JP2727385B2 - 静電写真用液体現像剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、静電潜像を現像するた
めに使用される液体現像剤および荷電調節剤に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】静電写真用液体現像剤は、高い電気抵抗
（１０^９Ω・ｃｍ以上）をもつキャリヤー液（担体
液）、正または負に帯電したトナー粒子、トナー粒子に
定着性を与える定着用樹脂、トナー粒子を安定に分散す
る分散剤、トナー粒子に正または負に帯電させる荷電調
節剤および種々の添加剤から成るのが一般的である。荷
電調節剤は、トナー粒子に正または負の明瞭な荷電極性
を与えると同時に、荷電量をコントロールするものであ
り、液体現像剤にとって必須の成分である。トナー粒子
の持つ荷電は現像処理後の画像に大きな影響を与えるた
め、それを安定に調節することに多大な努力が払われて
いる。荷電調節には大きく分けて２つの方法が知られて
いる。第一の方法はトナー粒子の表面を、イオン化ある
いはイオンの吸着を行い得る物質で被覆する方法であ
る。この目的に用いられる物質としてはアマニ油、大豆
油等の油脂、アルキド樹脂、ハロゲン化重合体、特公昭
５１−５９４４号に示される芳香族カルボン酸、特公昭
５６−１２８６９号に示される酸性基含有水溶性染料、
特開昭１２０６２９号に示される芳香族ポリアミンの酸
化縮合物等が知られている。また特公昭４６−６１５７
号、特公昭４６−６１５１号、特公昭５１−１３５８４
号に示される極性モノマーを顔料の存在下で重合して得
られる顔料−重合体組成物（グラフトカーボン）、特公
昭５３−６３５４号に示されている高分子電解質等が知
られている。この方法はトナー粒子自体が極性基を持つ
ことからキャリヤー液に含まれるイオン成分を少なくす
ることが出来るため、液抵抗の低すぎない現像剤を作る
ことが出来るが、荷電量の微調節が難しいことや、用い
る物質によっては荷電量の経時変化が著しいこと等に問
題があった。また、用いる物質の構造が明らかでなく再
現性の問題等があった。

【０００３】第二の方法は担体液に溶解しトナー粒子と
イオンの授受を行い得る様な物質を共存させることであ
る。この様な物質としては、ナフテン酸ニッケル、ナフ
テン酸コバルト等のナフテン酸金属塩や２−エチルヘキ
サン酸コバルト等の金属石鹸類、ドデシルベンゼンスル
ホン酸カルシウム、石油系スルホン酸金属塩、スルホコ
ハク酸エステルの金属塩等のスルホン酸金属塩、レシチ
ン、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリアミド樹脂、特公
昭５６−２４９４４号に記載されているスルホン酸含有
樹脂、特開昭５７−１３９７５３号に記載されているヒ
ドロキシ安息香酸誘導体が知られている。特開昭５４−
３１７３９号、同５９−１３７９６０号、同６１−３９
０５９号に記載されている第４級アンモニウムの可溶性
共重合体、特開昭６１−５０９５１号に記載されている
アミノ酸誘導体のニッケル等の金属塩、特公昭４９−２
６５９６号に記載されているジイソブチレン−マレイン
酸共重合体の半アルキルアミド化合物、特開昭６０−１
７３５５８号、同６０−１７９７５０号、同６０−１８
２４４７号に記載されている半マレイン酸アミド、イタ
コン酸無水物誘導体、特開平１−１５６７６２号に記載
されたグリセリンのリン酸エステル、特開平２−２２６
２５９号に記載されている担体液不溶性のリン酸類とそ
の金属塩等が知られている。第二の方法は、荷電調節物
質による荷電量の調節が容易なため汎用されているが、
イソプレノイド鎖を持つアルキルホスフェートを荷電調
節剤として用いた例はない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は液体現像剤用
の新規な荷電調節剤およびそれを用いた正荷電性の液体
現像剤を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記の課題は、少なくと
もトナー粒子、分散剤及び荷電調節剤からなる静電写真
用液体現像剤において、荷電調節剤として一般式（Ｉ）
で示されるアルキルホスフェートを含むことを特徴とす
る静電写真用液体現像剤とすることによって達成され
た。 一般式（Ｉ）

