JP2733045B2 - エーテル不含及びハロゲニド不含の水素化アルミニウムのトルエン性溶液の製法 - Google Patents
エーテル不含及びハロゲニド不含の水素化アルミニウムのトルエン性溶液の製法Info
- Publication number
- JP2733045B2 JP2733045B2 JP7335327A JP33532795A JP2733045B2 JP 2733045 B2 JP2733045 B2 JP 2733045B2 JP 7335327 A JP7335327 A JP 7335327A JP 33532795 A JP33532795 A JP 33532795A JP 2733045 B2 JP2733045 B2 JP 2733045B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- free
- aluminum hydride
- ether
- hydride
- magnesium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B6/00—Hydrides of metals including fully or partially hydrided metals, alloys or intermetallic compounds ; Compounds containing at least one metal-hydrogen bond, e.g. (GeH3)2S, SiH GeH; Monoborane or diborane; Addition complexes thereof
- C01B6/06—Hydrides of aluminium, gallium, indium, thallium, germanium, tin, lead, arsenic, antimony, bismuth or polonium; Monoborane; Diborane; Addition complexes thereof
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、エーテル不含及び
ハロゲニド不含の水素化アルミニウムの経済的な製造に
関する。
ハロゲニド不含の水素化アルミニウムの経済的な製造に
関する。
【０００２】
【従来の技術】エーテル含有もしくはエーテル中に溶解
された水素化アルミニウム調剤の製法は、既にだいぶ以
前から公知技術水準に属している。
された水素化アルミニウム調剤の製法は、既にだいぶ以
前から公知技術水準に属している。
【０００３】フィンホルト(Finholt)、ボンド(Bond)及
びシュレジンガー (Schlesinger)（J. Am. Chem. Soc.
69, 1199 (1947)）によって、 ＡｌＣｌ３ ＋ ３ ＬｉＨ → ＡｌＨ３ ＋ ３ ＬｉＣｌ によってＡｌＣｌ３及びＬｉＨからのジエチルエーテル
中の水素化アルミニウムＡｌＨ３の製造が記載されてい
る。
びシュレジンガー (Schlesinger)（J. Am. Chem. Soc.
69, 1199 (1947)）によって、 ＡｌＣｌ３ ＋ ３ ＬｉＨ → ＡｌＨ３ ＋ ３ ＬｉＣｌ によってＡｌＣｌ３及びＬｉＨからのジエチルエーテル
中の水素化アルミニウムＡｌＨ３の製造が記載されてい
る。
【０００４】しかしながら上記反応は、水素化アルミニ
ウムリチウムＬｉＡｌＨ４まで容易に達し、この水素化
アルミニウムリチウムは、 ＡｌＨ３ ＋ ＬｉＨ → ＬｉＡｌＨ４ による発熱反応で形成される。
ウムリチウムＬｉＡｌＨ４まで容易に達し、この水素化
アルミニウムリチウムは、 ＡｌＨ３ ＋ ＬｉＨ → ＬｉＡｌＨ４ による発熱反応で形成される。
【０００５】有利に、Ullmann's Encyclopedia of Indu
strial Chemistry, 第Ａ１３巻, 213-14頁 (1989)によ
れば、リチウムアラナートから出発する、ジエチルエー
テル中の塩化アルミニウムもしくは鉱酸との反応による
水素化アルミニウムが示されている： ３ ＬｉＡｌＨ４ ＋ ＡｌＣｌ３ → ４ ＡｌＨ３ ＋ ３ ＬｉＣｌ ＬｉＡｌＨ４ ＋ ＨＸ → ＡｌＨ３ ＋ ＬｉＸ ＋ Ｈ２ （ ＨＸ ＝ ＨＣｌ又はＨ２ＳＯ４）。
strial Chemistry, 第Ａ１３巻, 213-14頁 (1989)によ
れば、リチウムアラナートから出発する、ジエチルエー
テル中の塩化アルミニウムもしくは鉱酸との反応による
水素化アルミニウムが示されている： ３ ＬｉＡｌＨ４ ＋ ＡｌＣｌ３ → ４ ＡｌＨ３ ＋ ３ ＬｉＣｌ ＬｉＡｌＨ４ ＋ ＨＸ → ＡｌＨ３ ＋ ＬｉＸ ＋ Ｈ２ （ ＨＸ ＝ ＨＣｌ又はＨ２ＳＯ４）。
【０００６】費用が高くかつその取り扱いにおいて安全
ではない水素化アルミニウムリチウムの使用は、上記合
成における欠点である。
ではない水素化アルミニウムリチウムの使用は、上記合
成における欠点である。
【０００７】従って早い時期より、ヒドリド錯体ＬｉＡ
ｌＨ４を他のリチウム不含ヒドリドで代替すること、か
つこのようにしてＡｌＨ３を得ることができるようにす
ることが試みられてきた。
ｌＨ４を他のリチウム不含ヒドリドで代替すること、か
つこのようにしてＡｌＨ３を得ることができるようにす
ることが試みられてきた。
【０００８】このようにして米国特許３８２９３９０号
明細書から、 ３ ＮａＡｌＨ４ ＋ ＡｌＣｌ３ → ４ ＡｌＨ３ ＋ ３ ＮａＣｌ に従って水素化アルミニウムナトリウムを使用すること
による、低級ジアルキルエーテル中の安定したクロリド
不含及びリチウム塩不含のＡｌＨ３の溶液の製造は、公
知である。リチウムの使用を回避したことは、上記方法
の欠点を解決してはいるが、しかしながら、費用のかか
る方法で得られるアルカリ金属アルミニウムヒドリドを
使用しなければならないという欠点を解決してはいな
い。
明細書から、 ３ ＮａＡｌＨ４ ＋ ＡｌＣｌ３ → ４ ＡｌＨ３ ＋ ３ ＮａＣｌ に従って水素化アルミニウムナトリウムを使用すること
による、低級ジアルキルエーテル中の安定したクロリド
不含及びリチウム塩不含のＡｌＨ３の溶液の製造は、公
知である。リチウムの使用を回避したことは、上記方法
の欠点を解決してはいるが、しかしながら、費用のかか
る方法で得られるアルカリ金属アルミニウムヒドリドを
使用しなければならないという欠点を解決してはいな
い。
【０００９】エーテル不含及びハロゲン化物不含のＡｌ
Ｈ３調剤を獲得するためのシュレジンガー方法(Schlegi
nger-Prozesses)の変法は、数多く報告されている。こ
のようにして、米国特許４００６０９５号明細書には、
アルカリ金属水素化物３モルを特定の芳香族化合物中の
ハロゲン化アルミニウム１モルと、弱いエーテル塩基の
存在下で反応させ、かつ第三級アミンを安定化のために
添加することを特徴とする、ベンゼン及び／又はトルエ
ン中の安定したＡｌＨ３の溶液の製法が教示されてい
る。さらに上記方法は、出発物質として少量のリチウム
