JP2775760B2 - 液体燃料電池用燃料極の製造方法 - Google Patents
液体燃料電池用燃料極の製造方法Info
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- JP2775760B2 JP2775760B2 JP63199661A JP19966188A JP2775760B2 JP 2775760 B2 JP2775760 B2 JP 2775760B2 JP 63199661 A JP63199661 A JP 63199661A JP 19966188 A JP19966188 A JP 19966188A JP 2775760 B2 JP2775760 B2 JP 2775760B2
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は液体燃料としてメタノール，ヒドラジン，ホ
ルマリンなどの還元剤を用い、空気や酸素を酸化剤とす
る液体燃料電池用燃料極の製造方法に関するものであ
る。
ルマリンなどの還元剤を用い、空気や酸素を酸化剤とす
る液体燃料電池用燃料極の製造方法に関するものであ
る。
従来の技術 液体燃料電池には電解液としてか性カリ水溶液を用い
るアルカリ型と、硫酸水溶液を用いる酸性型とがある
が、経済性を考慮すると酸化剤として空気を用いるのが
一般的である。この観点から空気を用いても電解液の変
質のない酸性型の液体燃料電池が広く研究されている。
この種の燃料電池の特性向上には、電極に用いる貴金属
触媒に係わる電極製造方法に関与する所が大きく、とく
に炭素粒粒子上に高活性な触媒を担持させる事が重要な
技術とされている。したがって、貴金属触媒の調整法に
関しても多くの研究がなされている。例えば、白金錯化
合物から酸化剤により酸化し、酸化生成物のコロイド粒
子を生成し、導電性カーボン基体上に沈積した後、この
カーボン粉末を過，水洗，乾燥する。その後カーボン
基体上に沈積した酸化白金を水素ガスにより還元させて
触媒の白金粒子を高分散の状態に形成させる事が提案さ
れている（特公昭61−1869号広報）。この貴金属触媒を
担持した炭素微粉末にフッ素樹脂系の結着剤、例えばPT
FE（ポリテトラフルオロエチレン）分散液を混合した
後、加圧成型し、不活性雰囲気中で熱処理する事により
電極を製造している。この電極製造方法は、電極製造工
程中において水素ガスにより触媒還元する工程があり、
安全性の観点からこの工程を省略する事を提案したが、
次の様な技術課題が発生した。
るアルカリ型と、硫酸水溶液を用いる酸性型とがある
が、経済性を考慮すると酸化剤として空気を用いるのが
一般的である。この観点から空気を用いても電解液の変
質のない酸性型の液体燃料電池が広く研究されている。
この種の燃料電池の特性向上には、電極に用いる貴金属
触媒に係わる電極製造方法に関与する所が大きく、とく
に炭素粒粒子上に高活性な触媒を担持させる事が重要な
技術とされている。したがって、貴金属触媒の調整法に
関しても多くの研究がなされている。例えば、白金錯化
合物から酸化剤により酸化し、酸化生成物のコロイド粒
子を生成し、導電性カーボン基体上に沈積した後、この
カーボン粉末を過，水洗，乾燥する。その後カーボン
基体上に沈積した酸化白金を水素ガスにより還元させて
触媒の白金粒子を高分散の状態に形成させる事が提案さ
れている（特公昭61−1869号広報）。この貴金属触媒を
担持した炭素微粉末にフッ素樹脂系の結着剤、例えばPT
FE（ポリテトラフルオロエチレン）分散液を混合した
後、加圧成型し、不活性雰囲気中で熱処理する事により
電極を製造している。この電極製造方法は、電極製造工
程中において水素ガスにより触媒還元する工程があり、
安全性の観点からこの工程を省略する事を提案したが、
次の様な技術課題が発生した。
発明が解決しようとする課題 この様な従来の製造方法は、安全性を高めるために、
電極製造工程の中で水素ガスによる貴金属触媒の還元作
用を省略しているので、貴金属触媒を担持した炭素微粉
末を結着剤と共に加圧成型した後、窒素雰囲気中で熱処
理すると機械的強度を有する電極を製造する事は出来る
が、燃料極としての性能が良くないと云う技術課題を有
している。
電極製造工程の中で水素ガスによる貴金属触媒の還元作
用を省略しているので、貴金属触媒を担持した炭素微粉
末を結着剤と共に加圧成型した後、窒素雰囲気中で熱処
