のＲ3−Ｏ−基
は、同一でも異なっていてもよい。同一であれば、原料
の種類が少なくなり管理がより容易となること、また合
成装置及び操作が簡略化できるなど利点があり、より好
ましい。
リアルコキシボロキシンのＲ2−Ｏ−基及びアルコキシ
置換ナトリウムアルミニウム水素化物のＲ3−Ｏ−基
は、同一でも異なっていてもよい。同一であれば、原料
の種類が少なくなり管理がより容易となること、また合
成装置及び操作が簡略化できるなど利点があり、より好
ましい。
【００２１】本発明の反応は、例えば下記の反応式（化
６及び／又は化７）で表されると考えられる。
６及び／又は化７）で表されると考えられる。
【化６】
【化７】 反応は無水、無酸素の雰囲気たとえば窒素中で行われ
る。
る。
【００２２】反応装置は通常の撹拌装置付きの反応器で
よく、特に制限はない。
よく、特に制限はない。
【００２３】本反応に使用される溶剤は、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素である。この溶剤
には、硼素供給原料と活性水素供給原料が溶解し、さら
に副生物のアルコキサイドも溶解する。しかし、ナトリ
ウムボロハイドライドは溶解しない。したがって、これ
らの溶剤を用いれば硼素供給原料と活性水素供給原料を
単に混合するだけでナトリウムボロハイドライドの結晶
が析出し、一方副生するアルコキサイドは溶剤に溶解し
た状態で存在する。そこで反応後単に濾過するだけでナ
トリウムボロハイドライドの結晶を反応残の原料や副生
アルコキサイドから分離できる。これを洗浄、乾燥すれ
ばナトリウムボロハイドライドの結晶の粉末を得ること
ができる。得られた製品は非常に高純度であり、再結晶
等の精製の必要は全くない。
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素である。この溶剤
には、硼素供給原料と活性水素供給原料が溶解し、さら
に副生物のアルコキサイドも溶解する。しかし、ナトリ
ウムボロハイドライドは溶解しない。したがって、これ
らの溶剤を用いれば硼素供給原料と活性水素供給原料を
単に混合するだけでナトリウムボロハイドライドの結晶
が析出し、一方副生するアルコキサイドは溶剤に溶解し
た状態で存在する。そこで反応後単に濾過するだけでナ
トリウムボロハイドライドの結晶を反応残の原料や副生
アルコキサイドから分離できる。これを洗浄、乾燥すれ
ばナトリウムボロハイドライドの結晶の粉末を得ること
ができる。得られた製品は非常に高純度であり、再結晶
等の精製の必要は全くない。
【００２４】他の溶剤、例えば飽和炭化水素は本発明の
活性水素供給原料を溶解しないので適当ではない。
活性水素供給原料を溶解しないので適当ではない。
【００２５】芳香族炭化水素はエーテル類に比較して非
常に安価であり、過酸化物を生成することもなく、はる
かに取り扱い易い溶剤である。
常に安価であり、過酸化物を生成することもなく、はる
かに取り扱い易い溶剤である。
【００２６】このように有利な溶剤を使用できるように
なったのは、活性水素供給原料として従来使用されてい
たナトリウムアルミニウムテトラハイドライドと異なる
アルコキシ置換ナトリウムアルミニウム水素化物を用い
たことによる。
なったのは、活性水素供給原料として従来使用されてい
たナトリウムアルミニウムテトラハイドライドと異なる
アルコキシ置換ナトリウムアルミニウム水素化物を用い
たことによる。
【００２７】アルコキシ置換ナトリウムアルミニウム水
素化物とトリアルコキシボラン及び／又はトリアルコキ
シボロキシンを反応させてナトリウムボロハイドライド
を合成する反応は従来全く知られていない反応である。
さらに、その反応を芳香族炭化水素中で行って高純度の