【０００６】

【化２】

【０００７】式中Ｒ_１、Ｒ_２は、アルキル基、アリール
基または水素原子を示し、そのうち少なくとも一つは
３，７，１１，１５−テトラメチルヘキサデシル基（フ
ィタニル基）、３，７，１１−トリメチルドデシル基、
３，７−ジメチルオクチル基を示す。

【０００８】以下に本発明に付いて詳細に説明する。本
発明の荷電調節剤であるアルキルホスフェート類は一般
式（Ｉ）で示される化合物であるが、式中Ｒ₁ 、Ｒ₂ は
アルキル基、アリール基または水素原子を示し、そのう
ち少なくとも一つは３，７，１１，１５−テトラメチル
ヘキサデシル基（フィタニル基）、３，７，１１−トリ
メチルドデシル基、３，７−ジメチルオクチル基を示
す。アルキル基としては、炭素数４から２２の直鎖また
は分岐したアルキル基が挙げられる。好ましいアルキル
基としてはブチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エ
チルヘキシル基、デシル基、ドデシル基が挙げられる。
アリール基としては、炭素数１から８のアルキル基を置
換基として有していてもよいフェニル基、ナフチル基、
トリル基等が挙げられる。好ましいアリール基としては
フェニル基が挙げられる。尚、化合物中の不斉炭素の立
体化学に関してＲ体、Ｓ体、ラセミ体のいずれでもよ
い。本発明の化合物は、アルキル基のうち少なくとも一
つのアルキル基が鎖状のイソプレノイド鎖であることを
特徴とするジアルキルホスフェートおよびモノアルキル
ホスフェートであり、一般式（Ｉ）で示される様に置換
されていない水素原子を有する化合物である。具体的化
合物は表１に示すような化合物をあげることができる。

【０００９】

【表１】

【００１０】ここで、表１においてＲ₁ 、Ｒ₂ は一般式
（Ｉ）のＲ₁ 、Ｒ₂ を意味する。この内、好ましい化合
物としては以下のものが挙げられる。３，７−ジメチル
オクチルホスフェート、ジ（３，７−ジメチルオクチ
ル）ホスフェート、３，７−ジメチルオクチル２−エチ
ルヘキシルホスフェート、３，７−ジメチルオクチルド
デシルホスフェート、３，７，１１−トリメチルドデシ
ルホスフェート、ジ（３，７、１１−トリメチルドデシ
ル）ホスフェート、３，７，１１−トリメチルドデシル
２−エチルヘキシルホスフェート、３，７，１１−トリ
メチルドデシルフェニルホスフェート、３ＲＳ、７Ｒ、
１１Ｒ、１５−テトラメチルヘキサデシルホスフェー
ト、ジ(3ＲＳ、７Ｒ、１１Ｒ、１５−テトラメチルヘキ
サデシル）ホスフェート、３ＲＳ、７Ｒ、１１Ｒ、１５
−テトラメチルヘキサデシル２−エチルヘキシルホスフ
ェート、３ＲＳ、７Ｒ、１１Ｒ、１５−テトラメチルヘ
キサデシルフェニルホスフェート。

【００１１】次に本発明の化合物の製造法について述べ
る。本発明のアルキルホスフェート類はオキシ塩化リン
とアルキル鎖に相当するアルコールとを塩基条件下にお
いて反応させた後に、当量の水を用いて水酸基を導入す
る一般的なアルキルホスフェートの製造法により合成で
きる。また、フェニルホスホロジクロリデート、メチル
ホスホロジクロリデート、ブロモエチルホスホロジクロ
リデート、ジフェニルホスホロクロリデート等のリン酸
化剤とアルキル鎖に相当するアルコールとを塩基条件下
において反応した後に脱保護を行い製造できる。本発明
のアルキルホスフェート類の性状は主に油状であり、本
発明の静電写真用液体現像剤に用いられる高い電気抵抗
（１０^９Ω・ｃｍ以上）をもつ担体液に可溶性である。

【００１２】本発明の液体現像剤に用いる担体液は、電
気抵抗１０^９Ωｃｍ以上、誘電率が３．５以下の、好ま
しくは電気抵抗１０^９Ωｃｍ以上でかつ誘電率３以下の
直鎖状もしくは分枝状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水
素、芳香族炭化水素、及びこれらのハロゲン置換体から
の少なくとも１種の非水溶媒を挙げることができる。具
体的には例えばオクタン、イソオクタン、デカン、イソ
デカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、
シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカン、トル
エン、キシレン、メシチレン、アイソパーＥ、アイソパ
ーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ（アイソパー；エク
ソン社の商品名）、シエルゾール７０、シエルゾール７
１（シエルゾール；シエルオイル社の商品名）、アムス
コＯＭＳ及びアムスコ４６０溶剤（アムスコ；スピリッ
ツ社の商品名）等から選ばれた溶媒を単独あるいは混合
して用いられる。

