JP2749295B2 - 高分子白金錯化合物、その製造方法及びそれを有効成分とする抗ガン剤 - Google Patents
高分子白金錯化合物、その製造方法及びそれを有効成分とする抗ガン剤Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F17/00—Metallocenes
- C07F17/02—Metallocenes of metals of Groups 8, 9 or 10 of the Periodic System
-
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/0086—Platinum compounds
- C07F15/0093—Platinum compounds without a metal-carbon linkage
-
- A—HUMAN NECESSITIES
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- A61P35/00—Antineoplastic agents
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規の高分子白金
錯化合物誘導体、その製造方法及び抗ガン剤に関する。
さらに詳しくは、ポリホスファゼン（polyphosphazene)
に導入された調節放出型白金錯化合物誘導体、その製造
方法及び抗ガン剤に関する。
錯化合物誘導体、その製造方法及び抗ガン剤に関する。
さらに詳しくは、ポリホスファゼン（polyphosphazene)
に導入された調節放出型白金錯化合物誘導体、その製造
方法及び抗ガン剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】現在使われている抗ガン剤のうち、白金
系列錯化合物誘導体であるシスプラチン（cisplatin)、
すなわちｃｉｓ−（ＮＨ3)2 ＰｔＣｌ2 は、１９６５年
に米国のB. Rosenberg, Nature 205, 698 (1965)により
その抗ガン効果が明らかにされ、１９７９年に米国のＦ
ＤＡから抗ガン剤として正式に許可され、睾丸ガン、卵
巣ガン、膀胱ガン、喉頭ガンなど種々のガンに対して最
も効果的な化学療法剤として使われている。しかし、強
い毒性（ＬＤ50＝１３mg/kg 、M.J. Cleare, Biochimie
60, 835 (1978))のため、その使用は制限されているの
が現状である。一方、１９８９年にＦＤＡから許可さ
れ、最近第２世代抗ガン剤として使われ始めたカルボプ
ラチン、すなわちｃｉｓ−（ＮＨ3)2 Ｐｔ（ＣＢＤＣ
Ａ）（ＣＢＤＣＡ＝１，１−シクロブタンジカルボン酸
塩）は、毒性（ＬＤ50＝１８０mg/kg 、M.J. Cleare, B
iochimie 60, (1978))がシスプラチンより遥かに低い
が、抗ガン効果と治療可能なガンの範囲がシスプラチン
に比べて狭く、高価であるのでやはり幅広く使われてい
ない。したがって、シスプラチン以上に抗ガン効果が優
れ、毒性の低い第３世代抗ガン剤を見出す研究が世界的
に活発に進められており、この研究報告は一々列挙でき
ないほど多数である。しかし、商品化においては、成功
段階には至っていない。第３世代白金錯化合物が抗ガン
剤として揃えるべき条件は、シスプラチン以上の優秀な
抗ガン効果を有し、カルボプラチン程度に毒性が低く、
シスプラチン又はカルボプラチン耐性ガン細胞に対して
も効果が優れ、交差耐性（cross-resisitance)がなく、
治療可能なガン細胞の領域がさらに広くなければならな
いなどである。また、薬物の水に対する溶解度が高く、
化学的に安定であるなど種々の条件を満たさなければな
らないので、現在世界的に臨床試験中の候補化合物は、
１０種類ほどあるが、商品化にはまだ成功していない。
系列錯化合物誘導体であるシスプラチン（cisplatin)、
すなわちｃｉｓ−（ＮＨ3)2 ＰｔＣｌ2 は、１９６５年
に米国のB. Rosenberg, Nature 205, 698 (1965)により
その抗ガン効果が明らかにされ、１９７９年に米国のＦ
ＤＡから抗ガン剤として正式に許可され、睾丸ガン、卵
巣ガン、膀胱ガン、喉頭ガンなど種々のガンに対して最
も効果的な化学療法剤として使われている。しかし、強
い毒性（ＬＤ50＝１３mg/kg 、M.J. Cleare, Biochimie
60, 835 (1978))のため、その使用は制限されているの
が現状である。一方、１９８９年にＦＤＡから許可さ
れ、最近第２世代抗ガン剤として使われ始めたカルボプ
ラチン、すなわちｃｉｓ−（ＮＨ3)2 Ｐｔ（ＣＢＤＣ
Ａ）（ＣＢＤＣＡ＝１，１−シクロブタンジカルボン酸
塩）は、毒性（ＬＤ50＝１８０mg/kg 、M.J. Cleare, B
iochimie 60, (1978))がシスプラチンより遥かに低い
が、抗ガン効果と治療可能なガンの範囲がシスプラチン
に比べて狭く、高価であるのでやはり幅広く使われてい
ない。したがって、シスプラチン以上に抗ガン効果が優
れ、毒性の低い第３世代抗ガン剤を見出す研究が世界的
に活発に進められており、この研究報告は一々列挙でき
ないほど多数である。しかし、商品化においては、成功
段階には至っていない。第３世代白金錯化合物が抗ガン
剤として揃えるべき条件は、シスプラチン以上の優秀な
抗ガン効果を有し、カルボプラチン程度に毒性が低く、
シスプラチン又はカルボプラチン耐性ガン細胞に対して
も効果が優れ、交差耐性（cross-resisitance)がなく、
治療可能なガン細胞の領域がさらに広くなければならな
いなどである。また、薬物の水に対する溶解度が高く、
化学的に安定であるなど種々の条件を満たさなければな
らないので、現在世界的に臨床試験中の候補化合物は、
１０種類ほどあるが、商品化にはまだ成功していない。
【０００３】シスプラチン錯化合物の抗ガン作用及び毒
性はまだ確実に解明されていないが、今までの研究結果
を簡単に説明すると、Pharmac. Ther. 25, 297-326 (19
84);Chem. Rev. 87, 1153-1181 (1987)に発表されてい
るように、シスプラチンが注射などにより血中に投与さ
れると、一部は加水分解を起こすが、血中塩素イオン濃
度（〜１００mM）が高いため、ほとんどはイオン化され
ずに中性分子として存在して、細胞膜を通って拡散す
る。細胞内では塩素イオン濃度（４mM）が低いので、ほ
とんどの塩素イオンが加水分解により除去され、アミン
−白金陽イオンが、細胞の主要構成成分であるＤＮＡと
結合して、ＤＮＡの複製を妨害することにより殺細胞効
果を示す。このとき、白金錯化合物は、正常細胞とガン
細胞とを区分することができないので、細胞毒性を示
し、シスプラチンの加水分解により生成されたオリゴマ
ーも体内で種々の毒性を示すと理解されている。しか
し、シスプラチン分子内のアミン中性リガンドと陰イオ
ンの分子構造が、抗ガン活性や体内毒性に及ぼす具体的
な関係については未だ解明されていない。
性はまだ確実に解明されていないが、今までの研究結果
を簡単に説明すると、Pharmac. Ther. 25, 297-326 (19
84);Chem. Rev. 87, 1153-1181 (1987)に発表されてい
るように、シスプラチンが注射などにより血中に投与さ
れると、一部は加水分解を起こすが、血中塩素イオン濃
度（〜１００mM）が高いため、ほとんどはイオン化され
ずに中性分子として存在して、細胞膜を通って拡散す
る。細胞内では塩素イオン濃度（４mM）が低いので、ほ
とんどの塩素イオンが加水分解により除去され、アミン
−白金陽イオンが、細胞の主要構成成分であるＤＮＡと
結合して、ＤＮＡの複製を妨害することにより殺細胞効
果を示す。このとき、白金錯化合物は、正常細胞とガン
細胞とを区分することができないので、細胞毒性を示
し、シスプラチンの加水分解により生成されたオリゴマ
ーも体内で種々の毒性を示すと理解されている。しか
し、シスプラチン分子内のアミン中性リガンドと陰イオ
ンの分子構造が、抗ガン活性や体内毒性に及ぼす具体的
な関係については未だ解明されていない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、既存のシ
スプラチンより抗ガン効果が優れており、毒性の低い新
たな第３世代白金系列抗ガン剤を開発するために集中的
に研究した結果、生体分解性無機高分子であるポリホス
ファゼン系高分子鎖に、溶解性を付与する基及びアミノ
ジカルボン酸誘導体を導入した後、加水分解を経てアミ
ノジカルボン酸にシスプラチン系白金錯化合物を結合さ
せて製造した、後記の一般式（Ｉ）の高分子型白金錯化
合物が、シスプラチンよりはるかに優れた抗ガン効果を
有し、その毒性はカルボプラチンと同程度に低く、特に
シスプラチン耐性ガン細胞に対する抗ガン効果が優れて
いるのみならず、既存のシスプラチンで治療し難い肺ガ
ン、胃ガン、腸ガン細胞に対しても、優れた抗ガン効果
を示すことを見出した。これは、高分子鎖に白金系列抗
ガン剤を導入した本発明の薬剤を体内に投与する場合、
高分子鎖から白金錯化合物の有効成分が調節して放出さ
れ、薬物の適正有効濃度が一定時間保たれることによ
り、低毒性と優れた抗ガン効果が示されるものと考えら
れる。
スプラチンより抗ガン効果が優れており、毒性の低い新
たな第３世代白金系列抗ガン剤を開発するために集中的
に研究した結果、生体分解性無機高分子であるポリホス
ファゼン系高分子鎖に、溶解性を付与する基及びアミノ
ジカルボン酸誘導体を導入した後、加水分解を経てアミ
ノジカルボン酸にシスプラチン系白金錯化合物を結合さ
せて製造した、後記の一般式（Ｉ）の高分子型白金錯化
合物が、シスプラチンよりはるかに優れた抗ガン効果を
有し、その毒性はカルボプラチンと同程度に低く、特に
シスプラチン耐性ガン細胞に対する抗ガン効果が優れて
いるのみならず、既存のシスプラチンで治療し難い肺ガ
ン、胃ガン、腸ガン細胞に対しても、優れた抗ガン効果
を示すことを見出した。これは、高分子鎖に白金系列抗
ガン剤を導入した本発明の薬剤を体内に投与する場合、
高分子鎖から白金錯化合物の有効成分が調節して放出さ
れ、薬物の適正有効濃度が一定時間保たれることによ
り、低毒性と優れた抗ガン効果が示されるものと考えら
れる。
【０００５】本発明は、次の一般式（Ｉ）で示される、
抗ガン効果が優秀な、新規の、ポリホスファゼンに導入
された高分子白金錯化合物誘導体及びその製造方法に関
する。
抗ガン効果が優秀な、新規の、ポリホスファゼンに導入
された高分子白金錯化合物誘導体及びその製造方法に関
する。
【０００６】
【化３】
【０００７】〔式中、高分子骨格は、Ｐ＝Ｎ反復単位を
有するポリホスファゼンを基体とし、Ｓは、溶解性を付
与する基であって、ヒドロキシル基、又はメトキシ、エ
トキシ、（２−メトキシ）エトキシのようなアルコキシ
基、又はメチルアミノ、ジメチルアミノのようなアルキ
ルアミノ基を示し； Ａは、一座中性リガンドのアンモニア、又はメチルアミ
ン、エチルアミンのように１〜３個の炭素原子を有する
アルキルアミンもしくはシクロプロピルアミン（ＣＰ
Ａ）を示すか、あるいはエチレンジアミン（ｅｎ）、プ
ロピレンジアミン（ｐｎ）、２−ヒドロキシ−１，３−
ジアミノプロパン（ＨＤＡＰ）、２，２−ジメチル−
１，３−ジアミノプロパン（ＤＭＤＡＰ）、１，１−ジ
アミノメチルシクロブタン（ＤＡＭＣＢ）、テトラヒド
ロ−４Ｈ−ピラン−４，４−ジメタンアミン（ＴＨＰＤ
ＭＡ）、２，２−ビスアミノメチル−１，３−プロパン
ジオール（ＢＡＭＰＤＯ）及びトランス−１，２−ジア
ミノシクロヘキサン（ＤＡＣＨ）から選ばれる２個のア
ミンが一緒になったＡ−Ａ型のキレート型アミンを形成
し； ｘは、整数０、１又は２を示し、アミノジカルボン酸の
陰イオン部分は、アミノジカルボン酸の種類に応じて、
ｘ＝０のときはアミノマロン酸（Ａｍ）誘導体、ｘ＝１
のときはアスパラギン酸（Ａｓｐ）誘導体、ｘ＝２のと
きはグルタミン酸（Ｇｌｔ）誘導体を示し； Ｍは、ナトリウムイオン（Ｎａ+)、カリウムイオン（Ｋ
+)のような２個のアルカリ金属イオン又は２個のアンモ
ニウムイオンを示すか、あるいはカルシウムイオン（Ｃ
ａ2+）、バリウムイオン（Ｂａ2+）のような１個のアル
カリ土類金属イオンを示し； 白金錯体の含量を示すｍ値は、０．２ないし１であり、
ポリホスファゼンの重合度を示すｎ値は、１０ないし１
００である。〕
有するポリホスファゼンを基体とし、Ｓは、溶解性を付
与する基であって、ヒドロキシル基、又はメトキシ、エ
トキシ、（２−メトキシ）エトキシのようなアルコキシ
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ン、エチルアミンのように１〜３個の炭素原子を有する
アルキルアミンもしくはシクロプロピルアミン（ＣＰ
Ａ）を示すか、あるいはエチレンジアミン（ｅｎ）、プ
ロピレンジアミン（ｐｎ）、２−ヒドロキシ−１，３−
ジアミノプロパン（ＨＤＡＰ）、２，２−ジメチル−
１，３−ジアミノプロパン（ＤＭＤＡＰ）、１，１−ジ
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ＭＡ）、２，２−ビスアミノメチル−１，３−プロパン
ジオール（ＢＡＭＰＤＯ）及びトランス−１，２−ジア
ミノシクロヘキサン（ＤＡＣＨ）から選ばれる２個のア
ミンが一緒になったＡ−Ａ型のキレート型アミンを形成
し； ｘは、整数０、１又は２を示し、アミノジカルボン酸の
陰イオン部分は、アミノジカルボン酸の種類に応じて、
ｘ＝０のときはアミノマロン酸（Ａｍ）誘導体、ｘ＝１
のときはアスパラギン酸（Ａｓｐ）誘導体、ｘ＝２のと
きはグルタミン酸（Ｇｌｔ）誘導体を示し； Ｍは、ナトリウムイオン（Ｎａ+)、カリウムイオン（Ｋ
+)のような２個のアルカリ金属イオン又は２個のアンモ
ニウムイオンを示すか、あるいはカルシウムイオン（Ｃ
ａ2+）、バリウムイオン（Ｂａ2+）のような１個のアル
カリ土類金属イオンを示し； 白金錯体の含量を示すｍ値は、０．２ないし１であり、
ポリホスファゼンの重合度を示すｎ値は、１０ないし１
００である。〕
【０００８】本発明による、白金錯化合物がポリホスフ
ァゼン鎖に導入された、前記一般式（Ｉ）の高分子白金
錯化合物は、新規物質であって、優秀な抗ガン効果と優
秀な性質を示すことが認められた。
ァゼン鎖に導入された、前記一般式（Ｉ）の高分子白金
錯化合物は、新規物質であって、優秀な抗ガン効果と優
秀な性質を示すことが認められた。
【０００９】本発明による、一般式（Ｉ）のポリホスフ
ァゼンに導入された白金錯化合物誘導体の製造方法を、
以下に簡単に説明する。
ァゼンに導入された白金錯化合物誘導体の製造方法を、
以下に簡単に説明する。
【００１０】すなわち、ポリジクロロホスファゼンに、
白金錯化合物連結剤であるアミノジカルボン酸誘導体と
溶解性を付与する基とを導入した後、加水分解工程を経
て一般式（II）のアンモニウム塩もしくはアルカリ金属
塩又は一般式（III)のアルカリ土類金属塩を得、一般式
（II）又は一般式（III)の化合物と一般式（IV）のジア
ミン白金酸性塩を、１：０．２〜１のモル比で、常温の
水溶液中で反応させることにより、一般式（Ｉ）の高分
子白金錯化合物が得られる。
白金錯化合物連結剤であるアミノジカルボン酸誘導体と