ナトリウムボロハイドライド結晶粉末をなんらの精製工
程なしに得られるようにしたことはさらに全く知られて
いない反応であり、本発明の一大特徴である。
素化物とトリアルコキシボラン及び／又はトリアルコキ
シボロキシンを反応させてナトリウムボロハイドライド
を合成する反応は従来全く知られていない反応である。
さらに、その反応を芳香族炭化水素中で行って高純度の
ナトリウムボロハイドライド結晶粉末をなんらの精製工
程なしに得られるようにしたことはさらに全く知られて
いない反応であり、本発明の一大特徴である。
【００２８】芳香族炭化水素にはアルコキシ置換ナトリ
ウムアルミニウム水素化物が容易に溶解するため、アル
コキシ置換ナトリウムアルミニウム水素化物の合成に使
用できる。よって、芳香族炭化水素溶剤を用いて合成し
たアルコキシ置換ナトリウムアルミニウム水素化物の溶
液をそのまま本発明の反応に使用することができ、有利
である。
ウムアルミニウム水素化物が容易に溶解するため、アル
コキシ置換ナトリウムアルミニウム水素化物の合成に使
用できる。よって、芳香族炭化水素溶剤を用いて合成し
たアルコキシ置換ナトリウムアルミニウム水素化物の溶
液をそのまま本発明の反応に使用することができ、有利
である。
【００２９】硼素供給原料と活性水素供給原料の混合比
は、硼素供給原料中の硼素のグラム原子量と活性水素供
給原料中の水素のグラム原子量との比が１：４になるよ
うにすればよい。反応を完結させるためと生成したナト
リウムボロハイドライド中の不純物を少なくするために
硼素供給原料を少し過剰に加えることが好ましい。
は、硼素供給原料中の硼素のグラム原子量と活性水素供
給原料中の水素のグラム原子量との比が１：４になるよ
うにすればよい。反応を完結させるためと生成したナト
リウムボロハイドライド中の不純物を少なくするために
硼素供給原料を少し過剰に加えることが好ましい。
【００３０】原料の混合は、通常、活性水素供給原料に
対して硼素供給原料を徐々に滴下する。このようにする
と生成ナトリウムボロハイドライドの結晶の粒子を大き
くでき、またこの反応条件を選ぶことにより粒子径を調
節することができる。混合順序を逆にしても反応は進行
するが、粒子は細かくなる。
対して硼素供給原料を徐々に滴下する。このようにする
と生成ナトリウムボロハイドライドの結晶の粒子を大き
くでき、またこの反応条件を選ぶことにより粒子径を調
節することができる。混合順序を逆にしても反応は進行
するが、粒子は細かくなる。
【００３１】反応温度は原料の種類にもよるが、上限は
活性水素供給原料であるアルコキシ置換ナトリウムアル
ミニウム水素化物の分解が実質的に無視できる温度であ
り、通常は150 ℃程度である。分解を完全に抑えるため
には70℃以下が好ましい。反応温度の下限は、通常40℃
程度であり、これよりも低いと反応が実質的に起こらな
い。
活性水素供給原料であるアルコキシ置換ナトリウムアル
ミニウム水素化物の分解が実質的に無視できる温度であ
り、通常は150 ℃程度である。分解を完全に抑えるため
には70℃以下が好ましい。反応温度の下限は、通常40℃
程度であり、これよりも低いと反応が実質的に起こらな
い。
【００３２】反応終了後ナトリウムボロハイドライドの
結晶粉末の懸濁液が得られるので、濾過すれば副生アル
コキサイドを含む溶剤と分離できる。濾過して分離した
固体分は溶剤で洗浄し、ついで乾燥すれば高純度のナト
リウムボロハイドライド結晶粉末が得られる。
結晶粉末の懸濁液が得られるので、濾過すれば副生アル
コキサイドを含む溶剤と分離できる。濾過して分離した
固体分は溶剤で洗浄し、ついで乾燥すれば高純度のナト
リウムボロハイドライド結晶粉末が得られる。
