JP2697976B2

JP2697976B2 - 多色画像形成方法

Info

Publication number: JP2697976B2
Application number: JP3272652A
Authority: JP
Inventors: 洋之介高橋; 秀之中村; 文明篠崎
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1991-10-21
Filing date: 1991-10-21
Publication date: 1998-01-19
Anticipated expiration: 2013-01-19
Also published as: JPH05107859A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、乾式現像法による多色
画像形成方法に関するものである。本発明の方法は、デ
ィジタル画像信号からレーザー記録により直接カラープ
ルーフを得る方法（ＤｉｒｅｃｔＤｉｇｉｔａｌＣ
ｏｌｏｒＰｒｏｏｆ：ＤＤＣＰ）、多色デイスプレー
を作成する場合等に特に有用である。

【０００２】

【従来の技術】グラフィックアーツ分野において、カラ
ー原稿からの一組の色分解フィルムを用いて印刷版焼き
付けが行なわれているが、本印刷を行なう前に、色分解
フィルムからカラープルーフを作成し、色分解工程での
誤りチェック、色補正の必要性チェックなどが一般に行
なわれている。このカラープルーフ用の材料としては、
印刷物との高い近似性から、印刷本紙上での画像形成と
共に、色材として顔料の使用が好ましいとされている。
更に中間調画像の高再現性を可能にする高解像力、及び
高い工程安定性と共に、近年は現像液を使用しない乾式
プルーフ作成法が必要とされている。

【０００３】従来からのカラー印刷の校正方法として、
印刷校正機を使用して校正刷りを行ない色校正を行なう
方法がある。しかしながらこの方法は、手間と時間がか
かり、また高度に熟練性が必要とされ、その信頼性にも
限度があった。

【０００４】一方これら印刷法に代わって、より手軽で
簡易に行なう方法として写真法による各種校正法が開発
されている。これら写真法による色校正法にはフォトポ
リマーを使用する色校正法（プリプレスプルーフ）があ
り、広く用いられている。フォトポリマーの代表的な系
である光重合系の場合、写真法による中間フィルムをマ
スクとして露光する従来プロセス用として、後述するよ
うな多くの方法が実用に供されている。高画質のカラー
プルーフを得るためには、一般的には１５０線／インチ
以上の網点画像を再現させる必要があるが、この方法で
は、解像力は基本的に十分高い性能を有している。ま
た、従来の光重合系の開始剤の多くは近紫外域に感光す
るが、一方で、特開昭５４ー１５５２９２号公報に示さ
れるように、感光波長域を可視域まで広げる分光増感剤
が現在まで数多く開発されている。そのためアルゴンイ
オンレーザー、ヘリウムカドミウムレーザー等の可視光
波長のレーザーに対して高い記録感度を実現することは
比較的容易になりつつある。

【０００５】ここで、最近の印刷前工程（プリプレス分
野）における電子化システムの普及と、工程短縮化、フ
ィルム等の消耗品使用量低減の要求から、リスフィルム
のような中間材料を経由しないで、ディジタル画像信号
から直接カラープルーフを作成する材料と記録システム
に対する要求が高まっている。そのためディジタル信号
から高画質のプルーフを記録するために、ディジタル信
号で変調可能で、且つ記録光を細く絞り込むことが可能
なレーザー光を、記録ヘッドとして使用することが好ま
しい。そのため記録材料には、網点再現可能な高解像力
と共に、レーザー光に対する高い記録感度が必要とされ
る。しかし、本質的な問題として、ディジタル信号の直
接記録が可能で実用に供しうる品質の材料が未だ開発さ
れていない点が挙げられる。

【０００６】上述した光重合系は、解像力、レーザー記
録感度の点でもディジタル画像記録に対し、高い潜在的
な可能性を有しているものの、未だ実用に供するものは
得られていない。以下に、光重合系材料を用いた写真法
による多色画像記録の従来技術につき概観し、本発明の
目的に照らした時の問題点を示す。

【０００７】従来からの写真法によるカラー印刷の校正
方法としては、オーバーレイ法及びサープリント法があ
る。オーバーレイ法は、透明支持体上に各色の分解画像
が設けられた複数のカラープルーフィングシートを用意
し、これらのシートを重ね合わせることにより（得られ
たものをカラーテストシートという）校正を行なう方法
である。このオーバーレイ法は簡便で安価であり、その
都度２色または３色のみを重ねることにより連続検査に
使用できる等の利点を有するが、重ねられた合成樹脂シ
ートにより、カラーテストシートがやや暗くなり、また
入射光はいくつかのシートから反射し光沢を与え、その
ためにカラーテストシートから受ける印象が、印刷機に
よる印刷物に比べ非常に異なる欠点を有する。

【０００８】一方、サープリント法は単一の支持体に数
色の着色画像を重ね合わせるものであり、このためには
種々の着色層を一枚の不透明ベース上にもたらすか、ま
たは相当するトナーを順次不透明ベース上に設ける。こ
の重ね合わせ法は色濃度が合成樹脂ベースにより影響さ
れないという利点を有するとともに、印刷インキに使用
される顔料と同一、もしくは色相が近い顔料を色材とし
て使用することが容易であるという特有の長所もあり、
広く用いられるようになっている。

【０００９】この方法の一例として、仮支持体上に有機
重合体よりなる剥離層、色材層及び感光層が順次積層さ
れてなる感光性転写材料を像様露光したのち、これを湿
式現像することにより剥離層上に着色画像を形成し、次
いでこの着色画像を剥離層と共に、任意の支持体（永久
支持体）に接着剤を用いて転写する方法がすでに知られ
ている（特公昭４６ー１５３２６号、特公昭４９ー４４
１号）。この方法は、例えばカラープルーフとして、オ
ーバーレイタイプ、サープリントタイプなどの各種の操
作に使用できる長所を持っているが、寸度安定性に劣る
紙支持体の上で各色を順次転写するために、各色の位置
合わせ精度を維持することが難しく、また出来上がった
画像の機械的強度が弱い欠点を有している。

【００１０】上記の欠点を改良する方法として、永久支
持体上に画像を転写する前に、一旦仮の受像シート（受
像要素）に画像を転写する方法が本願出願人の出願にか
かる特開昭５９ー９７１４０号に記載されている。すな
わち、この方法では、支持体上に光重合性材料からなる
画像受容層を設けた仮の受像要素を用意し、各色の画像
を永久支持体上に転写する前に一旦仮の受像要素の上に
各色の画像を転写する。次いで永久支持体上に再転写
し、次いで更に全面露光を行なって、転写された光重合
性受像層を硬化させる工程が含まれる。この方法によれ
ば、各色画像の位置合わせ、転写を寸度安定性の高いポ
リエチレンテレフタレートのような支持体の上で行なう
ことができるため、位置合わせ精度、品質安定性共に向
上し、また硬度の大きな光硬化層により最終画像が保護
されるため、画像の機械的強度にも優れる長所も有す
る。

【００１１】しかしながら本方法は原理上、湿式現像法
という本質的な課題を有している。更にレ−ザー記録適
性の観点からすれば、可視から赤外域に分光増感する色
素増感剤を使用すれば、原理的には記録することは可能
であるが、感光層と色材層が同一、もしくは接してお
り、受像層に両者とも転写されるため、得られる画像の
色相は着色増感剤のため大きく変化し、実用に供し得な
い問題を抱えている。

【００１２】上記記載の方法に見られる湿式現像法の欠
点を解決した多色画像形成方法も従来多く提案され、そ
の一部が広く実用化されている。その例が米国特許第
３、０６０、０２４号、同第３、５８２、３２７号、同
第３、６２０、７２６号等により知られており、これら
の方法では支持体層と少なくとも一つの付加重合しうる
モノマーと光重合開始剤とを含む光重合可能層とからな
る、粘着性の光重合可能複製材料が画像状露光により硬
化され、その粘着性を失う。この潜像はついで適当な粉
末状トナー材料を付与することにより可視化される。こ
のトナーは未露光の粘着性の区域にだけ付着するが、露
光された非粘着性の画像区域からは付与後とり除くこと
ができる。この方式は現像液が不要な乾式現像法であ
り、その簡便性もあって色分解フィルムを用いた校正刷
りに広く用いられている。しかし、粉末状トナーを取り
扱うため作業周辺を汚しやすく、またトナー付与／除去
の仕方に個人差が出やすく、改善も強く望まれている。

【００１３】上記粘着性光重合性感光層を用いる方式を
改良するための方法として、トナーをフィルム化する方
法が例えば、特開昭６３−４１８４７号に示されてい
る。この方法では上記方法と同様に、未露光状態で粘着
性を示し、露光／硬化により粘着性を失う感光層が光重
合性モノマーと光開始剤からなり、該感光層を支持体と
一緒に、紙などのレシーバーベースに積層した形で使用
する。画像状露光、感光層支持体の剥離により露出され
た潜像は、別の支持体上に設けられたフィルム状のトナ
ーと接触され、加熱及び／または加圧されることにより
トナーが転写され、現像される。上記の公報は、トナー
層の結合剤として互いに相溶しないポリマーを混合する
ことにより、得られる画質の向上を図っている。この方
法は、前述した粉末トナーを用いる方式の欠点を改良す
るもので、印刷物近似性で優れる（印刷本紙上での顔料
画像形成）と共に乾式現像可能であり、また品質安定性
が改良されるため、従来の方式に比較して著しく好まし
い方法と言える。