【００１３】本発明に用いるトナー粒子としては、特に
指定されるものでなく従来公知のものを使用することが
出来る。トナー粒子は、可視化するため顔料や染料等の
着色剤とそれに定着性を付与する樹脂から成るのが一般
的である。一方、印刷版用等のようにインキ付着性のみ
が要求されたり、トナー画像部をレジストとして非画像
部を溶出して印刷版を作製する場合等の用途には着色剤
は必ずしも必要でなく、樹脂単独でトナー粒子とするこ
とも出来る。トナー粒子の主要な構成成分である樹脂と
しては、担体液に不溶あるいは膨潤性の実質的に不溶性
の樹脂であればいずれでもよく、例えばポリエチレン樹
脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、メタク
リル樹脂、スチレン樹脂、カーボネート樹脂、酢酸ビニ
ル樹脂、エステル樹脂、アミド樹脂、アルキレン樹脂、
フェノール変性アルキッド樹脂、アマニ油変性アルキッ
ド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール−ホルマリン樹脂、
クマロン−インデン樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹
脂、植物油ポリアミド樹脂、ロジン系樹脂、ブタジエン
ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、環化ゴム、天然ゴム
等の合成または天然樹脂等が挙げられる。また、特開昭
５８−１２１０４７、同５８−１２７９３９、同５８−
１３９１５５、同６１−１６２０５８、特開平２−７４
９５７、同２−７４９５８号で開示された耐レジスト性
のアクリル樹脂、アクリル−スチレン共重合体樹脂等も
挙げられる。

【００１４】本発明に用いる着色剤としては、従来、液
体現像剤用として使用されていた公知の顔料または染料
或いはこの両者を用いることができる。例えば、ハンザ
イエロ（Ｃ．Ｉ．１１６８０）、ベンジジンイエローＧ
（Ｃ．Ｉ．２１０９０）、ベンジジンオレンジ（Ｃ．
Ｉ．２１１１０）、フアーストレッド（Ｃ．Ｉ．３７０
８５）、ブリリアントカーミン３Ｂ（Ｃ．Ｉ．１６０１
５−Ｌａｋｅ）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４
１６０）、フタロシアニングリーン（Ｃ．Ｉ．７４２６
０）、ビクトリアブルー（Ｃ．Ｉ．４２５９５−Ｌａｋ
ｅ）、スピリットブラック（Ｃ．Ｉ．５０４１５）、オ
イルブルー（Ｃ．Ｉ．７４３５０）、アルカリブルー
（Ｃ．Ｉ．４２７７０Ａ）、フアーストスカーレット
（Ｃ．Ｉ．１２３１５）、ローダミン６Ｂ（Ｃ．Ｉ．４
５１６０）、フアーストスカイブルー（Ｃ．Ｉ．７４２
００−Ｌａｋｅ）、ニグロシン（Ｃ．Ｉ．５０４１
５）、カーボンブラック等がある。表面処理した顔料、
例えばニグロシンで染色したカーボンブラック、ポリマ
ーをグラフト重合させたグラフトカーボン等も使用でき
る。その他として特公昭５７−１９５１５７に記載され
ている２，３−ナフタレンジオールのビスアリールアゾ
誘導体、特公昭４７−４４４０に記載されているフオル
マザン染色顔料、特公昭５１−１４３１、特公昭５６−
４９１２、特公昭５６−４９１１等に開示されているレ
ーキ顔料等も有用である。

【００１５】本発明の現像剤は、従来公知の方法によっ
て製造する事が出来る。以下にその製造法の例を示す。
先ず顔料又は染料、或いはこの両者から成る着色剤と前
記のトナー粒子形成用樹脂を、該樹脂の親溶媒中で、ボ
ールミル、ロールミル、ペイントシエーカー等の分散機
を用いて分散・混練し、加熱等により溶剤を除去して混
和物を得る。或いは、上記混練物を、該樹脂を溶解しな
い液体中に注ぎ込み、再沈により混和物を得る。或いは
又、着色剤と該樹脂を、該樹脂の融点以上の温度に加熱
しながらニーダーや三本ロールミル等の混練機を用いて
混練し、これを冷却する事により混和物を得る。

