JP2785253B2 - 窒化ガリウム系化合物半導体のp型化方法 - Google Patents
窒化ガリウム系化合物半導体のp型化方法Info
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Description
された窒化ガリウム系化合物半導体を低抵抗なp型にす
る方法に関する。
AlGaN等の窒化ガリウム系化合物半導体は直接遷移
を有し、バンドギャップが1.95eV〜6eVまで変
化するため、発光ダイオード、レーザダイオード等、発
光素子の材料として有望視されている。現在、この材料
を用いた発光素子には、n型窒化ガリウム系化合物半導
体の上に、p型ドーパント(p型不純物)をドープした
高抵抗なi(insulator)型の窒化ガリウム系化合物半
導体を積層したいわゆるMIS構造の青色発光ダイオー
ドが知られている。
が非常に低く、実用化するには未だ不十分であった。高
抵抗なi型を低抵抗なp型とし、発光出力を向上させた
p−n接合の発光素子を実現するための技術として、例
えば特開平2−257679号公報、特開平3−218
325号公報において、i型窒化ガリウム系化合物半導
体層に電子線を照射する技術が開示されている。しかし
ながら、この方法では電子線の侵入深さのみ、即ち極表
面しか低抵抗化できず、また電子線を走査しながらウエ
ハー全体を照射しなければならないため面内均一に低抵
抗化できないという問題があった。この問題を解決する
ため、我々は、特願平3−357046号でi型窒化ガ
リウム系化合物半導体層を400℃以上でアニーリング
することにより低抵抗なp型とする技術を提案した。
プされた窒化ガリウム系化合物半導体を、より低抵抗な
p型にすることができれば高発光出力のホモ構造、また
はダブルへテロ、シングルへテロ等のヘテロ構造の発光
素子が実現可能となり、発光素子が実用化できるため、
その低抵抗化技術が求められている
をドープした窒化ガリウム系化合物半導体を、より低抵
抗なp型とすると共に、膜厚によらず抵抗値がウエハー
全体に均一にすることにより、p−n接合を実現できる
窒化ガリウム系化合物半導体のp型化方法を提供するこ
とにある。
系化合物半導体のp型化方法は、水素が含まれ、かつp
型ドーパントがドープされた窒化ガリウム系化合物半導
体をエッチングして、その表面に凹凸を形成する工程
と、凹凸を形成した後、その窒化ガリウム系化合物半導
体を400℃以上でアニーリングすることにより、その
窒化ガリウム系化合物半導体から水素を出す工程とを具
備することを特徴とする。
ドープされた窒化ガリウム系化合物半導体には、例えば
Zn、Mg、Cd、Be、Ca等のp型ドーパントが、
GaN、GaAlN、InGaN、InAlGaN等、
一般式InXAlYGa1-X-YN(0≦X<1、0≦Y<
1)で表される公知の窒化ガリウム系化合物半導体にド
ープされたものを用いることができる。また、前記窒化
ガリウム系化合物半導体は有機金属気相成長法、分子線
気相成長法等の気相成長法で成長させることができる。
ングするには、ドライエッチング、ウエットエッチング
いずれを用いてもよく、ドライエッチングには例えばリ
アクティブイオンエッチング(RIE)装置が使用で
き、ウエットエッチングでは例えばリン酸と硫酸の混酸
を用いることができる。これらのエッチングを行うこと
により窒化ガリウム系化合物半導体に凹凸を形成して表
面積を広げることができる。エッチング深さは特に問う
ものではないが、好ましく0.1μm以上エッチングす
ることにより、好ましい凹凸を設けることができる。
はエッチング終了後、アニーリング装置を用いて行うこ
とができる。アニーリング雰囲気は真空中、N2、H
e、Ne、Ar等の不活性ガス、またはこれらの混合ガ
ス雰囲気中で行うことが好ましく、最も好ましくは、ア
ニーリング温度における窒化ガリウム系化合物半導体の
分解圧以上で加圧した窒素雰囲気中で行うことが好まし
い。なぜなら、窒素雰囲気として加圧することにより、
アニーリング中に、GaN、GaAlN等の窒化ガリウ
ム系化合物半導体中のNが分解して出て行くのを防止す
る作用があるからである。例えば、GaNの場合、Ga
Nの分解圧は800℃で約0.01気圧、1000℃で
約1気圧、1100℃で約10気圧程である。このた
