JP2763776B2 - 細孔化コンタクトレンズの製造法 - Google Patents

細孔化コンタクトレンズの製造法

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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、細孔化したコンタクトレンズの製造法に関
し、更に詳しくは、多価の重イオンビームを照射して、
多数の細孔をコンタクトレンズに形成する製造法に関す
る。
[従来の技術] コンタクトレンズは、角膜に酸素を供給する必要があ
る為に、軟質コンタクトレンズでは、素材としてヒドロ
キシエチルメタクリレートなどの親水性単量体を用い、
酸素透過性を高めており、硬質コンタクトレンズでは、
酸素透過性の良い疎水性材料を使用するか、またはコン
タクトレンズの大きさを小さくして、涙液による酸素の
供給が行なわれるようにしている。
[発明が解決しようとする課題] 含水させた状態で装用する軟質コンタクトレンズは、
コンタクトレンズ樹脂が水で膨潤しているために、酸素
の拡散も良好で、而も材料が軟質で異和感が少ないた
め、長時間装用が可能で、広く普及しているが、引張り
強度、引裂強度などの機械的強度の点で問題があり、耐
久性に限界がある。
また、素材が親水性材料で作製されているため、細
菌、蛋白質などが付着し易く、そのために一定期間毎に
煮沸、殺菌などの処理をする必要がある。
硬質コンタクトレンズにおいては、最近、酸素透過性
の良いケイ素樹脂などを使用したコンタクトレンズが市
販されているが、角膜に充分な酸素を供給できるもので
なかった。
現在の軟質及び硬質のコンタクトレンズの酸素透過係
数は、1〜10×10-11cm3 cm/cm2 sec mmHg程度であるた
めに、コンタクトレンズを長期間連続装用することは不
可能であり、通常、毎日または一定日数毎に、コンタク
トレンズを取り外し、眼科医の診断を受けることが義務
付けられているというのが現状である。
コンタクトレンズの酸素透過性を改善する為に、物理
的にコンタクトレンズを多孔化しようとする試みが、放
電、レーザー照射などにより行なわれてきたが、従来の
細孔化技術では、酸素分子などの気体分子だけを通過さ
せるオングストロームオーダーの微小な孔を形成させる
ことは困難であり、500μmφ以上の大きな孔となって
しまうという問題があった。
更に、従来法により細孔化処理を行なうと、樹脂の透
明性が失われ、眼科用の光学材料としては適さなかっ
た。
イオンビームを高分子樹脂膜に照射後、エッチングを
行なって細孔性膜を作り、これを分離膜として応用する
技術は知られているが、この分離膜の場合には、透明性
が要求されないため、高温度の強アルカリ、強酸を使用
し、180℃以上の高温度下でエッチングが行なわれてい
る。そのため、細孔性の膜は得られるが、その膜は失透
し、不透明なものとなった。眼科用のコンタクトレンズ
においては、透明性を失なうことなく、而も所定範囲の
孔径及び孔密度で細孔を形成する必要がある。即ち、孔
の大きさは、酸素分子が通過する程度にする必要がある
と共に、大きすぎると、涙液の中の蛋白質をはじめ、種
々の細菌が混入し、これが増殖することにより、眼の病
気の原因になる。
本発明は、上記従来の酸素透過性コンタクトレンズの
欠点を解消する為になされたものであって、酸素透過性
を更に改良して、長期間連続装用することを可能にする
と共に、衛生上の取扱いが容易な、軟質及び硬質コンタ
クトレンズを提供することを目的としている。
[課題を解決するための手段] 本発明者らは、上記目的を達成する為に研究を重ねた
結果、成形加工後のコンタクトレンズに対し、多価の重
イオンビームを照射することによって、酸素透過性コン
タクトレンズとして適度な孔径及び孔密度のレンズを得
ることができることを見出した。
より具体的には、本発明に係るコンタクトレンズは、
メチルメタクリレート重合体を主成分とする硬質コンタ
クトレンズや、ヒドロキシアルキルメタクリレート重合
体等の親水性樹脂を主成分とする軟質コンタクトレンズ
に対し、多価の重イオンビームを照射して、これを細孔
化するものであり、重イオンビーム照射後に、塩素化酢
酸の存在下で超音波エッチングを行ない、透明性を維持
したままで、コンタクトレンズを貫通する平均孔径50乃