【００３３】濾過、洗浄、乾燥に用いられる装置は通常
使用されるものでよく、特に制限はない。
使用されるものでよく、特に制限はない。
【００３４】ナトリウムボロハイドライドを濾過した濾
液中にはアルコキサイドが溶解している。これらはその
まま有機合成やセラミック等の原料として用いることが
できる。また、ナトリウム、アルミニウム、アルコー
ル、水素と混合して反応させ、アルコキシ置換ナトリウ
ムアルミニウム水素化物の合成に用いてもよい。
液中にはアルコキサイドが溶解している。これらはその
まま有機合成やセラミック等の原料として用いることが
できる。また、ナトリウム、アルミニウム、アルコー
ル、水素と混合して反応させ、アルコキシ置換ナトリウ
ムアルミニウム水素化物の合成に用いてもよい。
【００３５】
【実施例】以下本発明を実施例により、更に具体的に説
明するが、本発明の範囲はそれによって限定されるもの
ではない。
明するが、本発明の範囲はそれによって限定されるもの
ではない。
【００３６】実施例１ １リッターのガラス製四ツ口フラスコに撹拌機、滴下ロ
ート、温度計及び三方コックを装着し、内部を窒素で置
換した。
ート、温度計及び三方コックを装着し、内部を窒素で置
換した。
【００３７】四ツ口フラスコ内に、活性水素供給原料と
してナトリウム水素化ビス（２- メトキシエトキシ）ア
ルミニウム〔ＮａＡｌ（−Ｏ−Ｃ2Ｈ4−Ｏ−ＣＨ3）2Ｈ
2〕（以下、〔Ａ〕と記す）283 ｇ（1.40モル）をトル
エン77ｇに溶解して装入した。
してナトリウム水素化ビス（２- メトキシエトキシ）ア
ルミニウム〔ＮａＡｌ（−Ｏ−Ｃ2Ｈ4−Ｏ−ＣＨ3）2Ｈ
2〕（以下、〔Ａ〕と記す）283 ｇ（1.40モル）をトル
エン77ｇに溶解して装入した。
【００３８】反応温度を60℃に保ちつつ滴下ロートから
硼素供給原料としてトリ- ｎ- ブトキシボラン（以下、
〔Ｂ〕と記す）169 ｇ（0.735 モル）を４時間で滴下し
た。その後、反応を完結させるため撹拌を１時間継続し
た。
硼素供給原料としてトリ- ｎ- ブトキシボラン（以下、
〔Ｂ〕と記す）169 ｇ（0.735 モル）を４時間で滴下し
た。その後、反応を完結させるため撹拌を１時間継続し
た。
【００３９】なお、〔Ｂ〕の硼素のグラム原子量／
〔Ａ〕の活性水素のグラム原子量は、0.735 ／（1.4 ×
２）＝0.263 であり、理論値の0.25より５％過剰であっ
た。
〔Ａ〕の活性水素のグラム原子量は、0.735 ／（1.4 ×
２）＝0.263 であり、理論値の0.25より５％過剰であっ
た。
【００４０】撹拌を停止させたのち、冷却し、生成した
白色粉末を濾過した。トルエンで追加洗浄し、真空乾燥
した。
白色粉末を濾過した。トルエンで追加洗浄し、真空乾燥
した。
【００４１】白色粉末はナトリウムボロハイドライドで
あり、22.6ｇ（0.595 モル）が得られた。収率は85％、
純度は98.8％であった。又、この粉末の平均粒子径は30
μｍであった。
あり、22.6ｇ（0.595 モル）が得られた。収率は85％、
純度は98.8％であった。又、この粉末の平均粒子径は30
μｍであった。
【００４２】実施例２ トリ- ｎ- ブトキシボランの代わりにトリ- ｎ- ブトキ
シボロキシン73.5ｇ（0.245 モル）を用いた他は、実施
例１と同様にして行った。
シボロキシン73.5ｇ（0.245 モル）を用いた他は、実施
例１と同様にして行った。
【００４３】トリ- ｎ- ブトキシボロキシンの硼素のグ
ラム原子量／〔Ａ〕の活性水素のグラム原子量は、（0.
245 ×３）／（1.4×２）＝0.263 であり、理論値の0.2
5より５％過剰であった。
ラム原子量／〔Ａ〕の活性水素のグラム原子量は、（0.