アラナートを必要とする。この特許の保護が請求された
二段階方法は、費用が多くかかり、かつ従って技術的な
解決を示していない。
Ｈ３調剤を獲得するためのシュレジンガー方法(Schlegi
nger-Prozesses)の変法は、数多く報告されている。こ
のようにして、米国特許４００６０９５号明細書には、
アルカリ金属水素化物３モルを特定の芳香族化合物中の
ハロゲン化アルミニウム１モルと、弱いエーテル塩基の
存在下で反応させ、かつ第三級アミンを安定化のために
添加することを特徴とする、ベンゼン及び／又はトルエ
ン中の安定したＡｌＨ３の溶液の製法が教示されてい
る。さらに上記方法は、出発物質として少量のリチウム
アラナートを必要とする。この特許の保護が請求された
二段階方法は、費用が多くかかり、かつ従って技術的な
解決を示していない。
【００１０】米国特許３９７１８４６号明細書には、水
素化アルミニウムリチウム及びボロン酸ベリリウムＢｅ
（ＢＨ４）２から出発する、エーテル不含水素化アルミ
ニウムの製造が記載されている。ベリリウム化合物の毒
性を考慮すると、この方法は、実施不可能である。
素化アルミニウムリチウム及びボロン酸ベリリウムＢｅ
（ＢＨ４）２から出発する、エーテル不含水素化アルミ
ニウムの製造が記載されている。ベリリウム化合物の毒
性を考慮すると、この方法は、実施不可能である。
【００１１】費用のかかる出発物質水素化アルミニウム
リチウムもしくは−ナトリウムから出発して、次の特許
明細書には、特別なＡｌＨ３の製造のための一連の別の
調製方法が示されている： 米国特許第３８５７９３０
号明細書、米国特許第３８２９３９０号明細書、米国特
許第３８２２３４２号明細書、米国特許第３８１９８１
９号明細書、米国特許第３８０１６５７号明細書、米国
特許第３７５８６７７号明細書。
リチウムもしくは−ナトリウムから出発して、次の特許
明細書には、特別なＡｌＨ３の製造のための一連の別の
調製方法が示されている： 米国特許第３８５７９３０
号明細書、米国特許第３８２９３９０号明細書、米国特
許第３８２２３４２号明細書、米国特許第３８１９８１
９号明細書、米国特許第３８０１６５７号明細書、米国
特許第３７５８６７７号明細書。
【００１２】既に上記に記載したとおり、その取り扱い
において安全ではなく、かつその上、費用のかかるヒド
リド源を基礎とする方法は、不利である。このことに対
してＵｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ
（上記引用文中）には、多くの潜在的な使用可能性にも
関わらず、ＡｌＨ３は、これまで十分に市販されていな
い。
において安全ではなく、かつその上、費用のかかるヒド
リド源を基礎とする方法は、不利である。このことに対
してＵｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ
（上記引用文中）には、多くの潜在的な使用可能性にも
関わらず、ＡｌＨ３は、これまで十分に市販されていな
い。
【００１３】従ってこれまで、水素化マグネシウムを水
素化アルミニウムないしは該化合物から誘導された化合
物の製造に使用する試みは存在していた。
素化アルミニウムないしは該化合物から誘導された化合
物の製造に使用する試みは存在していた。
【００１４】ウイベルク（Ｗｉｂｅｒｇ）及びバウアー
（Ｂａｕｅｒ）は、ジエチルエーテル中のＭｇＨ２と
の、シュレジンガーによる方法に類似した反応によっ
て、式Ｍｇ（ＡｌＨ４）２で示される水素化アルミニウ
ムマグネシウムが得られるという概念に到達した（Ｚｅ
ｉｔｓｃｈｒｉｆｔ ｆｕｅｒ Ｎａｔｕｒｆｏｒｓｃ
ｈｕｎｇ ５ｂ，３９７（１９５０）及び４ｂ，１３１
（１９５２）ならびにドイツ国特許第８４５３３８号明
細書）。しかしながら、後にアシュビー（Ａｓｈｂｙ）
は、Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．９，３２５−３２６（１９
７０）にて、この反応の場合には水素化分解によって生
じたＭｇＨ２がハロゲン化アルミニウムと反応すること
によってハロゲンマグネシウムアラナートＸＭｇＡｌＨ
４が得られることを証明している。
（Ｂａｕｅｒ）は、ジエチルエーテル中のＭｇＨ２と
の、シュレジンガーによる方法に類似した反応によっ
て、式Ｍｇ（ＡｌＨ４）２で示される水素化アルミニウ
ムマグネシウムが得られるという概念に到達した（Ｚｅ
ｉｔｓｃｈｒｉｆｔ ｆｕｅｒ Ｎａｔｕｒｆｏｒｓｃ
ｈｕｎｇ ５ｂ，３９７（１９５０）及び４ｂ，１３１
（１９５２）ならびにドイツ国特許第８４５３３８号明
細書）。しかしながら、後にアシュビー（Ａｓｈｂｙ）
は、Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．９，３２５−３２６（１９
７０）にて、この反応の場合には水素化分解によって生
じたＭｇＨ２がハロゲン化アルミニウムと反応すること
によってハロゲンマグネシウムアラナートＸＭｇＡｌＨ
４が得られることを証明している。
【００１５】ベルギー国発明特許第７８５３４８号明細
書には、ジエチルエーテル中のアルミニウムの存在下で
の ＭｇＨ２とＡｌＣｌ３の反応によるＡｌＨ３ないし
はＭｇ（ＡｌＨ４）２の製法は、公知である： ２ ＡｌＣｌ３ ＋ ３ ＭｇＨ２ ＋ Ａｌ → ２ ＡｌＨ３ ＋ ３ Ｍ ｇＣｌ２ ＋ Ａｌ ２ ＡｌＣｌ３ ＋ ４ ＭｇＨ２ ＋ Ａｌ → Ｍｇ（ＡｌＨ４）２ ＋ ３ ＭｇＣｌ２ ＋ Ａｌ。
書には、ジエチルエーテル中のアルミニウムの存在下で
の ＭｇＨ２とＡｌＣｌ３の反応によるＡｌＨ３ないし
はＭｇ（ＡｌＨ４）２の製法は、公知である： ２ ＡｌＣｌ３ ＋ ３ ＭｇＨ２ ＋ Ａｌ → ２ ＡｌＨ３ ＋ ３ Ｍ ｇＣｌ２ ＋ Ａｌ ２ ＡｌＣｌ３ ＋ ４ ＭｇＨ２ ＋ Ａｌ → Ｍｇ（ＡｌＨ４）２ ＋ ３ ＭｇＣｌ２ ＋ Ａｌ。
【００１６】反応の経過の証明及びプロセス生成物の性
質についての試験による証明が記載されておらず、この
ことが既にアシュビー（上記引用文中）の問題となって
いる。
質についての試験による証明が記載されておらず、この
ことが既にアシュビー（上記引用文中）の問題となって
いる。
【００１７】米国特許第４８３２９３４号明細書に記載
の方法は、環状もしくは脂肪族エーテル中のハロゲン化
アルミニウムとのＭｇＨ２の反応を改めて取り扱ってお
り、この場合、この米国特許明細書の場合に使用されて
いる高活性ＭｇＨ２は、欧州特許第００３５６４号明細
書に記載の方法によって得られる。複合体触媒系によっ
て得られるこの特別な水素化マグネシウムとハロゲン化
アルミニウムの反応によって一般式： ［Ｍｇ２Ｘ３（エーテル）ｙ］＋［ＡｌＨ４］− 〔式中、Ｘはハロゲンを表わし、エーテルは環状もしく
は脂肪族エーテルを表わし、ｙは０〜６の数を表わす〕
で示される化合物が得られる。この場合には上記米国特
許明細書において、上記生成物は、磨砕、即ち機械的活
性化にも関わらず、市販のＭｇＨ２を使用することによ
って製造され得ないことが明確に指摘されている。この
ことは、比較例にも示されている。従って、この方法の