至1000Å、孔密度10乃至109個/cm2の細孔を多数形成し
たものである。
本発明に用いる重イオンビームは、サイクロトロン、
タンデム型イオン加速器などのイオン照射装置から発生
させるもので、重イオンとしては、プロトンより重い、
ヘリウムイオン、リチウムイオン、ベリリウムイオン、
酸素イオン、鉄イオン、ヨウ素イオンなど多数のイオン
を挙げることができるが、コンタクトレンズを細孔化さ
せるためには、好ましくは、リチウムイオンより重いイ
オン種を用いる。
重イオンの電荷は、一般に、1価のイオンが主である
が、1価イオンから電子が多数とれた、5価、7価など
の高エネルギーの重イオンを生成することが可能であ
り、本発明者らは、この多価の重イオンビームを用いる
ことによって、酸素透過性コンタクトレンズとして最適
の細孔を形成し得ることを見出した。
イオンの質量数が大きくなると、イオンの飛程が制限
されてくるので、コンタクトレンズの厚さによって選択
する必要がある。コンタクトレンズの場合は、一般に厚
さが50μm以上あるので、イオンの質量数は、2乃至10
0が使用可能であるが、好ましくは、10乃至80の範囲が
適当である。
本発明で用いる重イオンのエネルギーは、10MeV以上
であれば使用可能であるが、コンタクトレンズの厚さが
厚くなると、イオンの貫通が難しくなるので、50MeV以
上のイオンエネルギーが好ましい。
イオン照射の密度は、コンタクトレンズに形成する細
孔の密度に関係するが、10乃至109個/cm2の範囲が適当
で、貫通している100Åの細孔が、10個/cm2でも角膜へ
の酸素の供給は充分である。然し、コンタクトレンズの
細孔を通しての蛋白質などの角膜への供給となると、10
2個/cm2程度の細孔数が必要となる。従って、イオン照
射密度も102乃至105個/cm2が最適である。
上記の如く、大きな運動エネルギーをもった多価の重
イオンビームをコンタクトレンズに照射すると、重イオ
ンは、樹脂の化学結合を切断しながらレンズを貫通し、
多数の微小細孔が、レンズ面に対して垂直方向に形成さ
れる。この細孔は、謂わば粗削りの飛跡であって、これ
を更にエッチング処理することにより、酸素のより透過
し易い細孔となる。
重合体をイオンビーム照射後にエッチング処理する技
術は既に知られており、例えばポリカーボネートに対し
てイオンビームを照射した後、5乃至6規定の水酸化ナ
トリウムを用いて、50乃至60℃で10時間程度エッチング
し、細孔を形成する方法があるが、この場合は、飛跡以
外の部分も腐蝕され、重合体が失透してしまうため、光
学用材料には適用することができず、専ら分離用材料と
して使用されている。
このように、透明性を失うような腐蝕を生じさせない
で、イオンビームの飛跡をエッチング処理することは、
高度の技術を要することであるが、本発明者らは、多価
の重イオンビームを照射したコンタクトレンズを塩素化
酢酸の存在下で超音波エッチング処理することによっ
て、酸素透過性の高い透明な細孔化コンタクトレンズを
得ることができることを見出した。
塩素化酢酸としては、モノクロル酢酸、ジクロル酢
酸、トリクロル酢酸を用いることができ、中でも反応効
率の点でトリクロル酢酸が好ましい。塩素化酢酸は、通
常10乃至40重量%の濃度の水溶液として用い、4乃至50
℃の温度、好ましくは、10乃至30℃の室温程度で超音波
をかけながらエッチング処理を行なう。エッチング時間
は、対象とする樹脂、その他の条件によって異なるが、
周波数10乃至50KHzの超音波を用いて、通常1乃至5時
間程度である。なお、レンズを不透明にしない範囲で、
塩素化酢酸の他に塩酸、硫酸、過塩素酸、フッ素酸など
の強酸を加えて、エッチング時間を短縮させることもで
きる。
本発明は、硬質コンタクトレンズ、軟質コンタクトレ
ンズの何れにも適用することができ、硬質コンタクトレ
ンズとしては、代表的には、メチルメタクリレート重合
体を主成分としたもの、メチルメタクリレートにシロキ
サニルメタクリレートやフッ素含有化合物を添加して共
重合したもの等を挙げることができる。
軟質コンタクトレンズは、親水性単量体を原料にした
もので、単量体として、代表的には、多価アルコールと
アクリル酸またはメタクリル酸とのエステル化合物、例