245 ×３）／（1.4×２）＝0.263 であり、理論値の0.2
5より５％過剰であった。
【００４４】白色結晶粉末であるナトリウムボロハイド
ライド20.7ｇ（0.546 モル）が得られた。収率は78％、
純度は99.0％であった。また、この粉末の平均粒子径は
30μｍであった。
ライド20.7ｇ（0.546 モル）が得られた。収率は78％、
純度は99.0％であった。また、この粉末の平均粒子径は
30μｍであった。
【００４５】実施例３ 実施例１と同様の装置で反応を行った。
【００４６】活性水素供給原料としてナトリウム水素化
ビス（２- エトキシ- エトキシ）アルミニウム〔ＮａＡ
ｌ（−Ｏ−Ｃ2Ｈ4−Ｏ−Ｃ2Ｈ5）2Ｈ2〕（以下、〔Ｃ〕
と記す）230 ｇ（1.0 モル）をベンゼン100 ｇに溶解し
て装入した。
ビス（２- エトキシ- エトキシ）アルミニウム〔ＮａＡ
ｌ（−Ｏ−Ｃ2Ｈ4−Ｏ−Ｃ2Ｈ5）2Ｈ2〕（以下、〔Ｃ〕
と記す）230 ｇ（1.0 モル）をベンゼン100 ｇに溶解し
て装入した。
【００４７】反応温度を50℃に保ちつつ滴下ロートから
硼素供給原料としてトリ- ２- エトキシエトキシボラン
（以下、〔Ｄ〕と記す）153 ｇ（0.55モル）を５時間で
滴下した。その後、反応を完結させるため撹拌を１時間
継続した。
硼素供給原料としてトリ- ２- エトキシエトキシボラン
（以下、〔Ｄ〕と記す）153 ｇ（0.55モル）を５時間で
滴下した。その後、反応を完結させるため撹拌を１時間
継続した。
【００４８】なお、〔Ｄ〕の硼素のグラム原子量／
〔Ｃ〕の活性水素のグラム原子量は、0.55／（1.0 ×
２）＝0.275 であり、理論値の0.25より10％過剰であっ
た。
〔Ｃ〕の活性水素のグラム原子量は、0.55／（1.0 ×
２）＝0.275 であり、理論値の0.25より10％過剰であっ
た。
【００４９】撹拌を停止させたのち、冷却し、生成した
白色粉末を濾過した。トルエンで追加洗浄し、真空乾燥
した。
白色粉末を濾過した。トルエンで追加洗浄し、真空乾燥
した。
【００５０】ナトリウムボロハイドライドの白色粉末1
6.5ｇ（0.435 モル）が得られた。収率は87％、純度は9
8.8％であった。また、平均粒子径は40μｍであった。
6.5ｇ（0.435 モル）が得られた。収率は87％、純度は9
8.8％であった。また、平均粒子径は40μｍであった。
【００５１】実施例４ 実施例１と同様の装置で反応を行った。
【００５２】活性水素供給原料としてナトリウム水素化
ビス（ｎ- ブトキシ）アルミニウム〔ＮａＡｌ（−Ｏ−
ｎ- Ｃ4Ｈ9）2Ｈ2〕（以下、〔Ｅ〕と記す）198 ｇ（1.
0 モル）をキシレン300 ｇに溶解して装入した。
ビス（ｎ- ブトキシ）アルミニウム〔ＮａＡｌ（−Ｏ−
ｎ- Ｃ4Ｈ9）2Ｈ2〕（以下、〔Ｅ〕と記す）198 ｇ（1.
0 モル）をキシレン300 ｇに溶解して装入した。
【００５３】反応温度を65℃に保ちつつ滴下ロートから
硼素供給原料としてトリ- ｎ- ブトキシボラン（以下、
〔Ｆ〕と記す）119 ｇ（0.516 モル）を３時間で滴下し
た。その後、反応を完結させるため撹拌を１時間継続し
た。
硼素供給原料としてトリ- ｎ- ブトキシボラン（以下、
〔Ｆ〕と記す）119 ｇ（0.516 モル）を３時間で滴下し
た。その後、反応を完結させるため撹拌を１時間継続し
た。
【００５４】なお、〔Ｆ〕の硼素のグラム原子量／
〔Ｅ〕の活性水素のグラム原子量は、0.516 ／（1.0 ×
２）＝0.258 であり、理論値の0.25より３％過剰であっ
た。
〔Ｅ〕の活性水素のグラム原子量は、0.516 ／（1.0 ×
２）＝0.258 であり、理論値の0.25より３％過剰であっ
た。
【００５５】ナトリウムボロハイドライドの白色粉末1
6.3ｇ（0.43モル）が得られた。収率は86％、純度は98.
