JP2696624B2 - 酸化物分散強化フェライト系耐熱鋼板 - Google Patents

酸化物分散強化フェライト系耐熱鋼板

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JP2696624B2 JP3238953A JP23895391A JP2696624B2 JP 2696624 B2 JP2696624 B2 JP 2696624B2 JP 3238953 A JP3238953 A JP 3238953A JP 23895391 A JP23895391 A JP 23895391A JP 2696624 B2 JP2696624 B2 JP 2696624B2
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【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、高温クリ−プ強度、延
性、熱疲労特性に優れ、特に高温高圧ボイラ−等に用い
る酸化物分散強化フェライト系耐熱鋼板に関するもので
ある。
【0002】
【従来の技術】従来、ボイラ−、圧力容器設備の安全
性、特に水圧試験時の安全性に関して十分な配慮がなさ
れ、圧力容器用鋼に対しても一定の高温クリ−プ強度、
靭性が必要とされる。その要求は当然容器を構成する溶
接部に対してもなされる。そこで、これまでの圧力容器
用鋼板に関する文献としては、例えば靭性及び溶接性に
優れた高強度フェライト系耐熱鋼としてCr−Mo系に
V,Nb,Ni,Coを添加したものとして特開昭63
−238244号公報がある。これは高Cr系鋼におい
てBとNの含有量のバランスを適切化し、かつ、Si含
有量を低減することにより、高Crフェライト系耐熱強
度、靭性及び溶接性を同時に持たせたものである。ま
た、同様の成分系として特開平1−8256号公報が知
られている。これも上記同様高Cr系鋼においてSiの
含有量及びBとNの含有量の積、さらには、Alの含有
量を適切化することにより、高温強度が極めて優れ、か
つ靭性特にクリ−プ強度の優れた鋼を得ようとするもの
である。
【0003】更には、金属マトリックス中に、高温でも
安定な微細酸化物粒子を分散させた分散強化型合金とし
ては、例えば鋼をマトリックスとするものとして特開昭
63−50448号公報や特開昭57−36343号公
報に示されているように、機械的合金化法によるインコ
・アロイス社のMA957がある。MA957はCr−
Ti−Mo鋼中にY23などの酸化物を分散させること
を特徴とするものである。また、MA957の改良型と
しては、特開平1−272746号公報に示されるよう
に、Wを添加して、TiO2とY23の分散を特徴とす
る鋼がある。更には、高温強度と靭性とを有し、かつ中
性子照射を受けた際スエリングの小さい鋼を目的とし
て、特開昭63−186853号公報がある。これは高
Cr鋼にY23、粒径1μm以下の粒子を分散させた酸
化物分散強化型高クロム鋼である。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
は更に高温クリ−プ強度を高めるために、従来知られて
いる鋼に加えて溶鋼過程で酸化物粒子を均一分散せしめ
た酸化物分散強化型厚板であって、しかも安価で極めて
高温クリ−プ強度の優れたフェライト系耐熱鋼板にあ
る。従って前記した特開昭63−238244号公報及
び特開平1−8256号公報のいずれにおいても、本発
明の如く酸化物分散強化によって高温クリ−プ強化を図
る技術思想は全く開示されていない。また、金属マトリ
ックス中に、高温でも安定な微細酸化物粒子を分散させ
た分散強化型合金としての特開昭63−50448号公
報や特開昭57−36343号公報並びに特開平1−2