め、窒化ガリウム系化合物半導体を400℃以上でアニ
ーリングする際、多かれ少なかれ窒化ガリウム系化合物
半導体の分解が発生し、その結晶性が悪くなる傾向にあ
る。従って前記のように窒素で加圧することによりその
分解を防止できる。
くは600℃以上で、1分以上保持、好ましくは10分
以上保持して行うことができる。1000℃以上で行っ
ても、前記したように窒素で加圧することにより分解を
防止することができる。
化合物半導体が低抵抗化する理由は以下のとおりである
と推察される。即ち、窒化ガリウム系化合物半導体層の
成長においてN源として、一般にNH3が用いられてい
る。NH3は成長中に分解して原子状水素ができ、この
原子状水素がアクセプター不純物としてドープされたM
g、Zn等と結合することにより、Mg、Zn等のp型
ドーパントがアクセプターとして働くのを妨げていると
考えられる。このため、従来のようにp型ドーパントを
ドープした窒化ガリウム系化合物半導体は高抵抗なi型
を示す。ところが、成長後アニーリングを行うことによ
り、Mg−H、Zn−H等の形で結合している水素が熱
的に解離されて、i型窒化ガリウム系化合物半導体層か
ら出て行き、正常にp型ドーパントがアクセプターとし
て働くようになるため、窒化ガリウム系化合物半導体は
低抵抗化しp型となる。
型の窒化ガリウム系化合物半導体をエッチングし、その
表面に凹凸を設けて表面積を広げることにより、水素が
出て行く面積を広げることができ、より容易に低抵抗な
p型が得られるのである。
がドープされた窒化ガリウム系化合物半導体1に形成し
た凹凸の断面形状を示す模式断面図である。また、図2
は図1に示す凹凸をさらに進めて、その窒化ガリウム系
化合物半導体1の表面積を広げるため、その側面までエ
ッチングした断面形状を示す模式断面図である。即ち、
図1ではミクロで見た窒化ガリウム系化合物半導体1の
凹凸、図2ではマクロで見た窒化ガリウム系化合物半導
体1の凹凸を示しており、両方とも本発明の範囲内であ
る。図2〜図5において、2は例えばn型窒化ガリウム
系化合物半導体、基板等のp型ドーパントがドープされ
た窒化ガリウム系化合物半導体を成長させるための材料
である。
らにエッチングし、窒化ガリウム系化合物半導体1を貫
通するようにしてもよく、このように貫通するようにエ
ッチングして凹部を形成することにより、窒化ガリウム
系化合物半導体1の側面積を最大限露出させることがで
きる。また、図4は図3の斜視図であるが、このよう
に、凹部を貫通させてエッチングする場合、図4に示す
ように窒化ガリウム系化合物半導体1の凸部の形状をH
形とすれば、凸部の上に電極を形成しやすく、また電極
が一体となって形成できるため、発光素子を作成する場
合に特に好ましい。さらにまた、低抵抗なp型窒化ガリ
ウム系化合物半導体を用いて発光素子とする場合、p型
ドーパントがドープされた窒化ガリウム系化合物半導体
の膜厚は通常2μm以下の非常に薄い膜厚で形成され、
その膜厚を制御しながらエッチングを行い、図2のよう
な凹部を形成するのは非常に細かい注意を必要とするた
め、図3のように最初から貫通させる目的でエッチング
を行う方が生産性にも優れている。なお、図2および図
3に示すような凹凸形状を形成する場合、凸部となる部
分には、予めシリカ、窒化ケイ素等の保護膜を設け、凹
部と共にエッチングされないようにすることはいうまで
もない。また、貫通してエッチングを行う場合、凸部の
大きさは幅20μm以下の大きさで形成することが好ま
しい。20μm以下の幅にすることにより、凸部の最上
端、つまり保護膜によりエッチングされていない部分の
面積が少なくとも、アニーリングにより十分低抵抗化で
きる。
化ガリウム系化合物半導体をアニーリングした場合、横
軸にアニーリング温度(℃)、縦軸にその温度における
窒化ガリウム系化合物半導体の抵抗率(Ω・cm)をと
り、エッチングしたもの(a)と、エッチングしていな
いもの(b)との抵抗率の変化を比較して示す図であ
る。なお、p型ドーパントがドープされた窒化ガリウム
系化合物半導体には、サファイア基板の上にGaNバッ
ファ層を成長し、そのバッファ層の上にMgドープGa
Nを4μm成長したものを用い、エッチングは図2の断
面形状に示すようなストライプ形状でストライプ幅10