溶解性を付与する基とを導入した後、加水分解工程を経
て一般式（II）のアンモニウム塩もしくはアルカリ金属
塩又は一般式（III)のアルカリ土類金属塩を得、一般式
（II）又は一般式（III)の化合物と一般式（IV）のジア
ミン白金酸性塩を、１：０．２〜１のモル比で、常温の
水溶液中で反応させることにより、一般式（Ｉ）の高分
子白金錯化合物が得られる。
【００１１】
【化４】
【００１２】〔上記式中、Ｓ、Ａ、ｘ、Ｍ、ｍ及びｎ
は、前記で定義されたとおりであり、Ｍ（Ｉ）は、アン
モニウムイオン又はアルカリ金属イオンを示し、Ｍ（I
I）は、アルカリ土類金属イオンを示し、Ｘ2 は、陰イ
オンであって、２個のＮＯ3 -イオン、又は１個のＳＯ4
2- イオンを示す。〕
は、前記で定義されたとおりであり、Ｍ（Ｉ）は、アン
モニウムイオン又はアルカリ金属イオンを示し、Ｍ（I
I）は、アルカリ土類金属イオンを示し、Ｘ2 は、陰イ
オンであって、２個のＮＯ3 -イオン、又は１個のＳＯ4
2- イオンを示す。〕
【００１３】一般式（IV）のアミン−白金水溶性酸性塩
は、一般式（Ｖ）のアミン白金ヨウ素と、銀の水溶性酸
性塩を文献（R.C. Harrison, Inorg. Chimica Acta 46,
L15(1980))記載の方法によりそれぞれ反応させること
によって製造することができる。
は、一般式（Ｖ）のアミン白金ヨウ素と、銀の水溶性酸
性塩を文献（R.C. Harrison, Inorg. Chimica Acta 46,
L15(1980))記載の方法によりそれぞれ反応させること
によって製造することができる。
【００１４】
【化５】
【００１５】一般式（Ｖ）において、Ａは、一般式
（Ｉ）で定義されたとおりである。一般式（Ｖ）のアミ
ン白金ヨウ素は、四塩化白金カリウムとヨウ化カリウム
及びアミン化合物を、文献（M.J. Cleare, Biochimie 6
0, 835 (1978))記載の方法により反応させれば容易に得
られる。
（Ｉ）で定義されたとおりである。一般式（Ｖ）のアミ
ン白金ヨウ素は、四塩化白金カリウムとヨウ化カリウム
及びアミン化合物を、文献（M.J. Cleare, Biochimie 6
0, 835 (1978))記載の方法により反応させれば容易に得
られる。
【００１６】本発明の一般式（Ｉ）で示される高分子白
金錯化合物誘導体の製造方法を具体的に説明する。まず
白金錯化合物を導入する高分子骨格であるポリホスファ
ゼンを合成し、この高分子骨格に溶解性を付与する基及
び白金錯化合物連結剤を導入し、そして最終的に白金錯
化合物を導入する３段階に区分できる。
金錯化合物誘導体の製造方法を具体的に説明する。まず
白金錯化合物を導入する高分子骨格であるポリホスファ
ゼンを合成し、この高分子骨格に溶解性を付与する基及
び白金錯化合物連結剤を導入し、そして最終的に白金錯
化合物を導入する３段階に区分できる。
【００１７】まず、ポリホスファゼンの合成は、常法
（例：Macromolecule, 8, 36 (1975))によりホスファゼ
ン３量体、すなわち（Ｎ＝ＰＣｌ2)3 を熱重合させてポ
リジクロロホスファゼン線形重合体、すなわち（Ｎ＝Ｐ
Ｃｌ2)n を得ることからなる。この重合体を、無水ベン
ゼン、トルエン、テトラヒドロフラン又はジオキサン溶
媒中に、塩化水素除去剤として過剰量のトリエチルアミ
ンと共に溶解する。この溶液を、白金錯化合物連結剤と
して２個のカルボキシル基を有するアミノ酸であるアミ
ノマロン酸、アスパラギン酸もしくはグルタミン酸のメ
チルエステル、エチルエステル、ベンジルエステル又は
アルキルアミドを、前記ホスファゼン重合体の単位分子
と同等のモル比で溶媒に溶解した溶液に徐々に加えた
後、５〜１０時間常温で撹拌する。沈殿したトリエチル
アミン塩酸塩を濾過した後、濾過液に、溶解性を付与す
る基を導入する試薬として水、又はメタノール、エタノ
ール、メトキシエタノールのような水溶性アルコール、
又はメチルアミン、エチルアミンのような水溶性アミン
と共にトリエチルアミンを同等のモル比で加えた後、再
び２〜１０時間常温で撹拌し、必要に応じて還流する。
こうして得た、アミノ酸と溶解性を付与する基が共に置
換された重合体を含む反応物を、過剰量のｎ−ヘキサン
に注ぐと、ほとんどの重合体が沈殿する。ヘキサン溶液
を濾過して得た沈殿重合体をテトラヒドロフランやジオ
キサンのような極性溶媒に再び溶解した後、蒸留水に注
いで重合体を沈殿させる精製過程を２〜３回繰り返す。
このように精製した重合体を、アルコール−テトラヒド
ロフランの共溶媒に再び溶解した後、この溶液に、置換
アミノ酸に対して１．０〜１．５当量のナトリウム、カ
リウムのようなアルカリ金属の水酸化物又はカルシウ
ム、バリウムのようなアルカリ土類金属の水酸化物を溶
解した後、常温で２〜１０時間撹拌して加水分解させる
ことによって、前記一般式（II）又は一般式（III)の水
溶性アミノ酸金属塩を沈殿させる。この沈殿物を濾過し
てアルコールやアセトンで十分に洗浄して乾燥した後、
次のようにアミン白金錯化合物中間体と反応させる。
（例：Macromolecule, 8, 36 (1975))によりホスファゼ
ン３量体、すなわち（Ｎ＝ＰＣｌ2)3 を熱重合させてポ
リジクロロホスファゼン線形重合体、すなわち（Ｎ＝Ｐ
Ｃｌ2)n を得ることからなる。この重合体を、無水ベン
ゼン、トルエン、テトラヒドロフラン又はジオキサン溶
媒中に、塩化水素除去剤として過剰量のトリエチルアミ
ンと共に溶解する。この溶液を、白金錯化合物連結剤と
して２個のカルボキシル基を有するアミノ酸であるアミ
ノマロン酸、アスパラギン酸もしくはグルタミン酸のメ
チルエステル、エチルエステル、ベンジルエステル又は
アルキルアミドを、前記ホスファゼン重合体の単位分子
と同等のモル比で溶媒に溶解した溶液に徐々に加えた
後、５〜１０時間常温で撹拌する。沈殿したトリエチル
アミン塩酸塩を濾過した後、濾過液に、溶解性を付与す
る基を導入する試薬として水、又はメタノール、エタノ
ール、メトキシエタノールのような水溶性アルコール、
又はメチルアミン、エチルアミンのような水溶性アミン
と共にトリエチルアミンを同等のモル比で加えた後、再
び２〜１０時間常温で撹拌し、必要に応じて還流する。
こうして得た、アミノ酸と溶解性を付与する基が共に置
換された重合体を含む反応物を、過剰量のｎ−ヘキサン
に注ぐと、ほとんどの重合体が沈殿する。ヘキサン溶液
を濾過して得た沈殿重合体をテトラヒドロフランやジオ
キサンのような極性溶媒に再び溶解した後、蒸留水に注
いで重合体を沈殿させる精製過程を２〜３回繰り返す。
このように精製した重合体を、アルコール−テトラヒド
ロフランの共溶媒に再び溶解した後、この溶液に、置換
アミノ酸に対して１．０〜１．５当量のナトリウム、カ
リウムのようなアルカリ金属の水酸化物又はカルシウ
ム、バリウムのようなアルカリ土類金属の水酸化物を溶
解した後、常温で２〜１０時間撹拌して加水分解させる
ことによって、前記一般式（II）又は一般式（III)の水
溶性アミノ酸金属塩を沈殿させる。この沈殿物を濾過し
てアルコールやアセトンで十分に洗浄して乾燥した後、
次のようにアミン白金錯化合物中間体と反応させる。
【００１８】すなわち、四塩化白金カリウムの水溶液に
過剰量のヨウ化カリウムを反応させた後、所望のアミン
（Ａ）２当量と水溶液中で反応させて、一般式（Ｖ）の
アミン白金ヨウ素中間体を文献記載の方法により得た
後、これに、銀の水溶性酸性塩、すなわち硝酸銀や硫酸
銀の同当量を加え、常温で２〜１０時間撹拌するとヨウ
化銀が沈殿し、一般式（IV）の水溶性アミン白金酸性塩
が得られる。こうして得たアミン白金酸性塩の水溶液
と、上記で得た一般式（II）のポリホスファゼンのアミ
ノ酸アルカリ金属塩又は一般式（III)のアルカリ土類金
属塩の水溶液を、０．２〜１：１のモル比で水溶液中撹
拌することによって、相互交換反応により一般式（Ｉ）
のポリホスファゼンのアミノ酸白金錯化合物が形成さ
れ、副産物としてアルカリ金属もしくはアルカリ土類金
属の硝酸塩又は硫酸塩が生成する。このように副産物と
して得られる硝酸塩又は硫酸塩は、前記反応溶液を半透
膜（分子量１，０００以下通過）製容器に入れ、蒸留水
で１０〜２４時間透析するか、反応溶液中のポリホスフ
ァゼン白金錯化合物と、副産物である硝酸塩又は硫酸塩
との溶解度の差を用いて分離精製することができる。例
えば、ポリホスファゼンのアミノ酸アルカリ土類金属塩
とアミン白金の硫酸塩を反応させる場合、アルカリ土類
金属の硫酸塩は水に溶けにくいので沈殿し、ポリホスフ
ァゼンのアミノ酸白金錯化合物のみが水に溶けるので、
これを濾過分離すればよい。そして、ポリホスファゼン
のアミノ酸アルカリ金属塩をアミン白金の硝酸塩と反応
させる場合、硝酸カリウム又は硝酸ナトリウムが副産さ
れるが、これらの水に対する溶解度は大きいので、反応
溶液中にポリホスファゼンのアミノ酸白金錯化合物と共
存する。しかし、硝酸ナトリウムや硝酸カリウムはアル
コールに溶け、白金錯化合物はほとんど溶けないため、
水／アルコール溶媒を用いて分離することができる。ま
た、ポリホスファゼンのアミノ酸ナトリウム又はカリウ
ム塩とアミン白金硫酸塩とを反応させる場合、副産物の
硫酸ナトリウム又は硫酸カリウムは水溶性であるため、
水／アセトン溶媒を用いれば容易に分離精製することが
できる。このような一般式（Ｉ）の製造方法を反応式で
示すと次のとおりである。
過剰量のヨウ化カリウムを反応させた後、所望のアミン
（Ａ）２当量と水溶液中で反応させて、一般式（Ｖ）の
アミン白金ヨウ素中間体を文献記載の方法により得た
後、これに、銀の水溶性酸性塩、すなわち硝酸銀や硫酸
銀の同当量を加え、常温で２〜１０時間撹拌するとヨウ
化銀が沈殿し、一般式（IV）の水溶性アミン白金酸性塩
が得られる。こうして得たアミン白金酸性塩の水溶液
と、上記で得た一般式（II）のポリホスファゼンのアミ
ノ酸アルカリ金属塩又は一般式（III)のアルカリ土類金
属塩の水溶液を、０．２〜１：１のモル比で水溶液中撹
拌することによって、相互交換反応により一般式（Ｉ）
のポリホスファゼンのアミノ酸白金錯化合物が形成さ
れ、副産物としてアルカリ金属もしくはアルカリ土類金
属の硝酸塩又は硫酸塩が生成する。このように副産物と
して得られる硝酸塩又は硫酸塩は、前記反応溶液を半透
膜（分子量１，０００以下通過）製容器に入れ、蒸留水
で１０〜２４時間透析するか、反応溶液中のポリホスフ
ァゼン白金錯化合物と、副産物である硝酸塩又は硫酸塩
との溶解度の差を用いて分離精製することができる。例
えば、ポリホスファゼンのアミノ酸アルカリ土類金属塩
とアミン白金の硫酸塩を反応させる場合、アルカリ土類
金属の硫酸塩は水に溶けにくいので沈殿し、ポリホスフ
ァゼンのアミノ酸白金錯化合物のみが水に溶けるので、
これを濾過分離すればよい。そして、ポリホスファゼン
のアミノ酸アルカリ金属塩をアミン白金の硝酸塩と反応
させる場合、硝酸カリウム又は硝酸ナトリウムが副産さ
れるが、これらの水に対する溶解度は大きいので、反応
溶液中にポリホスファゼンのアミノ酸白金錯化合物と共
存する。しかし、硝酸ナトリウムや硝酸カリウムはアル
コールに溶け、白金錯化合物はほとんど溶けないため、
水／アルコール溶媒を用いて分離することができる。ま
た、ポリホスファゼンのアミノ酸ナトリウム又はカリウ
ム塩とアミン白金硫酸塩とを反応させる場合、副産物の
硫酸ナトリウム又は硫酸カリウムは水溶性であるため、
水／アセトン溶媒を用いれば容易に分離精製することが
できる。このような一般式（Ｉ）の製造方法を反応式で
示すと次のとおりである。
【００１９】
【化６】
【００２０】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
【００２１】実施例１｛NP(OH)〔Asp・Pt(DACH)〕0.9(As
p・K2)0.1・2H2O ｝n の合成 ヘキサクロロシクロトリホスファゼン〔（Ｎ＝ＰＣｌ
2 ）3 〕３．０g(８．６３mmol）と無水塩化アルミニウ
ム０．３０g(２．２５mmol）を、２２０mm×２３mmパイ
レックスアンプルに入れ、密封した後、１rpm で回転さ
せながら２５０℃で２時間反応させ、ポリジクロロホス
ファゼンを合成した。アンプルを室温で冷却した後、ア
ルゴン気流下、ドライボックス中で開封し、生成物を、
精製無水ＴＨＦに溶解し、溶液をそのまま置換反応に使
った。Ｌ−アスパルトイルジベンジルエステル−ｐ−ト
ルエンスルホン酸塩１３．２g(２７．２mmol）をＴＨＦ
４００mlに加え、０℃に冷却し、トリエチルアミン７．
５６ml（５４．４mmol）を加えて３０分間撹拌した。こ
れに、先に合成しておいたポリジクロロホスファゼン
３．０g が溶解しているＴＨＦ溶液１５０mlを１時間か
けて滴下し、室温で２０時間撹拌した。このときに生成
した沈殿物（Ｅｔ3 Ｎ・ＨＣｌ及びトリエチルアンモニ
ウム−ｐ−トルエンスルホン酸塩）を濾過した濾過液
に、トリエチルアミン３．７８ml（２７．２mmol）と水
０．４９ml（２７．２mmol）を入れ、室温で１２時間撹
拌した。このときに、再び生成した沈殿物（Ｅｔ3 Ｎ・
ＨＣｌ）を濾過した後、濾過液を３０℃で減圧蒸留して
得た生成物を再びＴＨＦに溶解した後、過剰量のｎ−ヘ
キサンに滴下して白色の沈殿物を得、再びこの沈殿物を
ＴＨＦに溶解した後、過剰量の蒸留水に滴下し、得た白
色の重合体〔ＮＰ（ＯＨ）（Ｌ−Ａｓｐ・（ＣＨ2 Ｐ
ｈ)2) 〕n を減圧乾燥した（収率：８５％）。
p・K2)0.1・2H2O ｝n の合成 ヘキサクロロシクロトリホスファゼン〔（Ｎ＝ＰＣｌ
2 ）3 〕３．０g(８．６３mmol）と無水塩化アルミニウ
ム０．３０g(２．２５mmol）を、２２０mm×２３mmパイ
レックスアンプルに入れ、密封した後、１rpm で回転さ
せながら２５０℃で２時間反応させ、ポリジクロロホス
ファゼンを合成した。アンプルを室温で冷却した後、ア
ルゴン気流下、ドライボックス中で開封し、生成物を、
精製無水ＴＨＦに溶解し、溶液をそのまま置換反応に使
った。Ｌ−アスパルトイルジベンジルエステル−ｐ−ト
ルエンスルホン酸塩１３．２g(２７．２mmol）をＴＨＦ
４００mlに加え、０℃に冷却し、トリエチルアミン７．
５６ml（５４．４mmol）を加えて３０分間撹拌した。こ
れに、先に合成しておいたポリジクロロホスファゼン
３．０g が溶解しているＴＨＦ溶液１５０mlを１時間か
けて滴下し、室温で２０時間撹拌した。このときに生成
した沈殿物（Ｅｔ3 Ｎ・ＨＣｌ及びトリエチルアンモニ
ウム−ｐ−トルエンスルホン酸塩）を濾過した濾過液
に、トリエチルアミン３．７８ml（２７．２mmol）と水
０．４９ml（２７．２mmol）を入れ、室温で１２時間撹
拌した。このときに、再び生成した沈殿物（Ｅｔ3 Ｎ・
ＨＣｌ）を濾過した後、濾過液を３０℃で減圧蒸留して
得た生成物を再びＴＨＦに溶解した後、過剰量のｎ−ヘ
キサンに滴下して白色の沈殿物を得、再びこの沈殿物を
ＴＨＦに溶解した後、過剰量の蒸留水に滴下し、得た白
色の重合体〔ＮＰ（ＯＨ）（Ｌ−Ａｓｐ・（ＣＨ2 Ｐ
ｈ)2) 〕n を減圧乾燥した（収率：８５％）。
【００２２】このように合成したポリホスファゼン誘導
体４．０g(１０．７mmol）を溶解したＴＨＦ−ＭｅＯＨ
（１：１、vol.％）混合溶液８０mlに、ＫＯＨ１．８０
g(３２．１mmol）又はＮａＯＨ１．２８g(３２．１mmo