【００１４】しかしながら、これらフィルム化したトナ
ーを用いる方法にも尚、解決すべき課題がある。先ず第
一に、寸法安定性の劣る紙支持体上で、感光層の画像露
光の位置合わせを繰り返すため、各色相画像の位置ずれ
が生じやすい。また最終画像は機械的強度が小さく、そ
のため耐スリ傷性、耐接着性等をもたせようとすると、
最終画像の上に保護層積層等の煩雑な工程を付加させる
必要があった。

【００１５】更に、本発明の目的であるディジタル画像
信号から、中間フィルムを経由しないでダイレクトに高
画質のカラープルーフを得ようとする場合には、本方式
には基本的な制約が生じる。前記の特開昭６３ー４１８
４７号、及び特開平２ー１７６７５３号公報に記載の方
法を用いて、単にレーザー記録するだけならば、上記の
特開昭５４ー１５５２９２号公報等に記載の光開始剤と
アルゴンレーザー等の可視レーザーを組み合わせること
により実現できる。しかしながら可視域以長の開始剤
は、可視域に強い吸収があるため、これらの開始剤を含
有する光重合性感光層も着色を避けられない。その結
果、これらの公報に示されている方法に準じてレーザー
記録、画像形成を実施しようとすると、画像と開始剤に
よる着色が混色すると共に、本来無色であるべき部分が
強く着色し、実用に供することは困難である。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、乾式
で高画質且つ、品質安定性に優れた多色画像を記録する
ための画像形成方法、特にディジタル画像信号で変調さ
れたレーザー光により、印刷物近似性の高いカラープル
ーフをダイレクトに形成する方法を提供することにあ
る。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下の
方法により達成された。

【００１８】

【００１９】活性光線に対し非露光時に粘着性を示し、
露光後に非粘着性を示す感光層を支持体上に有する感光
要素と、色相（ａ）を有する色材と結合材とを含有する
トナー層（ａ’）を支持体上に有するトナー要素と、色
相（ａ）と異なる色相（ｂ）を有する色材と結合材とを
含有するトナー層（ｂ’）を支持体上に有するトナー要
素とを用いて、Ａ）前記感光層に画像状に活性光線を露光し潜像を形成
する段階、Ｂ）前記画像状に潜像が形成された感光層を、トナー層
（ａ’）に面−対−面の関係で接触させる段階、Ｃ）前記トナー要素と前記感光要素とを相互に引き離し
て、感光層の非露光部に対応するトナー層の部分を感光
層に転写し、感光層の露光部に対応するトナー層の部分
をトナー層用支持体上に残留させる段階、Ｄ）トナー層と接着性を有する表面を持つ受像層を支持
体上に有する受像要素の接着性面と、感光層の露光部に
対応してトナー層が残留した前記トナー要素のトナー層
面とを面−対−面の関係で接触させる段階、Ｅ）前記受像要素とトナー要素とを相互に引き離して、
トナー層を受像要素に転写する段階、Ｆ）トナー層（ｂ’）を有するトナー要素を用いて上記
の段階Ａ）〜Ｃ）を行う段階、Ｇ）すでにトナー層（ａ’）が転写されている受像要素
の転写トナー層側表面と、前記段階Ｆ）により作成され
たトナー層（ｂ’）が画像状に残留したトナー要素のト
ナー層側表面とを面−対−面の関係で接触させ、ついで
該受像要素と該トナー要素とを相互に引き離して、トナ
ー層（ｂ’）を該受像要素上に転写する段階、を含む多
色画像形成方法において、前記Ｆ）段階で形成されたト
ナー層（ｂ’）とそのトナー層用支持体との接着力Ｆ１
ｂが、トナー層（ａ’）とトナー層（ｂ’）との間の接着
力：Ｆ２ａｂ、トナー層（ａ’）と受像要素との接着力：Ｆ３ａ、トナー層（ｂ’）と受像要素との接着力：Ｆ３ｂ、トナー層（ａ’）の凝集力：Ｆ４ａ、トナー層（ｂ’）の凝集力：Ｆ４ｂのいずれよりも小さいことを特徴とする多色画像形成方
法。

【００２０】以下に、本発明になる多色画像形成方法
の好ましい態様を列記する。

【００２１】（１）上記Ｇ）の段階の後に、Ｇ）までの
段階により受像要素上に形成された多色トナー画像表面
を、加熱及び／または加圧しながら最終画像支持体と面
ー対ー面で接触させ、次いで該受像要素と最終画像支持
体を相互に引き離すことにより、受像要素上の多色トナ
ー層を最終画像支持体上に同時に転写する段階を含む多
色画像形成方法。

【００２２】（２）活性光線露光を、レーザー光を感光
層上に集光、走査させることにより行なう上記多色画像
形成方法。

【００２３】（３）上記レーザー光が、アルゴンイオン
レーザー、ヘリウムネオンレーザー、ヘリウムカドミウ
ムレーザー、色素レーザー、半導体レーザー、ＹＡＧレ
ーザー、エキシマーレーザーからの出射レーザー光、ま
たはこれらの出射光を二次高調波素子により半分の波長
に変換した光である上記多色画像形成方法。

【００２４】（４）トナー層が色材、結合材以外に、少
なくとも可塑剤を含有するトナー要素を用いる上記多色
画像形成方法。

【００２５】（５）トナー要素の結合材が分子量１万以
上の有機ポリマーである上記多色画像形成方法。

【００２６】（６）トナー要素の結合材として、ガラス
転移温度が室温以上の有機ポリマーを用いる上記多色画
像形成方法。

【００２７】（７）トナー要素の可塑剤が燐酸エステル
類、アクリル酸エステル類、ポリオールエステル類、エ
ポキシ化合物から選ばれた一種、もしくは二種以上の可
塑剤からなる上記多色画像形成方法。

【００２８】（８）トナー層中における可塑剤の量が、
該トナー層を形成する色剤、結合材の総量に対し、２〜
１００重量％である上記多色画像形成方法。

【００２９】（９）感光層が光重合性モノマーおよび／
またはオリゴマー、バイダーポリマー、光重合開始剤を
少なくとも含有する上記多色画像形成方法。

【００３０】（１０）活性光線による画像状露光を行な
う際、感光層支持体とは反対側の感光層表面にカバーフ
ィルムが積層されており、画像状露光後、トナー層と面
ー対ー面の関係で接触させるに先立ち、該カバーフィル
ムを感光層から剥離する上記多色画像形成方法。

【００３１】（１１）活性光線露光された感光層を、ト
ナー層に面ー対ー面の関係で接触させる際、該感光層を
加熱及び／または加圧する上記多色画像形成方法。

【００３２】（１２）上記（１１）の加熱及び／または
加圧の条件が、少なくとも二種の異なった色相のトナー
層につき同一になるように設定された条件下で行なわせ
る上記多色画像形成方法。

【００３３】（１３）活性光線露光による画像状パター
ンに対応してトナー層支持体上に残留したトナー層を、
受像要素に面ー対ー面で接触させる際、該トナー層及び
／または該受像要素を、加熱及び／又は加圧する上記多
色画像形成方法。

【００３４】（１４）上記（１３）の加熱及び／または
加圧の条件が、少なくとも二種の異なった色相のトナー
層につき同一になるように設定された条件下で行なう上
記多色画像形成方法。

【００３５】（１５）トナー層用支持体に画像状に残留
したトナー層を受像するための受像要素が、少なくとも
受像要素支持体およびその上に設けられた受像層からな
る上記多色画像形成方法。

【００３６】（１６）受像層が、少なくとも皮膜形成性
ポリマーを含む上記多色画像形成方法。

【００３７】（１７）受像要素支持体がポリエチレンテ
レフタレートである上記多色画像形成方法。

【００３８】（１８）受像層が、皮膜形成性ポリマー以
外に可塑剤を有する上記多色画像形成方法。

【００３９】（１９）受像層に含まれる可塑剤の少なく
とも一部が光重合性モノマー及び／またはオリゴマーで
ある上記多色画像形成方法。

【００４０】（２０）受像層に、光重合開始剤を含有す
る上記多色画像形成方法。

【００４１】（２１）受像要素が、可視光波長域の光に
対し実質的に吸収を持たない上記多色画像形成方法。

【００４２】（２２）受像層上に形成された多色画像を
最終支持体に転写する際に、受像支持体上の受像層の少
なくとも一部を、トナー層と同時に最終支持体側表面に
転写する上記多色画像形成方法。

【００４３】（２３）多色画像が形成された受像要素と
最終画像支持体を面ー対ー面で接触させ、次いで受像要
素と最終画像支持体を引き離すに際し、その引き離し前
後において、または引き離しながら、少なくとも紫外線
を有する光を全面照射する、上記多色画像形成方法。