μm、ピッチ10μmとし、深さ0.5μmでエッチン
グし凹凸を形成した。
上の温度でアニーリングすることにより、MgドープG
aNの抵抗率が急激に減少する。しかし、エッチングし
たもの(a)と、していないもの(b)とを比較する
と、最終的な抵抗率の値がエッチングしたもの(a)の
方が一桁も低くなり、また(a)は600℃のアニーリ
ング温度で、すでに(b)の抵抗率の値にまで達してい
る。このように、p型ドーパントをドープした窒化ガリ
ウム系化合物半導体をエッチングして、表面積を大きく
することにより、アニーリングの効果が一段と高められ
る。
ファイア基板のクリーニングを行った後、成長温度を5
10℃にセットし、キャリアガスとして水素、原料ガス
としてアンモニアとTMG(トリメチルガリウム)とを
用い、サファイア基板上にGaNバッファ層を約200
オングストロームの膜厚で成長させる。
度を1030℃まで上昇させる。1030℃になった
ら、同じく原料ガスにTMGとアンモニアガス、ドーパ
ントガスにシクロペンタジエニルマグネシウム(Cp2
Mg)を用い、MgをドープしたGaN層を4μm成長
させる。
し、RIEでおよそ0.5μmMgドープGaN層をエ
ッチングする。
れ、常圧、窒素雰囲気中で700℃で20分間保持して
アニーリングを行う。
ホール測定を行った結果、抵抗率1Ω・cm、ホールキャ
リア濃度2×1018/cm3と優れたp型特性を示した。
プGaN層を成長させる工程において、新たに原料ガス
にTMA(トリメチルアルミニウム)を加えて、Mgド
ープGa0.9Al0.1N層を4μmの膜厚で成長させる他
は、実施例1と同様にしてp型化したところ、実施例1
と同様に、抵抗率1Ω・cm、ホールキャリア濃度2×1
018/cm3と優れたp型特性を示した。
プGaN層を成長させた後、フォトレジストで4μmピ
ッチのストライプを全面に形成する。フォトレジスト形
成後、フォトレジストの上からシリカ膜を0.2μmの
膜厚で形成する。シリカ膜を形成後、ウエハーを溶剤に
浸漬して、フォトレジストを剥離することにより、Mg
ドープGaN層の上に10μm幅、10μmピッチのシ
リカ膜のストライプが形成されたウエハーを得る。
ン酸と硫酸の混酸でおよそ1μmの深さでエッチングし
た後、フッ酸に浸漬してシリカ膜を除去する。
凹凸が得られたウエハーを、実施例1と同様にしてアニ
ーリングしたところ、抵抗率0.5Ω・cm、ホールキャ
リア濃度8×1018/cm3と優れたp型特性を示した。
明する。サファイア基板11の上に実施例1と同様にし
て、GaNよりなるバッファ層12を成長させ、その上
に原料ガスしてTMA、アンモニア、ドーパントガスと
してシランガスを用い、Siをドープしたn型GaN層
13を4μmの膜厚で成長させる。その上にMgドープ
GaN15を実施例1と同様にして1μmの膜厚で成長
させることにより、ホモ接合の発光素子ウエハーを得
る。
施例3と同様にしてシリカ膜を10μm幅、10μmピ
ッチのストライプ形状で形成する。なおこの形状は、図
4に示すように各ストライプ間をMgドープGaN層1
5で接続した形状とする。
してRIEでおよそ1μmの深さでエッチングする。こ
のエッチングにより図5に示すようにMgドープGaN
層はほぼ貫通され、一部n型GaN層13までエッチン
グされているが、発光特性に何等悪影響を及ぼすもので
はない。後は実施例3と同様にしてシリカ膜をフッ酸で
除去する。
の凸部のほぼ全面と、Siドープn型GaN層13の所
定の位置に電極15を蒸着した後、アニーリング装置に
入れ、実施例1と同様にしてアニーリングを行う。
プ状に加工して、ホモ構造の発光ダイオードとして発光
させたところ、順方向電流20mAで、順方向電圧5
V、発光出力70μWであった。
と、従来p型ドーパントをドープしても高抵抗であった
窒化ガリウム系化合物半導体を、400℃以上のアニー
リングにより低抵抗なp型とすることができるため、数
々の構造の素子を製造することができる。さらに、エッ
チングによりp型ドーパントがドープされた窒化ガリウ
ム系化合物半導体表面に凹凸を設け表面積を大きくして
さらに低抵抗なp型とすることができる。また、従来の
電子線照射による方法では最上層の極表面しか低抵抗化
できなかったが、本発明ではアニーリングによってp型