【００１６】この様にして得られた混和物を乾式粉砕後
もしくはそのまま分散剤とともに湿式粉砕してトナー濃
厚液を得る。湿式粉砕時の溶媒は担体液そのものでもよ
く、それにトルエン、アセトン等の上記樹脂の親溶媒を
１〜２０重量％加えたものでもよい。又、単量体では、
非極性溶媒に溶解し、重合して樹脂になると該溶媒に不
溶となる単量体を、重合して該溶媒中に分散した樹脂を
得るいわゆる分散重合造粒法が知られている。例えば、
Ｋ．Ｅ．Ｊ．Ｂａｒｒｅｔｔ，「Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ
Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉ
ｃ Ｍｅｄｉａ」 Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｌｅｙ ａｎｄ
Ｓｏｎｓ，Ｌｏｎｄｏｎ，１９７４、米国特許第３６３
７５６９号、米国特許第３７５３７６０号等に記載の方
法に従って作製することができる。

【００１７】分散重合造粒法で得られた樹脂粒子を着色
する方法として例えば特開昭４８−７５２４２等で公知
の方法である分散機（ペイントシエーカー、コロイドミ
ル、振動ミル、ボールミルなど）を用いて物理的に樹脂
中に分散する方法があり、使用する顔料・染料は非常に
多く知られている。例えば磁性酸化鉄鉄粉、カーボンブ
ラック、ニグロシン、アルカリブルー、ハンザイエロー
キナクリドンレッド、フタロシアニンブルー、フタロシ
アニンブラック、ベンジジンイエロー等が挙げられる。

【００１８】他の着色の方法として、特開昭５７−４８
７３８等に記載の如く、分散樹脂物を好ましい染料で加
熱染色する方法がある。例えば、ハンザイエロークリス
タルバイオレット、ビクトリアブルー、マラカイトグリ
ーン、セリトンフアストレッド、デスパースイエロー、
デスパースレッド、デスパースブルー、ソルベントレッ
ド等が挙げられる。

【００１９】更に他の着色の方法として、分散樹脂と染
料を化学的に結合させる方法がある。例えば特開昭５３
−５４０２９等では、樹脂と染料とを反応させる方法あ
るいは、特公昭４４−２２９５５等では重合することで
不溶化し分散し得る樹脂の単量体に色素を予め結合させ
ておく方法が知られており、これらを使用することがで
きる。

【００２０】本発明の現像剤では必ずしも必要ではない
が、公知の荷電調節剤を併用することができる。適当な
例としてはナフテン酸、オクテン酸、オレイン酸、ステ
アリン酸、イソステアリン酸あるいはラウリン酸等の脂
肪酸の金属塩、スルホコハク酸エステル類の金属塩類、
特公昭４５−５５６、特開昭５２−３７４３５、特開昭
５２−３７０４９等に示されている油溶性スルホン酸金
属塩、特公昭４５−９５９４に示されているリン酸エス
テルの金属塩、特公昭４８−２５６６６に示されている
アビエチン酸もしくは水素添加アビエチン酸の金属塩、
特公昭５５−２６２０に示されているアルキルベンゼン
スルホン酸Ｃａ塩類、特開昭５２−１０７８３７、特開
昭５２−３８９３７、特開昭５７−９０６４３、特開昭
５７−１３９７５３等に示されている芳香族カルボン酸
あるいはスルホン酸の金属塩類、ポリオキシエチル化ア
ルキルアミンのような非イオン性界面活性剤、レシチ
ン、アマニ油等の油脂類、ポリビニルピロリドン、多価
アルコールの有機酸エステル、特公昭４６−３７１６に
示されている油溶性フェノール樹脂、および先に述べた
各種の荷電調節剤等がある。

【００２１】本発明の現像剤の分散性を高めるため公知
の分散剤を使用することが出来る。分散剤とは、本発明
の現像剤に使用する高電気抵抗の非水溶媒である担体液
に溶解または膨潤し、トナー粒子の分散性を高める樹脂
類であり、例えば、スチレン−ブタジエンゴム、ビニル
トルエン−ブタジエンゴム、ブタジエン−イソプレンゴ
ム等の合成ゴム類、２−エチルヘキシルメタクリレー
ト、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレー
ト等の長鎖アルキル基を持つアクリル系単量体の重合体
またはそれらとスチレンやビニルトルエン等とのランダ
ムもしくはグラフトやブロック共重合体等が挙げられ
る。