l）を溶解したＴＨＦ−ＭｅＯＨ（１：１、vol.％）混
合溶液５０mlを徐々に加えた。５時間撹拌後に生成した
沈殿物を濾過し、十分な量のＴＨＦ−ＭｅＯＨ混合溶液
とエチルエーテルで洗浄した。沈殿物を２N ＫＯＨ又は
２N ＮａＯＨ水溶液４０mlに溶解した後、５００mlのＴ
ＨＦ−ＭｅＯＨ（１：１、vol.％）混合溶液に滴下して
再結晶し、生成した沈殿物〔ＮＰ（ＯＨ）（Ｌ−Ａｓｐ
・Ｋ2 ）〕n 又は〔ＮＰ（ＯＨ）（Ａｓｐ・Ｎａ2)〕n
を濾過してメタノールとエチルエーテルで洗浄し、乾燥
した（収率：９０％）。
体４．０g(１０．７mmol）を溶解したＴＨＦ−ＭｅＯＨ
（１：１、vol.％）混合溶液８０mlに、ＫＯＨ１．８０
g(３２．１mmol）又はＮａＯＨ１．２８g(３２．１mmo
l）を溶解したＴＨＦ−ＭｅＯＨ（１：１、vol.％）混
合溶液５０mlを徐々に加えた。５時間撹拌後に生成した
沈殿物を濾過し、十分な量のＴＨＦ−ＭｅＯＨ混合溶液
とエチルエーテルで洗浄した。沈殿物を２N ＫＯＨ又は
２N ＮａＯＨ水溶液４０mlに溶解した後、５００mlのＴ
ＨＦ−ＭｅＯＨ（１：１、vol.％）混合溶液に滴下して
再結晶し、生成した沈殿物〔ＮＰ（ＯＨ）（Ｌ−Ａｓｐ
・Ｋ2 ）〕n 又は〔ＮＰ（ＯＨ）（Ａｓｐ・Ｎａ2)〕n
を濾過してメタノールとエチルエーテルで洗浄し、乾燥
した（収率：９０％）。
【００２３】一方、白金中間体である（ＤＡＣＨ）Ｐｔ
Ｉ2 ２．０８g(３．７０mmol）とＡｇ2 ＳＯ4 １．１５
g(３．７０mmol）を反応させた後、ＡｇＩを濾過、除去
して得た（ＤＡＣＨ）ＰｔＳＯ4 水溶液１００mlを、上
記で合成した〔ＮＰ（ＯＨ）（Ｌ−Ａｓｐ・Ｋ2 ）〕n
１．０g(３．７０mmol）の溶解した水溶液３０mlに添加
し、光を遮断した状態で１時間撹拌した。反応混合物溶
液に溶けているＫ2 ＳＯ4 を除去するため、反応混合物
を減圧下で３０mlに濃縮した。ここにアセトン４００ml
を加えて生成した沈殿物をエチルエーテルで洗浄し、減
圧乾燥して最終高分子白金錯化合物を得た。
Ｉ2 ２．０８g(３．７０mmol）とＡｇ2 ＳＯ4 １．１５
g(３．７０mmol）を反応させた後、ＡｇＩを濾過、除去
して得た（ＤＡＣＨ）ＰｔＳＯ4 水溶液１００mlを、上
記で合成した〔ＮＰ（ＯＨ）（Ｌ−Ａｓｐ・Ｋ2 ）〕n
１．０g(３．７０mmol）の溶解した水溶液３０mlに添加
し、光を遮断した状態で１時間撹拌した。反応混合物溶
液に溶けているＫ2 ＳＯ4 を除去するため、反応混合物
を減圧下で３０mlに濃縮した。ここにアセトン４００ml
を加えて生成した沈殿物をエチルエーテルで洗浄し、減
圧乾燥して最終高分子白金錯化合物を得た。
【００２４】 元素分析値（％）: C, 22.3; H, 4.27; N, 9.58; P, 5.
25; Pt, 34.3 理論値（％） : C, 21.6; H, 4.50; N, 10.1; P, 5.
58; Pt, 35.2 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 1.2-1.3(4H),
1.6(2H), 2.1(2H), 2.4(2H), 2.7(2H), 3.8(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 516(m), 714(m),
816(m), 1034(m), 1065(m), 1172(m), 1248(m), 1384
(s), 1450(m), 1618(s), 3213(s), 3428(s)
25; Pt, 34.3 理論値（％） : C, 21.6; H, 4.50; N, 10.1; P, 5.
58; Pt, 35.2 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 1.2-1.3(4H),
1.6(2H), 2.1(2H), 2.4(2H), 2.7(2H), 3.8(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 516(m), 714(m),
816(m), 1034(m), 1065(m), 1172(m), 1248(m), 1384
(s), 1450(m), 1618(s), 3213(s), 3428(s)
【００２５】実施例２｛NP(OH)〔Asp・Pt(DACH)〕0.5(As
p・K2)0.5・3H2O ｝n の合成 （ＤＡＣＨ）ＰｔＩ2 １．０４g(１．８５mmol）、Ａｇ
2 ＳＯ4 ０．５８g(１．８５mmol）及び〔ＮＰ（ＯＨ）
（Ａｓｐ・Ｋ2)〕n １．０g(３．７０mmol）を実施例１
と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得た。
p・K2)0.5・3H2O ｝n の合成 （ＤＡＣＨ）ＰｔＩ2 １．０４g(１．８５mmol）、Ａｇ
2 ＳＯ4 ０．５８g(１．８５mmol）及び〔ＮＰ（ＯＨ）
（Ａｓｐ・Ｋ2)〕n １．０g(３．７０mmol）を実施例１
と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得た。
【００２６】 元素分析値（％）: C, 18.5; H, 3.31; N, 5.86; P, 6.
56; Pt, 21.4 理論値（％） : C, 19.1; H, 3.87; N, 6.37; P, 7.
05; Pt, 22.2 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 1.2-1.3(4H),
1.6(2H), 2.1(2H), 2.4(2H), 2.7(2H), 3.8(1H) 赤外線スペクトル（ＫＢｒ ｃｅｌｌ， ｃｍ−１）：
５１８（ｍ）， ６１４（ｍ）， １０６５（ｍ），
１１１９（ｓ）， １１６７（ｍ）， １３０７
（ｍ）， １３９３（ｓ）， １５９１（ｓ）， １６
４５（ｍ）， ２９３４（ｍ）， ３２１３（ｓ），
３４０６（ｓ）
56; Pt, 21.4 理論値（％） : C, 19.1; H, 3.87; N, 6.37; P, 7.
05; Pt, 22.2 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 1.2-1.3(4H),
1.6(2H), 2.1(2H), 2.4(2H), 2.7(2H), 3.8(1H) 赤外線スペクトル（ＫＢｒ ｃｅｌｌ， ｃｍ−１）：
５１８（ｍ）， ６１４（ｍ）， １０６５（ｍ），
１１１９（ｓ）， １１６７（ｍ）， １３０７
（ｍ）， １３９３（ｓ）， １５９１（ｓ）， １６
４５（ｍ）， ２９３４（ｍ）， ３２１３（ｓ），
３４０６（ｓ）
【００２７】実施例３｛ＮＰ（ＯＨ）〔Asp・Pt(DACH)〕
0.2(Asp・K2)0.8・3H2O ｝n の合成 （ＤＡＣＨ）ＰｔＩ2 ０．４２g(０．７４mmol）、Ａｇ
2 ＳＯ4 ０．２３g(０．７４mmol）及び〔ＮＰ（ＯＨ）
（Ａｓｐ・Ｋ2)〕n １．０g(３．７０mmol）を実施例１
と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得た。
0.2(Asp・K2)0.8・3H2O ｝n の合成 （ＤＡＣＨ）ＰｔＩ2 ０．４２g(０．７４mmol）、Ａｇ
2 ＳＯ4 ０．２３g(０．７４mmol）及び〔ＮＰ（ＯＨ）
（Ａｓｐ・Ｋ2)〕n １．０g(３．７０mmol）を実施例１
と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得た。
【００２８】 元素分析値（％）: C, 15.9; H, 3.14; N, 8.25; P, 7.
38; Pt, 9.77 理論値（％） : C, 16.9; H, 3.76; N, 9.08; P, 8.
36; Pt, 10.54 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 1.2-1.3(4H),
1.6(2H), 2.1(2H), 2.4(2H), 2.7(2H), 3.8(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 534(m), 620(m),
979(m), 1060(m), 1124(s), 1205(m), 1307(m), 1404
(s), 1591(s), 2945(m), 3224(s), 3406(s)
38; Pt, 9.77 理論値（％） : C, 16.9; H, 3.76; N, 9.08; P, 8.
36; Pt, 10.54 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 1.2-1.3(4H),
1.6(2H), 2.1(2H), 2.4(2H), 2.7(2H), 3.8(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 534(m), 620(m),
979(m), 1060(m), 1124(s), 1205(m), 1307(m), 1404
(s), 1591(s), 2945(m), 3224(s), 3406(s)
【００２９】実施例４｛NP(OH)〔Asp・Pt(CPA)2〕0.9(As
p・K2)0.1・2H2O ｝n の合成 （ＣＰＡ)2ＰｔＩ2 ２．０８g(３．７０mmol）、Ａｇ2
ＳＯ4 １．１５g(３．７０mmol）及び〔ＮＰ（ＯＨ）
（Ａｓｐ・Ｋ2)〕n １．０g(３．７０mmol）を実施例１
と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得た。
p・K2)0.1・2H2O ｝n の合成 （ＣＰＡ)2ＰｔＩ2 ２．０８g(３．７０mmol）、Ａｇ2
ＳＯ4 １．１５g(３．７０mmol）及び〔ＮＰ（ＯＨ）
（Ａｓｐ・Ｋ2)〕n １．０g(３．７０mmol）を実施例１
と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得た。
【００３０】 元素分析値（％）: C, 21.7; H, 3.82; N, 9.33; P, 5.
18; Pt, 34.7 理論値（％） : C, 21.9; H, 4.23; N, 10.35; P,
6.02; Pt, 34.1 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 0.7(8H), 2.5(2
H), 3.7(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 619(m), 827(m),
964(m), 1030(m), 1122(m), 1261(m), 1375(s), 1637
(s), 3103(m), 3188(s), 3404(m)
18; Pt, 34.7 理論値（％） : C, 21.9; H, 4.23; N, 10.35; P,
6.02; Pt, 34.1 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 0.7(8H), 2.5(2
H), 3.7(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 619(m), 827(m),
964(m), 1030(m), 1122(m), 1261(m), 1375(s), 1637
(s), 3103(m), 3188(s), 3404(m)
【００３１】実施例５｛NP(OH)〔Asp・Pt(NH3)2〕・3H2O
｝n の合成 （ＮＨ3)2 ＰｔＩ2 １．７９g(３．７０mmol）、Ａｇ2
ＳＯ4 １．１５g(３．７０mmol）及び〔ＮＰ（ＯＨ）
（Ｌ−Ａｓｐ・Ｋ2)〕n １．０g(３．７０mmol）を実施
例１と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得
た。
｝n の合成 （ＮＨ3)2 ＰｔＩ2 １．７９g(３．７０mmol）、Ａｇ2
ＳＯ4 １．１５g(３．７０mmol）及び〔ＮＰ（ＯＨ）
（Ｌ−Ａｓｐ・Ｋ2)〕n １．０g(３．７０mmol）を実施
例１と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得
た。
【００３２】 元素分析値（％）: C, 10.4; H, 2.88; N, 9.54; P, 5.
98; Pt, 40.4 理論値（％） : C, 10.1; H, 3.37; N, 8.84; P, 6.
52; Pt, 41.1 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 2.7(2H), 3.9(1
H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 619(m), 1118(m),
1369(m), 1639(s), 3128(m), 3259(s), 3443(m)
98; Pt, 40.4 理論値（％） : C, 10.1; H, 3.37; N, 8.84; P, 6.
52; Pt, 41.1 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 2.7(2H), 3.9(1
H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 619(m), 1118(m),
1369(m), 1639(s), 3128(m), 3259(s), 3443(m)
【００３３】実施例６｛NP(OH)〔Asp・Pt(en)〕0.85(Asp
・K2)0.15・2H2O ｝n の合成 （ｅｎ）ＰｔＩ2 １．８８g(３．７０mmol）、Ａｇ2 Ｓ
Ｏ4 １．１５g(３．７０mmol）及び〔ＮＰ（ＯＨ）（Ｌ
−Ａｓｐ・Ｋ2)〕n １．０g(３．７０mmol）を実施例１
と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得た。
・K2)0.15・2H2O ｝n の合成 （ｅｎ）ＰｔＩ2 １．８８g(３．７０mmol）、Ａｇ2 Ｓ
Ｏ4 １．１５g(３．７０mmol）及び〔ＮＰ（ＯＨ）（Ｌ
−Ａｓｐ・Ｋ2)〕n １．０g(３．７０mmol）を実施例１
と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得た。
【００３４】 元素分析値（％）: C, 15.8; H, 4.54; N, 10.7; P, 6.
11; Pt, 36.4 理論値（％） : C, 15.0; H, 3.55; N, 11.4; P, 6.
78; Pt, 36.3 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 2.4-2.6(6H),
3.8(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 570(m), 765(m),
1049(m), 1128(m), 1291(m), 1400(s), 1638(s), 3267
(m), 3450(m)
11; Pt, 36.4 理論値（％） : C, 15.0; H, 3.55; N, 11.4; P, 6.