不純物がドープされた窒化ガリウム系化合物半導体層を
全体をp型化できるため、面内均一にしかも深さ方向均
一にp型化でき、しかもどこの層にでもp型層を形成で
きる。
物半導体の凹凸形状を示す模式断面図。
物半導体の凹凸形状を示す断面図。
物半導体の凹凸形状を示す断面図。
窒化ガリウム系化合物半導体を有する発光素子の構造を
示す断面図。
系化合物半導体のアニーリング温度と、抵抗率との関係
を示す図。
系化合物半導体 11・・・・サファイア基板 12・・・・GaNバッファ層 13・・・・Siドープn型GaN層 14・・・・MgドープGaN層 15・・・・電極
Claims (2)
- 【請求項1】 水素が含まれ、かつp型ドーパントがド
ープされた窒化ガリウム系化合物半導体をエッチングし
て、その表面に凹凸を形成する工程と、凹凸を形成した
後、その窒化ガリウム系化合物半導体を400℃以上で
アニーリングすることにより、その窒化ガリウム系化合
物半導体から水素を出す工程とを具備することを特徴と
する窒化ガリウム系化合物半導体のp型化方法。 - 【請求項2】 前記凹凸はその凹部が前記p型ドーパン
トがドープされた窒化ガリウム系化合物半導体を貫通す
るように形成することを特徴とする請求項1に記載の窒
化ガリウム系化合物半導体のp型化方法。
Priority Applications (1)
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---|---|---|---|
JP8549193A JP2785253B2 (ja) | 1993-03-19 | 1993-03-19 | 窒化ガリウム系化合物半導体のp型化方法 |
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JP8549193A JP2785253B2 (ja) | 1993-03-19 | 1993-03-19 | 窒化ガリウム系化合物半導体のp型化方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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JPH06275867A JPH06275867A (ja) | 1994-09-30 |
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP8549193A Expired - Lifetime JP2785253B2 (ja) | 1993-03-19 | 1993-03-19 | 窒化ガリウム系化合物半導体のp型化方法 |
Country Status (1)
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JP (1) | JP2785253B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8513694B2 (en) | 2009-03-04 | 2013-08-20 | Panasonic Corporation | Nitride semiconductor device and manufacturing method of the device |
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KR100700530B1 (ko) * | 2005-10-28 | 2007-03-28 | 엘지전자 주식회사 | 요철 구조를 가진 발광 다이오드 및 그 제조 방법 |
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JP5054221B1 (ja) * | 2011-08-26 | 2012-10-24 | 住友電気工業株式会社 | Iii族窒化物半導体レーザ素子 |
-
1993
- 1993-03-19 JP JP8549193A patent/JP2785253B2/ja not_active Expired - Lifetime
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