場合には欧州特許第００３５６４号明細書に記載されて
いる複合体触媒系を活性水素化マグネシウムの製造に使
用することは、絶対的に必要である。ジオキサンの添加
によって、前記のプロセス生成物からＭｇＸ２１モルを
分離することが可能になる。この場合には、式ＸＭｇＡ
ｌ４で示される生成物が得られる。従って、ＡｌＨ３は
上記方法では製造することはできない。
の方法は、環状もしくは脂肪族エーテル中のハロゲン化
アルミニウムとのＭｇＨ２の反応を改めて取り扱ってお
り、この場合、この米国特許明細書の場合に使用されて
いる高活性ＭｇＨ２は、欧州特許第００３５６４号明細
書に記載の方法によって得られる。複合体触媒系によっ
て得られるこの特別な水素化マグネシウムとハロゲン化
アルミニウムの反応によって一般式： ［Ｍｇ２Ｘ３（エーテル）ｙ］＋［ＡｌＨ４］− 〔式中、Ｘはハロゲンを表わし、エーテルは環状もしく
は脂肪族エーテルを表わし、ｙは０〜６の数を表わす〕
で示される化合物が得られる。この場合には上記米国特
許明細書において、上記生成物は、磨砕、即ち機械的活
性化にも関わらず、市販のＭｇＨ２を使用することによ
って製造され得ないことが明確に指摘されている。この
ことは、比較例にも示されている。従って、この方法の
場合には欧州特許第００３５６４号明細書に記載されて
いる複合体触媒系を活性水素化マグネシウムの製造に使
用することは、絶対的に必要である。ジオキサンの添加
によって、前記のプロセス生成物からＭｇＸ２１モルを
分離することが可能になる。この場合には、式ＸＭｇＡ
ｌ４で示される生成物が得られる。従って、ＡｌＨ３は
上記方法では製造することはできない。
【００１８】欧州特許出願公開第５９４０１４号明細書
は、上記の複合体触媒を使用せずに高められた温度で元
素から獲得される安価な、米国特許第４８３２９３４号
明細書の教示によればその不活性のために役に立たない
水素化マグネシウムを、ハロゲン−マグネシウム−アル
ミニウムヒドリドハロゲニド錯体の製造に使用するとい
う問題に取り組んでいる。炭素原子２〜３０個を有する
脂肪族もしくは脂環式エーテル（ｔ−ブチルエーテル及
び１，４−ジオキサンを除く）中でのハロゲン化アルミ
ニウムと一緒の水素化マグネシウムの磨砕によって、米
国特許第４８３２９３４号明細書の教示とは異なり、双
極子モーメント＞０．５Ｄ及び融点＜０℃を有する、一
般式： ［Ｍｇ２Ｘ３（エーテル）ｙ］＋［ＡｌＨ４−ｎＸｎ ］− 〔式中、Ｘはハロゲンを表わし、ｙは０〜６の数を表わ
し、ｎは１〜３の数を表わし、エーテルは炭素原子２〜
３０個を有する脂肪族もしくは脂環式エーテル（ｔ−ブ
チルエーテル及び１，４−ジオキサンを除く）を表わ
す〕で示される化合物が得られる。
は、上記の複合体触媒を使用せずに高められた温度で元
素から獲得される安価な、米国特許第４８３２９３４号
明細書の教示によればその不活性のために役に立たない
水素化マグネシウムを、ハロゲン−マグネシウム−アル
ミニウムヒドリドハロゲニド錯体の製造に使用するとい
う問題に取り組んでいる。炭素原子２〜３０個を有する
脂肪族もしくは脂環式エーテル（ｔ−ブチルエーテル及
び１，４−ジオキサンを除く）中でのハロゲン化アルミ
ニウムと一緒の水素化マグネシウムの磨砕によって、米
国特許第４８３２９３４号明細書の教示とは異なり、双
極子モーメント＞０．５Ｄ及び融点＜０℃を有する、一
般式： ［Ｍｇ２Ｘ３（エーテル）ｙ］＋［ＡｌＨ４−ｎＸｎ ］− 〔式中、Ｘはハロゲンを表わし、ｙは０〜６の数を表わ
し、ｎは１〜３の数を表わし、エーテルは炭素原子２〜
３０個を有する脂肪族もしくは脂環式エーテル（ｔ−ブ
チルエーテル及び１，４−ジオキサンを除く）を表わ
す〕で示される化合物が得られる。
【００１９】このことによって、上記方法の場合には、
欧州特許第４９０１５６号明細書に記載の方法で得られ
たＭｇＨ２が特に有効であることが証明されている。上
記方法の場合には、マグネシウムの水素化のための触媒
として、水素化すべきマグネシウムに反応前に少なくと
も１．２重量％の量及び粒径＜４００μｍをもって添加
されるＭｇＨ２が使用される。後記にて、この水素化マ
グネシウムは、「自触媒によって得られた水素化マグネ
シウム」と呼称される。
欧州特許第４９０１５６号明細書に記載の方法で得られ
たＭｇＨ２が特に有効であることが証明されている。上
記方法の場合には、マグネシウムの水素化のための触媒
として、水素化すべきマグネシウムに反応前に少なくと
も１．２重量％の量及び粒径＜４００μｍをもって添加
されるＭｇＨ２が使用される。後記にて、この水素化マ
グネシウムは、「自触媒によって得られた水素化マグネ
シウム」と呼称される。
【００２０】ドイツ国特許出願公開第４３３６６０２号
明細書には、水素化すべきマグネシウムに、その水素化
の前に粒径＜４００μｍの水素化マグネシウムを、水素
化すべきマグネシウムに対して少なくとも１．２重量％
の量で添加し、かつ反応を、少なくとも３：２のモル比
の反応成分ＭｇＨ２とＡｌＸ３（Ｘ＝ハロゲン）を１，
４−ジオキサン中で２０〜１１０℃の範囲内の温度で３
０分間ないし５時間絶えず磨砕しながら実施するという
条件下で温度＞２５０℃及び圧力０．５〜５ＭＰａでの
マグネシウムと水素の反応によって得ることができる水
素化マグネシウムを使用することによる、水素化アルミ
ニウムの製法が示されている。
明細書には、水素化すべきマグネシウムに、その水素化
の前に粒径＜４００μｍの水素化マグネシウムを、水素
化すべきマグネシウムに対して少なくとも１．２重量％
の量で添加し、かつ反応を、少なくとも３：２のモル比
の反応成分ＭｇＨ２とＡｌＸ３（Ｘ＝ハロゲン）を１，
４−ジオキサン中で２０〜１１０℃の範囲内の温度で３
０分間ないし５時間絶えず磨砕しながら実施するという
条件下で温度＞２５０℃及び圧力０．５〜５ＭＰａでの
マグネシウムと水素の反応によって得ることができる水
素化マグネシウムを使用することによる、水素化アルミ
ニウムの製法が示されている。
【００２１】この場合には１，４−ジオキサン中の水素
化アルミニウムの溶液が得られ、この場合、自触媒によ
り得られた水素化マグネシウムの使用は特に経済的であ
り、かつジオキサンの使用によってハロゲン不含であ
る。エーテル不含水素化アルミニウムを得ることについ
ては、このドイツ国特許出願公開明細書には全く記載さ
れていない。
化アルミニウムの溶液が得られ、この場合、自触媒によ
り得られた水素化マグネシウムの使用は特に経済的であ
り、かつジオキサンの使用によってハロゲン不含であ
る。エーテル不含水素化アルミニウムを得ることについ
ては、このドイツ国特許出願公開明細書には全く記載さ
れていない。
【００２２】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の技術的
な課題は、エーテル不含及びハロゲニド不含の水素化ア
ルミニウムを、容易に得ることができる水素化マグネシ
ウムを基礎として良好な収率及び高い純度で製造するこ
とである。本発明の特別な課題設定は、容易に得ること
ができるハロゲン−マグネシウム−アルミニウムヒドリ