72746号公報にあっては、いずれも、焼結体として
の酸化物分散型であって、溶鋼への均一分散による鋼と
は異なり、酸化物分散強化鋼の製造に際して、機械的合
金化中にNが大気中より混入するため、このNが鋼中で
CrやTiと結びつき、粗大な(Cr,Ti)Nを形成
する。しかし、Crは固溶強化や耐高温酸化の観点から
鋼中で単体として存在することが好ましい。また、Ti
は酸化物の均一微細分散を促進する元素であるため、酸
化物と化合して存在することが好ましいし、さらに窒化
物が粗大であることから延性も低下する、これらの問題
がある。更には、特開昭63−186853号公報にあ
っては酸化物分散強化型高Cr鋼である点は共通してい
るが、しかし該公報は高密度中性子照射の環境下で誘導
放射能を生ぜしめない目的で、Mo,Ni,Nb等の元
素を添加することを制限して、Wで高温強度を上げるた
め必須元素とし、しかも前記のように焼結体としての酸
化物分散型であるので大型鋼材として、大量の厚板を製
造することは困難な問題がある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は、このような観
点から、高温クリ−プ強度、延性、熱疲労特性に優れ
た、特に高温高圧ボイラ−用厚板としての酸化物分散強
化フェライト系耐熱鋼板を提供しようとするものであ
る。その発明の要旨とするところは、 (1)重量%で、 C :0.08%以下 Si:0.02〜2.0% Mn:2.0%以下 Cr:9.0〜30.0% Ti:0.1〜2.0% Ni:0.05〜0.3% Mo:0.1〜2.0% Al:0.1%以下 P :0.05%以下 S :0.05%以下 N :0.08%以下 残部Fe及び不可避的不純物からなり、かつ、融点15
00℃以上の酸化物であって、該酸化物粒子と金属粉を
混合した予備処理粉末を溶鋼に添加して、該酸化物の粒
径0.001〜0.5μmのものを容積%で0.25〜
3.0%含ませたことを特徴とする酸化物分散強化フェ
ライト系耐熱鋼板。
【0006】(2)重量%で、 C :0.08%以下 Si:0.02〜2.0% Mn:2.0%以下 Cr:9.0〜30.0% Ti:0.1〜2.0% Ni:0.05〜0.3% Mo:0.1〜2.0% P :0.05%以下 S :0.05%以下 Al:0.1%以下 N :0.08%以下 を基本成分とし、さらに、 Nb:0.005〜0.5% V :0.01〜1.0% Ta:0.01〜1.0% Zr:0.005〜0.5% Hf:0.01〜1.0% B :0.0002〜0.01% Y :0.02〜1.0% のうち1種または2種以上を含有し、残部Fe及び不可
避的不純物からなり、かつ、融点1500℃以上の酸化
物であって、該酸化物粒子と金属粉を混合した予備処理
粉末を溶鋼に添加して、該酸化物の粒径0.001〜
0.5μmのものを容積%で0.25〜3.0%含ませ
たことを特徴とする酸化物分散強化フェライト系耐熱鋼
板である。
【0007】以下本発明について詳細に説明する。本発
明においては、酸化物粒子と金属粉末を混練した予備処
理粉末を溶鋼に添加することが最大の特徴である。その
ために、先ず酸化物微粒子の比重を大きくして溶鋼への
添加を容易にし、かつ、溶鋼中への均一分散を図るため
に、鉄粉を利用して鉄粉の周りに酸化物微粒子を付着さ
せて全体の比重を大きくしようとするものである。すな
わち、鉄粉の周りに付着した形の酸化物微粒子を機械合
金化法、いわゆる鉄粉と酸化物微粒子を、高エネルギ−
ミル(アトライタ−)中で混合し、機械的圧縮、破壊、
接合を繰返しマトリックス中に酸化物微粒子が均一に分
散した粉末が生成する。そのために、金属粉末である鉄
粉の粒径を1〜1000μmと規制し、この鉄粉の表面
に機械的に付着させる前処理が必要である。鉄粉の粒径
を規制した理由は酸化物微粒子との関係から鉄粉の平均