【００４４】（２４）最終画像支持体が紙である上記多
色画像形成方法。

【００４５】（２５）レーザー光で記録するに際し、感
光層（もしくはカバーフィルム）側から見たとき、原稿
画像に対し逆像の関係で、レーザー光を走査及び信号変
調させ、潜像を形成する上記多色画像形成方法。

【００４６】ここで、図面を参照して本発明を詳細に説
明する。前記したカラープルーフプロセスにおいては、
一般的に４種の色相、即ちイエロー、マゼンタ、シア
ン、及びブラックの色を有する画像を形成する。この画
像を相互に重ね合わせることにより、フルカラーシミュ
レーション用画像が得られる。本発明で使用する、画像
状露光のための感光要素と、着色画像を形成するトナー
要素は例えば以下の工程により作成される。

【００４７】図１は本発明で使用する感光要素の一例の
断面を模式的に示す断面図である。図１において、感光
要素１１は、支持体１２の上に感光層１３が設けられて
構成されている。支持体１２はフィルム状もしくは板状
のものであれば特に限定されず、どのような物質から作
ったものであってもよい。支持体１２の材料としては、
一般的には例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
カーボネート、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、ポリスチレン、スチレンーアクリロニト
リル共重合体などの高分子化合物を挙げることができ、
特に、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートが、機械的
強度、熱に対する寸法安定性の点で好ましい。また支持
体１２の厚さは、フィルム状の場合一般的には１０〜４
００μｍ、特に２５〜２００μｍであることが好まし
い。用途によっては、支持体１２としてガラス、金属板
等も使用することが可能である。また支持体１２、もし
くは後述するカバーシートのいずれかはフィルム状であ
る必要があり、活性光線に対して透明であることが好ま
しい。

【００４８】支持体１２の表面には、感光層との密着性
をあげるために中間層の積層もしくは物理適な表面処理
がなされていてもよい。中間層としては被膜性のあるポ
リマー材料から、支持体と感光層両者の間の密着性、感
光層を塗布する際の溶剤に対する溶解性を考慮して適宜
選択される。その厚みには特に制限は無いが、通常は
０．０１μｍから２μｍが好ましい。密着性をあげる手
段としては、支持体表面のグロー放電処理、コロナ放電
処理などの物理的処理も、特に好ましい。

【００４９】感光層１３は、活性光線に対し未露光状態
で粘着性を示し、露光状態で非粘着状態を示すものであ
れば種々の材料を使用しうる。そのような材料の例とし
て、桂皮酸ビニル、感光性アジド化合物などの感光性化
合物を、ポリマーにブレンドした系等が使用し得るが、
光感度等の点で最も好適な系は光重合系である。本発明
で使用する好適な光重合性感光層は、ｉ）付加重合によって光重合体を形成しうる多官能ビニ
ルまたはビニリデン化合物の少なくとも一種、ｉｉ）有機重合体結合材（ポリマーバインダー）、ｉｉｉ）活性光線によって活性化される光重合開始剤、
を含有し、必要に応じて熱重合禁止剤、界面活性剤等の
添加剤を含有する。

【００５０】本発明に使用出来る適当なビニルまたはビ
ニリデン化合物は、例えばポリオールの不飽和エステ
ル、特にアクリル酸又はメタクリル酸のエステル、例え
ばエチレングリコールジアクリレート、グリセリントリ
アクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、
１、３ープロパンジオールジメタクリレート、ポリエチ
レングリコールジメタクリレート、１、２、４ーブタン
トリオールトリメタクリレート、トリメチロールエタン
トリアクリレート、ペンタエリトリットジメタクリレー
ト、ペンタエリトリットトリメタクリレート、ペンタエ
リトリットテトラメタクリレート、ペンタエリトリット
ジアクリレート、ペンタエリトリットトリアクリレー
ト、ペンタエリトリットテトラアクリレート、ジペンタ
エリトリットーポリアクリレート、１、３ープロパンジ
オールージアクリレート、１、５ーペンタンジオールー
ジメタクリレート、２００〜４００の分子量を有するポ
リエチレングリコールのビスアクリレート及びビスーメ
タクリレート及び類似の化合物、不飽和アミド、特にそ
のアルキレン鎖が炭素原子によって開かれていてもよい
α，ωージアミンを有するアクリル酸及びメタクリル酸
の不飽和アミド及びエチレンビスーメタクリルアミドで
ある。更に、例えば多価アルコールと多価の有機酸のエ
ステルと、アクリル酸またはメタクリル酸との縮合によ
るポリエステルアクリレートも使用しうるが、これらに
限定されるものではない。

【００５１】本発明の感光層は少なくとも一種の結合材
を含む。この結合材は感光層の硬さを決めるのみなら
ず、粘着性をも決める大きな要因の一つである。本発明
の感光層に適した結合材は、熱可塑性樹脂またはその混
合物であり、その例としてはアクリル酸、メタクリル
酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等のよ
うなアクリル系モノマーの単独重合体又は共重合体、メ
チルセルロース、エチルセルロース、セルロースアセテ
ートのようなセルロース系ポリマー、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、ポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリビニー
ルアルコール等のようなビニル系ポリマー及びそれらの
共重合体、ポリエステル、ポリアミドのような縮合系ポ
リマー、塩素化ゴム、ブタジエンースチレン共重合体の
ようなゴム系ポリマー、塩素化ポリエチレン、塩素化ポ
リプロピレンなどのポリオレフィン系ポリマーなどが挙
げられる。これらの中で、各種アクリル系モノマーの共
重合体は、広い範囲で軟化点等の熱的性質を制御するこ
とが容易であり、また光重合性モノマーとの相溶性が良
好であり好ましい。これらのポリマーは、１０、０００
〜２、０００、０００の平均分子量を有する。ここで、
光重合性モノマーと有機重合体結合材の混合比は、使用
されるモノマー化合物と結合材の組み合わせによって適
性比は異なるが、一般的にはモノマー：結合材比が０．
１：１．０〜２．０：１．０（重量比）が好ましい。

【００５２】光重合性感光層に使用する光開始剤として
は可視域より長波に吸収、活性を有しレーザーに対し高
い感光性を有する光開始剤を使用することが特に好まし
い。このような開始剤としてはラジカル発生剤と分光増
感剤としての各種色素を組み合わせた系が数多く知られ
ている。例えばラジカル発生剤としてイミダゾール二量
体を用い、色素としてアクリジン色素（特開昭５４ー１
５５２９２号）、トリアジン系色素（ＴＡＧＡＰｒｏ
ｃｅｅｄｉｎｇｓ，１９８５，ｐ２３２）、ラジカル発
生剤としてＮーフェニルグリシンを用い、色素としてケ
トクマリン系（ＰｏｌｙｍｅｒＥｎｇ．Ｓｃｉ．，
２３，１０２２（１９８３））、ラジカル発生剤とし
てヨードニウム塩を用い各種色素を組み合わせた系（特
開昭６０ー７６７４０、同６０ー７８４４３、同６０ー
８８００５号等）、ラジカル開始剤としてトリアジン系
化合物、色素として芳香族ケトン誘導体（日本化学会
誌、１９８４、ｐ．１９２）等が知られている。またシ
アニン、ローダミン、サフラニン等の色素のアルキル硼
酸塩も有効な可視光開始剤として知られている（特開昭
６２ー１４３０４４、同６２ー１５０２４２号）。本発
明ではこれら公知の光開始剤系を用いることが出来る。

【００５３】本発明では、近紫外部に吸収、活性を有す
る開始剤も用途、目的に応じて単独に、もしくは上記開
始剤と併用して使用可能である。近紫外部に吸収、活性
を有する開始剤としては、ベンゾフェノン、ミヒラーケ
トン［４，４’−ビスー（ジメチルアミノ）ベンゾフェ
ノン］，４，４’−ビスー（ジメエルアミノ）ベンゾフ
ェノン、４ーメトキシー４’ージメチルアミノベンゾフ
ェノン、２ーエチルアントラキノン、フェノントラキノ
ン、及びその他の芳香族ケトンのような芳香族ケトン
類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイ
ンエチルエーテル、ベンゾインフェチルエーテルのよう
なベンゾインエーテル類、メチルベンゾイン、エチルベ
ンゾイン及びその他のベンゾイン類、並びに２ー（Ｏー
クロロフェニル）ー４、５ージフェニルイミダゾール二
量体、２ー（Ｏークロロフェニル）ー４、５ー（ｍーメ
トキシフェニル）イミダゾール二量体、２ー（Ｏーフル
オロフェニル）ー４、５ージフェニルイミダゾール二量
体、２ー（Ｏーメトキシフェニル）ー４、５ージフェニ
ルイミダゾール二量体、２ー（ｐーメトキシフェニル）
ー４、５ジフェニルイミダゾール二量体、２，４ージ
（ｐーメトキシフェニル）ー４、５ジフェニルイミダゾ
ール二量体、２ー（ｐーメチルメルカプトフェニル）ー
４、５ジフェニルイミダゾール二量体、及び米国特許第
３、４７６、１８５号、英国特許第１、０４７、５６９
号及び米国特許第３、７８４、５５７号の各明細書の同
様の二量体のような２、４、５ートリアクリールイミダ
ゾール二量体等が用いられる。光開始剤の添加量として
は、光重合性モノマー化合物に対して０．０１〜３０重
量％が好ましい。