ドハロゲニドから出発して、直接にか、溶液の形でかも
しくは固体物質として還元目的に使用することができる
エーテル不含及びハロゲン不含ＡｌＨ３調剤が得られる
合成を開発することである。
な課題は、エーテル不含及びハロゲニド不含の水素化ア
ルミニウムを、容易に得ることができる水素化マグネシ
ウムを基礎として良好な収率及び高い純度で製造するこ
とである。本発明の特別な課題設定は、容易に得ること
ができるハロゲン−マグネシウム−アルミニウムヒドリ
ドハロゲニドから出発して、直接にか、溶液の形でかも
しくは固体物質として還元目的に使用することができる
エーテル不含及びハロゲン不含ＡｌＨ３調剤が得られる
合成を開発することである。
【００２３】
【課題を解決するための手段】上記課題の解決が、本発
明によれば、場合によってはテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）−溶液の形で存在する、一般式： ［Ｍｇ２Ｘ３（ＴＨＦ）ｙ］＋［ＡｌＨ３Ｘ］− 〔式中、Ｘは塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表わ
し、ｙは０〜６の数を表わす〕で示されるハロゲン−マ
グネシウム−アルミニウムヒドリドハロゲニドから、９
０℃までの沸点でヘキサン及び場合によってはＴＨＦを
順次留去しながら、ヘキサン及びトルエンを連続して添
加することによって、錯体として結合したハロゲン化マ
グネシウム成分を沈殿させかつ分離することを特徴とす
る方法によって達成されることが意外にも見いだされ
た。
明によれば、場合によってはテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）−溶液の形で存在する、一般式： ［Ｍｇ２Ｘ３（ＴＨＦ）ｙ］＋［ＡｌＨ３Ｘ］− 〔式中、Ｘは塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表わ
し、ｙは０〜６の数を表わす〕で示されるハロゲン−マ
グネシウム−アルミニウムヒドリドハロゲニドから、９
０℃までの沸点でヘキサン及び場合によってはＴＨＦを
順次留去しながら、ヘキサン及びトルエンを連続して添
加することによって、錯体として結合したハロゲン化マ
グネシウム成分を沈殿させかつ分離することを特徴とす
る方法によって達成されることが意外にも見いだされ
た。
【００２４】還元目的に直接使用することができるか又
はしかし溶剤の除去後に固体の水素化アルミニウムが得
られるトルエン中のＡｌＨ３の溶液が得られる。
はしかし溶剤の除去後に固体の水素化アルミニウムが得
られるトルエン中のＡｌＨ３の溶液が得られる。
【００２５】この結果は、当業者にとってますます意外
なことであり、それというのも、炭化水素ないしは炭化
水素混合物が、ハロゲン−マグネシウム−アルミニウム
ヒドリドハロゲニド錯体からのＡｌＨ３の遊離のための
薬剤として使用される場合には、沈殿試薬としての１，
４−ジオキサンの使用によって得られる、ジオキサネー
トの形のハロゲン化マグネシウムの安定化ならびに溶液
中に残留する水素化アルミニウムのエーテルによる安定
化が失われるからである。
なことであり、それというのも、炭化水素ないしは炭化
水素混合物が、ハロゲン−マグネシウム−アルミニウム
ヒドリドハロゲニド錯体からのＡｌＨ３の遊離のための
薬剤として使用される場合には、沈殿試薬としての１，
４−ジオキサンの使用によって得られる、ジオキサネー
トの形のハロゲン化マグネシウムの安定化ならびに溶液
中に残留する水素化アルミニウムのエーテルによる安定
化が失われるからである。
【００２６】脱錯体生成(Entkomplexierung)の際にハロ
ゲン−マグネシウム−アルミニウムヒドリドハロゲニド
から遊離された水素化アルミニウムが分解されない温度
の上限に注意することは、本発明による方法の実施にと
って本質的に重要である。従って温度９０℃が超えられ
てはならない。
ゲン−マグネシウム−アルミニウムヒドリドハロゲニド
から遊離された水素化アルミニウムが分解されない温度
の上限に注意することは、本発明による方法の実施にと
って本質的に重要である。従って温度９０℃が超えられ
てはならない。
【００２７】本発明による方法の場合にはハロゲン−マ
グネシウム−アルミニウムヒドリドハロゲニド錯体のＴ
ＨＦ溶液は、まずヘキサンと反応し、かつ沸点に加熱さ
れ、この場合、室温で既に生じる、錯体として結合した
ハロゲン化マグネシウム成分の沈殿は、完結する。溶剤
混合物の留去の際にヒドリド錯体に由来するＴＨＦは、
除去されかつ新鮮なヘキサンによって置換される。
グネシウム−アルミニウムヒドリドハロゲニド錯体のＴ
ＨＦ溶液は、まずヘキサンと反応し、かつ沸点に加熱さ
れ、この場合、室温で既に生じる、錯体として結合した
ハロゲン化マグネシウム成分の沈殿は、完結する。溶剤
混合物の留去の際にヒドリド錯体に由来するＴＨＦは、
除去されかつ新鮮なヘキサンによって置換される。
【００２８】添加された溶剤量の除去後に、トルエンは
添加され、かつ蒸留は続行され、この場合、塔頂部温度
は、徐々に上昇する。蒸留は、塔頂部温度が約９０℃の
値に達するまで続行される。
添加され、かつ蒸留は続行され、この場合、塔頂部温度
は、徐々に上昇する。蒸留は、塔頂部温度が約９０℃の
値に達するまで続行される。
【００２９】トルエン中のＡｌＨ３のエーテル不含及び
クロリド不含溶液が得られ、この溶液から沈殿したハロ
ゲン化マグネシウムは、公知方法で分離されかつ、温度
の限界に注意しながら、所望の濃度に濃厚化することが
できる。得られた水素化アルミニウムの溶液は、還元目
的に直接使用することができる。必要に応じて、水素化
アルミニウムは、無色の高活性ヒドリド粉末の形で溶液
から単離することもでき、かつ場合によっては他の溶剤
中に吸収させることができる。
クロリド不含溶液が得られ、この溶液から沈殿したハロ
ゲン化マグネシウムは、公知方法で分離されかつ、温度
の限界に注意しながら、所望の濃度に濃厚化することが
できる。得られた水素化アルミニウムの溶液は、還元目
的に直接使用することができる。必要に応じて、水素化
アルミニウムは、無色の高活性ヒドリド粉末の形で溶液
から単離することもでき、かつ場合によっては他の溶剤
中に吸収させることができる。
【００３０】有利に、添加すべきヘキサンの量は、出発
溶液中の１．５〜２．５倍のＴＨＦの量に相応する程度
に調整され、その結果、蒸留は既に、ほぼエーテル不含
の水素化アルミニウムを塔底部中に生じさせる。
溶液中の１．５〜２．５倍のＴＨＦの量に相応する程度
に調整され、その結果、蒸留は既に、ほぼエーテル不含
の水素化アルミニウムを塔底部中に生じさせる。
【００３１】本発明による溶剤交換が実施されない場合
には、水素化アルミニウムを固体の形で高活性ヒドリド
粉末として有機マトリックスから分離することは不可能
である（比較例３参照）。
には、水素化アルミニウムを固体の形で高活性ヒドリド
粉末として有機マトリックスから分離することは不可能
である（比較例３参照）。
【００３２】その上、殊に、使用される溶剤の物理デー