【００２２】本発明の液体現像剤の各組成分の量は下記
の通りである。樹脂または／および着色剤を主成分とし
てなるトナー粒子は、担体液１０００重量部当り０．１
から５０重量部、好ましくは０．３重量部から２０重量
部である。分散剤は担体液１０００重量部に対し０．１
から１００重量部、好ましくは０．５重量部から５０重
量部である。本発明の荷電調節剤は、０．０００１重量
部から３重量部、好ましくは０．００１重量部から１重
量部である。

【００２３】本発明の現像剤は周知の有機光導電体、も
しくは無機光導電体を用いた感光体に対して用いること
ができる。また本発明の現像剤は感光以外の手段即ち帯
電針による誘電体の帯電等で生ぜしめた静電潜像を現像
するのにも用いられる。有機光導電体としては、周知の
広範囲の有機光導電体がある。具体例は「リサーチ デ
ィスクロージャー」（Research Disclosure)誌、１０９
３８（１９７３年５月号６１ページ以降、「電子写真要
素、材料およびプロセス」という表題の論文）等に記載
されている物質がある。実用に供されているものとして
は例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと２，４，７
−トリニトロフルオレン−９−オンとからなる電子写真
感光体（米国特許３，４８４，２３９）、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾールをピリリウム塩系色素で増感したもの
（特公昭４８−２５６５８）、有機顔料を主成分とする
電子写真感光体（特開昭４９−３７５４３）、染料と樹
脂とからなる共晶錯体を主成分とする電子写真感光体
（特開昭４７−１０７３５）などがある。その他、電子
写真学会誌第２５巻第３号（１９８６）のＰ．６２〜７
６に記載されている物質が挙げられる。

【００２４】本発明に用いられる無機光導電体としては
「エレクトロ フォトグラフィー」（「Electro-photog
raphy 」R. M. Schaffert 著、Focal Press (London)出
版）（１９７５年）２６０頁〜３７４頁などに開示され
いてる各種の無機化合物が代表的である。具体例として
は酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫化カドミウム、セレン、セレ
ン−テルル合金、セレン−砒素合金、セレン−テルル−
砒素合金等が挙げられる。その他、アモルフアスシリコ
ンも挙げることが出来る。

【００２５】

【実施例】本発明を実施例により更に具体的に説明する
が、本発明はその主旨を越えない限り以下の実施例に限
定されるものではない。実施例に使用した化合物の具体
例は、特願平３−４５０４２号の合成方法に従って合成
した。使用した化合物は下記の通りである。

【００２６】 化合物例−１ ３，７−ジメチルオクチルホスフェート 化合物例−２ ３，７，１１−トリメチルドデシルホスフェート 化合物例−３ ３ＲＳ，７Ｒ，１１Ｒ，１５−テトラメチルヘキサデシ
ルホスフェート

【００２７】化合物例−１６ ジ（３，７−ジメチルオクチル）ホスフェート 化合物例−２０ ジ（３，７，１１−トリメチルドデシル）ホスフェート 化合物例−２４ ジ（３ＲＳ，７Ｒ，１１Ｒ，１５−テトラメチルヘキサ
デシル）ホスフェート

【００２８】化合物例−２７ ３ＲＳ，７Ｒ，１１Ｒ，１５−テトラメチルヘキサデシ
ルフェニルホスフェート 比較化合物例−１ トリ（３ＲＳ，７Ｒ，１１Ｒ，１５−テトラメチルヘキ
サデシル）ホスフェート 比較化合物例−２ トリ（３，７，１１−トリメチルドデシル）ホスフェー
ト

【００２９】実施例１ メタクリル酸メチルを幹とし、メタクリル酸ステアリル
を枝とするグラフト共重合体（メタクリル酸メチルとメ
タクリル酸ステアリルの重量比２０／８０分散安定用樹
脂）を２０ｇ、メタクリル酸メチル９０ｇ、メタクリル
酸ｎ−ブチル１０ｇおよびアイソパーＨ ４００ｇの混
合溶液を窒素気流下攪拌しながら６０℃に加温した。
２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）３．０ｇを加え、６時間反応させ平均粒子径０．２
２μｍ（堀場製作所製 遠心透過式粒子サイズ測定機
ＣＡＰＡ−７００で測定）のラテックス分散物を得た。
このラテックス分散物と本発明の添加物を下記の組成
で調合し比較用および本発明の正荷電性の液体現像剤を
作製した。