【００５４】感光層中には熱重合禁止剤を添加すること
が出来る。この例としては、ｐーメトキシフェノール、
ハイドロキノン、アルキル又はアリール置換ハイドロキ
ノン、ターシャルブチルカテコール、ピロガロール、ナ
フチルアミン、βーナフトール、フェノチアジン、ピリ
ジン、ニトロベンゼン、φートルチノン、アリールフォ
スファイト等があるがこれらに限定されるものではな
い。更に、感光層中には、画像状活性光線露光の際に、
光発色し目視可能な画像を形成する焼き出し剤を添加す
ることも可能であり、その材料としては、公知のものか
ら選択して使用される。感光層に添加することが出来る
他の成分としては可塑剤、残留溶媒、界面活性剤、不活
性充填剤等がある。感光層の膜厚は約０．１μｍ〜１０
０μｍ、好ましくは約１μｍ〜５０μｍの範囲内にあ
る。

【００５５】図１には示されていないが、感光層１３に
は、支持体１２と反対側の面に、記録前の感光層を保護
すると共に露光の際に空気中の酸素による重合抑制効果
を小さくするために、カバーフィルムを設けることが好
ましい。この目的のためのカバーフィルムの材料は一般
的には例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカー
ボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、スチレンー
アクリロニトリル共重合体などの高分子化合物を挙げる
ことができ、特に、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リエチレンテレフテレートが好ましい。カバーフィルム
の厚さは一般的には５〜４００μｍ、特に１０〜２００
μｍであることが好ましい。カバーフィルムの感光層と
接する表面には、感光層との密着性を下げるためにシリ
コーン樹脂等による離型層を設けてもよい。その厚みに
は特に制限は無いが、通常は０．０１μｍから２μｍが
好ましい。

【００５６】図２は、本発明で使用するトナー要素の一
例の断面を模式的に示す断面図である。図２において、
トナー要素２１は、支持体２２の上にトナー層２３が設
けられて構成されている。支持体２２は、フィルム状で
あれば特に限定されず、どのような物質から作ったもの
であってもよい。支持体２２の材料としては、一般的に
は例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
ート、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリスチレン、スチレンーアクリロニトリル共重
合体などの高分子化合物を挙げることができ、特に、二
軸延伸ポリエチレンテレフタレートが、機械的強度、熱
に対する寸法安定性の点で好ましい。また支持体２２の
厚さは、一般的には５〜４００μｍ、特に１０〜１００
μｍであることが好ましい。

【００５７】図２には示されていないが、支持体２２の
表面には必要に応じて、トナー層との密着性を下げる、
もしくは上げる目的で中間層の積層もしくは物理適な表
面処理がなされていてもよい。中間層としては、トナー
層との密着性、トナー層を塗布する際の溶剤に対する溶
解性を考慮して、被膜性のある材料から適宜選択され
る。トナー層との密着性を下げるためには、ポリ（ジメ
チルシロキサン）等のシリコン樹脂、ゼラチン、ポリビ
ニルアルコールなどの水溶性ポリマーなどが用いられ
る。その厚みには特に制限は無いが、通常は０．０１μ
ｍから５μｍが好ましい。密着性を上げる手段として
は、支持体表面のグロー放電処理、コロナ放電処理など
の物理的処理も特に好ましい。

【００５８】トナー層は一般に、溶媒中に溶解及び／又
は分散されたトナー材料組成物を支持体表面に塗布、乾
燥して得られる。代表的なトナー層は少なくとも一種の
色材と結合材とを含む。

【００５９】色材としては、顔料または染料が使用され
る。顔料は一般に有機顔料と無機顔料に大別され、前者
は塗膜の透明性、後者は一般に隠蔽性に優れる特性を有
する。印刷色校正用に使用する場合には、印刷インキに
使用されるイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックと一
致もしくは近い色調の有機顔料が好適に使用される。こ
の他金属粉、蛍光顔料等もその目的に応じて用いられ
る。好適に使用される顔料としては、アゾ系、フタロシ
アニン系、アントラキノン系などのスレン系、ジオキサ
ジン系、キナクリドン系、イソインドリノン系等が挙げ
られる。

【００６０】顔料は代表的には有機溶媒、もしくは水系
分散媒の中に有機結合材と共に分散される。この顔料は
対応する画像の色と画質を再現する程度までに粉砕され
る。一般的に平均粒径１ミクロン以下が好ましい。

【００６１】次の例はこの技術分野で公知の多くの顔料
及び染料の内の若干例である（Ｃ．Ｉ．はカラーインデ
ックスを意味する）。ビクトリアピュアブルー（Ｃ．Ｉ．４２５９３）オーラミンＯ（Ｃ．Ｉ．４１０００）カチロンブリリアントフラビン（Ｃ．Ｉ．ベーシック１
３）ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）ローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）サフラニンＯＫ７０：１００（Ｃ．Ｉ．５０２４０）エリオグラウシンＸ（Ｃ．Ｉ．４２０８０）ファーストブラックＨＢ（Ｃ．Ｉ．２６１５０）Ｎｏ．１２０１リオノールイエロー（Ｃ．Ｉ．２１０９
０）リオノールイエローＧＲＯ（Ｃ．Ｉ．２１０９０）シムラーファーストイエロー８ＧＦ（Ｃ．Ｉ．２１１０
５）ベンジジンイエロー４Ｔー５６４Ｄ（Ｃ．Ｉ．２１０９
５）シムラファーストレッド４０１５（Ｃ．Ｉ．１２３５
５）リオノールレッド７Ｂ４４０１（Ｃ．Ｉ．１５８５０）ファーストゲンブルーーＴＧＲーＬ（Ｃ．Ｉ．７４１６
０）リオノールブルーＳＭ（Ｃ．Ｉ．２６１５０）三菱カーボンブラックＭＡ−１００三菱カーボンブラック＃４０

【００６２】これらの顔料以外に、チバガイギー（株）
等から製造、販売されているポリマーキャリヤー中に微
粒子顔料を分散させた加工顔料、例えばミクロリスイエ
ロー４ＧＡ、ミクロリスイエロー２Ｒ−Ａ（Ｃ．Ｉ．２
１１０８）、ミクロリスイエローＭＸ−Ａ（Ｃ．Ｉ．２
１１００）、ミクロリスブルー４Ｇ−Ａ（Ｃ．Ｉ．７４
１６０）、ミクロリスレッド３Ｒ−Ａ、ミクロリスレッ
ド２Ｃ−Ａ、ミクロリスレッド２ＢーＡ、ミクロリスブ
ラックＣ−Ａ等も使用される。

【００６３】トナー層は、その被膜性と脆さを制御する
ために少なくとも一種の結合材を含む。また結合材は上
記塗膜のレオロジカルな性質を制御すると共に、分散系
の顔料を安定させるためにも使用される。代表的には顔
料と結合材または結合材の一部が、所望の粒径と色が得
られるまでミルの中で粉砕される。粉砕されたペースト
を溶媒または溶媒混合物によって希釈して、所望の粘度
の分散物を得る。

【００６４】感光層の画像状露光部、及び未露光部に対
応してトナー層を選択的に転写し、高画質を得るため
に、本発明に用いるトナー層塗膜のせん断破壊力及び伸
びは共に小さいことが好ましい。そのためにトナー層に
適した結合材は、少なくともトナー現像温度において脆
性であることが好ましい。この観点から、結合材として
は、ガラス転移温度Ｔｇを有するポリマーの場合には、
Ｔｇが少なくとも室温以上であることが好ましい。さら
に結合材ポリマーの分子量が小さいと、トナー層を加
圧、加熱下、記録済みの感光層にラミネートする際に、
結合材が軟化、もしくは融解を起こし易く、本来接着し
て欲しくない露光部感光層との粘着性が増大し、解像力
低下を招きやすい。そのため結合材ポリマーとしては、
分子量が一万以上であることが好ましい。この層に適し
た結合材は熱可塑性樹脂またはその混合物であり、混合
物の場合、二種以上の樹脂が相溶状態にあっても、非相
溶状態のいずれであってもよい。具体的に好ましいポリ
マーの例は、メチルセルロース、エチルセルロース、三
酢酸セルロースのようなセルロース誘導体、アクリル
酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル等のようなアクリル系モノマーの単独重合体又
は共重合体、スチレン／無水マレイン酸樹脂とそのハー
フエステル等がある。好ましい実施態様において顔料と
結合材の混合比は、顔料と結合材の組み合わせによって
異なるが、一般的には顔料：結合材比が１００：２０〜
１００：３００（重量比）が好ましい。