理すると機械的強度を有する電極を製造する事は出来る
が、燃料極としての性能が良くないと云う技術課題を有
している。
そこで、本発明はこの様な課題を解決するものであ
り、製造工程中において水素ガスを用いることもなく、
安全性が高く、しかも炭素粒子上に触媒が高分散状態で
担持された高性能な液体燃料電池用燃料極の製造方法を
得ることを目的とするものである。
り、製造工程中において水素ガスを用いることもなく、
安全性が高く、しかも炭素粒子上に触媒が高分散状態で
担持された高性能な液体燃料電池用燃料極の製造方法を
得ることを目的とするものである。
課題を解決するための手段 この課題を解決するために、本発明は白金とルテニウ
ムを含む貴金属触媒を担持した後還元を施さない炭素微
粉末ａに、フッ素樹脂系の防水剤を加えて撥水化処理し
た炭素微粉末ｂを混合し、この混合物（ａ＋ｂ）を加圧
成型して得られた電極基板を酸化雰囲気中において200
〜400℃の温度で熱処理して触媒活性を高める工程を有
する液体燃料電池用燃料極の製造方法を提供するもので
ある。
ムを含む貴金属触媒を担持した後還元を施さない炭素微
粉末ａに、フッ素樹脂系の防水剤を加えて撥水化処理し
た炭素微粉末ｂを混合し、この混合物（ａ＋ｂ）を加圧
成型して得られた電極基板を酸化雰囲気中において200
〜400℃の温度で熱処理して触媒活性を高める工程を有
する液体燃料電池用燃料極の製造方法を提供するもので
ある。
さらに別な発明として、前記混合物（ａ＋ｂ）を酸化
雰囲気中において200〜400℃の温度でホットプレスする
工程を有するものである。さらには、前記炭素微粉末ａ
を酸化雰囲気中において200〜400℃の温度で熱処理して
触媒活性を高めた炭素微粉末ａ′に、撥水化処理した炭
素微粉末ｂを混合し、この混合物（ａ′＋ｂ）を加圧成
型して得られる電極基板を不活性雰囲気中で熱処理する
ものである。
雰囲気中において200〜400℃の温度でホットプレスする
工程を有するものである。さらには、前記炭素微粉末ａ
を酸化雰囲気中において200〜400℃の温度で熱処理して
触媒活性を高めた炭素微粉末ａ′に、撥水化処理した炭
素微粉末ｂを混合し、この混合物（ａ′＋ｂ）を加圧成
型して得られる電極基板を不活性雰囲気中で熱処理する
ものである。
作用 このような製造方法により、白金とルテニウムを含む
貴金属触媒を担持した後還元を施さない炭素微粉末を酸
化雰囲気中で熱処理すると、白金の高次酸化中の酸素が
炭素微粒子の表面において、何らかの触媒作用によっ
て、低次の酸化物に変化するため、あるいは白金とルテ
ニウムの合金化がより活性な部分で形成されるために電
極性能が向上することとなる。不活性雰囲気中での熱処
理では、触媒が活性化する前に触媒酸化物の周囲を包囲
する為、あるいは最適な合金比率になりにくいために電
極性能が良くないものと考えられる。
貴金属触媒を担持した後還元を施さない炭素微粉末を酸
化雰囲気中で熱処理すると、白金の高次酸化中の酸素が
炭素微粒子の表面において、何らかの触媒作用によっ
て、低次の酸化物に変化するため、あるいは白金とルテ
ニウムの合金化がより活性な部分で形成されるために電
極性能が向上することとなる。不活性雰囲気中での熱処
理では、触媒が活性化する前に触媒酸化物の周囲を包囲
する為、あるいは最適な合金比率になりにくいために電
極性能が良くないものと考えられる。
実 施 例 （実施例１） 市販の炭素微粉末（アセチレンブラック）を硝酸水溶
液などに浸漬し、親水化処理した後、この炭素微粉末を
触媒担持用カーボン担体とした。ついで、市販の塩化白
金酸（H2PtCl6）10gを１の水に溶解させた。次に亜硫
酸水素ナトリウム（NaHSO3）の100g/の水溶液100mlを
徐々に且つ連続的に加え、白金を含有する粒子の分散液
を形成させた。その後、か性ソーダ（NaOH）水溶液など
を加え、pHを４〜６に調整し、30vol％の過酸化水素（H
2O2）水溶液を必要量の約10倍以上の100ml加え、濃度10
g/の塩化ルテニウム（RuCl3）水溶液１を約30分に
かけて徐々に加え、白金とルテニウムのコロイド分散液
を形成した。この分散液に50gの懸濁状の炭素微粉末を
超音波分散処理しながら添加し、白金，ルテニウム触媒
を炭素微粒子上に担持させた。それを過，洗浄，乾燥
して高分散の白金−ルテニウム触媒担持の炭素粉末を得
た。この触媒担持炭素微粉末ａに、フッ素樹脂系（PTF