【００３０】 比較用希釈分散液 １．ラテックス分散物 ２０ｇ ２．アイソパーＧ ７３０ｇ 液体現像剤（Ａ） １．ラテックス分散物 ２０ｇ ２．化合物例−２４の化合物 １×１０^-2ＭアイソパーＧ溶液 ５ｇ ３．アイソパーＧ ７２５ｇ 各々の液体現像剤の極性をクシ型電着法（印加電圧１Ｋ
Ｖ）で調べ、荷電量は特公昭６４−６９６号に記載の現
像特性測定機で測定した（印加電圧５００Ｖ、印加した
電極の背面に誘起された電圧の時間変化の初期値を測定
した）。

【００３１】 極 性 荷電量 比較用希釈分散液 プラスとマイナスが共存 １mv／sec 液体現像剤（Ａ） プラス ４０mv／sec 本発明の化合物例を添加しない希釈分散液は、極性が不
明瞭で荷電量が殆ど観測されなかったが、化合物例−１
のホスフェートを添加した液体現像剤は極性がプラスに
荷電調節され＋４０mvの荷電が発生していた。

【００３２】比較例−１ 実施例−１において、本発明の化合物例−１の化合物を
イソプレノイド鎖を有さない、直鎖のアルキル基を有す
るジ−ヘキサデシルホスフェートに変えた以外は同様に
して液体現像剤を作製した。但し、ジ−ヘキサデシルホ
スフェートはアイソパーＧに対する溶解性が低いため
（１×１０^−２Ｍ、１×１０^−３Ｍ共に室温で不溶）、
１×１０^−３Ｍ濃度の液を６０℃に加熱し溶解時に添加
（室温では１×１０^−４Ｍでも不溶）した。極性と荷電
量を実施例−１と同様にして調べた。荷電量が低く極性
も不明瞭で、比較した化合物では電荷調節することが出
来なかった。 比較用液体現像剤（Ｂ） １．実施例１のラテックス分散液 ２０ｇ ２．ジ−ヘキサデシルホスフェート ５０ｇ １×１０^−３ＭアイソパーＧ溶液 ６０℃に加熱したもの ３．アイソパーＧ ６８０ｇ 比較用液体現像剤（Ｂ） 極 性 荷電量 プラスとマイナスが共存 ５ｍｖ

【００３３】実施例２〜６ 実施例１で用いたラテックス分散物を用いて実施例１と
同様にして液体現像剤を作製し、極性と荷電量を調べ
た。 実施例２ 液体現像剤（Ｃ） １．実施例１のラテックス分散物 ２０ｇ ２．化合物例−２０の化合物 １×１０^-2ＭアイソパーＧ溶液 ５ｇ ３．アイソパーＧ ７２５ｇ

【００３４】実施例３ 液体現像剤（Ｄ） １．実施例１のラテックス分散物 ２０ｇ ２．化合物例−１６の化合物 １×１０^-2ＭアイソパーＧ溶液 ５ｇ ３．アイソパーＧ ７２５ｇ

【００３５】実施例４ 液体現像剤（Ｅ） １．実施例１のラテックス分散物 ２０ｇ ２．化合物例−３の化合物 １×１０^-2ＭアイソパーＧ溶液 ５ｇ ３．アイソパーＧ ７２５ｇ

【００３６】実施例５ 液体現像剤（Ｆ） １．実施例１のラテックス分散物 ２０ｇ ２．化合物例−２の化合物 １×１０^-2ＭアイソパーＧ溶液 ５ｇ ３．アイソパーＧ ７２５ｇ

【００３７】実施例６ 液体現像剤（Ｇ） １．実施例１のラテックス分散物 ２０ｇ ２．化合物例−１の化合物 １×１０^-2ＭアイソパーＧ溶液 ５ｇ ３．アイソパーＧ ７２５ｇ

【００３８】 比較用液体現像剤（Ｈ） １．実施例１のラテックス分散物 ２０ｇ ２．比較化合物例−１の化合物 １×１０^-2ＭアイソパーＧ溶液 ５ｇ ３．アイソパーＧ ７２５ｇ

【００３９】 比較用の液体現像剤以外はいずれの現像剤も極性がプラ
スに荷電調節されていた。モノアルキルホスフェートは
ジアルキルホスフェートに比べ発生する荷電量が大きく
荷電調節剤として優れていることが分かった。トリアル
キルホスフェートを用いた比較用液体現像剤では荷電調
節されなかった。この結果はフリーの状態のリン酸基が
荷電発生の重要な要素であることを示している。