粒径の下限は酸化物微粒子が鉄粉表面に機械的に付着し
て均一分散するために1μm以上であることが必要であ
る。また、上限については、寸法が大きくなりすぎると
酸化物微粒子と鉄粉とが不均一混合となり易いので10
00μm以下であることが望ましい。また、酸化物微粒
子を0.001〜0.5μmとした。この理由は分散強
化によるクリ−プ強度向上を図ることができない。ま
た、上限については加工時に割れが発生し易くなること
から0.5μm以下とした。
【0008】これら、酸化物微粒子を溶鋼に直接添加す
る理由は、高温高圧ボイラ−用の厚板の如く大型の製品
を連続的に大量生産することにある。また、酸化物微粒
子を単独添加しないで、混合粉として添加する理由は、
酸化物微粒子は凝集して粉体を形成し、体積が増加して
いる上に比重が溶鋼よりも小さいために単独で添加する
と浮上して溶鋼中に歩留らないためである。凝集してい
る酸化物微粒体を個々の酸化物微粒子に分離して体積を
小さくするために粉と混合させた。また、鉄粉を選定し
た理由は、溶鋼中に添加した際、分離浮上しないためで
ある。なお、鉄粉のみに限定するものではなく、Cu粉
等も良く、この効果を達成するものであれば良く、特に
限定するものではない。
【0009】このように平均粒径0.001〜0.5μ
mの酸化物微粒子を鉄粉表面に機械的に付着させて均一
分散させるためであるが、金属粉末である鉄粉と酸化物
微粒子との重量比を100:0.5〜50とする。その
理由は鋼板への酸化物容積が0.25%〜3.0%に含
有させるため、前処理のための鉄粉表面積を大きくして
酸化物微粒子が鉄粉に付着し易い両者から定めた。ま
た、酸化物粒子の融点を1500℃以上とし、例えばA
23,Y23,Sm23等の酸化物が使用される。こ
のように融点が1500℃以上の高温酸化物粒子とした
理由は溶鋼中に添加するも溶鋼によって解けないで酸化
物の状態で存在せしめるためである。溶鋼中への添加と
しては、取鍋内溶鋼へ混合粉を添加すると溶鋼温度が高
く、酸化物粒子が溶解するおそれがあるので、混合粉の
添加場所は酸化物粒子が溶解するおそれの少ない、しか
も鉄粉が十分に溶解するタンデッシュ内及び/又はモ−
ルド内溶鋼が望ましい。
【0010】
【作用】次に、本発明の目的とする特性を達成するため
には各々の構成元素量についても以下に述べるように適
正範囲に限定する必要がある。 C :0.08%以下 Cは強度を向上するために有効な成分であり、炭化物の
析出からクリ−プ破断強度の向上に寄与する元素である
が、0.08%を越えると逆にクリ−プに有害な粗大な
炭化物を作るため、Cは0.08%以下とした。 Si:0.02〜2.0% Siは0.02%未満では十分な強度及び溶鋼と酸化物
の濡れ性を改善し酸化物の分散を助けることが出来な
い。一方、2.0%を越えると靭性が低下すると共に溶
接性にとって悪影響を与え、かつ、溶鋼への酸化物の分
散を助ける働きも減少する。 Mn:2.0%以下 Mnは固溶強化によりクリ−プ強度を向上させるもので
あるが、しかし、2.0%を越えると、その効果がなく
なる。 Cr:9.0〜30.0% Crは耐高温酸化性、高温長時間強度の向上並びにフェ
ライトを安定にするために添加するもので、9.0%未
満ではCr炭化物による析出強化、Crの固溶強化が期
待できず、高温長時間強度が低下し、しかも、9.0%
未満では高温の耐酸化性が低下する。また、30%を越
えると割れを起し、かつ溶接性を著しく損なう。従って
Cr量は9.0〜30.0%とする。
【0011】Ti:0.1〜2.0% Tiは溶鋼と酸化物の濡れ性を改善し酸化物の分散を助
けると共に第2の発明であるNb,Vを含有する高Cr
鋼において、さらに、Bと一緒にTiを複合添加するこ
とにより高温クリ−プ破断強度を著しく増加する。2.