E:ポリテトラフルオロエチレン）の分散液で撥水化処理
した炭素微粉末（カーボンブラック）ｂを混合し、この
混合物（ａ＋ｂ）を集電体であるカーボンペーパーを介
在し加圧成型して電極基板を得た。電極ａとｂの混合割
合は触媒量がPt換算で2mg/cm2になるように厚さを調整
した。この電極基板を大気中で350℃の温度で約３〜５
分間熱処理した後リードを取付けメタノール極とした。
このメタノール極をＡとする。
液などに浸漬し、親水化処理した後、この炭素微粉末を
触媒担持用カーボン担体とした。ついで、市販の塩化白
金酸（H2PtCl6）10gを１の水に溶解させた。次に亜硫
酸水素ナトリウム（NaHSO3）の100g/の水溶液100mlを
徐々に且つ連続的に加え、白金を含有する粒子の分散液
を形成させた。その後、か性ソーダ（NaOH）水溶液など
を加え、pHを４〜６に調整し、30vol％の過酸化水素（H
2O2）水溶液を必要量の約10倍以上の100ml加え、濃度10
g/の塩化ルテニウム（RuCl3）水溶液１を約30分に
かけて徐々に加え、白金とルテニウムのコロイド分散液
を形成した。この分散液に50gの懸濁状の炭素微粉末を
超音波分散処理しながら添加し、白金，ルテニウム触媒
を炭素微粒子上に担持させた。それを過，洗浄，乾燥
して高分散の白金−ルテニウム触媒担持の炭素粉末を得
た。この触媒担持炭素微粉末ａに、フッ素樹脂系（PTF
E:ポリテトラフルオロエチレン）の分散液で撥水化処理
した炭素微粉末（カーボンブラック）ｂを混合し、この
混合物（ａ＋ｂ）を集電体であるカーボンペーパーを介
在し加圧成型して電極基板を得た。電極ａとｂの混合割
合は触媒量がPt換算で2mg/cm2になるように厚さを調整
した。この電極基板を大気中で350℃の温度で約３〜５
分間熱処理した後リードを取付けメタノール極とした。
このメタノール極をＡとする。
（実施例２） 実施例１と同じ製法で得た白金−ルテニウム触媒担持
炭素微粉末ａに、フッ素樹脂（PTFE）の分散液で撥水化
処理した炭素微粉末（カーボンブラック）ｂを混合し、
この混合物（ａ＋ｂ）を集電体であるカーボンペーパー
を介在させて、大気中において、350℃の温度で約５分
間100kg/cm2の圧力でホットプレスを行ない電極基板を
得た。この電極基板にリードを取り付けメタノール極と
した。このメタノール極をＢとする。
炭素微粉末ａに、フッ素樹脂（PTFE）の分散液で撥水化
処理した炭素微粉末（カーボンブラック）ｂを混合し、
この混合物（ａ＋ｂ）を集電体であるカーボンペーパー
を介在させて、大気中において、350℃の温度で約５分
間100kg/cm2の圧力でホットプレスを行ない電極基板を
得た。この電極基板にリードを取り付けメタノール極と
した。このメタノール極をＢとする。
（実施例３） 実施例１と同じ製法で得た白金−ルテニウム触媒担持
炭素微粉末ａを大気中で350℃の温度において約５分間
熱処理した後、この炭素微粉末ａ′に実施例１と同じ撥
水処理した炭素微粉末ｂを混合し、この混合物（ａ′＋
ｂ）を集電体であるカーボンペーパを介在して200kg/cm
2の圧力で加圧成型して得られた電極基板をアルゴンガ
ス中において300℃の温度で熱処理した。この電極板に
リードを取り付けメタノール極とした。このメタノール
極をＣとする。
炭素微粉末ａを大気中で350℃の温度において約５分間
熱処理した後、この炭素微粉末ａ′に実施例１と同じ撥
水処理した炭素微粉末ｂを混合し、この混合物（ａ′＋
ｂ）を集電体であるカーボンペーパを介在して200kg/cm
2の圧力で加圧成型して得られた電極基板をアルゴンガ
ス中において300℃の温度で熱処理した。この電極板に
リードを取り付けメタノール極とした。このメタノール
極をＣとする。
（比較例） 実施例１と同じ製法で得た電極基板を窒素ガス雰囲気
中において350℃の温度で約５分間熱処理した後、リー
ドを取り付けメタノール極とした。このメタノール極を
Ｄとする。
中において350℃の温度で約５分間熱処理した後、リー
ドを取り付けメタノール極とした。このメタノール極を
Ｄとする。
以下実施例2,実施例３において大気中で熱処理する工
程をすべて窒素ガス雰囲気中とした以外はすべて実施例
2,3と同じ製法で作ったメタノール極をE,Fとする。
程をすべて窒素ガス雰囲気中とした以外はすべて実施例
2,3と同じ製法で作ったメタノール極をE,Fとする。