【００４０】実施例７〜１０ ポリ（ステアリルメタクリレート）２０ｇ、酢酸ビニル
１００ｇおよびアイソパーＨ ３８０ｇの混合溶液を窒
素気流下で攪拌しながら温度７０℃に加温した。２，
２′−アゾビス（イソブチロニトリル）１．５ｇを加え
５時間反応した。粒子サイズ０．１８μｍの白色のラテ
ックス分散物を得た。このラテックス分散物と本発明の
化合物を下記の組成で調合し液体現像剤を作製し、実施
例１と同様に極性と荷電量を調べた。 実施例７ 液体現像剤（Ｉ） １．ラテックス分散物 ３０ｇ ２．化合物例−２４の化合物 １×１０^-2ＭアイソパーＧ溶液 ５ｇ ３．アイソパーＧ ７１５ｇ

【００４１】実施例８ 液体現像剤（Ｊ） １．ラテックス分散物 ３０ｇ ２．化合物例−３の化合物 １×１０^-2ＭアイソパーＧ溶液 ５ｇ ３．アイソパーＧ ７１５ｇ

【００４２】実施例９ 液体現像剤（Ｋ） １．ラテックス分散物 ３０ｇ ２．化合物例−２０の化合物 １×１０^-2ＭアイソパーＧ溶液 ５ｇ ３．アイソパーＧ ７１５ｇ

【００４３】実施例１０ 液体現像剤（Ｌ） １．ラテックス分散物 ３０ｇ ２．化合物例−２の化合物 １×１０^-2ＭアイソパーＧ溶液 ５ｇ ３．アイソパーＧ ７１５ｇ

【００４４】 比較用液体現像剤（Ｍ） １．ラテックス分散物 ３０ｇ ２．比較化合物例−２の化合物 １×１０^-2ＭアイソパーＧ溶液 ５ｇ ３．アイソパーＧ ７１５ｇ

【００４５】 極 性 荷電量 液体現像剤（Ｉ） プラス ６５mv／sec 液体現像剤（Ｊ） プラス １２５mv／sec 液体現像剤（Ｋ） プラス ５８mv／sec 液体現像剤（Ｌ） プラス １３８mv／sec 比較用液体現像剤（Ｍ） プラス／マイナス共存 ６mv／sec 比較用の液体現像剤以外はいずれの現像剤も極性がプラ
スに荷電調節されていた。モノアルキルホスフェートは
ジアルキルホスフェートに比べ発生する荷電量が大きく
荷電調節剤として優れていることが分かった。トリアル
キルホスフェートを用いた比較用液体現像剤では荷電調
節されなかった。

【００４６】実施例１１〜１３ カーボンブラック ＃ＭＡ−１００（三菱化成製） １重量部 アクリル共重合体（メチルメタクリレート／ステアリル ４重量部 メタクリレート ８５／１５ 重量比） トルエン ２０重量部 上記混合物をボールミルで一昼夜分散し、分散液をアイ
ソパーＧ中に流し出し沈澱物を濾別した。これをソルプ
レン１２０５（旭化成製 スチレン−ブタジエン共重合
体）２重量部をアイソパーＧ ４０重量部に溶解した溶
液と混合しボールミルで３昼夜分散し、トナー濃厚液を
得た。粒子サイズは０．３８μｍであった。この分散液
を用いて本発明の液体現像剤と比較用の液体現像剤を作
製し、実施例１と同様にして極性と荷電量を調べた。 比較用希釈分散液 １．分散物 ２０ｇ ２．アイソパーＧ ７３０ｇ

【００４７】実施例１１ 液体現像剤（Ｎ） １．分散物 ２０ｇ ２．化合物例−２４の化合物 １×１０^-2ＭアイソパーＧ溶液 ５ｇ ３．アイソパーＧ ７２５ｇ

【００４８】実施例１２ 液体現像剤（Ｏ） １．分散物 ２０ｇ ２．化合物例−３の化合物 １×１０^-2ＭアイソパーＧ溶液 ５ｇ ３．アイソパーＧ ７２５ｇ 比較用液体現像剤（Ｐ） １．分散物 ２０ｇ ２．比較化合物例−１の化合物 １×１０^-2ＭアイソパーＧ溶液 ５ｇ ３．アイソパーＧ ７２５ｇ