78; Pt, 36.3 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 2.4-2.6(6H),
3.8(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 570(m), 765(m),
1049(m), 1128(m), 1291(m), 1400(s), 1638(s), 3267
(m), 3450(m)
【００３５】実施例７｛NP(OH)〔Asp・Pt(pn)〕0.85(Asp
・K2)0.15・2H2O ｝n の合成 （ｐｎ）ＰｔＩ2 １．９４g(３．７０mmol）、Ａｇ2 Ｓ
Ｏ4 １．１５g(３．７０mmol）及び〔ＮＰ（ＯＨ）（Ｌ
−Ａｓｐ・Ｋ2)〕n １．０g(３．７０mmol）を実施例１
と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得た。
・K2)0.15・2H2O ｝n の合成 （ｐｎ）ＰｔＩ2 １．９４g(３．７０mmol）、Ａｇ2 Ｓ
Ｏ4 １．１５g(３．７０mmol）及び〔ＮＰ（ＯＨ）（Ｌ
−Ａｓｐ・Ｋ2)〕n １．０g(３．７０mmol）を実施例１
と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得た。
【００３６】 元素分析値（％）: C, 16.5; H, 4.43; N, 10.7; P, 6.
14; Pt, 35.4 理論値（％） : C, 16.7; H, 3.81; N, 11.0; P, 6.
58; Pt, 35.2 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 1.4(2H), 2.4-
2.7(6H), 3.8(1H) 赤外線スペクトル（ＫＢｒ ｃｅｌｌ， ｃｍ−１）：
５３０（ｍ）， ９３６（ｍ）， １１０８（ｍ），
１１９６（ｍ）， １２９１（ｍ）， １４０２
（ｓ）， １６３４（ｓ）， ２９３２（ｍ）， ３２
２４（ｍ）， ３４２８（ｍ）
14; Pt, 35.4 理論値（％） : C, 16.7; H, 3.81; N, 11.0; P, 6.
58; Pt, 35.2 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 1.4(2H), 2.4-
2.7(6H), 3.8(1H) 赤外線スペクトル（ＫＢｒ ｃｅｌｌ， ｃｍ−１）：
５３０（ｍ）， ９３６（ｍ）， １１０８（ｍ），
１１９６（ｍ）， １２９１（ｍ）， １４０２
（ｓ）， １６３４（ｓ）， ２９３２（ｍ）， ３２
２４（ｍ）， ３４２８（ｍ）
【００３７】実施例８｛ＮＰ（ＯＨ）〔Asp・Pt(NH2CH3)
2 〕0.85(Asp・K2)0.15・2H2O ｝n の合成 （ＣＨ3 ＮＨ2)2 ＰｔＩ2 １．８９g(３．７０mmol）、
Ａｇ2 ＳＯ4 １．１５g(３．７０mmol）及び〔ＮＰ（Ｏ
Ｈ）（Ｌ−Ａｓｐ・Ｋ2)〕n １．０g(３．７０mmol）を
実施例１と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を
得た。
2 〕0.85(Asp・K2)0.15・2H2O ｝n の合成 （ＣＨ3 ＮＨ2)2 ＰｔＩ2 １．８９g(３．７０mmol）、
Ａｇ2 ＳＯ4 １．１５g(３．７０mmol）及び〔ＮＰ（Ｏ
Ｈ）（Ｌ−Ａｓｐ・Ｋ2)〕n １．０g(３．７０mmol）を
実施例１と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を
得た。
【００３８】 元素分析値（％）: C, 15.1; H, 4.58; N, 10.8; P, 6.
36; Pt, 36.5 理論値（％） : C, 14.9; H, 3.91; N, 11.3; P, 6.
76; Pt, 36.2 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 2.4-2.7(8H),
3.8(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 582(m), 753(m),
1084(m), 1237(m), 1418(s), 1621(s), 2923(m), 3218
(m), 3421(m)
36; Pt, 36.5 理論値（％） : C, 14.9; H, 3.91; N, 11.3; P, 6.
76; Pt, 36.2 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 2.4-2.7(8H),
3.8(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 582(m), 753(m),
1084(m), 1237(m), 1418(s), 1621(s), 2923(m), 3218
(m), 3421(m)
【００３９】実施例９｛NP(OH)〔Asp・Pt(NH2C2H5)2〕
0.8(Asp・K2)0.2・2H2O ｝n の合成 （ＮＨ2 Ｃ2 Ｈ5)2 ＰｔＩ2 １．９９g(３．７０mmo
l）、Ａｇ2 ＳＯ4 １．１５g(３．７０mmol）及び〔Ｎ
Ｐ（ＯＨ）（Ｌ−Ａｓｐ・Ｋ2)〕n １．０g(３．７０mm
ol）を実施例１と同様な方法で反応させ高分子白金錯化
合物を得た。
0.8(Asp・K2)0.2・2H2O ｝n の合成 （ＮＨ2 Ｃ2 Ｈ5)2 ＰｔＩ2 １．９９g(３．７０mmo
l）、Ａｇ2 ＳＯ4 １．１５g(３．７０mmol）及び〔Ｎ
Ｐ（ＯＨ）（Ｌ−Ａｓｐ・Ｋ2)〕n １．０g(３．７０mm
ol）を実施例１と同様な方法で反応させ高分子白金錯化
合物を得た。
【００４０】 元素分析値（％）: C, 18.3; H, 4.32; N, 10.8; P, 6.
20; Pt, 33.6 理論値（％） : C, 18.3; H, 4.40; N, 10.7; P, 6.
56; Pt, 33.1 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 1.1(6H), 2.5-
2.8(6H), 3.8(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 603(m), 762(m),
1064(m), 1201(m), 1231(m), 1407(s), 1633(s), 2934
(m), 3214(s), 3402(s)
20; Pt, 33.6 理論値（％） : C, 18.3; H, 4.40; N, 10.7; P, 6.
56; Pt, 33.1 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 1.1(6H), 2.5-
2.8(6H), 3.8(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 603(m), 762(m),
1064(m), 1201(m), 1231(m), 1407(s), 1633(s), 2934
(m), 3214(s), 3402(s)
【００４１】実施例１０｛NP(OH)〔Asp・Pt(HDAP)〕
0.8(Asp・K2)0.2・2H2O ｝n の合成 （ＨＤＡＰ）ＰｔＩ2 １．９９g(３．７０mmol）、Ａｇ
2 ＳＯ4 １．１５g(３．７０mmol）及び〔ＮＰ（ＯＨ）
（Ｌ−Ａｓｐ・Ｋ2)〕n １．０g(３．７０mmol）を実施
例１と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得
た。
0.8(Asp・K2)0.2・2H2O ｝n の合成 （ＨＤＡＰ）ＰｔＩ2 １．９９g(３．７０mmol）、Ａｇ
2 ＳＯ4 １．１５g(３．７０mmol）及び〔ＮＰ（ＯＨ）
（Ｌ−Ａｓｐ・Ｋ2)〕n １．０g(３．７０mmol）を実施
例１と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得
た。
【００４２】 元素分析値（％）： Ｃ， １５．９； Ｈ， ４．４
２； Ｎ， １０．２； Ｐ， ６．１３； Ｐｔ，
３３．１ 理論値（％） ： Ｃ， １６．３； Ｈ， ３．２
０； Ｎ， １０．７； Ｐ， ６．５６； Ｐｔ，
３３．１ 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 2.3-2.5(6H),
3.8(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 532(m), 851(m),
974(m), 1071(m), 1189(m), 1312(m), 1402(s), 1632
(s), 3202(m), 3449(m)
２； Ｎ， １０．２； Ｐ， ６．１３； Ｐｔ，
３３．１ 理論値（％） ： Ｃ， １６．３； Ｈ， ３．２
０； Ｎ， １０．７； Ｐ， ６．５６； Ｐｔ，
３３．１ 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 2.3-2.5(6H),
3.8(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 532(m), 851(m),
974(m), 1071(m), 1189(m), 1312(m), 1402(s), 1632
(s), 3202(m), 3449(m)
【００４３】実施例１１｛NP(OH)〔Asp・Pt(DMDAP) 〕
0.8(Asp・K2)0.2・2H2O ｝n の合成 （ＤＭＤＡＰ）ＰｔＩ2 ２．０４g(３．７０mmol）、Ａ
ｇ2 ＳＯ4 １．１５g(３．７０mmol）及び〔ＮＰ（Ｏ
Ｈ）（Ｌ−Ａｓｐ・Ｋ2)〕n １．０g(３．７０mmol）を
実施例１と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を
得た。
0.8(Asp・K2)0.2・2H2O ｝n の合成 （ＤＭＤＡＰ）ＰｔＩ2 ２．０４g(３．７０mmol）、Ａ
ｇ2 ＳＯ4 １．１５g(３．７０mmol）及び〔ＮＰ（Ｏ
Ｈ）（Ｌ−Ａｓｐ・Ｋ2)〕n １．０g(３．７０mmol）を
実施例１と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を
得た。
【００４４】 元素分析値（％）: C, 21.4; H, 5.26; N, 9.52; P, 6.
23; Pt, 32.8 理論値（％） : C, 20.0; H, 4.31; N, 10.5; P, 6.
43; Pt, 32.4 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 1.4(6H), 2.3-
2.5(6H), 3.8(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 522(m), 700(m),
915(m), 1108(m), 1200(m), 1221(m), 1307(m), 1400
(m), 1632(s), 2945(m), 3224(s), 3442(s)
23; Pt, 32.8 理論値（％） : C, 20.0; H, 4.31; N, 10.5; P, 6.
43; Pt, 32.4 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 1.4(6H), 2.3-
2.5(6H), 3.8(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 522(m), 700(m),
915(m), 1108(m), 1200(m), 1221(m), 1307(m), 1400
(m), 1632(s), 2945(m), 3224(s), 3442(s)
【００４５】実施例１２｛NP(OH)〔Asp・Pt(DAMCB) 〕
0.8(Asp・K2)0.2・2H2O ｝n の合成 （ＤＡＭＣＢ）ＰｔＩ2 ２．０８g(３．７０mmol）、Ａ
ｇ2 ＳＯ4 １．１５g(３．７０mmol）及び〔ＮＰ（Ｏ
Ｈ）（Ｌ−Ａｓｐ・Ｋ2)〕n １．０g(３．７０mmol）を
実施例１と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を
得た。
0.8(Asp・K2)0.2・2H2O ｝n の合成 （ＤＡＭＣＢ）ＰｔＩ2 ２．０８g(３．７０mmol）、Ａ
ｇ2 ＳＯ4 １．１５g(３．７０mmol）及び〔ＮＰ（Ｏ
Ｈ）（Ｌ−Ａｓｐ・Ｋ2)〕n １．０g(３．７０mmol）を
実施例１と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を
得た。
【００４６】 元素分析値（％）: C, 22.1; H, 4.51; N, 9.84; P, 5.
87; Pt, 32.1 理論値（％） : C, 21.5; H, 4.23; N, 10.3; P, 6.
31; Pt, 31.8 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 0.8-1.1(6H),
2.2-2.4(6H), 3.8(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 530(m), 920(m),
1087(m), 1114(m), 1200(m), 1400(s), 1632(s), 2966
(m), 3224(m), 3442(m)
87; Pt, 32.1 理論値（％） : C, 21.5; H, 4.23; N, 10.3; P, 6.
31; Pt, 31.8 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 0.8-1.1(6H),
2.2-2.4(6H), 3.8(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 530(m), 920(m),
1087(m), 1114(m), 1200(m), 1400(s), 1632(s), 2966
(m), 3224(m), 3442(m)
【００４７】実施例１３｛NP(OCH3)〔Asp・Pt(DACH)〕
0.8(Asp・K2)0.2・2H2O ｝n の合成 Ｌ−アスパルトイルジベンジルエステル−ｐ−トルエン
スルホン酸塩１３．２g(２７．２mmol）をＴＨＦ４００
mlに入れ、０℃で冷却し、トリエチルアミン７．５６ml
（５４．４mmol）に加えて３０分間撹拌した。ここに実
施例１で合成したポリジクロロホスファゼン３．０g を
溶解したＴＨＦ溶液１５０mlを１時間かけて滴下し、室
温で２０時間撹拌した。このときに生成した沈殿物（Ｅ
ｔ3 Ｎ・ＨＣｌ及びトリエチルアンモニウム−ｐ−トル
エンスルホン酸塩）を濾過した後、濾過液を３０℃以下
で３０mlに濃縮し、ここにメタノール５０mlとトリエチ
ルアミン３．７８ml（２７．７mmol）を入れ、６０〜７
０℃で１４時間撹拌した。このときに生成した沈殿物
（Ｅｔ3 Ｎ・ＨＣｌ）を濾過してから、濾過液の溶媒を
３０℃以下で蒸発させ、得た生成物をＴＨＦに溶解し、
過剰量のｎ−ヘキサンに滴下して、白色の沈殿物を得
た。再びこの沈殿物をＴＨＦに溶解し、過剰量の蒸留水
に滴下して白色の重合体のみを沈殿により得、この工程
を２回繰り返した後、得た重合体〔ＮＰ（ＯＣＨ3)（Ｌ
−Ａｓｐ・（ＣＨ2 Ｐｈ)2) 〕n を減圧乾燥した。この
ようにして合成したポリホスファゼン誘導体４．０g(１
０．７mmol）を実施例１のように加水分解処理して得た
〔ＮＰ（ＯＣＨ3)（Ｌ−Ａｓｐ・Ｋ2)〕n １．０g(３．
５２mmol）と、（ＤＡＣＨ）ＰｔＩ2 １．９８g(３．５
２mmol）及びＡｇＳＯ4 １．１０g(３．５２mmol）を実
施例１と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得
た。
0.8(Asp・K2)0.2・2H2O ｝n の合成 Ｌ−アスパルトイルジベンジルエステル−ｐ−トルエン
スルホン酸塩１３．２g(２７．２mmol）をＴＨＦ４００
mlに入れ、０℃で冷却し、トリエチルアミン７．５６ml
（５４．４mmol）に加えて３０分間撹拌した。ここに実
施例１で合成したポリジクロロホスファゼン３．０g を
溶解したＴＨＦ溶液１５０mlを１時間かけて滴下し、室
温で２０時間撹拌した。このときに生成した沈殿物（Ｅ
ｔ3 Ｎ・ＨＣｌ及びトリエチルアンモニウム−ｐ−トル
エンスルホン酸塩）を濾過した後、濾過液を３０℃以下
で３０mlに濃縮し、ここにメタノール５０mlとトリエチ
ルアミン３．７８ml（２７．７mmol）を入れ、６０〜７
０℃で１４時間撹拌した。このときに生成した沈殿物
（Ｅｔ3 Ｎ・ＨＣｌ）を濾過してから、濾過液の溶媒を
３０℃以下で蒸発させ、得た生成物をＴＨＦに溶解し、
過剰量のｎ−ヘキサンに滴下して、白色の沈殿物を得
た。再びこの沈殿物をＴＨＦに溶解し、過剰量の蒸留水
に滴下して白色の重合体のみを沈殿により得、この工程
を２回繰り返した後、得た重合体〔ＮＰ（ＯＣＨ3)（Ｌ
−Ａｓｐ・（ＣＨ2 Ｐｈ)2) 〕n を減圧乾燥した。この
ようにして合成したポリホスファゼン誘導体４．０g(１
０．７mmol）を実施例１のように加水分解処理して得た
〔ＮＰ（ＯＣＨ3)（Ｌ−Ａｓｐ・Ｋ2)〕n １．０g(３．
５２mmol）と、（ＤＡＣＨ）ＰｔＩ2 １．９８g(３．５
２mmol）及びＡｇＳＯ4 １．１０g(３．５２mmol）を実
施例１と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得
た。
【００４８】 元素分析値（％）: C, 23.4; H, 4.45; N, 9.67; P, 5.
88; Pt, 31.8 理論値（％） : C, 23.3; H, 4.51; N, 9.98; P, 6.
13; Pt, 30.9 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 1.2-1.3(4H),
1.6(2H), 2.2(2H), 2.5(2H), 2.7(2H), 3.4(3H), 3.8(1
H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 516(m), 613(m),
1110(m), 1034(m), 1172(m), 1253(m), 1398(s), 1594
(s), 2940(m), 3218(s), 3246(m)
88; Pt, 31.8 理論値（％） : C, 23.3; H, 4.51; N, 9.98; P, 6.