この様にして製造したメタノール極の性能を測定する
ために、水素標準電極と組合せ、水素電極電位に対する
メタノール極の単極電位を測定した。その測定結果を表
１に示す。電解液は2MのH2SO4水溶液、メタノール濃度
は1.5M、測定温度は60℃、電流密度は60mA/cm2と100mA/
cm2で比較した。
ために、水素標準電極と組合せ、水素電極電位に対する
メタノール極の単極電位を測定した。その測定結果を表
１に示す。電解液は2MのH2SO4水溶液、メタノール濃度
は1.5M、測定温度は60℃、電流密度は60mA/cm2と100mA/
cm2で比較した。
表１において、本発明の電極製造方法によるメタノー
ル極A,B,Cは、比較例の電極製造方によるメタノール極
D,E,F,と比べて優れた電位を示している。水素極電位を
基準としているので、この電位との差が小さい程電極の
分極がちいさく、優れた電極と云える。メタノール極Ａ
とＤを比歎すると、0.035V（60mA/cm2）,0.055V（100mA
/cm2），メタノール極ＢとＥを比較すると0.035V（60mA
/cm2）,0.07V（100mA/cm2），メタノール極ＣとＦを比
較すると0.04V（60mA/cm2）,0.07V（100mA/cm2），程、
本発明の製法によるメタノール極の方が優れている。メ
タノール極A,B,C間での電位には大きな差が認められな
いが、電流密度が大きくなるとＡよりはB,Cの方がやや
悪くなっている。Ｂについてはホットプレスによって触
媒粒子が溶融樹脂の一部で被覆されているためであり、
Ｃについてはアルゴンガスによる吸着種の影響であろう
と考えられる。それよりもD,E,F間における電位に大き
な差が現われている。窒素ガスによる触媒活性が一部消
失しているのか、水素ガスによる還元作用を含まないの
で、もとの触媒に活性がなかったのかまだ詳細は明らか
になっていないが、Ｘ線電子分光分析などの表面分析に
よる結果からは明らかに、触媒金属種である白金酸化
物，ルテニウム酸化物の酸化度が減少しており、空気中
での熱処理（200〜400℃）によって触媒活性が向上して
いるものと考えられる。さらには、酸化物の酸化度の変
化にともなってPt−Ru合金組成が1:1になるように調整
され、大気中の酸素がPt−Ru触媒の活性に役立っている
ように考えられる。とくに水素による還元作用を用いな
くとも優れたメタノール電極の性の性能が得られる事が
わかる。この場合、窒素ガス中での熱処理が一般的な方
法であるがこの方法では水素ガスによる還元工程を含ま
ない電極製造方法では逆に性能が悪くなり、酸化性雰囲
気中で熱処理すると電極性能が向上する事が明白であ
る。
ル極A,B,Cは、比較例の電極製造方によるメタノール極
D,E,F,と比べて優れた電位を示している。水素極電位を
基準としているので、この電位との差が小さい程電極の
分極がちいさく、優れた電極と云える。メタノール極Ａ
とＤを比歎すると、0.035V（60mA/cm2）,0.055V（100mA
/cm2），メタノール極ＢとＥを比較すると0.035V（60mA
/cm2）,0.07V（100mA/cm2），メタノール極ＣとＦを比
較すると0.04V（60mA/cm2）,0.07V（100mA/cm2），程、
本発明の製法によるメタノール極の方が優れている。メ
タノール極A,B,C間での電位には大きな差が認められな
いが、電流密度が大きくなるとＡよりはB,Cの方がやや
悪くなっている。Ｂについてはホットプレスによって触
媒粒子が溶融樹脂の一部で被覆されているためであり、
Ｃについてはアルゴンガスによる吸着種の影響であろう
と考えられる。それよりもD,E,F間における電位に大き
な差が現われている。窒素ガスによる触媒活性が一部消
失しているのか、水素ガスによる還元作用を含まないの
で、もとの触媒に活性がなかったのかまだ詳細は明らか
になっていないが、Ｘ線電子分光分析などの表面分析に
よる結果からは明らかに、触媒金属種である白金酸化
物，ルテニウム酸化物の酸化度が減少しており、空気中
での熱処理（200〜400℃）によって触媒活性が向上して
いるものと考えられる。さらには、酸化物の酸化度の変
化にともなってPt−Ru合金組成が1:1になるように調整
され、大気中の酸素がPt−Ru触媒の活性に役立っている
ように考えられる。とくに水素による還元作用を用いな
くとも優れたメタノール電極の性の性能が得られる事が