【００４９】 極 性 荷電量 希釈分散液 プラスとマイナス共存 １mv／sec 液体現像剤（Ｎ） プラス ６５mv／sec 液体現像剤（Ｏ） プラス １４５mv／sec 比較用液体現像剤（Ｐ） プラス／マイナス共存 ９mv／sec 分散液を単に希釈したものと比較用の液体現像剤以外は
いずれの現像剤も極性がプラスに荷電調節されていた。
モノアルキルホスフェートはジアルキルホスフェートに
比べ発生する荷電量が大きく荷電調節剤として優れてい
ることが分かった。トリアルキルホスフェートを用いた
比較用液体現像剤では荷電調節されなかった。

【００５０】実施例１３ 下記の印刷原版を暗所でコロナ帯電機により＋３３０Ｖ
に帯電し、タングステン光で露光した後、反転現像法で
本発明の実施例１〜６に記載の本発明の液体現像剤と比
較用の液体現像剤を用いて現像した。本発明の液体現像
剤では画像流れや二重像（画像周辺部に発生するフリン
ジ）のない白色の画像が得られた。一方比較用の液体現
像剤では、画像の流れが激しく本来画像を形成すべき画
像が流れてしまい評価不能であった。次に、これらの液
体現像剤で現像した画像を定着液、非画像部を常法に従
いアルカリ性の溶出剤で溶出し印刷版を作製し印刷した
ところ、地汚れの殆ど無い画像再現性の良質な印刷物が
得られた。

【００５１】印刷原版の作製 ＪＩＳ１０５０アルミニウムシートをパミスー水懸濁液
を研磨剤として、回転ナイロンブラシで表面を砂目立て
した。この時の表面粗さ（中心線平均粗さ）は０．５μ
であった。水洗後、７０℃の１０％苛性ソーダ水溶液に
浸漬しアルミニウムの溶解量が６ｇ／m²になるようにエ
ッチングした。水洗後、３０％硝酸水溶液に１分間浸漬
することにより中和し、十分水洗した。その後、０．７
％硝酸水溶液中で、陽極時電圧１３ボルト、陰極時電圧
６ボルトの短形波交番波形を用いて（特公昭５５−１９
１９１号に記載）２０秒間電解粗面化を行い、２０％硫
酸の５０℃溶液中に浸漬して表面を洗浄した後、水洗し
た。更に、２０％硫酸水溶液中で陽極酸化皮膜重量が
３．０ｇ／m²となるように陽極酸化処理を施して、水
洗、乾燥することにより、基板を作成した。

【００５２】この基板上に下記の光導電層用塗布液
（１）をバーコーターで塗布、１２０℃１０分間乾燥し
電子写真製版用印刷版の原版を作成した。 光導電層用塗布液 ε型銅フタロシアニン（東洋インキ（株）製 Lioph oton−ＥＲＰＣ） １．０部 ベンジルメタクリレートとメタクリル酸の共重合体 （メタクリル酸３０モル％） １０．０部 テトラヒドロフラン ４８．０部 シクロヘキサノン １６．０部 以上を３００mlのガラス製容器にガラスビーズと共に、
ペイントシェーカー（東洋精機製作所（株））で６０分
間分散し、光導電層用分散液を作成した。このようにし
て作成した電子写真製版用印刷版原版の乾燥膜厚は４μ
であった。

【００５３】

【発明の効果】イソプレノイド基を有するアルキルホス
フェート類は荷電調節剤として新規であり、高電気抵抗
性の担体液に十分な溶解性を有する。この化合物を液体
現像剤の荷電調節剤として用いるとトナー粒子をプラス
に荷電調節剤することが可能で、荷電特性と画像特性の
優れた液体現像剤を提供することが出来る。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくともトナー粒子、分散剤及び荷電
   調節剤からなる静電写真用液体現像剤において、荷電調
   節剤として一般式（Ｉ）で示されるアルキルホスフェー
   トを含むことを特徴とする静電写真用液体現像剤。 一般式（Ｉ） 【化１】 式中Ｒ_１、Ｒ_２はアルキル基、アリール基または水素原
   子を示し、そのうち少なくとも一つは３，７，１１，１
   ５−テトラメチルヘキサデシル基（フィタニル基）、
   ３，７，１１−トリメチルドデシル基、３，７−ジメチ
   ルオクチル基を示す。