0%を越えると割れを起し、従ってTi量は0.1〜
2.0%とする。 Ni:0.05〜0.3% Niは高温での延性を改善するために添加するが0.0
5%未満では効果がなく、0.3%を越えると熱間加工
上好ましくない上に、0.3%を越えても一層の高温延
性改善効果がみられず、しかもNiは高価な元素である
ことから上限を0.3%とした。 Mo:0.1〜2.0% Moは固溶強化により高温クリ−プ強度を著しく高める
ため、耐熱鋼には不可欠の元素である。鋼中固溶化し強
化するほか、炭化物を析出してクリ−プ強度を向上させ
るが、0.1%未満ではこの効果はなく、高温強度の向
上は十分発揮されない。一方、2.0%を越えるとフェ
ライト量が増し高温強度を低下させる上に、割れが起き
ることから上限を2.0%とした。
【0012】Al:0.1%以下 Alは脱酸剤として有効であるが、特に0.1%を越え
ると高温強度が低下するので上限を0.1%以下とし
た。 P :0.05%以下 Pは0.05を越えて含有させた場合は粒界脆化を起こ
すため0.05%以下に限定した。 S :0.05%以下 Sは低く抑えることにより水素侵食及び粒界脆化を起こ
すことを低減させることは重要であり、そのため、S量
を0.05%以下とする。 N :0.08%以下 Nは0.08%を越えるとクリ−プに有害な粗大な窒化
物を形成することから0.08%以下とした。
【0013】更に、第2発明である強度改善元素群につ
いての構成元素量の適正範囲に限定した理由を述べる。 Nb:0.005〜0.5% Nbは析出強化及び固溶強化の両面からクリ−プ強度を
向上させるものであるが、0.005%未満では、その
効果が不十分である。また、0.5%を越えると炭化物
が著しく粗大化し、クリ−プ破断強度を下げ、しかも延
性を低下させるのでNb量は0.005〜0.5%とし
た。 V,Ta,Hf:0.01〜1.0%、Zr:0.00
5〜0.5% また、V,Ta,Zr,Hfについては、Nbと同様析
出強化及び固溶強化の両面からクリ−プ強度を向上させ
るものであるが、V,Ta,Hfは0.01%未満、Z
rは0.005%未満では、その効果が不十分である。
また、V,Ta,Hfにあっては、1.0%、Zrにあ
っては、0.5%を越えると炭化物が著しく粗大化し、
クリ−プ破断強度を下げ、しかも延性を低下させるので
V,Ta,Hfのそれぞれの量は1.0%以下、Zrは
0.5%以下とした。 B :0.0002〜0.01% Bは適量のNb,Vを含有する高Cr鋼において、さら
に適量のTiと一緒にBを複合添加することにより、粒
界を強化し高温クリ−プ強度が著しく増加する。しか
し、0.01%を越えての添加は粒界割れを起すので
0.01%以下でなければならない。 Y :0.02〜1.0% Yは固溶することで、クリ−プ強度を向上させると共
に、高温酸化を防ぐものであるが、0.02%未満で
は、その効果が不十分である。また、1.0%を越える
と延性を低下させることから1.0%以下とした。
【0014】
【実施例】
実施例1(A法) 混合粉は鉄粉とY23粉体を鋼ボ−ル(SUJ−2)と
共に容器に入れて、アトライタ−で混合することにより
製造した。 そのときの鉄粉の平均粒径150〜200
μm,Y23粉体の平均粒径0.05μmを重量比1
0:1の割合で混合し、予備処理粉末を得る。一方、容
量300kgの高周波溶解炉で合金成分を調整した溶鋼
をAl脱酸した30秒後に、溶鋼:予備処理粉末=10
0:4の重量比でホスホライザ−により予備処理粉末を
溶鋼中に突っ込み2分後鋳型に出鋼する。そのときの本
発明鋼及び予備処理しない酸化物微粒子を単独添加、な
いし鋼の成分組成が外れたもの等の比較鋼を表1に示
す。これら化学成分の鋼塊を1100℃の熱間圧延で1
8mm厚みの鋼板とし、1200℃、5hr焼鈍を行っ