13; Pt, 30.9 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 1.2-1.3(4H),
1.6(2H), 2.2(2H), 2.5(2H), 2.7(2H), 3.4(3H), 3.8(1
H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 516(m), 613(m),
1110(m), 1034(m), 1172(m), 1253(m), 1398(s), 1594
(s), 2940(m), 3218(s), 3246(m)
【００４９】実施例１４｛NP(OCH3)〔Asp・Pt(NH3)2〕
0.85(Asp・K2)0.15・2H2O ｝n の合成 （ＮＨ3)2 ＰｔＩ2 １．７８g(３．５２mmol）、Ａｇ2
ＳＯ4 １．１０g(３．５２mmol）及び〔ＮＰ（ＯＣＨ3)
（Ａｓｐ・Ｋ2)〕n １．０g(３．５２mmol）を実施例１
３と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得た。
0.85(Asp・K2)0.15・2H2O ｝n の合成 （ＮＨ3)2 ＰｔＩ2 １．７８g(３．５２mmol）、Ａｇ2
ＳＯ4 １．１０g(３．５２mmol）及び〔ＮＰ（ＯＣＨ3)
（Ａｓｐ・Ｋ2)〕n １．０g(３．５２mmol）を実施例１
３と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得た。
【００５０】 元素分析値（％）: C, 13.1; H, 4.33; N, 11.0; P, 7.
42; Pt, 37.1 理論値（％） : C, 13.5; H, 3.64; N, 11.6; P, 6.
94; Pt, 37.2 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 2.5(2H), 3.3(3
H), 3.8(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 520(m), 714(m),
1038(m), 1174(m), 1205(m), 1377(s), 1624(s), 2927
(m), 3267(s), 3442(m)
42; Pt, 37.1 理論値（％） : C, 13.5; H, 3.64; N, 11.6; P, 6.
94; Pt, 37.2 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 2.5(2H), 3.3(3
H), 3.8(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 520(m), 714(m),
1038(m), 1174(m), 1205(m), 1377(s), 1624(s), 2927
(m), 3267(s), 3442(m)
【００５１】実施例１５｛NP(OC2H5) 〔Asp・Pt(DACH)〕
0.8(Asp・K2)0.2・2H2O ｝n の合成 ポリジクロロホスファゼン３．０g 、Ｌ−アスパルトイ
ルジベンジルエステル−ｐ−トルエンスルホン酸塩１
３．２g(２７．２mmol）及びエタノール（５０ml）を反
応させて得た〔ＮＰ（ＯＣ2 Ｈ5)（Ｌ−Ａｓｐ・Ｋ2)〕
n １．０g(３．３４mmol）と、（ＤＡＣＨ）ＰｔＩ2
１．８８g(３．３４mmol）及びＡｇ2 ＳＯ4１．０４g
(３．３４mmol）を実施例１３と同様な方法で反応させ
高分子白金錯化合物を得た。
0.8(Asp・K2)0.2・2H2O ｝n の合成 ポリジクロロホスファゼン３．０g 、Ｌ−アスパルトイ
ルジベンジルエステル−ｐ−トルエンスルホン酸塩１
３．２g(２７．２mmol）及びエタノール（５０ml）を反
応させて得た〔ＮＰ（ＯＣ2 Ｈ5)（Ｌ−Ａｓｐ・Ｋ2)〕
n １．０g(３．３４mmol）と、（ＤＡＣＨ）ＰｔＩ2
１．８８g(３．３４mmol）及びＡｇ2 ＳＯ4１．０４g
(３．３４mmol）を実施例１３と同様な方法で反応させ
高分子白金錯化合物を得た。
【００５２】 元素分析値（％）: C, 28.7; H, 5.10; N, 9.01; P, 5.
58; Pt, 29.1 理論値（％） : C, 28.6; H, 4.69; N, 9.69; P, 5.
95; Pt, 30.0 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 1.1-1.3(4H),
1.4-1.6(6H), 2.2(2H),2.4(2H), 2.8(2H), 3.4(2H), 3.
8(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 516(m), 614(m),
963(m), 1032(m), 1122(m), 1173(m), 1248(m), 1302
(m), 1390(s), 1624(s), 2923(m), 3212(s), 3426(s)
58; Pt, 29.1 理論値（％） : C, 28.6; H, 4.69; N, 9.69; P, 5.
95; Pt, 30.0 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 1.1-1.3(4H),
1.4-1.6(6H), 2.2(2H),2.4(2H), 2.8(2H), 3.4(2H), 3.
8(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 516(m), 614(m),
963(m), 1032(m), 1122(m), 1173(m), 1248(m), 1302
(m), 1390(s), 1624(s), 2923(m), 3212(s), 3426(s)
【００５３】実施例１６｛NP(OC2H5) 〔Asp・Pt(NH3)2〕
0.85(Asp・K2)0.15・2H2O ｝n の合成 （ＮＨ3)2 ＰｔＩ2 １．６１g(３．３４mmol）、Ａｇ2
ＳＯ4 １．０４g(３．３４mmol）及び〔ＮＰ（ＯＣ2 Ｈ
5)（Ａｓｐ・Ｋ2)〕n １．０g(３．３４mmol）を実施例
１３と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得
た。
0.85(Asp・K2)0.15・2H2O ｝n の合成 （ＮＨ3)2 ＰｔＩ2 １．６１g(３．３４mmol）、Ａｇ2
ＳＯ4 １．０４g(３．３４mmol）及び〔ＮＰ（ＯＣ2 Ｈ
5)（Ａｓｐ・Ｋ2)〕n １．０g(３．３４mmol）を実施例
１３と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得
た。
【００５４】 元素分析値（％）： Ｃ， １９．８； Ｈ， ４．４
６； Ｎ， １０．９； Ｐ， ６．０１； Ｐｔ，
３５．８ 理論値（％） ： Ｃ， ２０．１； Ｈ， ３．９
６； Ｎ， １１．２； Ｐ， ６．７２； Ｐｔ，
３６．０ 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 1.3(3H), 2.6(2
H), 3.3(2H), 3.8(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 601(m), 889(m),
1043(m), 1218(m), 1382(s), 1630(s), 2936(m), 3213
(s), 3426(s)
６； Ｎ， １０．９； Ｐ， ６．０１； Ｐｔ，
３５．８ 理論値（％） ： Ｃ， ２０．１； Ｈ， ３．９
６； Ｎ， １１．２； Ｐ， ６．７２； Ｐｔ，
３６．０ 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 1.3(3H), 2.6(2
H), 3.3(2H), 3.8(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 601(m), 889(m),
1043(m), 1218(m), 1382(s), 1630(s), 2936(m), 3213
(s), 3426(s)
【００５５】実施例１７｛NP(OC2H4OCH3) 〔Asp・Pt(DAC
H)〕0.8(Asp・K2)0.2・2H2O ｝n の合成 ポリジクロロホスファゼン３．０g 、Ｌ−アスパルトイ
ルジベンジルエステル−ｐ−トルエンスルホン酸塩１
３．２g(２７．２mmol）及びＣＨ3 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＮ
ａ２．７０g(２７．２mmol）を反応させて得た〔ＮＰ
（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ3)（Ｌ−Ａｓｐ・Ｋ2)〕n １．
０g(３．０４mmol）と、（ＤＡＣＨ）ＰｔＩ2 １．７１
g(３．０４mmol）及びＡｇ2 ＳＯ4 ０．９５g(３．０４
mmol）を実施例１３と同様な方法で反応させ高分子白金
錯化合物を得た。
H)〕0.8(Asp・K2)0.2・2H2O ｝n の合成 ポリジクロロホスファゼン３．０g 、Ｌ−アスパルトイ
ルジベンジルエステル−ｐ−トルエンスルホン酸塩１
３．２g(２７．２mmol）及びＣＨ3 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＮ
ａ２．７０g(２７．２mmol）を反応させて得た〔ＮＰ
（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ3)（Ｌ−Ａｓｐ・Ｋ2)〕n １．
０g(３．０４mmol）と、（ＤＡＣＨ）ＰｔＩ2 １．７１
g(３．０４mmol）及びＡｇ2 ＳＯ4 ０．９５g(３．０４
mmol）を実施例１３と同様な方法で反応させ高分子白金
錯化合物を得た。
【００５６】 元素分析値（％）: C, 25.7; H, 5.38; N, 8.76; P, 5.
10; Pt, 28.9 理論値（％） : C, 25.8; H, 4.81; N, 9.18; P, 5.
64; Pt, 28.4 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 1.2-1.4(6H),
1.6(2H), 2.1(2H), 2.4(2H), 2.7(2H), 3.2-3.4(5H),
3.8(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 516(m), 840(m),
969(m), 1044(m), 1124(m), 1162(m), 1205(m), 1253
(m), 1398(s), 1624(m), 2940(m), 3234(s), 3440(s)
10; Pt, 28.9 理論値（％） : C, 25.8; H, 4.81; N, 9.18; P, 5.
64; Pt, 28.4 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 1.2-1.4(6H),
1.6(2H), 2.1(2H), 2.4(2H), 2.7(2H), 3.2-3.4(5H),
3.8(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 516(m), 840(m),
969(m), 1044(m), 1124(m), 1162(m), 1205(m), 1253
(m), 1398(s), 1624(m), 2940(m), 3234(s), 3440(s)
【００５７】実施例１８｛NP(NHCH3) 〔Asp・Pt(DACH)〕
0.8(Asp・K2)0.2・2H2O ｝n の合成 Ｌ−アスパルトイルジベンジルエステル−ｐ−トルエン
スルホン酸塩１３．２g(２７．２mmol）をＴＨＦ４００
mlに入れ、０℃で冷却し、トリエチルアミン７．５６ml
（５４．４mmol）に加えて３０分間撹拌した。ここに実
施例１で合成したポリジクロロホスファゼン３．０g の
溶解しているＴＨＦ溶液１５０mlを１時間かけて滴下し
てから室温で２０時間撹拌した。このときに生成した沈
殿物（Ｅｔ3 Ｎ・ＨＣｌ及びトリエチルアンモニウム−
ｐ−トルエンスルホン酸塩）を濾過した後、濾過液を０
℃で冷却し、（ドライアイス−アセトン混合冷媒で液化
した）メチルアミン５４．４mmolを加えた後、１０時間
撹拌した。反応物の溶媒を取り除き、得られた生成物を
５０mlのメタノールに溶解した後、透析膜（分子量カッ
トオフ：１，０００）を用いて４８時間透析し、溶液を
３０mlに濃縮してから、過剰量のアセトンに滴下して白
色の重合体のみを沈殿物として得た。前記で合成したポ
リホスファゼン誘導体４．０g(９．８９mmol）を実施例
１のように加水分解処理して得た〔ＮＰ（ＮＨＣＨ3)
（Ｌ−Ａｓｐ・Ｋ2)〕n １．０g(３．７０mmol）と、
（ＤＡＣＨ）ＰｔＩ2 ２．０８g(３．７０mmol）及びＡ
ｇ2 ＳＯ4１．１５g(３．７０mmol）を実施例１と同様
な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得た。
0.8(Asp・K2)0.2・2H2O ｝n の合成 Ｌ−アスパルトイルジベンジルエステル−ｐ−トルエン
スルホン酸塩１３．２g(２７．２mmol）をＴＨＦ４００
mlに入れ、０℃で冷却し、トリエチルアミン７．５６ml
（５４．４mmol）に加えて３０分間撹拌した。ここに実
施例１で合成したポリジクロロホスファゼン３．０g の
溶解しているＴＨＦ溶液１５０mlを１時間かけて滴下し
てから室温で２０時間撹拌した。このときに生成した沈
殿物（Ｅｔ3 Ｎ・ＨＣｌ及びトリエチルアンモニウム−
ｐ−トルエンスルホン酸塩）を濾過した後、濾過液を０
℃で冷却し、（ドライアイス−アセトン混合冷媒で液化
した）メチルアミン５４．４mmolを加えた後、１０時間
撹拌した。反応物の溶媒を取り除き、得られた生成物を
５０mlのメタノールに溶解した後、透析膜（分子量カッ
トオフ：１，０００）を用いて４８時間透析し、溶液を
３０mlに濃縮してから、過剰量のアセトンに滴下して白
色の重合体のみを沈殿物として得た。前記で合成したポ
リホスファゼン誘導体４．０g(９．８９mmol）を実施例
１のように加水分解処理して得た〔ＮＰ（ＮＨＣＨ3)
（Ｌ−Ａｓｐ・Ｋ2)〕n １．０g(３．７０mmol）と、
（ＤＡＣＨ）ＰｔＩ2 ２．０８g(３．７０mmol）及びＡ
ｇ2 ＳＯ4１．１５g(３．７０mmol）を実施例１と同様
な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得た。
【００５８】 元素分析値（％）: C, 24.8; H, 4.62; N, 12.4; P, 5.
92; Pt, 30.8 理論値（％） : C, 24.3; H, 4.64; N, 12.8; P, 6.
14; Pt, 31.0 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 1.2-1.4(4H),
1.6(2H), 2.1(2H), 2.4-2.6(7H), 3.8(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 518(m), 614(m),
716(m), 904(m), 1060(m), 1114(m), 1248(m), 1307
(m), 1162(m), 1387(s), 1586(s), 1645(s), 2923(m),
3245(s), 3385(s)
92; Pt, 30.8 理論値（％） : C, 24.3; H, 4.64; N, 12.8; P, 6.
14; Pt, 31.0 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 1.2-1.4(4H),
1.6(2H), 2.1(2H), 2.4-2.6(7H), 3.8(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 518(m), 614(m),
716(m), 904(m), 1060(m), 1114(m), 1248(m), 1307
(m), 1162(m), 1387(s), 1586(s), 1645(s), 2923(m),
3245(s), 3385(s)
【００５９】実施例１９｛NP(NHCH3) 〔Asp・Pt(NH3)2〕
0.85(Asp・K2)0.15・2H2O ｝n の合成 （ＮＨ3)2 ＰｔＩ2 １．７９g(３．７０mmol）、Ａｇ2
ＳＯ4 １．１５g(３．７０mmol）及び〔ＮＰ（ＮＨＣＨ
3)（Ｌ−Ａｓｐ・Ｋ2)〕n １．０g(３．７０mmol）を実
施例１８と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を
得た。
0.85(Asp・K2)0.15・2H2O ｝n の合成 （ＮＨ3)2 ＰｔＩ2 １．７９g(３．７０mmol）、Ａｇ2
ＳＯ4 １．１５g(３．７０mmol）及び〔ＮＰ（ＮＨＣＨ
3)（Ｌ−Ａｓｐ・Ｋ2)〕n １．０g(３．７０mmol）を実
施例１８と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を
得た。
【００６０】 元素分析値（％）: C, 13.3; H, 4.28; N, 14.7; P, 6.
89; Pt, 37.4 理論値（％） : C, 13.5; H, 3.87; N, 14.8; P, 6.
96; Pt, 37.3 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 2.5(3H), 2.7(2
H), 3.9(1H) 赤外線スペクトル（ＫＢｒ ｃｅｌｌ， ｃｍ−１）：
５１８（ｍ）， ９６３（ｍ）， １１１４（ｍ），
１１６２（ｍ）， １２３１（ｍ）， １２５３
（ｍ）， １３０２（ｍ）， １４０１（ｓ）， １６
３９（ｓ）， ２９４５（ｍ）， ３２４５（ｓ），
３４２１（ｓ）
89; Pt, 37.4 理論値（％） : C, 13.5; H, 3.87; N, 14.8; P, 6.
96; Pt, 37.3 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 2.5(3H), 2.7(2
H), 3.9(1H) 赤外線スペクトル（ＫＢｒ ｃｅｌｌ， ｃｍ−１）：
５１８（ｍ）， ９６３（ｍ）， １１１４（ｍ），
１１６２（ｍ）， １２３１（ｍ）， １２５３
（ｍ）， １３０２（ｍ）， １４０１（ｓ）， １６
３９（ｓ）， ２９４５（ｍ）， ３２４５（ｓ），
３４２１（ｓ）
【００６１】実施例２０｛ＮＰ（Ｎ（ＣＨ３）２）
〔Asp・Pt(DACH)〕0.8(Asp・K2)0.2・2H2O ｝n の合成 ポリジクロロホスファゼン３．０g 、Ｌ−アスパルトイ
ルジベンジルエステル−ｐ−トルエンスルホン酸塩１
３．２g(２７．２mmol）及びジメチルアミンヒドロクロ
リド２．２２g(２７．２mmol）を反応させて得た〔ＮＰ
（Ｎ（ＣＨ3)2)（Ｌ−Ａｓｐ・Ｋ2)〕n １．０g(３．３
６mmol）と、（ＤＡＣＨ）ＰｔＩ2 １．８９g(３．３６
mmol）及びＡｇ2 ＳＯ4 １．０５g(３．３６mmol）を実
施例１８と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を
得た。
〔Asp・Pt(DACH)〕0.8(Asp・K2)0.2・2H2O ｝n の合成 ポリジクロロホスファゼン３．０g 、Ｌ−アスパルトイ
ルジベンジルエステル−ｐ−トルエンスルホン酸塩１
３．２g(２７．２mmol）及びジメチルアミンヒドロクロ
リド２．２２g(２７．２mmol）を反応させて得た〔ＮＰ
（Ｎ（ＣＨ3)2)（Ｌ−Ａｓｐ・Ｋ2)〕n １．０g(３．３
６mmol）と、（ＤＡＣＨ）ＰｔＩ2 １．８９g(３．３６
mmol）及びＡｇ2 ＳＯ4 １．０５g(３．３６mmol）を実
施例１８と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を
得た。
【００６２】 元素分析値（％）: C, 23.6; H, 4.98; N, 11.9; P, 5.
83; Pt, 30.7 理論値（％） : C, 23.6; H, 4.90; N, 12.4; P, 5.
98; Pt, 30.1 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 1.1-1.3(4H),
1.5(2H), 2.1(2H), 2.3-2.5(8H), 3.9(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 502(m), 625(m),
985(m), 1065(m), 1151(m), 1237(m), 1291(m), 1392
(s), 1632(s), 2923(m), 3191(s), 3442(s)
83; Pt, 30.7 理論値（％） : C, 23.6; H, 4.90; N, 12.4; P, 5.
98; Pt, 30.1 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 1.1-1.3(4H),
1.5(2H), 2.1(2H), 2.3-2.5(8H), 3.9(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 502(m), 625(m),
985(m), 1065(m), 1151(m), 1237(m), 1291(m), 1392
(s), 1632(s), 2923(m), 3191(s), 3442(s)
【００６３】実施例２１｛NP(OH)〔Glt・Pt(DACH)〕
0.9(Glt・K2)0.1・2H2O ｝n の合成 ポリジクロロホスファゼン３．０g 、Ｌ−グルタモイル
ジベンジルエステル−ｐ−トルエンスルホン酸塩１３．
６g(２７．２mmol）、トリエチルアミン７．５７ml（５
４．４mmol）及びＨ2 Ｏ ０．４９ml（２７．２mmol）
を反応させて得た〔ＮＰ（ＯＨ）（Ｌ−Ｇｌｔ・Ｋ2)〕
n １．０g(３．５２mmol）と、（ＤＡＣＨ）ＰｔＩ2
１．９８g(３．５２mmol）及びＡｇ2 ＳＯ4 １．１０g
(３．５２mmol）を実施例１と同様な方法で反応させ高
分子白金錯化合物を含む反応混合物を得、これを半透膜
（分子量カットオフ：１，０００）を用いて１５時間透
析して副産物であるＫ2 ＳＯ4 を取り除いた。精製され
たこの溶液を減圧下に凍結乾燥して、高分子白金錯化合
物を得た。
0.9(Glt・K2)0.1・2H2O ｝n の合成 ポリジクロロホスファゼン３．０g 、Ｌ−グルタモイル
ジベンジルエステル−ｐ−トルエンスルホン酸塩１３．
６g(２７．２mmol）、トリエチルアミン７．５７ml（５
４．４mmol）及びＨ2 Ｏ ０．４９ml（２７．２mmol）
を反応させて得た〔ＮＰ（ＯＨ）（Ｌ−Ｇｌｔ・Ｋ2)〕
n １．０g(３．５２mmol）と、（ＤＡＣＨ）ＰｔＩ2
１．９８g(３．５２mmol）及びＡｇ2 ＳＯ4 １．１０g
(３．５２mmol）を実施例１と同様な方法で反応させ高
分子白金錯化合物を含む反応混合物を得、これを半透膜
（分子量カットオフ：１，０００）を用いて１５時間透
析して副産物であるＫ2 ＳＯ4 を取り除いた。精製され
たこの溶液を減圧下に凍結乾燥して、高分子白金錯化合
物を得た。
【００６４】 元素分析値（％）: C, 23.6; H, 4.21; N, 9.59; P, 6.
08; Pt, 34.0 理論値（％） ： Ｃ， ２３．６； Ｈ， ４．５
０； Ｎ， １０．１； Ｐ， ５．８６； Ｐｔ，
３３．２ 水素核磁気共鳴スペクトル（Ｄ２Ｏ， ｐｐｍ）：
１．１−１．３（４Ｈ）， １．５（２Ｈ）， ２．０
（４Ｈ）， ２．３（４Ｈ）， ３．７（１Ｈ） 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 518(m), 615(m),
829(m), 1033(m), 1064(m), 1170(m), 1345(m), 1400
(s), 1447(m), 1634(s), 2937(m), 3234(s), 3422(s)
08; Pt, 34.0 理論値（％） ： Ｃ， ２３．６； Ｈ， ４．５
０； Ｎ， １０．１； Ｐ， ５．８６； Ｐｔ，
３３．２ 水素核磁気共鳴スペクトル（Ｄ２Ｏ， ｐｐｍ）：
１．１−１．３（４Ｈ）， １．５（２Ｈ）， ２．０
（４Ｈ）， ２．３（４Ｈ）， ３．７（１Ｈ） 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 518(m), 615(m),
829(m), 1033(m), 1064(m), 1170(m), 1345(m), 1400
(s), 1447(m), 1634(s), 2937(m), 3234(s), 3422(s)
【００６５】実施例２２｛NP(OH)〔Glt・Pt(CPA)2〕
0.9(Glt・K2)0.1・2H2O ｝n の合成 （ＣＰＡ)2ＰｔＩ2 １．９８g(３．５２mmol）、Ａｇ2
ＳＯ4 １．１０g(３．５２mmol）及び〔ＮＰ（ＯＨ）
（Ｇｌｔ・Ｋ2)〕n １．０g(３．５２mmol）を実施例２
１と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得た。
0.9(Glt・K2)0.1・2H2O ｝n の合成 （ＣＰＡ)2ＰｔＩ2 １．９８g(３．５２mmol）、Ａｇ2
ＳＯ4 １．１０g(３．５２mmol）及び〔ＮＰ（ＯＨ）
（Ｇｌｔ・Ｋ2)〕n １．０g(３．５２mmol）を実施例２
１と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得た。
【００６６】 元素分析値（％）: C, 24.1; H, 3.98; N, 9.10; P, 4.
97; Pt, 34.0 理論値（％） : C, 23.6; H, 4.50; N, 10.1; P, 5.
86; Pt, 33.2 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 0.7(8H), 2.1-
2.4(6H), 3.8(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 1124(m), 1388
(s), 1631(s), 3086(s),3184(s)
97; Pt, 34.0 理論値（％） : C, 23.6; H, 4.50; N, 10.1; P, 5.
86; Pt, 33.2 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 0.7(8H), 2.1-
2.4(6H), 3.8(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 1124(m), 1388
(s), 1631(s), 3086(s),3184(s)
【００６７】実施例２３｛NP(OH)〔Glt・Pt(NH3)2〕・3H2
O ｝n の合成 （ＮＨ3)2 ＰｔＩ2 １．７０g(３．５２mmol）、Ａｇ2
ＳＯ4 １．１０g(３．５２mmol）及び〔ＮＰ（ＯＨ）
（Ｇｌｔ・Ｋ2)〕n １．０g(３．５２mmol）を実施例２
１と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得た。
O ｝n の合成 （ＮＨ3)2 ＰｔＩ2 １．７０g(３．５２mmol）、Ａｇ2
ＳＯ4 １．１０g(３．５２mmol）及び〔ＮＰ（ＯＨ）
（Ｇｌｔ・Ｋ2)〕n １．０g(３．５２mmol）を実施例２
１と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得た。
【００６８】 元素分析値（％）: C, 12.0; H, 3.21; N, 10.1; P, 5.
83; Pt, 38.4 理論値（％） : C, 12.3; H, 3.88; N, 11.5; P, 6.
33; Pt, 39.9 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 2.2(2H), 2.5(2
H), 3.8(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 526(m), 617(m),
857(m), 1111(m), 1344(m), 1386(s), 1628(s), 2960
(m), 3092(s), 3250(s), 3460(s)
83; Pt, 38.4 理論値（％） : C, 12.3; H, 3.88; N, 11.5; P, 6.
33; Pt, 39.9 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 2.2(2H), 2.5(2
H), 3.8(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 526(m), 617(m),
857(m), 1111(m), 1344(m), 1386(s), 1628(s), 2960
(m), 3092(s), 3250(s), 3460(s)
【００６９】実施例２４｛NP(OH)〔Glt・Pt(THPDMA)〕
0.8(Glt・K2)0.2 ・2H2O｝n の合成 （ＴＨＰＤＭＡ）ＰｔＩ2 ２．０９g(３．５２mmol）、
Ａｇ2 ＳＯ4 １．１０g(３．５２mmol）及び〔ＮＰ（Ｏ
Ｈ）（Ｇｌｔ・Ｋ2)〕n １．０g(３．５２mmol）を実施
例２１と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得
た。
0.8(Glt・K2)0.2 ・2H2O｝n の合成 （ＴＨＰＤＭＡ）ＰｔＩ2 ２．０９g(３．５２mmol）、
Ａｇ2 ＳＯ4 １．１０g(３．５２mmol）及び〔ＮＰ（Ｏ
Ｈ）（Ｇｌｔ・Ｋ2)〕n １．０g(３．５２mmol）を実施
例２１と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得
た。
【００７０】 元素分析値（％）: C, 23.8; H, 4.33; N, 10.7; P, 5.
45; Pt, 31.5 理論値（％） : C, 24.1; H, 4.53; N, 9.53; P, 5.
85; Pt, 29.5 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 1.5(4H), 2.4-
2.6(8H), 3.7(5H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 518(m), 620(m),
1116(m), 1167(m), 1384(s), 1638(s), 2945(m), 3234
(s), 3446(s)
45; Pt, 31.5 理論値（％） : C, 24.1; H, 4.53; N, 9.53; P, 5.
85; Pt, 29.5 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 1.5(4H), 2.4-
2.6(8H), 3.7(5H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 518(m), 620(m),
1116(m), 1167(m), 1384(s), 1638(s), 2945(m), 3234
(s), 3446(s)
【００７１】実施例２５｛NP(OH)〔Glt・Pt(BAMPDO)〕
0.8(Glt・K2)0.2 ・2H2O｝n の合成 （ＢＡＭＰＤＯ）ＰｔＩ2 ２．０５g(３．５２mmol）、
Ａｇ2 ＳＯ4 １．１０g(３．５２mmol）及び〔ＮＰ（Ｏ
Ｈ）（Ｇｌｔ・Ｋ2)〕n １．０g(３．５２mmol）を実施
例２１と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得
た。
0.8(Glt・K2)0.2 ・2H2O｝n の合成 （ＢＡＭＰＤＯ）ＰｔＩ2 ２．０５g(３．５２mmol）、
Ａｇ2 ＳＯ4 １．１０g(３．５２mmol）及び〔ＮＰ（Ｏ
Ｈ）（Ｇｌｔ・Ｋ2)〕n １．０g(３．５２mmol）を実施
例２１と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得
た。
【００７２】 元素分析値（％）: C, 22.4; H, 5.62; N, 11.6; P, 6.
12; Pt, 34.2 理論値（％） : C, 22.3; H, 4.61; N, 10.4; P, 6.
38; Pt, 32.2 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 2.0-2.6(12H),
3.6(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 526(m), 1044(m),
1228(m), 1275(m), 1384(s), 1457(m), 1618(s), 2925
(m), 3202(s), 3404(s)
12; Pt, 34.2 理論値（％） : C, 22.3; H, 4.61; N, 10.4; P, 6.
38; Pt, 32.2 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 2.0-2.6(12H),
3.6(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 526(m), 1044(m),
1228(m), 1275(m), 1384(s), 1457(m), 1618(s), 2925
(m), 3202(s), 3404(s)
【００７３】実施例２６｛NP(OCH3)〔Glt・Pt(DACH)〕
0.8(Glt・K2)0.2 ・2H2O｝n の合成 ポリジクロロホスファゼン３．０g 、Ｌ−グルタモイル
ジベンジルエステル−ｐ−トルエンスルホン酸塩１３．
６g(２７．２mmol）及びメタノール５０mlを反応させて
得た〔ＮＰ（ＯＣＨ3)（Ｌ−Ｇｌｔ・Ｋ2)〕n １．０g
(３．３５mmol）と、（ＤＡＣＨ）ＰｔＩ2 １．８９g
(３．３５mmol）及びＡｇ2 ＳＯ4 １．０４g(３．３５m
mol）を実施例１３と同様な方法で反応させ高分子白金
錯化合物を得た。
0.8(Glt・K2)0.2 ・2H2O｝n の合成 ポリジクロロホスファゼン３．０g 、Ｌ−グルタモイル
ジベンジルエステル−ｐ−トルエンスルホン酸塩１３．
６g(２７．２mmol）及びメタノール５０mlを反応させて
得た〔ＮＰ（ＯＣＨ3)（Ｌ−Ｇｌｔ・Ｋ2)〕n １．０g
(３．３５mmol）と、（ＤＡＣＨ）ＰｔＩ2 １．８９g
(３．３５mmol）及びＡｇ2 ＳＯ4 １．０４g(３．３５m
mol）を実施例１３と同様な方法で反応させ高分子白金
錯化合物を得た。
【００７４】 元素分析値（％）: C, 25.0; H, 4.66; N, 9.26; P, 5.
90; Pt, 29.4 理論値（％） : C, 25.0; H, 4.70; N, 9.71; P, 5.
97; Pt, 30.1 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 1.1-1.3(4H),
1.5(2H), 2.1(4H), 2.4(4H), 3.3(3H), 3.8(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 514(m), 609(m),
813(m), 1052(m), 1170(m), 1213(m), 1240(m), 1387
(s), 1618(s), 2940(m), 3254(s), 3420(s)
90; Pt, 29.4 理論値（％） : C, 25.0; H, 4.70; N, 9.71; P, 5.
97; Pt, 30.1 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 1.1-1.3(4H),
1.5(2H), 2.1(4H), 2.4(4H), 3.3(3H), 3.8(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 514(m), 609(m),
813(m), 1052(m), 1170(m), 1213(m), 1240(m), 1387
(s), 1618(s), 2940(m), 3254(s), 3420(s)
【００７５】実施例２７｛NP(OCH3)〔Glt・Pt(NH3)2〕
0.85(Glt・K2)0.15 ・2H2O｝n の合成 （ＮＨ3)2 ＰｔＩ2 １．６２g(３．３５mmol）、Ａｇ2
ＳＯ4 １．０４g(３．６９mmol）及び〔ＮＰ（ＯＣＨ3)
（Ｇｌｔ・Ｋ2)〕n １．０g(３．３５mmol）を実施例２
６と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得た。
0.85(Glt・K2)0.15 ・2H2O｝n の合成 （ＮＨ3)2 ＰｔＩ2 １．６２g(３．３５mmol）、Ａｇ2
ＳＯ4 １．０４g(３．６９mmol）及び〔ＮＰ（ＯＣＨ3)
（Ｇｌｔ・Ｋ2)〕n １．０g(３．３５mmol）を実施例２
６と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得た。
【００７６】 元素分析値（％）: C, 15.8; H, 4.78; N, 10.6; P, 6.