【００６５】このようにして形成されたトナー層は、顔
料および結合材ともに脆く、一色のみの高画質を得る上
では好ましいが、トナー層同士を接着させて多色化させ
ることは困難である。トナー層の結合材が加圧、加熱に
より軟化するポリマーを使用すれば、トナー層同士の接
着力が高まると考えられるが、上記したように画質低下
を招き易く好ましくない。そこでトナー層への添加剤を
各種探索したところ、画質、多色化の両者を満たすもの
として、可塑剤添加が好ましいことが判明した。本発明
における可塑剤の作用機構については未だ不明である
が、顔料とポリマーとの複合系に於て、露光部感光層と
の接着性、及びトナー層のせん断破壊力を著しく増大さ
せることなく、トナー層同士の接着性を強くしているた
めと推定している。更に、実施例で述べるように、可塑
剤はトナー層とその支持体との接着性を下げる効果も有
しており、トナー要素から受像層への転写を大きく加速
している点も、重要と考えられる。

【００６６】即ち、可塑剤は、異なった色相のトナー層
同士の接着力を向上させ、受像要素への転写を促進する
ために添加される。使用される材料は、色材、結合材と
の組み合わせにより適宜選択される。低分子可塑剤の例
としては、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）、フタル酸ジー
ｎーオクチル（ＤｎＯＰ）、フタル酸ジ（２ーエチルヘ
キシル）（ＤＯＰ）、フタル酸ジノニル（ＤＮＰ）、フ
タル酸ジラウリル（ＤＬＰ）、フタル酸ブチルラウリル
（ＢＬＰ）、フタル酸ブチルベンジル（ＢＢＰ）等のフ
タル酸エステル類、アジピン酸ジ（２ーエチルヘキシ
ル）（ＤＯＡ），セバシン酸ジ（２ーエチルヘキシル）
（ＤＯＳ）等の脂肪族二塩基酸エステル、リン酸トリク
レジル（ＴＣＰ），リン酸トリ（２ーエチルヘキシル）
（ＴＯＦ）等のリン酸トリエステル類、ポリエチレング
リコールエステル等のポリオールエステル類、エポキシ
脂肪酸エステルのようなエポキシ化合物等が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。上記の一般的な
可塑剤の他に、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、１、２、４ーブタントリオールトリメタクリレー
ト、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエ
リトリットトリアクリレート、ペンタエリトリットテト
ラアクリレート、ジペンタエリトリットーポリアクリレ
ートのようなアクリル酸エステル類も、結合材の種類に
よって好適に使用される。これらの可塑剤は単独で、ま
た二種以上を混合して使用してもよい。またこれらの可
塑剤に、ポリ塩化パラフィンのような二次可塑剤（補助
可塑剤）を配合して使用してもよい。添加される可塑剤
の量は、顔料および結合材との組み合わせによって異な
るが、一般的には（顔料と結合材の総量）：可塑剤の重
量比が１００：１〜１００：２００、好ましくは１０
０：２〜１００：１００である。

【００６７】上に記載した成分に加えて、トナー層は界
面活性剤、増粘剤、分散安定剤、接着促進剤、その他の
添加剤を含むこともできる。トナー層の乾燥膜厚は、目
的とする用途によるが、一般的に１０μｍを越えること
はない。好ましくは０．１μｍ〜４μｍである。

【００６８】図２には示されていないが、本発明のトナ
ー層の表面には、取り扱い時の傷防止、保存時の膜面同
士の接着などをふせぐために、必要に応じてカバーフィ
ルムが設けられていてもよい。これらの目的のためのカ
バーフィルムの材料は一般的には例えば、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリスチレン、スチレンーアクリロニトリル共重合体な
どの高分子化合物を挙げることができ、特に、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフテレートが
好ましい。カバーフィルムの厚さは一般的には５〜４０
０μｍ、特に１０〜１００μｍであることが好ましい。
これらのカバーフィルムのトナー層と接触する面には、
カバーフィルムの接着性を制御するために、感光層のカ
バーフィルムの表面処理と同じような処理がなされても
よい。

【００６９】図３は本発明で使用する受像要素の一例の
断面を模式的に示す断面図である。図３において、受像
要素３１は、支持体３２の上に受像層３３が設けられて
構成されている。支持体３２はフィルム状もしくは板状
のものであれば特に限定されず、どのような物質から作
ったものであってもよい。支持体３２の材料としては、
一般的には例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
カーボネート、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、ポリスチレン、スチレンーアクリロニト
リル共重合体などの高分子化合物を挙げることができ、
特に、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートが、水、熱
に対する寸法安定性の点で好ましい。また支持体３２の
厚さは、フィルム状の場合一般的には１０〜４００μ
ｍ、特に２５〜２００μｍであることが好ましい。ま
た、用途によっては、支持体３２としてガラス、金属板
等も使用することは可能である。

【００７０】図３には図示されていないが、支持体３２
の表面には、受像層３３との密着性をあげるために中間
層の積層もしくは物理適な表面処理がなされていてもよ
い。中間層としては被膜性のあるポリマー材料から、支
持体及び受像層両者との密着性等をを考慮して適宜選択
される。その厚みには特に制限は無いが、通常は０．０
１μｍから２μｍが好ましい。密着性をあげる手段とし
て、支持体表面のグロー放電処理、コロナ放電処理など
の物理的処理も、特に好ましい。

【００７１】受像層３３としては、トナー層を受容する
ために、ビカー（Ｖｉｃａｔ）法による軟化温度が約８
０℃より低いポリマー層が好ましい。更に必要に応じて
印刷本紙に転写するため、適度のレリース性を得るため
には、特開昭５９ー９７１４０号公報に記載されている
光重合性材料からなることが好ましい。本発明に好適な
光重合性画像受像層はｉｖ）付加重合によって光重合体を形成しうる多官能ビ
ニル又はビニリデン化合物の少なくとも一種、ｖ）有機重合体結合材、ｖｉ）光重合開始剤、及び必要に応じて熱重合禁止剤等
の添加剤、を含有する。本発明に使用しうる適当なビニ
ル又はビニリデン化合物（ｉｖ）の例には、本発明の感
光層１３に使用される光重合性モノマーと同様の化合物
が挙げられる。有機重合体結合材（バインダー）（ｖ）
の例として、同様に感光層１３の結合材に使用されるポ
リマーが挙げられる。

【００７２】光重合開始剤としては、近紫外部に吸収、
活性を有し、可視部に吸収が無い、もしくは小さな化合
物である必要がある。このような例としてベンゾフェノ
ン、ミヒラーケトン［４，４’−ビスー（ジメチルアミ
ノ）ベンゾフェノン］，４，４’−ビスー（ジメエルア
ミノ）ベンゾフェノン、４ーメトキシー４’ージメチル
アミノベンゾフェノン、２ーエチルアントラキノン、フ
ェノントラキノン、及びその他の芳香族ケトンのような
芳香族ケトン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテ
ル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインフェチルエ
ーテルのようなベンゾインエーテル類、メチルベンゾイ
ン、エチルベンゾイン及びその他のベンゾイン類、並び
に２ー（Ｏークロロフェニル）ー４、５ージフェニルイ
ミダゾール二量体、２ー（Ｏークロロフェニル）ー４、
５ー（ｍーメトキシフェニル）イミダゾール二量体等、
本発明の感光層３の光開始剤の項で例示した、近紫外部
に活性を有する光開始剤が挙げられる。ここで、光重合
性モノマーと、有機重合体結合材の混合比は使用される
モノマー化合物と結合材の組み合わせによって適正比は
異なるが、一般的にはモノマー：結合材比が０．１：
１．０〜２．０：１．０（重量比）が好ましい。光開始
剤の添加量はモノマー化合物に対して０．０１〜２０重
量％が好ましい。

【００７３】受像層の膜厚は、画像形成後の４色の色像
を受容するために変形される必要があるが、そのための
十分な厚さが最低あれば良く、光重合性物質の適正な塗
布量は、色像の膜厚によって異なるが、２ｇ／ｍ²〜５
０ｇ／ｍ²が好適である。

【００７４】図３には記載されていないが、本発明の受
像層３３は必要に応じて、二層構成であっても良い。特
に、印刷本紙等の永久支持体に画像を転写する際、二層
のうち上層を画像と共に転写し、下層（支持体側）を受
像要素に残留させる方法が特開昭６１ー１８９５３５
号、特開平２ー２４４１４６、同２ー２４４１４７号、
同２ー２４４１４８号公報に詳細に記載されている。こ
れらの公報に記載されている方法は、印刷物との近似
性、その他の点から好ましく、本発明の受像要素として
好適に使用される。

【００７５】レーザー記録により、サープリント法で色
校正を行なうためのプロセスを以下、順を追って説明す
る。１）色分解画像信号で変調されたレーザー光を、感光層
上で適当なビーム径に集光し走査する。レーザー光は支
持体側、カバーフィルム側いずれの方向からも入射する
ことができる。レーザー光を走査させるためには、一般
的には回転ドラム上で感光要素を高速で回転させつつ、
その走査方向と直交する方向に同期を取りつつレーザー
ビームを移動（副走査）させる方法（ドラム走査方式）
と、平面ステージ上の感光要素にレーザービームを高速
で走査しつつ、直交方向に感光要素を移動（副走査）さ
せる方法（平面走査方式）等がある。本発明では、これ
らいずれの方式、もしくはこれらの変形方式を用いるこ
とが出来る。

【００７６】２）レーザー記録された感光層に、色分解
画像に対応する色相のトナー層が接するように重ね合わ
せ、ラミネーターを通過させる。通過時の加圧、必要に
よっては加熱により、画像状露光パターンに対応して、
トナー層が未露光の感光層に転写、現像される。

【００７７】３）順次、第２、第３、及び場合によって
は第４の色相の分解画像が、各々別の感光要素にレーザ
ー記録され、対応する色相のトナー要素を用いて転写、
現像される。この時、第１から第４の色相の分解画像を
現像する条件は、作業上の誤りを少なくし、処理効率を
上げる点から、同一となるように設定されていることが
好ましい。

【００７８】４）上記操作により得られた第１色目のト
ナー要素上の画像を、受像要素の受像層と接するように
重ね合わせ、加熱、加圧下でラミネーターを通過させ
る。通過時の加熱、加圧により分解画像は受像層と強く
接着し、転写される。

【００７９】５）順次、第２、第３及び場合によっては
第４の分解画像が第１色目の画像に整合され、同様の方
法で転写される。第２の分解画像のトナー層は、ラミネ
ーター通過時の加熱、加圧により受像層と直接に、もし
くは第１の分解画像のトナー層と強く接着し、転写され
る。第３の分解画像は同様に、受像層、第１のトナー
層、第２のトナー層のいずれかと接着し、受像要素に転
写される。この時、第１から第４の色相の分解画像を受
像要素に転写する条件は、各色相につき同一となるよう
に設定されていることが、作業上の誤りを少なくし、処
理効率を上げる点から好ましい。

【００８０】図４は第１のトナー画像が転写された後
に、第２の分解画像を受像要素に転写する様子を示す。
４１は受像要素の支持体、４２は受像層、４３はトナー
要素の支持体、４４は第１の分解画像（色相ａ）、４５
は第２の分解画像（色相ｂ）を示す。またＦ１ｂは、第
２の分解画像（色相ｂのトナー層）と支持体４３との接
着力、Ｆ２ａｂは、第１、第２の分解画像トナー層の間
の接着力、第１、第２の分解画像の各々と受像層の間の
接着力をそれぞれＦ３ａ，Ｆ３ｂ、第１、第２の分解画
像層の各々の凝集力をそれぞれＦ４ａ，Ｆ４ｂで示す。
ここで、Ｆ１ｂが、Ｆ２ａｂ、Ｆ３ａ、Ｆ３ｂ、Ｆ４
ａ、Ｆ４ｂの各々よりも小さいため、第１の分解画像の
上に、接着層等他の層を介在させることなく、第２の分
解画像を受像要素に転写させることができる。本発明に
おいては、後述する実施例に示すように、トナー層に可
塑剤を添加することにより、Ｆ１ｂを小さくすると共
に、トナー層ａ，ｂ間の接着力を増大させることによ
り、上記の力関係を満足させることができる。

【００８１】６）次いで、４色の分解画像が転写された
受像層を白色紙上に接するように重ね合わせ、加熱加圧
下で熱ラミネーターを通過させ、白色紙と接着させる。

【００８２】７）受像層が光重合性の場合には、受像要
素の透明な支持体を通して全面に紫外線露光が与えら
れ、受像層を光硬化させる。

【００８３】８）透明支持体を剥離することによって、
白色紙上に転写された４色の整合された画像が得られ
る。

【００８４】最初のレーザー記録の段階は、アルゴンイ
オンレーザー、ヘリウムネオンレーザー、ヘリウムカド
ミウムレーザー等のガスレーザー、ＹＡＧレーザーなど
の固体レーザー、半導体レーザーなどの他に、色素レー
ザー、エキシマーレーザーなどから直接出射された光、
もしくはこれらの出射光を二次高調波素子を通して、半
分の波長に変換した光で行なわれる。感光層の感光波
長、感度、必要とされる記録速度に応じて、これらのレ
ーザーから適宜選択される。画像信号によるレーザー光
の変調は、例えばアルゴンイオンレーザーの場合には外
部変調器にビームを通し、また半導体レーザーの場合に
は、レーザーに注入する電流を信号により制御（直接変
調）する等、公知の方法により行なわれる。また、変調
されたレーザー光を感光層上で集光し、走査するのも公
知の方法により行なわれる。尚、最終画像を紙上に転
写、形成して使用する場合、レーザー光を走査、記録す
るに際し、感光層（もしくはカバーフィルム）側から見
たとき、原稿画像に対し左右が反対の画像（逆像）とな
るように、走査、記録させる必要がある。以下、実施例
により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

【００８５】

【実施例】

実施例１下記の組成を有する感光層用の塗布液を調整した。ここ
で光開始剤Ａ，Ｂは、クロロホルム１ｍｌに０．４５ｇ
溶解したものを使用した。結合材４．０重量部（メタクリル酸アリル／メタクリル酸共重合体、共重合組成比：８０／２０（モル比）、分子量３．６万）ポリビニルピロリドン５．０重量部（五協産業（株）タイプＫー１５、分子量１万）ジペンタエリスリトットヘキサアクリレート１．２重量部（光重合性モノマー、略称ＤＰＨＡ）光開始剤Ａ（構造式Ａ）０．０４５重量部（固形分）

【００８６】

【化１】

【００８７】光開始剤Ｂ（構造式Ｂ）０．０４５重量部（固形分）

【００８８】

【化２】

【００８９】ハイドロキノンモノメチルエーテル０．０１重量部（熱重合禁止剤）１ーメトキシー２ープロパノール２１重量部

【００９０】厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）フィルムを支持体として、回転塗布機
（ホエラー）を使用して上記塗布液を、１００ｒｐｍで
１分間塗布し、１００℃のオーブン中で２分間乾燥し
た。得られた感光層の膜厚は２μｍであった。この感光
層の上にラミネーターを用いて、ポリプロピレンフィル
ム（厚さ１２μｍ）をカバーし、感光要素とした。

【００９１】次いで下記のトナー層用塗布液を調製し
た。＜黒用塗布液：記号Ｋ１＞色材ミクロリスブラックＣ−Ａ４．５重量部（チバガイギー（株）製：注１）添加剤ペンタエリトリットテトラアクリレート０．１８重量部（略称：ＰＥＴ−４Ａ）溶剤メチルエチルケトン２００重量部プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート１００重量部

【００９２】＜シアン用塗布液：記号Ｃ１＞色材顔料分散液Ｃ１１０．８重量部（注２）添加剤ジオクチルフタレート０．６重量部溶剤ｎープロパノール７６重量部シクロヘキサノール２重量部アセトン７重量部

【００９３】＜マジェンタ用塗布液：記号Ｍ１＞色材顔料分散液Ｍ１７．２重量部（注３）添加剤ＣＲＰ（構造式Ｃ）０．６重量部

【００９４】

【化３】

【００９５】溶剤メチルエチルケトン８０重量部プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４０重量部

【００９６】＜イエロー用塗布液：記号Ｙ１＞色材ミクロリスイエロー２ＲーＡ１．８重量部（チバガイギー（株）製：注４）添加剤ＰＥＴ−４Ａ０．８重量部溶剤メチルエチルケトン６０重量部プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート６０重量部

【００９７】（注１）ミクロリスブラックＣーＡ：カー
ボンブラック顔料とエチルセルロース（結合材）からな
る加工顔料。

【００９８】（注２）下記の組成よりなる顔料分散液顔料Ｎｏ−７００−１０ＦＧＣｙａｎｉｎｅＢｌｕｅ（東洋インキ（株）製）１０重量部結合材ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／アクリル酸共重合体（組成比：５０／３５／１５、分子量６万）１５重量部溶剤メチルエチルケトン３１重量部メチルセロソルブアセテート２６重量部メトキシプロパノール１７重量部

【００９９】（注３）下記の組成よりなる顔料分散液顔料リオノールレッドＬＸー２３５１２重量部（東洋インキ（株）製）結合材ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（組成比：６７／３３、分子量４．３万）１８重量部溶剤メチルセロソルブアセテート３７重量部メトキシプロピルアセテート３３重量部

【０１００】（注４）ミクロリスイエロー２ＲーＡ：顔
料（Ｐｉｇｍｅｎｔｙｅｌｌｏｗ８３，Ｃ．Ｉ．２
１１０８）とエチルセルロース（結合材）からなる加工
顔料）。

【０１０１】厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）フィルムを支持体として、回転塗布機（ホ
エラー）を使用して上記各色の塗布液を、１２０ｒｐｍ
で１分間塗布し、１００℃のオーブン中で２分間乾燥し
各色相のトナー要素を作成した。得られたトナー層の膜
厚は、黒０．２μｍ、シアン０．４μｍ、マジェンタ
０．４μｍ、イエロー０．２μｍであった。