7％であった。また、平均粒子径は40μｍであった。
6.3ｇ（0.43モル）が得られた。収率は86％、純度は98.
7％であった。また、平均粒子径は40μｍであった。
【００５６】
【発明の効果】本発明の方法によれば、非常に安価でか
つ過酸化物が生成せず取り扱い易い溶剤である芳香族炭
化水素を用いて、従来よりも非常に低い反応温度で合成
反応を行うことができ、しかもなんらの精製操作を行う
ことなく、非常に高純度で好ましい粒子径のナトリウム
ボロハイドライドの結晶粉末を得ることができる。
つ過酸化物が生成せず取り扱い易い溶剤である芳香族炭
化水素を用いて、従来よりも非常に低い反応温度で合成
反応を行うことができ、しかもなんらの精製操作を行う
ことなく、非常に高純度で好ましい粒子径のナトリウム
ボロハイドライドの結晶粉末を得ることができる。
【００５７】これらの多くの利点は、活性水素供給原料
としてアルコキシ置換ナトリウムアルミニウム水素化
物、硼素供給原料としてトリアルコキシボラン又はトリ
アルコキシボロキシンを用いた、従来全く知られていな
い新規な合成方法の効果によるものである。
としてアルコキシ置換ナトリウムアルミニウム水素化
物、硼素供給原料としてトリアルコキシボラン又はトリ
アルコキシボロキシンを用いた、従来全く知られていな
い新規な合成方法の効果によるものである。
【００５８】産業の進歩発展に寄与するところ大であ
る。
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−208218（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−217426（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C01B 6/21
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式１（化１） 【化１】 で表されるトリアルコキシボラン、又は、 一般式２（化２） 【化２】 で表されるトリアルコキシボロキシンの、一つ又はそれ
らの混合物と、 一般式３（化３） 【化３】 で表されるアルコキシ置換ナトリウムアルミニウム水素
化物を反応させることを特徴とするナトリウムボロハイ
ドライドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5197991A JP2788555B2 (ja) | 1991-03-18 | 1991-03-18 | ナトリウムボロハイドライドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5197991A JP2788555B2 (ja) | 1991-03-18 | 1991-03-18 | ナトリウムボロハイドライドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04292401A JPH04292401A (ja) | 1992-10-16 |
| JP2788555B2 true JP2788555B2 (ja) | 1998-08-20 |
Family
ID=12901985
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5197991A Expired - Fee Related JP2788555B2 (ja) | 1991-03-18 | 1991-03-18 | ナトリウムボロハイドライドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2788555B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20110236286A1 (en) * | 2010-03-26 | 2011-09-29 | Nathan Tait Allen | Process for production of a borohydride compound |
| US20150038628A1 (en) * | 2012-02-03 | 2015-02-05 | Rohm And Haas Company | Free-flowing slurries of small particles of an alkali or alkaline earth metal borohydride |
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| JP5357912B2 (ja) | 2010-03-26 | 2013-12-04 | ローム アンド ハース カンパニー | 水素化アルムニウム化合物の製造方法 |
| JP5275392B2 (ja) | 2010-03-26 | 2013-08-28 | ローム アンド ハース カンパニー | 水素化金属の製造方法 |
| WO2013016091A1 (en) * | 2011-07-25 | 2013-01-31 | Dow Global Technologies Llc | Process for production of sodium borohydride and diphenyl oxide |
-
1991
- 1991-03-18 JP JP5197991A patent/JP2788555B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
| US20110236286A1 (en) * | 2010-03-26 | 2011-09-29 | Nathan Tait Allen | Process for production of a borohydride compound |
| CN102219188A (zh) * | 2010-03-26 | 2011-10-19 | 罗门哈斯公司 | 制备硼氢化物的方法 |
| CN102219188B (zh) * | 2010-03-26 | 2013-07-17 | 罗门哈斯公司 | 制备硼氢化物的方法 |
| US8808662B2 (en) * | 2010-03-26 | 2014-08-19 | Rohm And Haas Company | Process for production of a borohydride compound |
| US20150038628A1 (en) * | 2012-02-03 | 2015-02-05 | Rohm And Haas Company | Free-flowing slurries of small particles of an alkali or alkaline earth metal borohydride |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04292401A (ja) | 1992-10-16 |
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