タから生じる温度挙動(Temperaturfuehrung)が軽視され
る場合には、ハロゲン−マグネシウム−アルミニウムヒ
ドリドハロゲニドの合成の際に使用されるエーテルから
の望ましくない分解生成物の発生を覚悟しなければなら
ない。
タから生じる温度挙動(Temperaturfuehrung)が軽視され
る場合には、ハロゲン−マグネシウム−アルミニウムヒ
ドリドハロゲニドの合成の際に使用されるエーテルから
の望ましくない分解生成物の発生を覚悟しなければなら
ない。
【００３３】
例 １ ＴＨＦ中のクロロ−マグネシウム−アルミニウムヒドリ
ドクロリドの溶液の製造水素化マグネシウム６．５ｇ
（０．２２５モル）（ヒドリド含量９１％）をテトラヒ
ドロフラン４００ｇ中に懸濁し、かつガラスボールミル
中で磨砕することによって活性化する。テトラヒドロフ
ラン１６０ｇ中に溶解された塩化アルミニウム２０ｇ
（０．１５モル）を徐々に滴加し、この場合、軽度の発
熱を確認することができる。滴加終了後に反応配合物を
さらに絶えず磨砕しながら還流温度に加熱する。１時間
後に該配合物を冷却し、かつさらに遠心分離しながら後
処理することができる。１．０ｍモル Ｈ／ｇ溶液のヒ
ドリドを含有する清澄な上澄み５００ｇを単離する（ガ
ス容量分析による水素測定）。
ドクロリドの溶液の製造水素化マグネシウム６．５ｇ
（０．２２５モル）（ヒドリド含量９１％）をテトラヒ
ドロフラン４００ｇ中に懸濁し、かつガラスボールミル
中で磨砕することによって活性化する。テトラヒドロフ
ラン１６０ｇ中に溶解された塩化アルミニウム２０ｇ
（０．１５モル）を徐々に滴加し、この場合、軽度の発
熱を確認することができる。滴加終了後に反応配合物を
さらに絶えず磨砕しながら還流温度に加熱する。１時間
後に該配合物を冷却し、かつさらに遠心分離しながら後
処理することができる。１．０ｍモル Ｈ／ｇ溶液のヒ
ドリドを含有する清澄な上澄み５００ｇを単離する（ガ
ス容量分析による水素測定）。
【００３４】例２ 水素化アルミニウムの製造 例１の際に得られたクロロ−マグネシウム−アルミニウ
ムヒドリドクロリド溶液３５０ｇを１ｌの４口フラスコ
中に室温で装入し、かつ撹拌しながらヘキサン２５０ｍ
ｌを添加する。この添加中に既に塩化マグネシウムの沈
殿を観察することができる。該配合物を還流温度に加熱
し、この場合、取り付けられた蒸留ブリッジ（Ｄｅｓｔ
ｉｌｌａｔｉｏｎｓｂｒｕｅｃｋｅ）によってＴＨＦと
ヘキサンの混合物２５０ｍｌを取り出す。この留去中に
マグネシウム塩の沈殿は完結し、これと同時に著しく粘
度が上昇する。さらに塔底部容器（Ｓｕｍｐｆｋｏｌｂ
ｅｎ）中の内容物にヘキサン各２５０ｍｌをなお２回添
加し、かつ引き続き、留去を行なう。トルエン２００ｍ
ｌを添加し、かつ塔頂部温度が９０℃に達するまで蒸留
する。
ムヒドリドクロリド溶液３５０ｇを１ｌの４口フラスコ
中に室温で装入し、かつ撹拌しながらヘキサン２５０ｍ
ｌを添加する。この添加中に既に塩化マグネシウムの沈
殿を観察することができる。該配合物を還流温度に加熱
し、この場合、取り付けられた蒸留ブリッジ（Ｄｅｓｔ
ｉｌｌａｔｉｏｎｓｂｒｕｅｃｋｅ）によってＴＨＦと
ヘキサンの混合物２５０ｍｌを取り出す。この留去中に
マグネシウム塩の沈殿は完結し、これと同時に著しく粘
度が上昇する。さらに塔底部容器（Ｓｕｍｐｆｋｏｌｂ
ｅｎ）中の内容物にヘキサン各２５０ｍｌをなお２回添
加し、かつ引き続き、留去を行なう。トルエン２００ｍ
ｌを添加し、かつ塔頂部温度が９０℃に達するまで蒸留
する。
【００３５】冷却後に配合物をＰ４−ガラスフリット(P
4-Glassfritte)によって濾過し、かつ得られた、かさば
った濾過ケークを、損失を回避するために無水トルエン
各４０ｍｌで２回洗浄する。濾過ケークの錯滴定による
分析は、アルミニウム不含を証明している。
4-Glassfritte)によって濾過し、かつ得られた、かさば
った濾過ケークを、損失を回避するために無水トルエン
各４０ｍｌで２回洗浄する。濾過ケークの錯滴定による
分析は、アルミニウム不含を証明している。
【００３６】得られた清澄な濾液を油ポンプ真空下で室
温で蒸発濃縮する。ほぼ無色の、ハロゲン化マグネシウ
ム不含粉末３．４ｇ（理論値の９７％）が得られ、この
粉末は、ガス容量分析によるヒドリド測定及び錯滴定に
よるアルミニウム測定によればＡｌＨ３の化学量論的組
成に相応する。さらなる特性決定のために、ヌジョール
−粉剤(Nujol-Verreibung)の形の生成物の赤外分光分析
の記録を作成する。波数１８８６．６〜１７９１．７で
の吸収帯の状態は、水素化アルミニウムの存在を証明し
ている。ヌジョール−粉剤へのメタノールの添加によっ
て、水素発生下にこのシグナルは消失する。
温で蒸発濃縮する。ほぼ無色の、ハロゲン化マグネシウ
ム不含粉末３．４ｇ（理論値の９７％）が得られ、この
粉末は、ガス容量分析によるヒドリド測定及び錯滴定に
よるアルミニウム測定によればＡｌＨ３の化学量論的組
成に相応する。さらなる特性決定のために、ヌジョール
−粉剤(Nujol-Verreibung)の形の生成物の赤外分光分析
の記録を作成する。波数１８８６．６〜１７９１．７で
の吸収帯の状態は、水素化アルミニウムの存在を証明し
ている。ヌジョール−粉剤へのメタノールの添加によっ
て、水素発生下にこのシグナルは消失する。
【００３７】例 ３ （比較例）例１と同様にして得られたクロロ−マグネシ
ウム−アルミニウムヒドリドクロリド溶液３５０ｇ（１
ｍモル Ｈ／ｇ溶液）を１ｌの４口フラスコ中に室温で
装入し、かつ撹拌しながらトルエン２００ｍｌを添加す
る。この添加中に塩化マグネシウムの軽度の沈殿を観察
することができる。該配合物を還流温度に加熱し、この
場合、取り付けられた蒸留ブリッジによってＴＨＦとト
ルエンからなる混合物２５０ｍｌを取り出す。この留去
中に固体の沈殿は著しく増大する。塔頂部温度が９０℃
に達するまで蒸留を行なう。
ウム−アルミニウムヒドリドクロリド溶液３５０ｇ（１
ｍモル Ｈ／ｇ溶液）を１ｌの４口フラスコ中に室温で
装入し、かつ撹拌しながらトルエン２００ｍｌを添加す
る。この添加中に塩化マグネシウムの軽度の沈殿を観察
することができる。該配合物を還流温度に加熱し、この
場合、取り付けられた蒸留ブリッジによってＴＨＦとト
ルエンからなる混合物２５０ｍｌを取り出す。この留去
中に固体の沈殿は著しく増大する。塔頂部温度が９０℃
に達するまで蒸留を行なう。
【００３８】冷却後に配合物をＰ４−ガラスフリットに
よって濾過し、かつ得られた濾過ケークを、損失を回避
するために無水トルエン各４０ｍｌで２回洗浄する。
よって濾過し、かつ得られた濾過ケークを、損失を回避
するために無水トルエン各４０ｍｌで２回洗浄する。
【００３９】清澄な濾液を油ポンプ真空下で室温で蒸発
濃縮する。黄色の高粘度の油状物５．３ｇが得られ、こ
の油状物は、錯滴定によるアルミニウム測定によれば、
使用されたアルミニウム量の依然として約３分の１を含
有している。ガス容量分析による水素測定によれば、ア
ルミニウム／水素比１：１．２であることが証明され