わかる。この場合、窒素ガス中での熱処理が一般的な方
法であるがこの方法では水素ガスによる還元工程を含ま
ない電極製造方法では逆に性能が悪くなり、酸化性雰囲
気中で熱処理すると電極性能が向上する事が明白であ
る。
実施例からも明らかなように白金とルテニウム触媒を
炭素微粉末に担持した後に大気中で熱処理することで効
果が表われる。この製造工程で窒素ガスで熱処理した後
から再度大気中で熱処理しても特性の大きな回復は認め
られない。窒素ガスによる吸着種が何らかの影響を与え
ているものと考えられる。いずれにしても、炭素粒子上
に沈積している状態ではPt−Ruの酸化物あるいは一部酸
化物等の状態で存在している。これが熱処理によって酸
化物になり触媒活性を示していることも考えられる。ま
た白金−ルテニウム触媒担持炭素微粉末を空気中で熱処
理する場合、200℃以下では触媒粒子と炭素微粒子表面
との相互作用の効果が少なく、十分な触媒活性が得られ
ない。示差熱分析などの結果から、200℃以下ではRu（O
H）２などの水酸化物が存在しており、200℃以上になる
とRuO・H2OからRuO2と変化し、活性が向上している。ま
た、400℃以上では炭素微粉末の酸化現象が見られ、炭
素微粒子表面が変質する危険性がある。これも示差熱分
析から確かめている。したがって200〜400℃の温度範囲
の熱処理が電極特性を向上させる上で最適である。炭素
材料によっては500℃以上でも大気中で酸化しにくいも
のもあるが、触媒を担持するとその酸化温度が下がって
くるので400℃以下が望ましい。しかも長時間の熱処理
よりは短時間の方が効果があるので、20〜30分以内が好
ましい。
炭素微粉末に担持した後に大気中で熱処理することで効
果が表われる。この製造工程で窒素ガスで熱処理した後
から再度大気中で熱処理しても特性の大きな回復は認め
られない。窒素ガスによる吸着種が何らかの影響を与え
ているものと考えられる。いずれにしても、炭素粒子上
に沈積している状態ではPt−Ruの酸化物あるいは一部酸
化物等の状態で存在している。これが熱処理によって酸
化物になり触媒活性を示していることも考えられる。ま
た白金−ルテニウム触媒担持炭素微粉末を空気中で熱処
理する場合、200℃以下では触媒粒子と炭素微粒子表面
との相互作用の効果が少なく、十分な触媒活性が得られ
ない。示差熱分析などの結果から、200℃以下ではRu（O
H）２などの水酸化物が存在しており、200℃以上になる
とRuO・H2OからRuO2と変化し、活性が向上している。ま
た、400℃以上では炭素微粉末の酸化現象が見られ、炭
素微粒子表面が変質する危険性がある。これも示差熱分
析から確かめている。したがって200〜400℃の温度範囲
の熱処理が電極特性を向上させる上で最適である。炭素
材料によっては500℃以上でも大気中で酸化しにくいも
のもあるが、触媒を担持するとその酸化温度が下がって
くるので400℃以下が望ましい。しかも長時間の熱処理
よりは短時間の方が効果があるので、20〜30分以内が好
ましい。
本実施例では液体燃料電池用電極の一例としてメタノ
ール電極を取り上げたが、ヒドラジン，ホルマリンを燃
料極に適用することも可能である。また貴金属触媒とし
て塩化白金酸、塩化ルテニウムを用いたが、他の貴金属
塩を用いても酸化、還元されやすい材料については同様
な効果が期待できる。
ール電極を取り上げたが、ヒドラジン，ホルマリンを燃
料極に適用することも可能である。また貴金属触媒とし
て塩化白金酸、塩化ルテニウムを用いたが、他の貴金属
塩を用いても酸化、還元されやすい材料については同様
な効果が期待できる。
また、実施例では貴金属触媒として白金とルテニウム
の二元系について述べたが、他の金属、例えば、Sn,Rh,
Pd,Auなどの金属を少量混合した三元系の触媒クラスタ
ーを形成させても同様な効果が期待できる。
の二元系について述べたが、他の金属、例えば、Sn,Rh,
Pd,Auなどの金属を少量混合した三元系の触媒クラスタ
ーを形成させても同様な効果が期待できる。
発明の効果 以上の様に、本発明によれば触媒担持後の工程で水素
ガスなどの還元工程を用いなくとも高分散に炭素微粒子
の上に白金−ルテニウム触媒を担持する事ができるの
で、高性能な燃料極を得る事が可能となる。しかも、安
全性の高い液体燃料電池用燃料極の製造方法を提供でき
ると云う効果が得られる。
ガスなどの還元工程を用いなくとも高分散に炭素微粒子
の上に白金−ルテニウム触媒を担持する事ができるの
で、高性能な燃料極を得る事が可能となる。しかも、安
全性の高い液体燃料電池用燃料極の製造方法を提供でき
ると云う効果が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田辺 美恵子 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電 器産業株式会社内 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) H01M 4/88
Claims (3)
- 【請求項１】白金とルテニウムを含む貴金属触媒を担持
させた後、還元は施さない炭素微粉末ａに、フッ素樹脂
系の防水剤を加えて、撥水化処理した炭素微粉末ｂを混
合し、この混合物（ａ＋ｂ）を加圧成型して得られた電
極基板を酸化雰囲気中において、200〜400℃の温度で熱
処理した事を特徴とする液体燃料電池用燃料極の製造方
法。 - 【請求項２】前記混合物（ａ＋ｂ）を酸化雰囲気中にお
いて200〜400℃の温度でホットプレスをした事を特徴と
する液体燃料電池用燃料極の製造方法。 - 【請求項３】前記炭素微粉末ａを酸化雰囲気中におい
て、200〜400℃の温度で熱処理した後、この炭素微粉末
ａ′にフッ素樹脂系の防水剤を加えて撥水処理した炭素
微粉末ｂを混合し、この混合物（ａ′＋ｂ）を加圧成型
して得られた電極基板を不活性雰囲気中において熱処理
した事を特徴とする液体燃料電池用燃料極の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63199661A JP2775760B2 (ja) | 1988-08-10 | 1988-08-10 | 液体燃料電池用燃料極の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63199661A JP2775760B2 (ja) | 1988-08-10 | 1988-08-10 | 液体燃料電池用燃料極の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0249356A JPH0249356A (ja) | 1990-02-19 |
| JP2775760B2 true JP2775760B2 (ja) | 1998-07-16 |
Family
ID=16411531
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63199661A Expired - Lifetime JP2775760B2 (ja) | 1988-08-10 | 1988-08-10 | 液体燃料電池用燃料極の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2775760B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6548202B2 (en) | 1998-03-06 | 2003-04-15 | Ballard Power System, Inc. | Carbon-supported catalysts for fuel cells |
| US6153323A (en) * | 1998-10-16 | 2000-11-28 | Ballard Power Systems Inc. | Electrode treatment method for improving performance in liquid feed fuel cells |
| US7608358B2 (en) | 2006-08-25 | 2009-10-27 | Bdf Ip Holdings Ltd. | Fuel cell anode structure for voltage reversal tolerance |
-
1988
- 1988-08-10 JP JP63199661A patent/JP2775760B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0249356A (ja) | 1990-02-19 |
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