36; Pt, 35.1 理論値（％） : C, 15.7; H, 3.97; N, 11.3; P, 6.
73; Pt, 36.0 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 2.2(2H), 2.5(2
H), 3.4(3H), 3.8(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 528(m), 619(m),
889(m), 1112(m), 1245(m), 1337(m), 1389(s), 1621
(s), 2948(m), 3241(s), 3354(s)
36; Pt, 35.1 理論値（％） : C, 15.7; H, 3.97; N, 11.3; P, 6.
73; Pt, 36.0 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 2.2(2H), 2.5(2
H), 3.4(3H), 3.8(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 528(m), 619(m),
889(m), 1112(m), 1245(m), 1337(m), 1389(s), 1621
(s), 2948(m), 3241(s), 3354(s)
【００７７】実施例２８｛NP(OC2H5) 〔Glt・Pt(DACH)〕
0.8(Glt・K2)0.2 ・2H2O｝n の合成 ポリジクロロホスファゼン３．０g 、Ｌ−グルタモイル
ジベンジルエステル−ｐ−トルエンスルホン酸塩１３．
６g(２７．２mmol）及びエタノール５０mlを反応させて
得た〔ＮＰ（ＯＣＨ2 ＣＨ3)（Ｌ−Ｇｌｔ・Ｋ2)〕n
１．０g(３．１９mmol）と、（ＤＡＣＨ）ＰｔＩ2 １．
８０g(３．１９mmol）及びＡｇ2 ＳＯ4 ０．９９g(３．
１９mmol）を実施例２６と同様な方法で反応させ高分子
白金錯化合物を得た。
0.8(Glt・K2)0.2 ・2H2O｝n の合成 ポリジクロロホスファゼン３．０g 、Ｌ−グルタモイル
ジベンジルエステル−ｐ−トルエンスルホン酸塩１３．
６g(２７．２mmol）及びエタノール５０mlを反応させて
得た〔ＮＰ（ＯＣＨ2 ＣＨ3)（Ｌ−Ｇｌｔ・Ｋ2)〕n
１．０g(３．１９mmol）と、（ＤＡＣＨ）ＰｔＩ2 １．
８０g(３．１９mmol）及びＡｇ2 ＳＯ4 ０．９９g(３．
１９mmol）を実施例２６と同様な方法で反応させ高分子
白金錯化合物を得た。
【００７８】 元素分析値（％）: C, 27.7; H, 5.42; N, 9.01; P, 5.
31; Pt, 29.4 理論値（％） ： Ｃ， ２６．５； Ｈ， ４．９
４； Ｎ， ９．４４； Ｐ， ５．８０； Ｐｔ，
２９．２ 水素核磁気共鳴スペクトル（Ｄ２Ｏ， ｐｐｍ）：
１．１−１．３（７Ｈ）， １．６（２Ｈ）， ２．０
（４Ｈ）， ２．４（４Ｈ）， ３．４（２Ｈ），
３．８（１Ｈ） 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 518(m), 874(m),
964(m), 1033(m), 1065(m), 1124(m), 1173(m), 1245
(m), 1302(m), 1387(s), 2925(m), 3234(s), 3438(s)
31; Pt, 29.4 理論値（％） ： Ｃ， ２６．５； Ｈ， ４．９
４； Ｎ， ９．４４； Ｐ， ５．８０； Ｐｔ，
２９．２ 水素核磁気共鳴スペクトル（Ｄ２Ｏ， ｐｐｍ）：
１．１−１．３（７Ｈ）， １．６（２Ｈ）， ２．０
（４Ｈ）， ２．４（４Ｈ）， ３．４（２Ｈ），
３．８（１Ｈ） 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 518(m), 874(m),
964(m), 1033(m), 1065(m), 1124(m), 1173(m), 1245
(m), 1302(m), 1387(s), 2925(m), 3234(s), 3438(s)
【００７９】実施例２９｛NP(NHCH3) 〔Glt・Pt(DACH)〕
0.8(Glt・K2)0.2 ・2H2O｝n の合成 ポリジクロロホスファゼン３．０g 、Ｌ−グルタモイル
ジベンジルエステル−ｐ−トルエンスルホン酸塩１３．
６g(２７．２mmol）及びメチルアミン（５４．４mmol）
を反応させて得た〔ＮＰ（ＮＨＣＨ3)（Ｌ−Ｇｌｔ・Ｋ
2)〕n １．０g(３．３６mmol）と、（ＤＡＣＨ）ＰｔＩ
2 １．８９g(３．３６mmol）及びＡｇ2ＳＯ4 １．０５g
(３．３６mmol）を実施例１８と同様な方法で反応させ
高分子白金錯化合物を得た。
0.8(Glt・K2)0.2 ・2H2O｝n の合成 ポリジクロロホスファゼン３．０g 、Ｌ−グルタモイル
ジベンジルエステル−ｐ−トルエンスルホン酸塩１３．
６g(２７．２mmol）及びメチルアミン（５４．４mmol）
を反応させて得た〔ＮＰ（ＮＨＣＨ3)（Ｌ−Ｇｌｔ・Ｋ
2)〕n １．０g(３．３６mmol）と、（ＤＡＣＨ）ＰｔＩ
2 １．８９g(３．３６mmol）及びＡｇ2ＳＯ4 １．０５g
(３．３６mmol）を実施例１８と同様な方法で反応させ
高分子白金錯化合物を得た。
【００８０】 元素分析値（％）: C, 25.3; H, 5.53; N, 12.0; P, 5.
76; Pt, 30.1 理論値（％） : C, 25.0; H, 4.90; N, 12.4; P, 5.
98; Pt, 30.1 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 1.1-1.3(4H),
1.6(2H), 2.0(2H), 2.5(5H), 3.8(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 518(m), 614(m),
904(m), 1060(m), 1082(m), 1201(m), 1248(m), 1307
(m), 1403(s), 2938(m), 3194(s), 3418(s)
76; Pt, 30.1 理論値（％） : C, 25.0; H, 4.90; N, 12.4; P, 5.
98; Pt, 30.1 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 1.1-1.3(4H),
1.6(2H), 2.0(2H), 2.5(5H), 3.8(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 518(m), 614(m),
904(m), 1060(m), 1082(m), 1201(m), 1248(m), 1307
(m), 1403(s), 2938(m), 3194(s), 3418(s)
【００８１】実施例３０｛NP(N(CH3)2) 〔 Glt・Pt(DAC
H) 〕0.8(Glt・K2)0.2 ・2H2O｝n の合成 ポリジクロロホスファゼン３．０g 、Ｌ−グルタモイル
ジベンジルエステル−ｐ−トルエンスルホン酸塩１３．
６g(２７．２mmol）、及びジメチルアミンヒドロクロリ
ド２．２２g(２７．２mmol）を反応させて得た〔ＮＰ
（Ｎ（ＣＨ3)2)（Ｌ−Ｇｌｔ・Ｋ2)〕n １．０g(３．２
１mmol）と、（ＤＡＣＨ）ＰｔＩ2 １．８１g(３．２１
mmol）及びＡｇ2 ＳＯ4 １．０g(３．２１mmol）を実施
例２９と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得
た。
H) 〕0.8(Glt・K2)0.2 ・2H2O｝n の合成 ポリジクロロホスファゼン３．０g 、Ｌ−グルタモイル
ジベンジルエステル−ｐ−トルエンスルホン酸塩１３．
６g(２７．２mmol）、及びジメチルアミンヒドロクロリ
ド２．２２g(２７．２mmol）を反応させて得た〔ＮＰ
（Ｎ（ＣＨ3)2)（Ｌ−Ｇｌｔ・Ｋ2)〕n １．０g(３．２
１mmol）と、（ＤＡＣＨ）ＰｔＩ2 １．８１g(３．２１
mmol）及びＡｇ2 ＳＯ4 １．０g(３．２１mmol）を実施
例２９と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得
た。
【００８２】 元素分析値（％）: C, 27.4; H, 5.80; N, 11.8; P, 5.
12; Pt, 29.0 理論値（％） : C, 26.6; H, 5.15; N, 12.1; P, 5.
82; Pt, 29.3 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 1.1-1.3(4H),
1.6(2H), 2.0(4H), 2.4-2.6(10H), 3.8(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 510(m), 625(m),
980(m), 1056(m), 1151(m), 1162(m), 1240(m), 1293
(m), 1397(s), 1628(s), 2923(m), 3198(s), 3432(s)
12; Pt, 29.0 理論値（％） : C, 26.6; H, 5.15; N, 12.1; P, 5.
82; Pt, 29.3 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 1.1-1.3(4H),
1.6(2H), 2.0(4H), 2.4-2.6(10H), 3.8(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 510(m), 625(m),
980(m), 1056(m), 1151(m), 1162(m), 1240(m), 1293
(m), 1397(s), 1628(s), 2923(m), 3198(s), 3432(s)
【００８３】実施例３１｛NP(OH)〔Am・Pt(DACH) 〕
0.9(Am・Na2)0.1 ・2H2O｝n の合成 ポリジクロロホスファゼン３．０g 、ジエチルアミノマ
ロネートヒドロクロリド５．７６g(２７．２mmol）及び
Ｈ2 Ｏ ０．４９ml（２７．２mmol）を反応させて得た
〔ＮＰ（ＯＨ）（Ａｍ・Ｎａ2)〕n １．０g(４．４４mm
ol）と、（ＤＡＣＨ）ＰｔＩ2 ２．５０g(４．４４mmo
l）及びＡｇ2 ＳＯ4 １．３８g(４．４４mmol）を実施
例１と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得
た。
0.9(Am・Na2)0.1 ・2H2O｝n の合成 ポリジクロロホスファゼン３．０g 、ジエチルアミノマ
ロネートヒドロクロリド５．７６g(２７．２mmol）及び
Ｈ2 Ｏ ０．４９ml（２７．２mmol）を反応させて得た
〔ＮＰ（ＯＨ）（Ａｍ・Ｎａ2)〕n １．０g(４．４４mm
ol）と、（ＤＡＣＨ）ＰｔＩ2 ２．５０g(４．４４mmo
l）及びＡｇ2 ＳＯ4 １．３８g(４．４４mmol）を実施
例１と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得
た。
【００８４】 元素分析値（％）: C, 19.4; H, 4.01; N, 9.82; P, 5.
88; Pt, 34.5 理論値（％） : C, 20.3; H, 3.91; N, 10.7; P, 6.
23; Pt, 35.3 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 1.1-1.3(4H),
1.5(2H), 2.0(2H), 2.3(2H), 3.9(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 503(m), 775(m),
931(m), 1034(m), 1108(m), 1173(m), 1243(m), 1342
(s), 1453(m), 1641(s), 2923(m), 3208(s), 3414(s)
88; Pt, 34.5 理論値（％） : C, 20.3; H, 3.91; N, 10.7; P, 6.
23; Pt, 35.3 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 1.1-1.3(4H),
1.5(2H), 2.0(2H), 2.3(2H), 3.9(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 503(m), 775(m),
931(m), 1034(m), 1108(m), 1173(m), 1243(m), 1342
(s), 1453(m), 1641(s), 2923(m), 3208(s), 3414(s)
【００８５】実施例３２｛NP(OH)〔Am・Pt(CPA)2 〕
0.9(Am・Na2)0.1 ・2H2O｝n の合成 （ＣＰＡ)2ＰｔＩ2 ２．５０g(４．４４mmol）、Ａｇ2
ＳＯ4 １．３８g(４．４４mmol）及び〔ＮＰ（ＯＨ）
（Ａｍ・Ｎａ2)〕n １．０g(４．４４mmol）を実施例３
１と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得た。
0.9(Am・Na2)0.1 ・2H2O｝n の合成 （ＣＰＡ)2ＰｔＩ2 ２．５０g(４．４４mmol）、Ａｇ2
ＳＯ4 １．３８g(４．４４mmol）及び〔ＮＰ（ＯＨ）
（Ａｍ・Ｎａ2)〕n １．０g(４．４４mmol）を実施例３
１と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得た。
【００８６】 元素分析値（％）: C, 20.8; H, 4.31; N, 10.2; P, 6.
23; Pt, 33.9 理論値（％） : C, 20.3; H, 3.97; N, 10.7; P, 6.
23; Pt, 35.3 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 0.8(8H), 2.3(2
H), 3.8(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 534(m), 754(m),
931(m), 1043(m), 1182(m), 1210(m), 1394(s), 1654
(s), 2915(m), 3212(s), 3429(s)
23; Pt, 33.9 理論値（％） : C, 20.3; H, 3.97; N, 10.7; P, 6.
23; Pt, 35.3 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 0.8(8H), 2.3(2
H), 3.8(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 534(m), 754(m),
931(m), 1043(m), 1182(m), 1210(m), 1394(s), 1654
(s), 2915(m), 3212(s), 3429(s)
【００８７】実施例３３｛NP(OH)〔Am・Pt(NH3)2 〕・2H2
O ｝n の合成 （ＮＨ3)2 ＰｔＩ2 ２．１４g(４．４４mmol）、Ａｇ2
ＳＯ4 １．３８g(４．４４mmol）及び〔ＮＰ（ＯＨ）
（Ａｍ・Ｎａ2)〕n １．０g(４．４４mmol）を実施例３
１と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得た。
O ｝n の合成 （ＮＨ3)2 ＰｔＩ2 ２．１４g(４．４４mmol）、Ａｇ2
ＳＯ4 １．３８g(４．４４mmol）及び〔ＮＰ（ＯＨ）
（Ａｍ・Ｎａ2)〕n １．０g(４．４４mmol）を実施例３
１と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得た。
【００８８】 元素分析値（％）: C, 8.81; H, 3.31; N, 11.9; P, 7.
57; Pt, 43.1 理論値（％） : C, 8.63; H, 2.96; N, 12.6; P, 6.
99; Pt, 44.0 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 3.8(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 518(m), 619(m),
976(m), 1072(m), 1176(m), 1334(m), 1386(s), 1632
(s), 2923(m), 3219(s), 3415(s)
57; Pt, 43.1 理論値（％） : C, 8.63; H, 2.96; N, 12.6; P, 6.
99; Pt, 44.0 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 3.8(1H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 518(m), 619(m),
976(m), 1072(m), 1176(m), 1334(m), 1386(s), 1632
(s), 2923(m), 3219(s), 3415(s)
【００８９】実施例３４｛NP(OCH3)〔Am・Pt(DACH) 〕
0.8(Am・Na2)0.2 ・2H2O｝n の合成 ポリジクロロホスファゼン３．０g 、ジエチルアミノマ
ロネートヒドロクロリド５．７６g(２７．２mmol）及び
メタノール５０mlを反応させて得た〔ＮＰ（ＯＣＨ3)
（Ａｍ・Ｎａ2)〕n １．０g(４．１８mmol）と、（ＤＡ
ＣＨ）ＰｔＩ2 ２．３５g(４．１８mmol）及びＡｇ2 Ｓ
Ｏ4 １．３０g(４．１８mmol）を実施例１３と同様な方
法で反応させ高分子白金錯化合物を得た。
0.8(Am・Na2)0.2 ・2H2O｝n の合成 ポリジクロロホスファゼン３．０g 、ジエチルアミノマ
ロネートヒドロクロリド５．７６g(２７．２mmol）及び
メタノール５０mlを反応させて得た〔ＮＰ（ＯＣＨ3)
（Ａｍ・Ｎａ2)〕n １．０g(４．１８mmol）と、（ＤＡ
ＣＨ）ＰｔＩ2 ２．３５g(４．１８mmol）及びＡｇ2 Ｓ
Ｏ4 １．３０g(４．１８mmol）を実施例１３と同様な方
法で反応させ高分子白金錯化合物を得た。
【００９０】 元素分析値（％）: C, 21.5; H, 4.31; N, 9.72; P, 5.
90; Pt, 31.6 理論値（％） : C, 21.8; H, 4.20; N, 10.4; P, 6.
39; Pt, 32.2 水素核磁気共鳴スペクトル（Ｄ２Ｏ， ｐｐｍ）：
１．１−１．３（４Ｈ）， １．５（２Ｈ）， ２．０
（２Ｈ）， ２．３（２Ｈ）， ３．４（３Ｈ），
３．８（１Ｈ） 赤外線スペクトル（ＫＢｒ ｃｅｌｌ， ｃｍ−１）：
５０７（ｍ）， ７７５（ｍ）， ９３１（ｍ），
１０７１（ｍ）， １０３３（ｍ）， １１６２
（ｍ）， １２４８（ｍ）， １３２３（ｓ）， １６
５１（ｓ）， ２９３０（ｍ）， ３２０２（ｓ），
３４２８（ｓ）
90; Pt, 31.6 理論値（％） : C, 21.8; H, 4.20; N, 10.4; P, 6.
39; Pt, 32.2 水素核磁気共鳴スペクトル（Ｄ２Ｏ， ｐｐｍ）：
１．１−１．３（４Ｈ）， １．５（２Ｈ）， ２．０
（２Ｈ）， ２．３（２Ｈ）， ３．４（３Ｈ），
３．８（１Ｈ） 赤外線スペクトル（ＫＢｒ ｃｅｌｌ， ｃｍ−１）：
５０７（ｍ）， ７７５（ｍ）， ９３１（ｍ），
１０７１（ｍ）， １０３３（ｍ）， １１６２
（ｍ）， １２４８（ｍ）， １３２３（ｓ）， １６
５１（ｓ）， ２９３０（ｍ）， ３２０２（ｓ），
３４２８（ｓ）
【００９１】実施例３５｛NP(OCH3)〔Am・Pt(NH3)2 〕
0.85(Am・Na2)0.15・2H2O ｝n の合成 （ＮＨ3)2 ＰｔＩ2 ２．０２g(４．１８mmol）、Ａｇ2
ＳＯ4 １．３０g(４．１８mmol）及び〔ＮＰ（ＯＣＨ3)
（Ａｍ・Ｎａ2)〕n １．０g(４．１８mmol）を実施例２
６と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得た。
0.85(Am・Na2)0.15・2H2O ｝n の合成 （ＮＨ3)2 ＰｔＩ2 ２．０２g(４．１８mmol）、Ａｇ2
ＳＯ4 １．３０g(４．１８mmol）及び〔ＮＰ（ＯＣＨ3)
（Ａｍ・Ｎａ2)〕n １．０g(４．１８mmol）を実施例２
６と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得た。
【００９２】 元素分析値（％）: C, 12.0; H, 3.81; N, 11.5; P, 6.
69; Pt, 37.9 理論値（％） : C, 11.2; H, 3.33; N, 12.1; P, 7.
25; Pt, 38.8 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 3.3(3H), 3.8(1
H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 507(m), 614(m),
714(m), 920(m), 1032(m), 1074(m), 1186(m), 1234
(m), 1387(s), 1443(m), 1636(s), 2932(m), 3251(s),
3421(s)
69; Pt, 37.9 理論値（％） : C, 11.2; H, 3.33; N, 12.1; P, 7.
25; Pt, 38.8 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 3.3(3H), 3.8(1
H) 赤外線スペクトル(KBr cell, cm-1): 507(m), 614(m),
714(m), 920(m), 1032(m), 1074(m), 1186(m), 1234
(m), 1387(s), 1443(m), 1636(s), 2932(m), 3251(s),
3421(s)
【００９３】実施例３６｛NP(NHCH3) 〔Am・Pt(DACH) 〕
0.8(Am・Na2)0.2・2H2O ｝n の合成 ポリジクロロホスファゼン３．０g 、ジエチルアミノマ
ロネートヒドロクロリド５．７６g(２７．２mmol）及び
メチルアミン５４．４mmolを反応させて得た〔ＮＰ（Ｎ
ＨＣＨ3)（Ａｍ・Ｎａ2)〕n １．０g(４．２０mmol）
と、（ＤＡＣＨ）ＰｔＩ2 ２．３６g(４．２０mmol）及
びＡｇ2 ＳＯ4 １．３１g(４．２０mmol）を実施例１８
と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得た。
0.8(Am・Na2)0.2・2H2O ｝n の合成 ポリジクロロホスファゼン３．０g 、ジエチルアミノマ
ロネートヒドロクロリド５．７６g(２７．２mmol）及び
メチルアミン５４．４mmolを反応させて得た〔ＮＰ（Ｎ
ＨＣＨ3)（Ａｍ・Ｎａ2)〕n １．０g(４．２０mmol）
と、（ＤＡＣＨ）ＰｔＩ2 ２．３６g(４．２０mmol）及
びＡｇ2 ＳＯ4 １．３１g(４．２０mmol）を実施例１８
と同様な方法で反応させ高分子白金錯化合物を得た。
【００９４】 元素分析値（％）: C, 23.1; H, 4.31; N, 12.6; P, 5.
83; Pt, 31.9 理論値（％） : C, 21.8; H, 4.42; N, 13.3; P, 6.
40; Pt, 32.3 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 1.1-1.3(4H),
1.5(2H), 2.0(2H), 2.3(2H), 2.6(3H), 3.8(1H) 赤外線スペクトル（ＫＢｒ ｃｅｌｌ， ｃｍ−１）：
５１８（ｍ）， ６０９（ｍ）， ７６５（ｍ），
１１１９（ｍ）， １２５９（ｍ）， １３１８
（ｍ）， １３２３（ｓ）， １４４７（ｍ）， １６
６１（ｍ）， ２９１２（ｍ）， ３２２４（ｓ），
３３９６（ｓ）
83; Pt, 31.9 理論値（％） : C, 21.8; H, 4.42; N, 13.3; P, 6.
40; Pt, 32.3 水素核磁気共鳴スペクトル(D2O, ppm): 1.1-1.3(4H),
1.5(2H), 2.0(2H), 2.3(2H), 2.6(3H), 3.8(1H) 赤外線スペクトル（ＫＢｒ ｃｅｌｌ， ｃｍ−１）：
５１８（ｍ）， ６０９（ｍ）， ７６５（ｍ），
１１１９（ｍ）， １２５９（ｍ）， １３１８
（ｍ）， １３２３（ｓ）， １４４７（ｍ）， １６
６１（ｍ）， ２９１２（ｍ）， ３２２４（ｓ），
３３９６（ｓ）
【００９５】〔抗ガン活性試験〕本発明の高分子白金錯
化合物に関する抗ガン活性試験を、標準方法（Ｇｏｌｄ
ｉｎ他, Europ. J. Cancer, 17, 129(1981))により次の
ように行った。６ないし８週齢の実験用マウス（ＢＤＦ
１マウス）８匹を一群にして、マウス１匹当たり１０6
個のマウス白血病細胞Ｌ１２１０を移植した。本発明に
よる白金錯化合物を０．９％生理食塩水に溶解し、必要
に応じて３０〜６０mg/kg を腹腔内注射（i.p.）により
第１、５、９日に投与した後、平均寿命延長時間（ＩＬ
Ｓ：Increased Life Span 、％）と６０日後の生存匹数
を調査した。対照化合物としては既存のシスプラチンを
用いた。
化合物に関する抗ガン活性試験を、標準方法（Ｇｏｌｄ
ｉｎ他, Europ. J. Cancer, 17, 129(1981))により次の
ように行った。６ないし８週齢の実験用マウス（ＢＤＦ
１マウス）８匹を一群にして、マウス１匹当たり１０6
個のマウス白血病細胞Ｌ１２１０を移植した。本発明に
よる白金錯化合物を０．９％生理食塩水に溶解し、必要
に応じて３０〜６０mg/kg を腹腔内注射（i.p.）により
第１、５、９日に投与した後、平均寿命延長時間（ＩＬ
Ｓ：Increased Life Span 、％）と６０日後の生存匹数
を調査した。対照化合物としては既存のシスプラチンを
用いた。
【００９６】その結果を表１に示した。本発明の高分子
白金錯化合物の抗ガン活性がシスプラチンやカルボプラ
チンより極めて優れていることがわかる。
白金錯化合物の抗ガン活性がシスプラチンやカルボプラ
チンより極めて優れていることがわかる。
【００９７】また、急性毒性についても、本発明の代表
的化合物である実施例１の化合物のＬＤ50（１６０mg/k
g)及び実施例２１の化合物のＬＤ50（１３０mg/kg)は、
シスプラチンのＬＤ50（１３mg/kg)より遥かに大きく、
カルボプラチンのＬＤ50（１８０mg/kg)と類似してお
り、第３世代抗ガン剤として開発される可能性が非常に
高いことがわかる。
的化合物である実施例１の化合物のＬＤ50（１６０mg/k
g)及び実施例２１の化合物のＬＤ50（１３０mg/kg)は、
シスプラチンのＬＤ50（１３mg/kg)より遥かに大きく、
カルボプラチンのＬＤ50（１８０mg/kg)と類似してお
り、第３世代抗ガン剤として開発される可能性が非常に
高いことがわかる。
【００９８】
【表１】
フロントページの続き (72)発明者 趙 良 河 大韓民国ソウル特別市蘆原区上渓１洞 1110 上渓再開發住公アパート103− 1105 (72)発明者 鄭 玉 相 大韓民国ソウル特別市道峰区雙門洞56 三益アパート105−706 (56)参考文献 特開 昭56−30430（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−115691（ＪＰ，Ａ) 米国特許3893980（ＵＳ，Ａ) 米国特許5104947（ＵＳ，Ａ) 国際公開97／12891（ＷＯ，Ａ) ＢＵＬＬ．ＫＯＲＥＡＮ ＣＨＥＭ. ＳＯＣ．，16〜11！ （1995） Ｐ. 1074−1079 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08G 79/02 - 79/06 A61K 31/80 C07F 15/00 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (11)
- 【請求項１】 次の一般式（Ｉ）で示される高分子白金
錯化合物。 【化１】 〔式中、高分子骨格は、Ｐ＝Ｎ反復単位を有するポリホ
スファゼンを基体とし、 Ｓは、溶解性を付与する基であって、ヒドロキシル基、
アルコキシ基、又はアルキルアミノ基を示し； Ａは、一座中性リガンドのアンモニア、又は１〜３個の
炭素原子を有するアルキルアミンもしくはシクロプロピ
ルアミン（ＣＰＡ）を示すか、あるいはエチレンジアミ
ン（ｅｎ）、プロピレンジアミン（ｐｎ）、２−ヒドロ
キシ−１，３−ジアミノプロパン（ＨＤＡＰ）、２，２
−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン（ＤＭＤＡ
Ｐ）、１，１−ジアミノメチルシクロブタン（ＤＡＭＣ
Ｂ）、テトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４，４−ジメタン
アミン（ＴＨＰＤＭＡ）、２，２−ビスアミノメチル−
１，３−プロパンジオール（ＢＡＭＰＤＯ）及びトラン
ス−１，２−ジアミノシクロヘキサン（ＤＡＣＨ）から
選ばれる２個のアミンが一緒になったＡ−Ａ型のキレー
ト型アミンを形成し； ｘは、整数０、１又は２を示し、アミノジカルボン酸の
陰イオン部分は、アミノジカルボン酸の種類に応じて、
ｘ＝０のときはアミノマロン酸（Ａｍ）誘導体、ｘ＝１
のときはアスパラギン酸（Ａｓｐ）誘導体、ｘ＝２のと
きはグルタミン酸（Ｇｌｔ）誘導体を示し； Ｍは、２個のアルカリ金属イオン又は２個のアンモニウ
ムイオンを示すか、あるいは１個のアルカリ土類金属イ
オンを示し； 白金錯体の含量を示すｍ値は、０．２ないし１であり、
ポリホスファゼンの重合度を示すｎ値は、１０ないし１
００である。〕 - 【請求項２】 ｍ値が１である、請求項１に記載の高分
子白金錯化合物。 - 【請求項３】 ポリジクロロホスファゼンに、白金錯化
合物連結剤であるアミノジカルボン酸誘導体と溶解性を
付与する基を導入した後、加水分解工程を経て得られる
一般式（II）のアンモニウム塩もしくはアルカリ金属塩
又は一般式（III)のアルカリ土類金属塩を、一般式（I
V）のジアミン白金酸性塩と１：０．２〜１のモル比
で、常温の水溶液中で反応させることを特徴とする、請
求項１に記載の一般式（Ｉ）の高分子白金錯化合物の製
造方法。 【化２】 〔上記式中、Ｓ、Ａ、ｘ、Ｍ、ｍ及びｎは、前記で定義
されたとおりであり、Ｍ（Ｉ）は、アンモニウムイオン
又はアルカリ金属イオンを示し、Ｍ（II）は、アルカリ
土類金属イオンを示し、Ｘ2 は、陰イオンであって、２
個のＮＯ3 -イオン、又は１個のＳＯ4 2- イオンを示
す。〕 - 【請求項４】 前記一般式（II）のアルカリ金属塩又は
一般式（III)のアルカリ土類金属塩を、一般式（IV）の
ジアミン白金酸性塩と１：１のモル比で反応させる、請
求項３に記載の高分子白金錯化合物の製造方法。 - 【請求項５】 アミノジカルボン酸誘導体が、アミノマ
ロン酸、アスパラギン酸及びグルタミン酸のメチルエス
テル、エチルエステル、ベンジルエステル及びアルキル
アミドから選ばれ；溶解性を付与する基が、ヒドロキシ
ル基、又はメトキシ、エトキシ及び（２−メトキシ）エ
トキシから選ばれるアルコキシ基、又はメチルアミノ及
びジメチルアミノから選ばれる水溶性アルキルアミノ基
である、請求項３に記載の高分子白金錯化合物の製造方
法。 - 【請求項６】 アルカリ金属が、ナトリウム又はカリウ
ムであり、アルカリ土類金属が、バリウム又はカルシウ
ムであり、一般式（IV）のジアミン白金酸性塩が、ジア
ミン白金硫酸塩又はジアミン白金硝酸塩である、請求項
３に記載の高分子白金錯化合物の製造方法。 - 【請求項７】 一般式（II）のアルカリ金属塩と一般式
（IV）のジアミン白金（II）硫酸塩とを、常温の水溶液
中で１：０．２〜１のモル比で反応させた後、反応混合
物を濃縮してから有機溶媒を加える、請求項６に記載の
高分子白金錯化合物の製造方法。 - 【請求項８】 有機溶媒が、アセトン、エタノール、メ
タノール及びエチルエーテルから選ばれる単独溶媒又は
二種以上の溶媒である、請求項７に記載の高分子白金錯
化合物の製造方法。 - 【請求項９】 一般式（II）のアルカリ金属塩と一般式
（IV）のジアミン白金（II）硝酸塩とを、常温の水溶液
中で１：０．２〜１モル比で反応させた後、半透膜（分
子量１，０００以下通過）を用いて透析する、請求項６
に記載の高分子白金錯化合物の製造方法。 - 【請求項１０】 一般式（III)のバリウム塩と一般式
（IV）のジアミン白金（II）硝酸塩とを、常温の水溶液
中で１：０．２〜１のモル比で反応させ、硫酸バリウム
を沈殿として取り除く、請求項６に記載の高分子白金錯
化合物の製造方法。 - 【請求項１１】 請求項１又は２の一般式（Ｉ）の高分
子白金錯化合物を有効成分とする抗ガン剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1019950033694A KR0164460B1 (ko) | 1995-10-02 | 1995-10-02 | 고분자 백금 착화합물, 그의 제조방법 및 그를 유효성분으로 하는 항암제 |
| KR33694/1995 | 1995-10-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09110996A JPH09110996A (ja) | 1997-04-28 |
| JP2749295B2 true JP2749295B2 (ja) | 1998-05-13 |
Family
ID=19429058
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8004602A Expired - Fee Related JP2749295B2 (ja) | 1995-10-02 | 1996-01-16 | 高分子白金錯化合物、その製造方法及びそれを有効成分とする抗ガン剤 |
Country Status (5)
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