る。
濃縮する。黄色の高粘度の油状物５．３ｇが得られ、こ
の油状物は、錯滴定によるアルミニウム測定によれば、
使用されたアルミニウム量の依然として約３分の１を含
有している。ガス容量分析による水素測定によれば、ア
ルミニウム／水素比１：１．２であることが証明され
る。
Claims (2)
- 【請求項１】 エーテル不含及びハロゲニド不含の水素
化アルミニウムのトルエン性溶液を製造する方法におい
て、場合によってはテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）−溶
液の形で存在する、一般式： ［Ｍｇ２Ｘ３（ＴＨＦ）ｙ］＋［ＡｌＨ３Ｘ］− 〔式中、Ｘは塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表わ
し、ｙは０〜６の数を表わす〕で示されるハロゲン−マ
グネシウム−アルミニウムヒドリドハロゲニドから、９
０℃までの沸点でヘキサン及び場合によってはＴＨＦを
順次留去しながら、ヘキサン及びトルエンを連続して添
加することによって、錯体として結合したハロゲン化マ
グネシウム成分を沈殿させかつ分離することを特徴とす
る、エーテル不含及びハロゲニド不含の水素化アルミニ
ウムのトルエン性溶液の製法。 - 【請求項２】 エーテル不含及びハロゲニド不含の水素
化アルミニウムを製造する方法において、請求項１によ
って得られた溶液から水素化アルミニウムを自体公知の
方法で単離することを特徴とする、エーテル不含及びハ
ロゲニド不含の水素化アルミニウムの製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4446516A DE4446516C1 (de) | 1994-12-24 | 1994-12-24 | Verfahren zur Herstellung von ether- und halogenidfreiem Aluminiumwasserstoff |
| DE4446516.5 | 1994-12-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08225303A JPH08225303A (ja) | 1996-09-03 |
| JP2733045B2 true JP2733045B2 (ja) | 1998-03-30 |
Family
ID=6537057
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7335327A Expired - Fee Related JP2733045B2 (ja) | 1994-12-24 | 1995-12-22 | エーテル不含及びハロゲニド不含の水素化アルミニウムのトルエン性溶液の製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5670129A (ja) |
| EP (1) | EP0718235B1 (ja) |
| JP (1) | JP2733045B2 (ja) |
| DE (2) | DE4446516C1 (ja) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6143359A (en) * | 1998-04-14 | 2000-11-07 | Lightyear Technologies (Usa), Inc. | Soluble metal hydride/transition metal dichalcogenide alloys |
| US10435297B2 (en) | 1999-06-16 | 2019-10-08 | Ardica Technologies, Inc. | Crystallization and stabilization in the synthesis of microcrystalline alpha alane |
| US10233079B2 (en) | 1999-06-16 | 2019-03-19 | Ardica Technologies, Inc. | Heating methods for aluminum hydride production |
| US6228338B1 (en) | 1999-06-16 | 2001-05-08 | Sri International | Preparation of aluminum hydride polymorphs, particularly stabilized α-alh3 |
| US9676625B1 (en) | 2011-11-07 | 2017-06-13 | Ardica Technologies, Inc. | Synthesis of microcrystalline alpha alane |
| DE10237441A1 (de) * | 2002-08-16 | 2004-02-26 | Chemetall Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Lithiumaluminiumhydridlösungen |
| US7294323B2 (en) * | 2004-02-13 | 2007-11-13 | Battelle Energy Alliance, Llc | Method of producing a chemical hydride |
| US8377415B2 (en) | 2010-12-07 | 2013-02-19 | Savannah River Nuclear Solutions, Llc | Methods for synthesizing alane without the formation of adducts and free of halides |
| US9228267B1 (en) | 2011-11-07 | 2016-01-05 | Ardica Technologies, Inc. | Use of fluidized-bed electrode reactors for alane production |
| US9327974B1 (en) | 2011-11-07 | 2016-05-03 | Ardica Technologies, Inc. | Aluminum hydride production |
| US10246785B2 (en) | 2011-11-07 | 2019-04-02 | Ardica Technologies, Inc. | Use of fluidized-bed electrode reactors for alane production |
| DE102014209408A1 (de) | 2014-05-19 | 2015-11-19 | Evonik Degussa Gmbh | Ethoxylatherstellung unter Verwendung hoch aktiver Doppelmetallcyanid-Katalysatoren |