えば、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、
ヒドロキシプロピルメタクリレート、ポリエチレングリ
コールアクリレート、ポリエチレングリコールメタクリ
レート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリ
エチレングリコールジメタクリレート、メトキシポリエ
チレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレン
グリコールメタクリレート等のエステル化合物、N−ビ
ニルピロリドン、または前記エステル化合物とN−ビニ
ルピロリドンとの共重合体、或いは、これらとメチルメ
タクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、ジメチルアクリルアミド等の
親水性単量体や、(シクロ)アルキルアクリレート、
(シクロ)アルキルメタクリレート、アリルアクリレー
ト、アリルメタクリレート、ヘキサンジオールアクリレ
ート、ヘキサンジオールメタクリレート、ジエチレング
リコールジアクリレート、ジエチレングリコールメタク
リレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、
テトラエチレングリコールジメタクリレート等の疎水性
単量体との共重合体等が挙げられる。これらの重合には
架橋剤が用いられるのが通常であり、代表的架橋剤とし
ては、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタク
リレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ト
リエチレングリコールジメタクリレート、エチレングリ
コールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリ
レート、トリエチレングリコールジアクリレート等を挙
げることができる。
硬質コンタクトレンズまたは軟質コンタクトレンズの
何れに対しても、その重合法は限定されず、触媒重合、
放射線重合、その他の重合法により得られたものを対象
にすることができる。また、本発明における処理条件
は、樹脂の重合度によっても左右されない。
メチルメタクリレート重合体を主成分とする硬質コン
タクトレンズ、またはヒドロキシアルキルメタクリレー
トを主成分とする軟質コンタクトレンズに本発明方法を
適用した場合、酸素透過性、レンズの透明性の点で最も
好適な条件としては、質量数2乃至100(好ましくは10
乃至80)、10MeV(好ましくは50MeV)以上のイオンエネ
ルギーの多価の重イオンビームを、10乃至109個/cm
2(好ましくは102乃至105個/cm2)のイオン照射密度で
コンタクトレンズに照射後、4乃至50℃(好ましくは10
乃至30℃)の温度、塩素化酢酸(好ましくはトリクロル
酢酸)の存在下で、(好ましくは10乃至50MHzの)超音
波エッチング処理する。
[作用] 上記本発明のコンタクトレンズは、酸素透過性が極め
て高く、長期間装用が可能であると共に、細孔径がコン
トロールされているので、細菌、蛋白質等の汚れもつき
難く、保守衛生上の取扱いも容易である。
また、上記本発明の方法によれば、細孔径及び孔密度
をコントロールして、酸素透過性が良好で而も、細菌、
蛋白質等の汚れがつき難い適度の細孔を効率的に形成す
ることができる。特に、常温付近で塩素化酢酸を用いた
緩やかな化学的条件と、超音波を用いて加速した物理的
条件とを組合せて、エッチング処理を行なうことによ
り、酸素透過性が極めて高く、而も処理前後で透明性が
実質的に変化しない優れたコンタクトレンズを提供する
ことが可能となる。
[実施例] 以下に本発明の実施例を示すが、本発明は、これらの
実施例に限定されるものではない。
実施例1 メチルメタクリレートの触媒重合によって得られた中
心部の厚さが140μmの硬質コンタクトレンズに対し、
タンデム型イオン加速器からの7価の酸素イオンビーム
を真空中で7秒間照射した。イオンエネルギーは120MeV
で、イオン照射密度は、3×105個/cm2であった。照射
後、コンタクトレンズを25重量%のトリクロル酢酸水溶
液の入った超音波発生装置(周波数;28KHz)に入れ、1
時間、15℃でエッチングを行なった。エッチングしたコ
ンタクトレンズを水で良く洗浄した。これを乾燥したコ
ンタクトレンズは透明であり、透明度はイオン照射前と
変化は無かった。細孔化(孔径100〜500Å)したコンタ
クトレンズの酸素透過係数を測定した結果、16×10-8cm
3 cm/cm2 sec mmHgであり、イオン照射しない対照コン
タクトレンズの値は、0cm3 cm/cm2 sec mmHgであった。
実施例2 メチルメタクリレートの触媒重合によって得られた中
心部厚さ130μmの硬質コンタクトレンズに対し、タン
デム型イオン加速器からの2価の酸素イオンビームを真
空中で12秒間照射した。イオンエネルギーは100MeVで、
イオン照射密度は8×107個/cm2であった。照射後、実
施例1の方法で20重量%ジクロル酢酸水溶液を用い25℃
で3時間超音波エッチングを行なった。エッチングした
コンタクトレンズは透明であり、透明度はイオン照射前
と変化は無かった。このレンズの酸素透過係数を測定し
た結果、35×10-6cm3 cm/cm2 sec mmHgであった。な
お、イオン照射しない対照コンタクトレンズの値は、0c
m3 cm/cm2 sec mmHgであった。
実施例3 ヒドロキシエチルメタクリレート80重量%、ヒドロキ
シプロピルメタクリレート18重量%、エチレングリコー
ルジメタクリレート2重量%から成る単量体組成物の触
媒重合によって得られた中心部の厚さが145μmの軟質
コンタクトレンズに対して、タンデム型イオン加速器か
らの5価の酸素イオンビームを真空中で8秒間照射し
た。イオンエネルギーは110MeVで、イオン照射密度は6
×104個/cm2であった。照射後、20重量%トリクロル酢
酸を使用して超音波エッチングを10℃で4時間行なっ
た。エッチングしたコンタクトレンズは、水中に16時間
浸して洗浄した。洗浄したものは透明であり、イオン照
射前と変化は無かった。このレンズの酸素透過係数を測
定した結果、24×10-8cm3 cm/cm2 sec mmHgであった。
イオン照射しない対照コンタクトレンズの値は、15×10
-11cm3 cm/cm2 sec mmHgであった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 新井 隆二 東京都豊島区池袋1―29 (72)発明者 瀬島 保二 東京都調布市仙川町2―7―22 (72)発明者 大野 昂 東京都大田区東嶺町5―2 (72)発明者 伊藤 敏行 埼玉県大宮市北袋町1―299 (72)発明者 光山 秀男 埼玉県大宮市三橋2―248 (56)参考文献 特表 平1−500577(JP,A) 米国特許4068933(US,A) 国際公開87/5850(WO,A1) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) G02C 7/04 B29D 11/00 B23K 15/00 B26F 1/26 - 1/31

Claims (14)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】コンタクトレンズに対し、多価の重イオン
    ビームの照射後、酸の存在下に超音波エッチング処理を
    施して、多数の細孔を形成することを特徴とする細孔化
    コンタクトレンズの製造法。
  2. 【請求項2】コンタクトレンズに対し、多価の重イオン
    ビームの照射後、塩素化酢酸の存在下に超音波エッチン
    グ処理を施して、多数の細孔を形成することを特徴とす
    る細孔化コンタクトレンズの製造法。
  3. 【請求項3】コンタクトレンズに対し、多価の重イオン
    ビームを照射後、モノクロル酢酸,ジクロル酢酸及びト
    リクロル酢酸よりなる群から選ばれた塩素化酢酸の存在
    下に、超音波エッチング処理を施して、多数の細孔を形
    成することを特徴とする細孔化コンタクトレンズの製造
    法。
  4. 【請求項4】コンタクトレンズに対し、多価の重イオン
    ビームを照射後、10乃至40重量%の濃度の塩素化酢酸の
    存在下に、超音波エッチング処理を施して、多数の細孔
    を形成することを特徴とする細孔化コンタクトレンズの
    製造法。
  5. 【請求項5】コンタクトレンズに対し、多価の重イオン
    ビームを照射後、10乃至40重量%の濃度のモノクロル酢
    酸,ジクロル酢酸及びトリクロル酢酸よりなる群から選
    ばれた塩素化酢酸の存在下に、超音波エッチング処理を
    施して、多数の細孔を形成することを特徴とする細孔化
    コンタクトレンズの製造法。
  6. 【請求項6】コンタクトレンズに対し、多価の重イオン
    ビームを照射後、酸の存在下に、周波数が10乃至50KHz
    である超音波によるエッチング処理を施して、多数の細
    孔を形成することを特徴とする細孔化コンタクトレンズ
    の製造法。
  7. 【請求項7】コンタクトレンズに対し、多価の重イオン
    ビームの照射後、塩素化酢酸の存在下に、周波数が10乃
    至50KHzである超音波エッチング処理を施して、多数の
    細孔を形成することを特徴とする細孔化コンタクトレン
    ズの製造法。
  8. 【請求項8】コンタクトレンズに対し、多価の重イオン
    ビームを照射後、モノクロル酢酸,ジクロル酢酸及びト
    リクロル酢酸よりなる群から選ばれた塩素化酢酸の存在
    下に、周波数が10乃至50KHzである超音波エッチング処
    理を施して、多数の細孔を形成することを特徴とする細
    孔化コンタクトレンズの製造法。
  9. 【請求項9】コンタクトレンズに対し、多価の重イオン
    ビームを照射後、10乃至40重量%の濃度の塩素化酢酸の
    存在下に、周波数が10乃至50KHzである超音波エッチン
    グ処理を施して、多数の細孔を形成することを特徴とす
    る細孔化コンタクトレンズの製造法。
  10. 【請求項10】コンタクトレンズに対し、多価の重イオ
    ンビームを照射後、10乃至40重量%の濃度のモノクロル
    酢酸,ジクロル酢酸及びトリクロル酢酸よりなる群から
    選ばれた塩素化酢酸の存在下に、周波数が10乃至50KHz
    である超音波エッチング処理を施して、多数の細孔を形
    成することを特徴とする細孔化コンタクトレンズの製造
    法。
  11. 【請求項11】コンタクトレンズに対し、質量数2乃至
    100、10MeV以上のエネルギーの多価の重イオンビーム
    を、10乃至109個/cm2のイオンの照射密度で照射後、4
    乃至50℃の温度において、酸の存在下に、超音波エッチ
    ング処理を施して、多数の細孔を形成することを特徴と
    する細孔化コンタクトレンズの製造法。
  12. 【請求項12】コンタクトレンズに対し、質量数2乃至
    100、10MeV以上のエネルギーの多価の重イオンビーム
    を、10乃至109個/cm2のイオン照射密度で照射後、4乃
    至50℃の温度において、塩素化酢酸の存在下に、超音波
    エッチング処理を施して、多数の細孔を形成することを
    特徴とする細孔化コンタクトレンズの製造法。
  13. 【請求項13】コンタクトレンズに対し、質量数2乃至
    100、10MeV以上のエネルギーの多価の重イオンビーム
    を、10乃至109個/cm2のイオン照射密度で照射後、4乃
    至50℃の温度において、塩素化酢酸の存在下に、周波数
    が10乃至50KHzである超音波エッチング処理を施して、
    多数の細孔を形成することを特徴とする細孔化コンタク
    トレンズの製造法。
  14. 【請求項14】コンタクトレンズに対し、質量数2乃至
    100、10MeV以上のエネルギーの多価の重イオンビーム
    を、10乃至109個/cm2のイオン照射密度で照射後、10乃
    至30℃の温度において、モノクロル酢酸,ジクロル酢酸
    及びトリクロル酢酸よりなる群から選ばれた塩素化酢酸
    の存在下に、周波数が10乃至50KHzである超音波エッチ
    ング処理を施して、多数の細孔を形成することを特徴と
    する細孔化コンタクトレンズの製造法。
JP63128181A 1988-05-27 1988-05-27 細孔化コンタクトレンズの製造法 Expired - Lifetime JP2763776B2 (ja)

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