【０１０２】次に受像層用塗布液として下記を調製し
た。＜受像第一層＞ポリ塩化ビニル９重量部（日本ゼオン（株）製、商品名ゼオン２５）界面活性剤０．１重料部（大日本インキ（株）製、商品名メガファックＦ−１７７Ｐ）メチルエチルケトン１３０重量部トルエン３５重量部シクロヘキサノン２０重量部ディメチルフォルムアミド２０重量部

【０１０３】＜受像第二層＞メチルメタクリレート／エチルアクリレート／メタクリル酸共重合体（三菱レーヨン（株）製、商品名ダイヤナールＢＲー７７）１７重量部アルキルアクリレート／アルキルメタクリレート共重合体１７重量部（三菱レーヨン（株）製、商品名ダイヤナールＢＲー６４）ペンタエリスリトールテトラアクリレート２２重量部（新中村化学（株）製、商品名Ａ−ＴＭＭＴ）界面活性剤０．４重量部（大日本インキ（株）製、商品名メガファックＦ−１７７Ｐ）メチルエチルケトン１００重量部ハイドロキノンモノメチルエーテル０．０５重量部２，２ージメトキシー２ーフェニルアセトフェノン（光重合開始剤）１．５重量部

【０１０４】厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）フィルムを支持体として、回転塗布機
（ホエラー）を使用して上記受像第一層塗布液を塗布
し、１００℃のオーブン中で２分間乾燥した。得られた
第一層の膜厚は１μｍであった。この第一層の上に、第
二層用塗布液を用いて同様の方法により塗布し、乾燥膜
厚２６μｍの受像第二層を積層し、受像要素を得た。

【０１０５】上記の手順て得られた感光要素、トナー要
素、受像要素を用い、下記の手順で画像形成、評価を行
なった。先ず、回転ドラム上に、感光要素をレーザー入
射面がカバーフィルムとなるように貼り付けた。次いで
回転ドラムを線速１４ｍ／秒の条件で回転し、試料面上
パワー１．５ｍＷ、ビーム径１０μｍの条件でアルゴン
イオンレーザー（波長４８８ｎｍ）光を走査、露光を行
なった。この時、記録パターンが各線ピッチ２０μｍの
直線となるようにレーザー走査を行なった。この感光要
素のカバーフィルムを剥いだ後、色相黒のトナー層と感
光層を接しながら、１００度Ｃ、圧力４．５ｋｇ／ｃｍ
²に設定のラミネーターを、４５０ｍｍ／分の速度で通
した。室温に戻ったトナー要素を感光要素から引き剥が
すことにより、トナー層支持体上にトナー画像が形成さ
れた。ついでこのトナー画像と受像要素の受像層とを重
ね合わせ、１２５℃、圧力４．５ｋｇ／ｃｍ²、速度９
００ｍｍ／分の条件のラミネーターを通し、室温冷却後
の受像要素とトナー要素を相互に引き離したところ、ト
ナー層支持体上の画像が受像要素上に転写されているの
が確認された。

【０１０６】次に色相マジェンタのトナー要素について
も、レーザー記録、現像を同様の方法により行ない、更
に先に黒色トナー画像が転写された受像層上に、記録線
の方向が直交するように重ね合わせ、上記と同条件でラ
ミネート、転写を行なった。受像要素上に、黒の画線と
マジェンタの画線が直交して良好に転写されているのが
確認された。同様の方法により、色相シアン、イエロー
のトナーについてもレーザー照射、現像、転写を繰り返
すことにより、受像要素上に、４色のトナー層パターン
を形成した。

【０１０７】次に、４色トナー層が転写された受像層
を、印刷に用いられるアート紙と重ね合わせ、１２５
℃、圧力４．５ｋｇ／ｃｍ²、速度４５０ｍｍ／分の条
件でラミネートした。このラミネート物の受像要素側か
ら、２ｋＷ超高圧水銀灯、５０ｃｍの距離で全面光照射
を行い、次いで受像要素を剥いだところ、４色のトナー
画像層同士が良好に接着されながらアート紙上に転写さ
れているのが確認された。得られた画像は解像力に優れ
ると共に、色相の変化もない良好なものであった。

【０１０８】実施例２下記の組成を有する感光層用の塗布液を調整した。結合材（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体のメチルセロソルブアセテート３３％溶液、共重合組成比：６７／３３）４５．５重量部光重合性モノマーテトラエチレングリコールジアクリレート３．０重量部ペンタエリスリトールテトラアクリレレート５．０重量部開始剤Ｄ（構造式Ｄ）０．６重量部

【０１０９】

【化４】

【０１１０】界面活性剤（住友３Ｍ（株）製、商品名フロラードＦＣー４３０）０．１重量部メチルエチルケトン１１０重量部プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５５重量部

【０１１１】この塗布液を用い、実施例１と同様の方法
により、感光要素を作成した。得られた感光層の膜厚は
２．０μｍであった。感光要素以外のトナーフィルム、
受像要素は、実施例１と同様の方法により作成した。こ
の感光要素に、４色分解画像マスクを通して、２ｋＷ超
高圧水銀灯により紫外線照射を行ない、対応する色相の
トナーフィルムを用い、実施例１と同様の方法により現
像を行なった。トナー要素上に形成された画像を、４色
の位置合わせを行ないつつ、実施例１と同条件下、受像
要素に転写を行ない、次いでアート紙上に転写を行なっ
た。得られた画像は、１５０線で２〜９８％の網点を解
像しており、また耐すり傷性も良好であった。

【０１１２】比較例１〜２実施例１における各色相のトナー層用塗布液から、可塑
剤を除いた以外は、実施例１及び実施例２と同様の方法
により、トナー画像形成を行ない、受像要素及びアート
紙上に転写を行なった。１色目の画像は受像層に良好に
転写されたが、２色目以降は転写が不十分であり、画質
は使用に耐えないものであった。

【０１１３】実施例３ａ〜３ｄ、比較例３マジェンタ用トナー層塗布液として、下記の分散液を調
製した。色材顔料分散液Ｍ１７．２重量部（注３）添加剤（可塑剤）ＰＥＴ−４Ａ０重量部〜０．６重量部（顔料と結合材の総量に対し、０〜４０重量％まで変化。各々をａ〜ｅとした。）溶剤メチルエチルケトン８０重量部プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４０重量部

【０１１４】この塗布液を用い、実施例１と同様の方法
により、可塑剤含有量の異なるマジェンタトナー要素を
作成した。感光要素、黒およびイエローのトナー要素、
及び受像要素は実施例１と同様に作成した。次いで実施
例１と同様の方法により、黒、イエローの順にトナー層
を受像要素に転写した。次いでイエロー画像の上に、ａ
〜ｅのトナーフィルムを、ラミネーター温度を変えなが
ら転写を行なった。受像要素に転写可能であったラミネ
ート温度を表１に示す。

【０１１５】（表１）試料可塑剤添加量（重量％）転写可能温度（℃） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ａ（実施例３ａ）１０１２０ｂ（実施例３ｂ）２０１００ｃ（実施例３ｃ）３０８０ｄ（実施例３ｄ）４０７０ｅ（比較例３）０１５０℃で転写不可（受像層支持体に変形）

【０１１６】実施例４ｆ〜４ｈ、比較例４実施例１のシアントナー層用塗布液中の可塑剤として構
造式Ｅの化合物（大八化学（株）製タイプＭＰ−１４）
を用い、その含有量を変えた試料ｆ〜ｉを作成した以外
は、実施例２と同様の方法により、感光層、トナー要
素、受像要素を作成した。

【０１１７】

【化５】

【０１１８】次いで、実施例２と同様の方法により、黒
画像の後に、受像要素へ転写テストを行なった。結果を
表２に示す。ＭＰー１４添加につれ転写性と共に、画質
も向上するが、量が多すぎると、現像の際にトナー層の
凝集破壊が生じ、画質が逆に劣化することが判る。

【０１１９】（表２）試料可塑剤添加量受像要素への画質（顔料とモノマーの総量転写に対する重量％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ｆ（実施例４ｆ）１２良好ほぼ良好ｇ（実施例４ｇ）２４良好良好ｈ（実施例４ｈ）１００可能非画線部やや不良（トナー層の凝集破壊）ｉ（比較例４）０不可シャドー部不良

【０１２０】実施例５、比較例５実施例２において、マジェンタ層用可塑剤としてＣＲＰ
の代わりに、ＤＯＰ，ＴＰＰ，ＣＤＰ（構造式Ｆ），Ｂ
ＤＰ（構造式Ｇ）を各々用いた以外は、実施例２と同様
の方法、条件で試料を作成し、シアン画像の次に受像要
素に転写、画像評価を行なった。このとき、これら可塑
剤を添加しない場合（比較例５）は、いづれも印刷本紙
上の画質は不良であったが、添加したもの（実施例５）
は、画質、色相いずれも良好であった。

【０１２１】

【化６】

【０１２２】

【化７】

【０１２３】実施例６、比較例６実施例２において、シアン層用可塑剤としてＤＯＰの代
わりに、ＭＰ１０（大八化学（株）製可塑剤、構造式
Ｈ）、ＭＰ−１６（大八化学（株）製可塑剤、構造式
Ｉ）を各々用いた以外は、実施例２と同様の方法、条件
で試料を作成し、黒画像の次に受像要素に転写、画像評
価を行なった。このとき、これら可塑剤を添加しない場
合（比較例６）は、いづれも印刷本紙上の画質は不良で
あったが、添加したもの（比較例６）は、画質、色相い
ずれも良好であった。

【０１２４】

【化８】

【０１２５】

【化９】

【０１２６】実施例７、比較例７実施例２のシアントナー層用塗布液中の可塑剤としてＰ
ＥＴ−４Ａを用い、その含有量を変えた試料ｊ〜ｎを作
成した以外は、実施例２と同様の方法により、感光層、
トナー要素、受像要素を作成した。次いで、実施例２と
同様の方法により、黒画像の後に、受像要素へ転写テス
トを行なった。更にシアントナー層の上に感圧粘着テー
プをラミネートした後、引っ張り試験機（テンシロン）
によりトナー要素支持体とトナー層の接着力をＦ１を測
定した。結果を表３に示す。可塑剤添加により受像要素
への転写が可能となり、添加量の増加につれ、転写に必
要なラミネート温度が低下する。この転写性の向上の一
つの要因が、トナー層と支持体との接着力Ｆ１の低下に
あることがわかる。

【０１２７】（表３）試料ｊｋｌｍｎ PET-4A添加量(注５) ０１０２０３０４０ (比較例) (実施例) (実施例) (実施例) (実施例) 4色転写可能温度(℃) 135℃で同左１３０１２０１００（注６）転写不可剥離力Ｆ１(ｇ／ｃｍ) １７０１６０１５５９０３０（注５）顔料と結合材の総量に対する重量％（注６）受像要素に、黒、シアン、マジェンタ、イエロ
ーの順で転写

【０１２８】

【発明の効果】本発明の多色画像形成方法によれば、乾
式現像法によりカラー画像を得ることが出来る。特に画
像信号でディジタル変調されたレーザー光により、ダイ
レクトにカラープルーフを得ることができるという顕著
な効果を有する。本発明の画像形成方法により、顔料を
色材とする像を印刷本紙上に形成できるため、印刷物近
似性の高いプルーフが得られる。得られる画像は、増感
色素による変色を伴うことが無い。また寸度安定性に優
れるプラスチック支持体上で色合わせを行なうため、工
程安定性が高く、得られる画像の機械的強度も優れると
いう顕著な効果を奏する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の画像形成方法において、感光要素の
一例の断面を模式的に示す断面図である。

【図２】本発明の画像形成方法において、トナー要素
の一例の断面を模式的に示す断面図である。

【図３】本発明の画像形成方法において、受像要素の
一例の断面を模式的に示す断面図である。

【図４】本発明の画像形成方法において、第一のトナ
ー画像が受像要素に転写された後に、第二のトナー画像
を受像要素に転写する様子の一例を模式的に示す断面図
である。

【符号の説明】

１１感光要素１２感光要素支持体１３感光層２１トナー要素２２トナー要素支持体２３トナー層３１受像要素３２受像要素支持体３３受像層４１受像要素支持体４２受像層４３トナー要素支持体４４色相ａのトナー層４５色相ｂのトナー層Ｆ１ｂトナー要素支持体と色相ｂのトナー層間の
接着力Ｆ２ａｂ色相ａ，ｂのトナー層間の接着力Ｆ３ａ受像層と色相ａのトナー層の間の接着力Ｆ３ｂ受像層と色相ｂのトナー層の間の接着力Ｆ４ａ色相ａのトナー層の凝集力Ｆ４ｂ色相ｂのトナー層の凝集力

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平２−176753（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−41847（ＪＰ，Ａ) 特開昭59−97140（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−267738（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−189535（ＪＰ，Ａ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】活性光線に対し非露光時に粘着性を示
し、露光後に非粘着性を示す感光層を支持体上に有する
感光要素と、色相（ａ）を有する色材と結合材とを含有
するトナー層（ａ’）を支持体上に有するトナー要素
と、色相（ａ）と異なる色相（ｂ）を有する色材と結合
材とを含有するトナー層（ｂ’）を支持体上に有するト
ナー要素とを用いて、Ａ）前記感光層に画像状に活性光線を露光し潜像を形成
する段階、Ｂ）前記画像状に潜像が形成された感光層を、トナー層
（ａ’）に面−対−面の関係で接触させる段階、Ｃ）前記トナー要素と前記感光要素とを相互に引き離し
て、感光層の非露光部に対応するトナー層の部分を感光
層に転写し、感光層の露光部に対応するトナー層の部分
をトナー層用支持体上に残留させる段階、Ｄ）トナー層と接着性を有する表面を持つ受像層を支持
体上に有する受像要素の接着性面と、感光層の露光部に
対応してトナー層が残留した前記トナー要素のトナー層
面とを面−対−面の関係で接触させる段階、Ｅ）前記受像要素とトナー要素とを相互に引き離して、
トナー層を受像要素に転写する段階、Ｆ）トナー層（ｂ’）を有するトナー要素を用いて上記
の段階Ａ）〜Ｃ）を行う段階、Ｇ）すでにトナー層（ａ’）が転写されている受像要素
の転写トナー層側表面と、前記段階Ｆ）により作成され
たトナー層（ｂ’）が画像状に残留したトナー要素のト
ナー層側表面とを面−対−面の関係で接触させ、ついで
該受像要素と該トナー要素とを相互に引き離して、トナ
ー層（ｂ’）を該受像要素上に転写する段階、を含む多色画像形成方法において、前記Ｆ）段階で形成されたトナー層（ｂ’）とそのトナ
ー層用支持体との接着力Ｆ１ｂが、トナー層（ａ’）とトナー層（ｂ’）との間の接着
力：Ｆ２ａｂ、トナー層（ａ’）と受像要素との接着力：Ｆ３ａ、トナー層（ｂ’）と受像要素との接着力：Ｆ３ｂ、トナー層（ａ’）の凝集力：Ｆ４ａ、トナー層（ｂ’）の凝集力：Ｆ４ｂのいずれよりも小さいことを特徴とする多色画像形成方
法。
【請求項２】トナー層が少なくとも可塑剤を含有する
トナー要素を用いることを特徴とする請求項１に記載の
多色画像形成方法。
【請求項３】可塑剤が、燐酸エステル類、アクリル酸
エステル類、ポリオールエステル類、エポキシ化合物か
らなる群から選ばれた少なくとも一種であることを特徴
とする請求項２に記載の多色画像形成方法。
【請求項４】トナー層中における可塑剤の量が、該ト
ナー層を形成する色材、結合材の総量に対し、２〜１０
０重量％であることを特徴とする請求項２に記載の多色
画像形成方法。
【請求項５】結合材として、分子量１万以上の有機ポリ
マーを用いることを特徴とする請求項１に記載の多色画
像形成方法。
【請求項６】結合材として、ガラス転移温度が室温以
上の有機ポリマーを用いることを特徴とする請求項１に
記載の多色画像形成方法。
【請求項７】相互に異なる色相を有する複数の画像状
トナー層を、トナー層と接着性を有する受像層を支持体
上に有する受像要素上に逐次転写することにより形成さ
れた多色画像表面を、加熱及び／または加圧しながら最
終画像支持体と面−対−面で接触させ、次いで該受像要
素と該最終画像支持体を相互に引き離すことにより、該
受像層上の多色画像を最終画像支持体上に同時に転写す
る段階を、段階Ｇ）の後に付加することを特徴とする請
求項１に記載の多色画像形成方法。
【請求項８】レーザー光を用いて活性光線露光を行う
ことを特徴とする請求項１もしくは請求項７に記載の多
色画像形成方法。
【請求項９】感光層が、少なくとも、光重合性モノマ
ー及び／またはオリゴマー、結合材、光重合開始剤を含
有することを特徴とする請求項１もしくは請求項７に記
載の多色画像形成方法。
【請求項１０】受像層が、少なくとも被膜形成性ポリ
マーを含むことを特徴とする請求項１もしくは請求項７
に記載の多色画像形成方法。
【請求項１１】受像層が、少なくとも、可塑剤を含有
することを特徴とする請求項１０に記載の多色画像形成
方法。
【請求項１２】受像層に含まれる可塑剤の少なくとも
一部が光重合性モノマー及び／またはオリゴマーである
ことを特徴とする請求項１１に記載の多色画像形成方
法。
【請求項１３】受像層が、光重合開始剤を含有するこ
とを特徴とする請求項１２に記載の多色画像形成方法。
【請求項１４】受像層上に形成された多色画像を最終
支持体に転写する際に、受像層の少なくとも一部をトナ
ー層と同時に最終支持体側表面に転写することを特徴と
する請求項７に記載の多色画像形成方法。
【請求項１５】多色画像が形成された受像要素と最終
画像支持体を面−対−面で接触させ、次いで受像要素と
最終画像支持体を引き離すに際し、その引き離し前後に
おいて、または引き離しながら、少なくとも紫外線を有
する光を全面照射することを特徴とする請求項７もしく
は請求項１４に記載の多色画像形成方法。