| LT3168273T (lt) | 2015-11-11 | 2018-09-10 | Evonik Degussa Gmbh | Polimerai, galintys sudaryti skersinius ryšius |
| EP3321304B1 (de) | 2016-11-15 | 2019-06-19 | Evonik Degussa GmbH | Mischungen zyklischer-verzweigter siloxane vom d/t-typ und deren folgeprodukte |
| EP3415547B1 (de) | 2017-06-13 | 2020-03-25 | Evonik Operations GmbH | Verfahren zur herstellung sic-verknüpfter polyethersiloxane |
| EP3415548B1 (de) | 2017-06-13 | 2020-03-25 | Evonik Operations GmbH | Verfahren zur herstellung sic-verknüpfter polyethersiloxane |
| EP3438158B1 (de) | 2017-08-01 | 2020-11-25 | Evonik Operations GmbH | Herstellung von sioc-verknüpften polyethersiloxanen |
| EP3467006B1 (de) | 2017-10-09 | 2022-11-30 | Evonik Operations GmbH | Mischungen zyklischer-verzweigter siloxane vom d/t-typ und deren folgeprodukte |
| EP3611214A1 (de) | 2018-08-15 | 2020-02-19 | Evonik Operations GmbH | Sioc-verknüpfte, lineare polydimethylsiloxan-polyoxyalkylen-blockcopolymere |
| EP3611215A1 (de) | 2018-08-15 | 2020-02-19 | Evonik Operations GmbH | Verfahren zur herstellung acetoxygruppen-tragender siloxane |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA589731A (en) * | 1959-12-29 | Koster Roland | Process for preparation of aluminum hydride | |
| DE845338C (de) * | 1951-03-07 | 1952-07-31 | Richard Dipl-Chem Bauer | Herstellung von Magnesium-aluminium-hydrid |
| US3819819A (en) * | 1962-03-08 | 1974-06-25 | Dow Chemical Co | Aluminum hydride in hexagonal or rhombohedral crystalline form |
| US3829390A (en) * | 1963-03-29 | 1974-08-13 | Ethyl Corp | Aluminum hydride product |
| US3971846A (en) * | 1964-01-30 | 1976-07-27 | The Dow Chemical Company | Preparation of beryllium hydride and aluminum hydride |
| US3810974A (en) * | 1964-05-05 | 1974-05-14 | Aerojet General Co | Aluminum hydride preparation |
| US3758677A (en) * | 1965-10-23 | 1973-09-11 | Olin Mathieson | Preparation of non solvated aluminum hydride |
| US3822342A (en) * | 1965-12-10 | 1974-07-02 | Dow Chemical Co | Preparation of non-ether solvated macrocrystalline aluminum hydride |
| US4048087A (en) * | 1967-11-15 | 1977-09-13 | The Dow Chemical Company | Crystallizing solution and method of preparation thereof |
| US3857930A (en) * | 1968-12-24 | 1974-12-31 | Us Army | PREPARATION OF AlH{11 {11 VIA NaAlH{11 -AlCl{11 {11 IN ETHER-TOLUENE |
| US3801657A (en) * | 1969-01-15 | 1974-04-02 | Us Army | Direct crystallization of aluminum hydride from toluene-ether |
| US4006095A (en) * | 1972-03-31 | 1977-02-01 | Lithium Corporation Of America | Stable hydrocarbon solutions of aluminum hydride |
| DE2804445A1 (de) * | 1978-02-02 | 1979-08-09 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Verfahren zur herstellung von magnesiumhydriden |
| DE3536797A1 (de) * | 1985-10-16 | 1987-04-16 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Verfahren zur herstellung von halogen-magnesium-alanat und dessen verwendung |
| US5273686A (en) * | 1987-07-11 | 1993-12-28 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Soluble magnesium hydrides, method of preparing them, and use thereof |