た。その後、クリ−プ試験は700℃で1万hrのクリ
−プ破断強度を調べた。その結果を表1に示す。この表
1からわかるように、本発明鋼である(1)〜(7)は
クリ−プ強度が高いのに対して、比較鋼である(8)〜
(13)のクリ−プ強度は低く、また、比較鋼(8)は
酸化物微粒子をそのまま添加したため歩留らず、比較鋼
(9)は酸化物微粒子が高すぎるため延性不足で同じく
破断強度が低い、比較鋼(11)はSi,Mnが多くT
i不足で酸化物微粒子が凝集した。比較鋼(12)はC
r,Niが多く、割れが生じた。また比較鋼(13)は
Mo不足のために強度が不足した。
【0015】実施例2(B法) 混合粉は銅粉とAl23粉体を鋼ボ−ル(SUJ−2)
と共に容器に入れて、アトライタ−で混合することによ
り製造した。そのときの鉄粉の平均粒径150〜200
μm,Al23粉体の平均粒径0.05μmを重量比1
0:1の割合で混合し、予備処理粉末を得る。一方、容
量300kgの高周波溶解炉で合金成分を調整した溶鋼
をAl脱酸した30秒後に、溶鋼:予備処理粉末=10
0:10の重量比で鋳込み途中の溶鋼流に予備処理粉末
をアルゴンガスにより噴射後、鋳型に出鋼する。そのと
きの本発明鋼は実施例1と同様、表1の実施No(4)
(5)に示す。また、その結果は実施例1と同様であ
る。
【0016】
【表1A】
【0017】
【表1B】
【0018】
【発明の効果】以上述べたように、本発明に係る高温ク
リ−プ強度に優れた酸化物分散強化フェライト系耐熱鋼
によれば、従来のフェライト系耐熱鋼に比べ、高温特に
クリ−プ破断強度が大幅に改善され、しかも、延性、熱
疲労特性に優れ、加工性も良好な鋼であり、例えば高
温、高圧環境下で使用される高温高圧ボイラ−材料、化
学プラント用耐熱鋼等に使用し、安価での製造が可能で
あり、従って工業上極めて大きな効果を奏するものであ
る。

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 重量%で、 C :0.08%以下 Si:0.02〜2.0% Mn:2.0%以下 Cr:9.0〜30.0% Ti:0.1〜2.0% Ni:0.05〜0.3% Mo:0.1〜2.0% Al:0.1%以下 P :0.05%以下 S :0.05%以下 N :0.08%以下 残部Fe及び不可避的不純物からなり、かつ、融点15
    00℃以上の酸化物であって、該酸化物粒子と金属粉を
    混合した予備処理粉末を溶鋼に添加して、該酸化物の粒
    径0.001〜0.5μmのものを容積%で0.25〜
    3.0%含ませたことを特徴とする酸化物分散強化フェ
    ライト系耐熱鋼板。
  2. 【請求項2】 重量%で、 C :0.08%以下 Si:0.02〜2.0% Mn:2.0%以下 Cr:9.0〜30.0% Ti:0.1〜2.0% Ni:0.05〜0.3% Mo:0.1〜2.0% P :0.05%以下 S :0.05%以下 Al:0.1%以下 N :0.08%以下 を基本成分とし、さらに、 Nb:0.005〜0.5% V :0.01〜1.0% Ta:0.01〜1.0% Zr:0.005〜0.5% Hf:0.01〜1.0% B :0.0002〜0.01% Y :0.02〜1.0% のうち1種または2種以上を含有し、残部Fe及び不可
    避的不純物からなり、かつ、融点1500℃以上の酸化
    物であって、該酸化物粒子と金属粉を混合した予備処理
    粉末を溶鋼に添加して、該酸化物の粒径0.001〜
    0.5μmのものを容積%で0.25〜3.0%含ませ
    たことを特徴とする酸化物分散強化フェライト系耐熱鋼
    板。
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