| DE4039278A1 (de) * | 1990-12-08 | 1992-06-11 | Goldschmidt Ag Th | Verfahren zur herstellung aktiver, reversibel h(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts) aufnehmender magnesiumhydrid-magnesium-wasserstoff-speichersysteme |
| DE4235334A1 (de) * | 1992-10-20 | 1994-04-21 | Goldschmidt Ag Th | Halogen-Magnesium-Aluminiumhydridohalogenide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Reduktionsmittel |
| DE4336602A1 (de) * | 1993-10-27 | 1995-05-04 | Goldschmidt Ag Th | Verfahren zur Herstellung von Aluminiumwasserstoff (AlH¶3¶) durch Umsetzung von Magnesiumhydrid mit Aluminiumhalogenid |
-
1994
- 1994-12-24 DE DE4446516A patent/DE4446516C1/de not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-11-29 US US08/564,842 patent/US5670129A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-11 DE DE59500130T patent/DE59500130D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-11 EP EP95119466A patent/EP0718235B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-22 JP JP7335327A patent/JP2733045B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0718235A2 (de) | 1996-06-26 |
| EP0718235A3 (de) | 1996-07-03 |
| JPH08225303A (ja) | 1996-09-03 |
| DE59500130D1 (de) | 1997-04-10 |
| DE4446516C1 (de) | 1996-03-28 |
| EP0718235B1 (de) | 1997-03-05 |
| US5670129A (en) | 1997-09-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2733045B2 (ja) | エーテル不含及びハロゲニド不含の水素化アルミニウムのトルエン性溶液の製法 | |
| US5565183A (en) | Method for the preparation of aluminum hydride (AlH3) by reacting magnesium hydride with aluminum halide | |
| JP4519955B2 (ja) | テトラデカクロロシクロヘキサシラン・ジアニオン含有化合物 | |
| US5831103A (en) | Halogen-magnesium-aluminum hydridohalides, methods for their synthesis and their use as reducing agents | |
| US3505036A (en) | Preparation of alkali metal hydrides | |
| JPH0553727B2 (ja) | ||
| US4623531A (en) | Process for producing silane | |
| US3843774A (en) | Preparation of non-solvated aluminum hydride | |
| US5211887A (en) | High purity alkyllithium compounds and process of preparation | |
| US3838194A (en) | Process for making hexagonal macrocrystals of aluminum hydride | |
| US3826820A (en) | Preparation of non-solvated crystalline alpha-aluminum hydride | |
| US8840805B2 (en) | Solutions of lithium aluminum hydride | |
| JP2002507537A (ja) | ハロゲン置換ケイ素の水素化法 | |
| JP2749065B2 (ja) | 可溶性水素化マグネシウムおよびその製法と用途 | |
| US7288236B2 (en) | Process for the preparation of lithium borohydride | |
| JPH0739363B2 (ja) | リチウムアルコキシドの製法 | |
| JPH04273884A (ja) | トリメチルアルミニウムの調製 | |
| US4725419A (en) | Silane production from magnesium hydride | |
| JP2558055B2 (ja) | ハロゲン−マグネシウム−アルミニウムヒドリドハロゲニド及び該化合物からなる官能性有機化合物用還元剤 | |
| JPS60500251A (ja) | シランの製造方法 | |
| JP2536027B2 (ja) | ジシランの製造方法 | |
| EP0041306B1 (en) | Solutions of sodium alkyls in hydrocarbons and process for preparing said solutions | |
| Ashby et al. | Direct synthesis of group Ia hexahydridoaluminates | |
| US2915566A (en) | Process for preparing methyl magnesium compounds by reacting dimethyl sulfate with magnesium | |
| JPH0240603B2 (ja) | Suisokaarukarikinzokusakukagobutsunoseizoho |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |