JP2696031B2 - 鉄金属製物品の耐食性を改良する方法 - Google Patents
鉄金属製物品の耐食性を改良する方法Info
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- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
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- C23C22/70—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using melts
- C23C22/72—Treatment of iron or alloys based thereon
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- C23C8/00—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C8/80—After-treatment
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、良好な摩擦特性、低い
摩擦係数並びに摩耗及び焼付きに対する耐性をもつ鉄金
属製物品に優れた耐食性を与える方法であって、該物品
がコンパクト深亜層（Ｓｕｂｌａｙｅｒ）及び多孔性表
面亜層をもつ窒化外層を有するように、該物品を窒化
し、次いで溶融酸化性アルカリ塩浴中又は酸化性イオン
化雰囲気を用いて酸化する方法に関する。
摩擦係数並びに摩耗及び焼付きに対する耐性をもつ鉄金
属製物品に優れた耐食性を与える方法であって、該物品
がコンパクト深亜層（Ｓｕｂｌａｙｅｒ）及び多孔性表
面亜層をもつ窒化外層を有するように、該物品を窒化
し、次いで溶融酸化性アルカリ塩浴中又は酸化性イオン
化雰囲気を用いて酸化する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】溶融シアン酸塩及び炭酸塩浴中の鉄金属
製品の窒化がこれらの物品の摩擦特性を改良し、摩擦係
数を低下し、摩耗及び焼付きに対する耐性を高めること
は、殊にＦＲ−Ａ−２，１７１，９９３及びＦＲ−Ａ−
２，２７１，３０７から知られている。元素又は結合窒
素を含むイオン化雰囲気中で行なわれる他の窒化法例え
ばイオン窒化は匹敵する特性を生ずる。さらに、溶融酸
化性塩浴中の酸化が窒化表面の変性を生じ、従って窒化
によるその良好な摩擦特性を失なうことなく、耐食性の
著しい改良を与えることが知られている。例えばＦＲ−
Ａ−２，５２５，６３７は、２５〜３５重量％のアルカ
リ金属硝酸塩、８〜１５重量％のアルカリ金属炭酸塩及
び残余１００％までのアルカリ金属水酸化物からなる混
合物９９．５〜８５重量％及び、水素参照電極に比べて
標準酸化還元電位が−１．０ボルトより低いアルカリ金
属の酸素含有塩０．５〜１５重量％を含み、酸素含有ガ
スが浴を溶解酸素で飽和させるに足る流量で浴中へ注入
され、浴中の不溶性粒子の重量含量が３％未満に維持さ
れる溶融塩の浴中で行なわれる殊に有効な酸化処理を記
載している。
製品の窒化がこれらの物品の摩擦特性を改良し、摩擦係
数を低下し、摩耗及び焼付きに対する耐性を高めること
は、殊にＦＲ−Ａ−２，１７１，９９３及びＦＲ−Ａ−
２，２７１，３０７から知られている。元素又は結合窒
素を含むイオン化雰囲気中で行なわれる他の窒化法例え
ばイオン窒化は匹敵する特性を生ずる。さらに、溶融酸
化性塩浴中の酸化が窒化表面の変性を生じ、従って窒化
によるその良好な摩擦特性を失なうことなく、耐食性の
著しい改良を与えることが知られている。例えばＦＲ−
Ａ−２，５２５，６３７は、２５〜３５重量％のアルカ
リ金属硝酸塩、８〜１５重量％のアルカリ金属炭酸塩及
び残余１００％までのアルカリ金属水酸化物からなる混
合物９９．５〜８５重量％及び、水素参照電極に比べて
標準酸化還元電位が−１．０ボルトより低いアルカリ金
属の酸素含有塩０．５〜１５重量％を含み、酸素含有ガ
スが浴を溶解酸素で飽和させるに足る流量で浴中へ注入
され、浴中の不溶性粒子の重量含量が３％未満に維持さ
れる溶融塩の浴中で行なわれる殊に有効な酸化処理を記
載している。
【０００３】酸素含有ガスのイオン化雰囲気中で窒化物
品を酸化して、耐食性を同程度改良することもまた知ら
れている。しかし、攻撃性雰囲気中又は潤滑のないと
き、あるいは疲労応力にさらされる物品の場合に、耐食
性要件が耐えず増大し、上記方法により得られる耐食性
が望まれるより劣るようになる。これは、形状が作業の
均質性にとって好ましくない物品の場合又は比較的短か
い連続生産運転のために、作業順序を最適化し、同時
に、例えば温度変化の速度曲線を制御することが困難で
ある場合に殊に当てはまると思われる。
品を酸化して、耐食性を同程度改良することもまた知ら
れている。しかし、攻撃性雰囲気中又は潤滑のないと
き、あるいは疲労応力にさらされる物品の場合に、耐食
性要件が耐えず増大し、上記方法により得られる耐食性
が望まれるより劣るようになる。これは、形状が作業の
均質性にとって好ましくない物品の場合又は比較的短か
い連続生産運転のために、作業順序を最適化し、同時
に、例えば温度変化の速度曲線を制御することが困難で
ある場合に殊に当てはまると思われる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、先に窒化し、次いで酸化した鉄金属製物品の耐食性
を信頼性方法で、窒化により与えられた摩擦特性を低下
させることなく、できるだけそれを向上させて、改良す
ることである。この目的を達成するために、本発明は、
良好な摩擦特性、低い摩擦係数並びに摩耗及び焼付きに
対する耐性をもつ鉄金属製物品に優れた耐食性を与える
方法であって、物品がコンパクトな深亜層及び多孔性表
面亜層をもつ窒化外層を有するように物品を窒化し、次
いで溶融酸化性アルカリ塩の浴中又は酸化性イオン化雰
囲気により酸化する方法において、窒化及び酸化が深亜
層が少くとも４μｍの厚さを、表面亜層が２〜２０μｍ
の厚さをもち、細孔直径が１００ｎｍであるように行な
われること、及び酸化段階後、窒化一酸化した層がフル
オロカーボンポリマー及びコポリマー、ケイ素処理又は
フッ素化され、単独で又は他のものと混合されて、又は
炭化水素、ポリウレタン、ウレタン及びアルリルコポリ
マーと混合されるポリウレタンポリマー及びコポリマ
ー、並びにポリアミドイミドからとられるポリマーの３
〜２０ミクロメートルの厚さをもつコーティングを与え
ることを特徴とする方法を提案する。
は、先に窒化し、次いで酸化した鉄金属製物品の耐食性
を信頼性方法で、窒化により与えられた摩擦特性を低下
させることなく、できるだけそれを向上させて、改良す
ることである。この目的を達成するために、本発明は、
良好な摩擦特性、低い摩擦係数並びに摩耗及び焼付きに
対する耐性をもつ鉄金属製物品に優れた耐食性を与える
方法であって、物品がコンパクトな深亜層及び多孔性表
面亜層をもつ窒化外層を有するように物品を窒化し、次
いで溶融酸化性アルカリ塩の浴中又は酸化性イオン化雰
囲気により酸化する方法において、窒化及び酸化が深亜
層が少くとも４μｍの厚さを、表面亜層が２〜２０μｍ
の厚さをもち、細孔直径が１００ｎｍであるように行な
われること、及び酸化段階後、窒化一酸化した層がフル
オロカーボンポリマー及びコポリマー、ケイ素処理又は
フッ素化され、単独で又は他のものと混合されて、又は
炭化水素、ポリウレタン、ウレタン及びアルリルコポリ
マーと混合されるポリウレタンポリマー及びコポリマ
ー、並びにポリアミドイミドからとられるポリマーの３
〜２０ミクロメートルの厚さをもつコーティングを与え
ることを特徴とする方法を提案する。
【０００５】後記実施例によって示されるように、その
ように処理された物品は５００〜１５００時間の塩ミス
トに対する暴露の期間、腐食の徴候の出現なく耐えるこ
とができる。技術水準によれば、２５０時間の暴露の期
間がそれらの時間で十分であると思われた。金属表面の
摩耗及び腐食耐性を改良する方法が文献ＷＯ−Ａ−８，
７０５，３３５〔フォックス（Ｐ．Ｆｏｘ）〕から知ら
れている。該方法は実質的に気体雰囲気中の流動床にお
ける表面肌焼きからなる。第１段階において、物品は窒
素、アンモニア及び天然ガスを含む雰囲気に４００〜６
５０℃の温度で１〜５時間さらされる。次いで第２段階
において、物品は湿り窒素の、場合により酸素を含む気
体雰囲気に、４００〜６５０℃の温度でさらされる。最
後に、最終段階において、水、ポリシロキサン及びリン
酸塩処理油を基にしたポリマー組成物（それ自体の耐食
性として知られている組成物）によるコーティングによ
り処理が終えられる。この方法で処理された物品は、異
なる種類の連続亜層を示す。初めの肌焼き段階は厚さ約
１５０〜２００μｍの拡散窒化物の深亜層領域の生成を
生じ、その上部に厚さ約２５μｍの純窒化物の「ブラン
ク」亜層をもつ。第２の肌焼き段階は純窒化物亜層上に
厚さ約１３μｍの酸化物の亜層の生成を生する。
ように処理された物品は５００〜１５００時間の塩ミス
トに対する暴露の期間、腐食の徴候の出現なく耐えるこ
とができる。技術水準によれば、２５０時間の暴露の期
間がそれらの時間で十分であると思われた。金属表面の
摩耗及び腐食耐性を改良する方法が文献ＷＯ−Ａ−８，
７０５，３３５〔フォックス（Ｐ．Ｆｏｘ）〕から知ら
れている。該方法は実質的に気体雰囲気中の流動床にお
ける表面肌焼きからなる。第１段階において、物品は窒
素、アンモニア及び天然ガスを含む雰囲気に４００〜６
５０℃の温度で１〜５時間さらされる。次いで第２段階
において、物品は湿り窒素の、場合により酸素を含む気
体雰囲気に、４００〜６５０℃の温度でさらされる。最
後に、最終段階において、水、ポリシロキサン及びリン
酸塩処理油を基にしたポリマー組成物（それ自体の耐食
性として知られている組成物）によるコーティングによ
り処理が終えられる。この方法で処理された物品は、異
なる種類の連続亜層を示す。初めの肌焼き段階は厚さ約
１５０〜２００μｍの拡散窒化物の深亜層領域の生成を
生じ、その上部に厚さ約２５μｍの純窒化物の「ブラン
ク」亜層をもつ。第２の肌焼き段階は純窒化物亜層上に
厚さ約１３μｍの酸化物の亜層の生成を生する。
【０００６】最終処理は気体環境中の物品の表面肌焼に
より獲得した腐食及び摩耗耐性特性のすべての維持を可
能にする。この方法により処理された物品は塩ミストに
対する４５０時間の暴露後腐食の痕跡を示さない。しか
し、この文献は摩耗特性における個々の改良を記載して
いない。一方、後記する試験はまた、摩耗試験におい
て、技術水準に従い窒化及び酸化した物品と比較したと
きに本発明により処理した物品が少くとも長所として改
良された摩耗係数、低い摩耗及び負荷容量を示すことを
示す。摩耗性能におけるこの改良は、コーティングが、
予期されない観点、特に摩耗の速度及び負荷容量の点に
おいて、特異的な効果を生ずることを示す。さらに、実
施例中に示されるように、同一コーティングを、コーテ
ィングの結合を促進し、かつ若干の場合にはそれ自体が
耐食性を改良することがよく知られる基体の表面に適用
した場合に、耐食性についての匹敵する程の改良は生じ
ない。従って、耐食性における改良は、単にコーティン
グが存在するためではない。好ましいコーティング厚さ
は３〜１５μｍであり；１５μｍより大きい厚さは耐食
性に寄与せず、ときどき扱いにくい物品寸法の変化、並
びにくずれ及び粘着する若干の傾向を生ずる。
より獲得した腐食及び摩耗耐性特性のすべての維持を可
能にする。この方法により処理された物品は塩ミストに
対する４５０時間の暴露後腐食の痕跡を示さない。しか
し、この文献は摩耗特性における個々の改良を記載して
いない。一方、後記する試験はまた、摩耗試験におい
て、技術水準に従い窒化及び酸化した物品と比較したと
きに本発明により処理した物品が少くとも長所として改
良された摩耗係数、低い摩耗及び負荷容量を示すことを
示す。摩耗性能におけるこの改良は、コーティングが、
予期されない観点、特に摩耗の速度及び負荷容量の点に
おいて、特異的な効果を生ずることを示す。さらに、実
施例中に示されるように、同一コーティングを、コーテ
ィングの結合を促進し、かつ若干の場合にはそれ自体が
耐食性を改良することがよく知られる基体の表面に適用
した場合に、耐食性についての匹敵する程の改良は生じ
ない。従って、耐食性における改良は、単にコーティン
グが存在するためではない。好ましいコーティング厚さ
は３〜１５μｍであり；１５μｍより大きい厚さは耐食
性に寄与せず、ときどき扱いにくい物品寸法の変化、並
びにくずれ及び粘着する若干の傾向を生ずる。
【０００７】窒化は、好ましくはＦＲ−Ａ−２，１７
１，９９３によるアルカリ金属Ｋ、Ｎａ及びＬｉの炭酸
塩及びシアン酸塩から実質的になり、ＣＯ３ −−アニオ
ンが１〜３５重量％存在し、ＣＮＯ−アニオンが３５〜
６５重量％であり、一方、アルカリ金属カチオンの全重
量で、重量割合は、Ｎａ＋の場合に２５〜４２．６％、
Ｋ＋の場合に４２．６〜６２．５％、Ｌｉ＋の場合に１
１．３〜１７．１％である溶融塩浴中で行なわれる。ま
た好ましくは、窒化性塩浴はさらにＦＲ−Ａ−２，２７
１，３０７に従い、硫黄含有種を元素硫黄の重量含量が
０．００１〜１％であるような量で含む。好ましくは装
置中で、酸化は前記ＦＲ−Ａ−２，５２５，６３７に従
う溶融塩浴中で一般に３５０〜４５０℃の温度で行なわ
れる。本発明の特徴及び利点は、次の実施例により示さ
れる記載から一層明らかになろう。
１，９９３によるアルカリ金属Ｋ、Ｎａ及びＬｉの炭酸
塩及びシアン酸塩から実質的になり、ＣＯ３ −−アニオ
ンが１〜３５重量％存在し、ＣＮＯ−アニオンが３５〜
６５重量％であり、一方、アルカリ金属カチオンの全重
量で、重量割合は、Ｎａ＋の場合に２５〜４２．６％、
Ｋ＋の場合に４２．６〜６２．５％、Ｌｉ＋の場合に１
１．３〜１７．１％である溶融塩浴中で行なわれる。ま
た好ましくは、窒化性塩浴はさらにＦＲ−Ａ−２，２７
１，３０７に従い、硫黄含有種を元素硫黄の重量含量が
０．００１〜１％であるような量で含む。好ましくは装
置中で、酸化は前記ＦＲ−Ａ−２，５２５，６３７に従
う溶融塩浴中で一般に３５０〜４５０℃の温度で行なわ
れる。本発明の特徴及び利点は、次の実施例により示さ
れる記載から一層明らかになろう。
【０００８】実施例１、耐食性 ＸＣ３８鋼の試料板、大きさ１００ｍｍ×１００ｍｍ
を、ＦＲ−Ａ−２，１７１，９９３及びＦＲ−Ａ−２，
２７１，３０７に従い、３７重量％のＣＮ−シアン酸シ
アン及び約１０ｐｐｍのＳ−−イオンをもつナトリウ
ム、カリウム及びリチウムの炭酸塩及びシアン酸塩の溶
融塩の浴中で窒化し、浴の温度は５７０±１５℃であ
り、物品の浸漬時間は９０分であった。窒化層は、重量
組成で、ε窒化鉄（Ｆｅ２〜３Ｎ）約８７％及びγ′窒
化物（Ｆｅ４Ｎ）約１０％を含み、残部は鉄酸化物、硫
化物及びオキシ硫化物である。窒化した層は構造として
厚さ８μｍのコンパクト亜層をもつ１５μｍの厚さを有
する。窒化性浴を除くと、物品をＦＲ−Ａ−２，５２
５，６３７に従う塩浴中に４２０±１５℃で浸漬する。
浴は次のように調製した：カセイカリ１０２０ｇ、硝酸
ナトリウム５１０ｇ及び炭酸ナトリウム１７０ｇを１リ
ットルの電気加熱るつぼ中で溶融する。これに、標準酸
化還元電位が水素電極に比べて−１ボルトより低いカリ
ウム過マンガン酸塩及びニクロム酸塩の等重量部の混合
物８５ｇを加える。
を、ＦＲ−Ａ−２，１７１，９９３及びＦＲ−Ａ−２，
２７１，３０７に従い、３７重量％のＣＮ−シアン酸シ
アン及び約１０ｐｐｍのＳ−−イオンをもつナトリウ
ム、カリウム及びリチウムの炭酸塩及びシアン酸塩の溶
融塩の浴中で窒化し、浴の温度は５７０±１５℃であ
り、物品の浸漬時間は９０分であった。窒化層は、重量
組成で、ε窒化鉄（Ｆｅ２〜３Ｎ）約８７％及びγ′窒
化物（Ｆｅ４Ｎ）約１０％を含み、残部は鉄酸化物、硫
化物及びオキシ硫化物である。窒化した層は構造として
厚さ８μｍのコンパクト亜層をもつ１５μｍの厚さを有
する。窒化性浴を除くと、物品をＦＲ−Ａ−２，５２
５，６３７に従う塩浴中に４２０±１５℃で浸漬する。
浴は次のように調製した：カセイカリ１０２０ｇ、硝酸
ナトリウム５１０ｇ及び炭酸ナトリウム１７０ｇを１リ
ットルの電気加熱るつぼ中で溶融する。これに、標準酸
化還元電位が水素電極に比べて−１ボルトより低いカリ
ウム過マンガン酸塩及びニクロム酸塩の等重量部の混合
物８５ｇを加える。
【０００９】るつぼは加圧空気の源に流量制御用弁及び
０．０２〜０．２ｃｍ３／Ｓの流量を測定できる流量計
を通して連結された浸漬ノズルを装備される。加熱シャ
ケットを備えた焼結鉄フィルターをるつぼの側の配置
し、るつぼの内容物を定期的間隔でこれに通して大きさ
３μｍ以上の固体粒子を保持させ、このようにるつぼ中
の不溶性物質の含量を適当な値に維持した。空気流量は
０．４２リットル／ｈ、すなわち０．１２ｃｍ３／Ｓで
ある。この処理後、物品の窒化された層はγ′窒化物６
％をもつε窒化物を含み、オキシ硫化物化合物はすべて
磁鉄鉱酸化鉄（Ｆｅ３Ｏ４）に転化され、酸素は表面に
おける初めの２〜３ミクロメートルに挿入された。標準
化した塩ミスト中の耐食性は窒化した物品の場合に５０
〜６０時間、窒化し、次いで酸化した物品の場合に２０
０〜２５０時間と確証され、一方処理前に物品は単に数
時間後に一般化腐食を示す。このように窒化し、次いで
酸化した物品上にフルオロエチレン−プロピレン（ＦＥ
Ｐ）の厚さ１０μｍのコーティングを、粒径５μｍの粉
末の静電吹付、次いで３５０℃で１０分間の焼付処理に
より生成させる。ＡＦＮＯＲ標準ＮＦ Ｘ４１００２に
よる塩ミスト中の耐食性は１５００時間を越え、ＦＥＰ
層の点食又は分離が１５００時間の暴露で認められな
い。
０．０２〜０．２ｃｍ３／Ｓの流量を測定できる流量計
を通して連結された浸漬ノズルを装備される。加熱シャ
ケットを備えた焼結鉄フィルターをるつぼの側の配置
し、るつぼの内容物を定期的間隔でこれに通して大きさ
３μｍ以上の固体粒子を保持させ、このようにるつぼ中
の不溶性物質の含量を適当な値に維持した。空気流量は
０．４２リットル／ｈ、すなわち０．１２ｃｍ３／Ｓで
ある。この処理後、物品の窒化された層はγ′窒化物６
％をもつε窒化物を含み、オキシ硫化物化合物はすべて
磁鉄鉱酸化鉄（Ｆｅ３Ｏ４）に転化され、酸素は表面に
おける初めの２〜３ミクロメートルに挿入された。標準
化した塩ミスト中の耐食性は窒化した物品の場合に５０
〜６０時間、窒化し、次いで酸化した物品の場合に２０
０〜２５０時間と確証され、一方処理前に物品は単に数
時間後に一般化腐食を示す。このように窒化し、次いで
酸化した物品上にフルオロエチレン−プロピレン（ＦＥ
Ｐ）の厚さ１０μｍのコーティングを、粒径５μｍの粉
末の静電吹付、次いで３５０℃で１０分間の焼付処理に
より生成させる。ＡＦＮＯＲ標準ＮＦ Ｘ４１００２に
よる塩ミスト中の耐食性は１５００時間を越え、ＦＥＰ
層の点食又は分離が１５００時間の暴露で認められな
い。
【００１０】実施例２（比較例） 操作をねじ切り用鋼（ＡＦＮＯＲ標準４０ＭＦ６）の試
料片、直径２０ｍｍ、高さ５５ｍｍで行った。これらの
片はコーティングの結合の促進に対してよく知られた種
々の既知表面処理にかけ、次いで実施例１におけるよう
に厚さ１０±１．５μｍのＦＥＰコーティングを与えた
（静電ダスチング及び３５０℃における焼付け）。コー
ティング後、十字掻き傷をＦＥＲコーティングを切り通
すに足りるかき針先端プレスにより適用し；この後試験
片をＡＦＮＯＲ×４１００２による塩ミスト試験にかけ
た。試験は毎日の視覚観察に従い腐食点食及びコーティ
ング分離の出現を観察した。試験結果は表Ｉ中に、３試
料の平均を用いて総括される。
料片、直径２０ｍｍ、高さ５５ｍｍで行った。これらの
片はコーティングの結合の促進に対してよく知られた種
々の既知表面処理にかけ、次いで実施例１におけるよう
に厚さ１０±１．５μｍのＦＥＰコーティングを与えた
（静電ダスチング及び３５０℃における焼付け）。コー
ティング後、十字掻き傷をＦＥＲコーティングを切り通
すに足りるかき針先端プレスにより適用し；この後試験
片をＡＦＮＯＲ×４１００２による塩ミスト試験にかけ
た。試験は毎日の視覚観察に従い腐食点食及びコーティ
ング分離の出現を観察した。試験結果は表Ｉ中に、３試
料の平均を用いて総括される。
【００１１】
【表１】
【００１２】酸化及び窒化を個々の物品に、しかし実施
例１による相当する浴中で行なったことが認められよ
う。酸化は単独で耐食性の改良を事実上与えない。試験
を実施例１に従って処理した類似の物品に対して行な
い、けがき針先端による十字引掻き後に塩ミスト試験に
かけた。点食又はコート分離が１５００時間で認められ
なかった。
例１による相当する浴中で行なったことが認められよ
う。酸化は単独で耐食性の改良を事実上与えない。試験
を実施例１に従って処理した類似の物品に対して行な
い、けがき針先端による十字引掻き後に塩ミスト試験に
かけた。点食又はコート分離が１５００時間で認められ
なかった。
【００１３】実施例３ 摩擦特性 これらの試験を行なって本発明による処理の耐食性にお
ける改良が摩擦特性における低下の犠牲に代わらなかっ
たことを確認した。この実施例は実施例１におけるよう
に、窒化、酸化及びＦＥＰコーティングにより処理した
ＸＣ１８炭素鋼で作った物品に関した。
ける改良が摩擦特性における低下の犠牲に代わらなかっ
たことを確認した。この実施例は実施例１におけるよう
に、窒化、酸化及びＦＥＰコーティングにより処理した
ＸＣ１８炭素鋼で作った物品に関した。
【００１４】試験Ａ−トリボメータ（Ｔｒｉｂｏｍｅｔ
ｅｒ） 試験片は大きさ３０ｍｍ×１０ｍｍ×８ｍｍの小平行六
面体プレート上に乾燥支持した直径３０ｍｍの環からな
る対からなる。環を０．５５ｍ／ｓの滑り速度に相当す
る速度で回転し、支持荷重は１０ｄａＮの初期値で出発
して直線的に増加する。試験の結果は４つの値：初候
（ｆｉｒｓｔ ｉｎｃｉｄｅｎｔ）（バインディング、
震動）の出現前の時間；到達最大荷重、平均摩擦係数、
摩耗、を用いて評価される。比較として、同じ試験を処
理されなかった対、窒化した対及び窒化し次いで酸化し
た対で行なった。結果は表ＩＩ中に示される。
ｅｒ） 試験片は大きさ３０ｍｍ×１０ｍｍ×８ｍｍの小平行六
面体プレート上に乾燥支持した直径３０ｍｍの環からな
る対からなる。環を０．５５ｍ／ｓの滑り速度に相当す
る速度で回転し、支持荷重は１０ｄａＮの初期値で出発
して直線的に増加する。試験の結果は４つの値：初候
（ｆｉｒｓｔ ｉｎｃｉｄｅｎｔ）（バインディング、
震動）の出現前の時間；到達最大荷重、平均摩擦係数、
摩耗、を用いて評価される。比較として、同じ試験を処
理されなかった対、窒化した対及び窒化し次いで酸化し
た対で行なった。結果は表ＩＩ中に示される。
【００１５】
【表２】
【００１６】本発明による処理が、窒化し、次いで酸化
した物品と比較したときに負荷容量に影響を及ぼすこと
なく摩耗及び摩擦係数を低下することは注目に値する。 試験Ｂ 平面摩擦 平らなスケートを平らなスライド上で前後に、０．０３
ｍ／ｓの速度で５ＭＰａ（５０ｂａｒ）の荷重下に摩擦
する。試験期間は５００サイクルに相当し、試験は空気
中、乾燥で行なわれる。評価値はスライドの摩擦係数及
び摩耗である。比較試験を前の試験におけるように窒化
し、酸化した物品で行なった。結果は表ＩＩＩに示され
る。
した物品と比較したときに負荷容量に影響を及ぼすこと
なく摩耗及び摩擦係数を低下することは注目に値する。 試験Ｂ 平面摩擦 平らなスケートを平らなスライド上で前後に、０．０３
ｍ／ｓの速度で５ＭＰａ（５０ｂａｒ）の荷重下に摩擦
する。試験期間は５００サイクルに相当し、試験は空気
中、乾燥で行なわれる。評価値はスライドの摩擦係数及
び摩耗である。比較試験を前の試験におけるように窒化
し、酸化した物品で行なった。結果は表ＩＩＩに示され
る。
【００１７】
【表３】 試験Ｃ 交互曲げにおける疲労 交互曲げ疲労試験を、焼入れ及び焼なましした３５ＣＤ
４鋼で作った回転試験片で行ない、それに横方向に応力
を加えた。標準試験片は６３０Ｍｐａ（６３ｈｂａｒ）
の耐久限度を有する。窒化後この耐久限度は８２０ＭＰ
ａ（８２ｈｂａｒ）に上昇した。本発明により処理した
試験片は窒化した試験片と同様の耐久限度を有する。
４鋼で作った回転試験片で行ない、それに横方向に応力
を加えた。標準試験片は６３０Ｍｐａ（６３ｈｂａｒ）
の耐久限度を有する。窒化後この耐久限度は８２０ＭＰ
ａ（８２ｈｂａｒ）に上昇した。本発明により処理した
試験片は窒化した試験片と同様の耐久限度を有する。
【００１８】実施例４ 適切なコーティング厚さ 実施例１におけるような物品を、この実施例１の条件下
の静電ダスチング及び焼付けによりＦＥＰコーティング
層で、しかし１〜４０μｍの範囲内の厚さでカバーす
る。塩ミスト試験において，腐食の徴候の出現前の暴露
の期間は、３μｍまでの厚さの場合に非コート窒化一酸
化物品の暴露の期間とそれほど異ならず、それは２００
〜２５０時間である。この期間は約１０μｍまでコーテ
ィング厚さとともに増大し、４μｍで３５０〜４００時
間、６μｍで８００時間及び１０μｍの場合に１５００
時間である。１０μｍを越えると、それ以上有意な増加
が腐食の徴候の出現前の暴露期間に記録されない。
の静電ダスチング及び焼付けによりＦＥＰコーティング
層で、しかし１〜４０μｍの範囲内の厚さでカバーす
る。塩ミスト試験において，腐食の徴候の出現前の暴露
の期間は、３μｍまでの厚さの場合に非コート窒化一酸
化物品の暴露の期間とそれほど異ならず、それは２００
〜２５０時間である。この期間は約１０μｍまでコーテ
ィング厚さとともに増大し、４μｍで３５０〜４００時
間、６μｍで８００時間及び１０μｍの場合に１５００
時間である。１０μｍを越えると、それ以上有意な増加
が腐食の徴候の出現前の暴露期間に記録されない。
【００１９】しかし、厚いコーディングの生成は、厚さ
の不規則性を避けるべきであれば、殊に物品が複雑な形
状であるならば、工業生産において微妙になるであろう
し、高い厚さは公差評価に困難を生ずるであろう。さら
に、２０μｍ以上の厚いコーティングはコーティングの
粘着、震動及び崩壊で低い摩擦性能を示す。多くの場
合、１５μｍの厚さを越えないことが少くとも賢明であ
ろう。
の不規則性を避けるべきであれば、殊に物品が複雑な形
状であるならば、工業生産において微妙になるであろう
し、高い厚さは公差評価に困難を生ずるであろう。さら
に、２０μｍ以上の厚いコーティングはコーティングの
粘着、震動及び崩壊で低い摩擦性能を示す。多くの場
合、１５μｍの厚さを越えないことが少くとも賢明であ
ろう。
【００２０】実施例５ 窒化層の形態 この実施例における試験は、耐食性の増加を得るために
従わねばならない窒化層の形態パラメータを決定するた
めに意図された。これらの試験は、経験則の適用によ
り、窒化層の厚さ、選択的なコンパクト深部及び多孔性
表面亜層のそれぞれの厚さ、並びに表面亜層の細孔直径
を変動させるために変更した窒化条件を除いて、実施例
１に従って窒化、酸化及びＦＥＰコーティング操作にか
けたＸＣ３８鋼試験片に関した。どんな操作条件でも、
窒化した外層はコンパクト深亜層及び多孔性表面亜層を
含み；従って運転条件がコンパクト深部及び多孔性表面
亜層のそれぞれの厚さ、並びに表面亜層の細孔直径を決
定するように作用できることを想起すべきである。種々
の運転条件のいずれも、もちろん、決定された形態パラ
メータに対して特異な効果をもたず、それはこれらのパ
ラメータの組合わせに異なる程度に作用する。
従わねばならない窒化層の形態パラメータを決定するた
めに意図された。これらの試験は、経験則の適用によ
り、窒化層の厚さ、選択的なコンパクト深部及び多孔性
表面亜層のそれぞれの厚さ、並びに表面亜層の細孔直径
を変動させるために変更した窒化条件を除いて、実施例
１に従って窒化、酸化及びＦＥＰコーティング操作にか
けたＸＣ３８鋼試験片に関した。どんな操作条件でも、
窒化した外層はコンパクト深亜層及び多孔性表面亜層を
含み；従って運転条件がコンパクト深部及び多孔性表面
亜層のそれぞれの厚さ、並びに表面亜層の細孔直径を決
定するように作用できることを想起すべきである。種々
の運転条件のいずれも、もちろん、決定された形態パラ
メータに対して特異な効果をもたず、それはこれらのパ
ラメータの組合わせに異なる程度に作用する。
【００２１】得られた結果は次のように総括することが
できる： −コンパクト深亜層が小さすぎる、典型的には４μｍ未
満の、厚さをもつとき、耐食性は有意に増加せず、例え
ば厚さ２μｍのコンパクト亜層で塩ミスト中の腐食の初
めの徴候が２４０時間で出現する。 −表面多孔性亜層が厚さ２０μｍを越えると層は速やか
に崩壊され、（厚さ２５μｍの亜層の場合に塩ミストに
対する１９２時間の暴露後）；この結果は焼付けにより
脆化した不均一コーティングに帰着させることができ
る。 −多孔性亜層が存在しないか又はそれが実際に１００ｎ
ｍ未満の直径をもつ細孔を含むならば、コーティングが
塩ミストに対する暴露で２４〜４８時間程度の非常に短
い期間後に分離する。 これらの試験から、コンパクト亜層が少なくとも４μｍ
の厚さでなければならないこと、多孔性亜層が２〜２０
μｍの厚さをもたねばならないこと、及びこの亜層の細
孔直径が１００ｎｍより大きくなければならないことが
結論される。
できる： −コンパクト深亜層が小さすぎる、典型的には４μｍ未
満の、厚さをもつとき、耐食性は有意に増加せず、例え
ば厚さ２μｍのコンパクト亜層で塩ミスト中の腐食の初
めの徴候が２４０時間で出現する。 −表面多孔性亜層が厚さ２０μｍを越えると層は速やか
に崩壊され、（厚さ２５μｍの亜層の場合に塩ミストに
対する１９２時間の暴露後）；この結果は焼付けにより
脆化した不均一コーティングに帰着させることができ
る。 −多孔性亜層が存在しないか又はそれが実際に１００ｎ
ｍ未満の直径をもつ細孔を含むならば、コーティングが
塩ミストに対する暴露で２４〜４８時間程度の非常に短
い期間後に分離する。 これらの試験から、コンパクト亜層が少なくとも４μｍ
の厚さでなければならないこと、多孔性亜層が２〜２０
μｍの厚さをもたねばならないこと、及びこの亜層の細
孔直径が１００ｎｍより大きくなければならないことが
結論される。
【００２２】実施例６ 窒化層の形態の調整この実施例
は窒化した層の亜層の厚さの調整に対する験験則の引出
を生ずる。窒化は、特許文献ＦＲ−Ａ−２、１７１、９
９３及びＦＲ−Ａ−２、２７１、３０７を組合わせた教
示に従い、実施例１の初期条件：すなわち、 シアン酸イオン含量 ＣＮＯ−３７％ 温度 ５７０℃ 処理時間 ９０分 下に行なわれる。ＸＣ３８型の鋼で実施例１の条件下に
窒化した層の全厚さは、典型的には１３〜１５μｍであ
り、事実上等しい亜層厚さをもつ。
は窒化した層の亜層の厚さの調整に対する験験則の引出
を生ずる。窒化は、特許文献ＦＲ−Ａ−２、１７１、９
９３及びＦＲ−Ａ−２、２７１、３０７を組合わせた教
示に従い、実施例１の初期条件：すなわち、 シアン酸イオン含量 ＣＮＯ−３７％ 温度 ５７０℃ 処理時間 ９０分 下に行なわれる。ＸＣ３８型の鋼で実施例１の条件下に
窒化した層の全厚さは、典型的には１３〜１５μｍであ
り、事実上等しい亜層厚さをもつ。
【００２３】同じ条件のもとで、ＸＣ１０鋼では層の厚
さは１５〜１８μｍに、Ｚ３８ＣＤＶ５鋼では８〜１０
μｍに変化し、亜層の厚さは実質的に等しく保たれる。
有利な調整は、亜層厚さの比を近似的に等しく保つこと
ができるとすぐ窒化層の全厚さのそれに限定できるこ
と、及び細孔直径が認められるほど影響されないことが
認められよう。窒化層の全厚さを、亜層の厚さ比を崩す
か又は表面亜層中の細孔直径を過度に低下することなく
調整することを可能にするパラメータは硫黄含有種（こ
の場合Ｋ２Ｓ）の含量及び浴中に注入される空気の量で
あろう。これらのパラメータは塩浴の量及び毎日処理さ
れる物品の量の関数として調整される。
さは１５〜１８μｍに、Ｚ３８ＣＤＶ５鋼では８〜１０
μｍに変化し、亜層の厚さは実質的に等しく保たれる。
有利な調整は、亜層厚さの比を近似的に等しく保つこと
ができるとすぐ窒化層の全厚さのそれに限定できるこ
と、及び細孔直径が認められるほど影響されないことが
認められよう。窒化層の全厚さを、亜層の厚さ比を崩す
か又は表面亜層中の細孔直径を過度に低下することなく
調整することを可能にするパラメータは硫黄含有種（こ
の場合Ｋ２Ｓ）の含量及び浴中に注入される空気の量で
あろう。これらのパラメータは塩浴の量及び毎日処理さ
れる物品の量の関数として調整される。
【００２４】
【００２５】実施例７ ポリマーコーティングの性質 フルオロエチレン−フルオロプロピレンコポリマーのみ
ならず、他のポリマーをコーティングの生成に試み；下
記のものを厚さ１０μｍの層として付着させ、塩ミスト
の存在下の腐食に対し少くとも１０００時間の標準化耐
性、及び実施例３中に示したものに等しい摩擦特性を示
した。 フルオロカーボンポリマー類 フルオロカーボンポリマー類 前記ＦＥＰ 次式のＰＦＡ
ならず、他のポリマーをコーティングの生成に試み；下
記のものを厚さ１０μｍの層として付着させ、塩ミスト
の存在下の腐食に対し少くとも１０００時間の標準化耐
性、及び実施例３中に示したものに等しい摩擦特性を示
した。 フルオロカーボンポリマー類 フルオロカーボンポリマー類 前記ＦＥＰ 次式のＰＦＡ
【化１】 フッ素化ポリウレタン類
【００２６】式（１）
【化２】 のイソシアネートと式（２）
【化３】 のフッ素化ポリオールとの間の反応生成物 シリコーン変性ポリウレタン
【００２７】式（１）のイソシアネートと式（３）
【化４】 のシリコーン含有ポリオールとの反応生成物 ポリウレタンコポリマー類 式（１）のイソシアネートと式（２）のフッ素化ポリオ
ール及び式（３）のシリコーン含有ポリオールとの反応
により得られるコポリマー 式（１）のイソシアネートと式（２）のフッ素化ポリオ
ール及び式（４）
ール及び式（３）のシリコーン含有ポリオールとの反応
により得られるコポリマー 式（１）のイソシアネートと式（２）のフッ素化ポリオ
ール及び式（４）
【化５】 のポリオールとの反応により得られるコポリマー
【００２８】式（１）のイソシアネートと式（２）のフ
ッ素化ポリオール及び式（５）
ッ素化ポリオール及び式（５）
【化６】 のアクリルポリオールとの反応により得られるコポリマ
ー ポリアミド類
ー ポリアミド類
【化７】
【００２９】実施例８ コーティング法 静電ダスチング及び焼付けによるコーティングの生成の
ほか、このコーティングを浸漬により生成させることが
できる。出発点は実施例１により窒化し、酸化されたＸ
３８鋼の物品である。 ８−１ ＦＥＰによる浸漬コーティング ５μｍに近い粒径をもつＦＥＰ粉末を、メチルイソブチ
ルケトン（ＭＩＢＫ）とＮ−メチルピロリドン（ＮＭ
Ｐ）の混合物からなる溶媒中に懸濁させる。ＦＥＰと溶
媒成分の割合は実験により調整し、浸漬及び次の処理後
にＦＥＰコーティングの最終厚さが８〜１０μｍである
ように、懸濁液の粘度を適当な値にする。物品を懸濁液
中に浸漬し、取出し、液切りし、その後物品を３５０℃
で１０分間ストービングしてＦＥＰを焼付ける。
ほか、このコーティングを浸漬により生成させることが
できる。出発点は実施例１により窒化し、酸化されたＸ
３８鋼の物品である。 ８−１ ＦＥＰによる浸漬コーティング ５μｍに近い粒径をもつＦＥＰ粉末を、メチルイソブチ
ルケトン（ＭＩＢＫ）とＮ−メチルピロリドン（ＮＭ
Ｐ）の混合物からなる溶媒中に懸濁させる。ＦＥＰと溶
媒成分の割合は実験により調整し、浸漬及び次の処理後
にＦＥＰコーティングの最終厚さが８〜１０μｍである
ように、懸濁液の粘度を適当な値にする。物品を懸濁液
中に浸漬し、取出し、液切りし、その後物品を３５０℃
で１０分間ストービングしてＦＥＰを焼付ける。
【００３０】塩ミストに暴露したとき、腐食の徴候が６
００時間で見られない。 ８−２ ポリウレタンによる浸漬コーティング ポリイソシアネートとポリオールを反応させ、溶媒を加
えて粘度を所要コーティング厚さに適する値に調整し、
ポリウレタン縮合反応を減速させる。物品を反応混合物
中へ浸漬し、次いで取出して液切りした。次いでそれを
６０℃で溶媒が完全に蒸発するまでストービングし縮合
を終らせる。このように５〜６μｍの厚さに付着したポ
リウレタン層は物品に、塩ミストに対する５００時間の
暴露後に腐食の徴候を認めることができない耐食性を与
える。
００時間で見られない。 ８−２ ポリウレタンによる浸漬コーティング ポリイソシアネートとポリオールを反応させ、溶媒を加
えて粘度を所要コーティング厚さに適する値に調整し、
ポリウレタン縮合反応を減速させる。物品を反応混合物
中へ浸漬し、次いで取出して液切りした。次いでそれを
６０℃で溶媒が完全に蒸発するまでストービングし縮合
を終らせる。このように５〜６μｍの厚さに付着したポ
リウレタン層は物品に、塩ミストに対する５００時間の
暴露後に腐食の徴候を認めることができない耐食性を与
える。
【００３１】実施例９ イオン化雰囲気中の窒化及び酸
化 出発点は実施例１において用いたものに類似する×３８
鋼物品である。物品を漏れ防止容器中で、窒素６０％及
び水素４０％からなり、カソード放電によりイオン化し
た雰囲気中で減圧下に窒化する。 実験条件は： 物品の温度 ５７０℃ ガス圧力 １０ｋＰａ（１０ｍｂａｒ） カソード放電電圧 １５００ボルト 処理時間 ２時間 である。厚さ１０〜１２μｍのε窒化鉄（Ｆｅ
２〜３Ｎ）から実質的になる窒化層がこのように得られ
る。窒化操作が終ると、容器をパージし、次いで酸素を
１００Ｐａ（０．１ｍｂａｙ）の圧力でそれに導入す
る。
化 出発点は実施例１において用いたものに類似する×３８
鋼物品である。物品を漏れ防止容器中で、窒素６０％及
び水素４０％からなり、カソード放電によりイオン化し
た雰囲気中で減圧下に窒化する。 実験条件は： 物品の温度 ５７０℃ ガス圧力 １０ｋＰａ（１０ｍｂａｒ） カソード放電電圧 １５００ボルト 処理時間 ２時間 である。厚さ１０〜１２μｍのε窒化鉄（Ｆｅ
２〜３Ｎ）から実質的になる窒化層がこのように得られ
る。窒化操作が終ると、容器をパージし、次いで酸素を
１００Ｐａ（０．１ｍｂａｙ）の圧力でそれに導入す
る。
【００３２】物品を容器に比べて１５００ボルトの負直
流電圧に約３０分間上げる。鉄酸化物及びオキシ窒化物
が物品の表面に生ずる。酸化が終ると物品を実施例１に
おけるように約１０μｍの厚さのＦＥＰのコーティング
でカバーする。耐食性は腐食の徴候の出現前に少くとも
１０００時間の塩ミストに対する暴露に相当する。比較
として、容器を除いて、窒化し、酸化した物品は塩ミス
トに対する２５０〜３００時間の標準化暴露後、腐食の
徴候を示す。本発明は、もちろん、記載した実施例に限
定されず、特許請求の範囲内のそれらの態様の他の形態
をすべて包含する。
流電圧に約３０分間上げる。鉄酸化物及びオキシ窒化物
が物品の表面に生ずる。酸化が終ると物品を実施例１に
おけるように約１０μｍの厚さのＦＥＰのコーティング
でカバーする。耐食性は腐食の徴候の出現前に少くとも
１０００時間の塩ミストに対する暴露に相当する。比較
として、容器を除いて、窒化し、酸化した物品は塩ミス
トに対する２５０〜３００時間の標準化暴露後、腐食の
徴候を示す。本発明は、もちろん、記載した実施例に限
定されず、特許請求の範囲内のそれらの態様の他の形態
をすべて包含する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アントワーヌ ゴーシエ フランス国 42160 アンドレジオ ブ ーテオン アヴェニュー ド ヴォーシ ェ 25 (72)発明者 ベルナール ミシャロ フランス国 42160 アンドレジオ ブ ーテオン リュー ド ジャレティエー ル ４ (56)参考文献 特開 昭58−197283（ＪＰ，Ａ) 特公 昭53−17983（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭59−6911（ＪＰ，Ｂ１) 「塗装の事典」吉田豊彦 外３名 編 朝倉書店発行（1988−２−１）15〜 18．20頁 「イオン窒化法」山中久彦著（昭51− ７−10）日刊工業新聞社 発行 20〜22 頁 44〜48頁
Claims (12)
- 【請求項１】 （１）物品を窒化し、次いでそれを溶融
塩浴中において酸化し、コンパクト深亜層及び多孔性表
面亜層をもつ化合物層である窒化外層を物品に与える工
程、（２）次いで該物品をポリマーコーティングにより
コーティングする工程を含む、鉄金属物品に優れた耐食
性を与える方法であって、 （ａ）窒化及び酸化を、該コンパクト深亜層が少なくと
も４μｍの厚さを有し、該多孔性表面亜層が２〜２０μ
ｍの厚さを有し、かつ細孔直径が少なくとも１００ｎｍ
となるように行い、（ｂ）窒化を、本質的に炭酸塩及び
アルカリシアン酸塩からなり、かつ更に硫黄含有物質を
溶融塩浴中の元素硫黄の重量含量が０．００１〜１％と
なるような量で含む溶融塩浴中において行い、（ｃ）酸
化を、アルカリ金属硝酸塩２５〜３５重量％、アルカリ
金属炭酸塩８〜１５重量％及び残部１００重量％までの
アルカリ金属水酸化物からなる混合物９９．５〜８５重
量％、並びに水素参照電極に比べて標準酸化還元電位が
−１．０ボルト以下であるアルカリ金属の酸素含有塩
０．５〜１５重量％を含む溶融塩浴中において行い、
（ｄ）ポリマーコーティング厚さが３〜２０μｍである
ことを特徴とする該方法。 - 【請求項２】 ポリマーコーティング厚さが３〜１５μ
ｍである請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 物品を、アルカリ金属の炭酸塩及びシア
ン酸塩から実質的になり、ＣＯ３ −−アニオンが１〜３
５重量％及びＣＮＯ−アニオンが３５〜６５重量％存在
し、アルカリ金属イオンの量を基にして、重量割合がＮ
ａ＋２５〜４２．６％、Ｋ＋４２．６〜６２．５％及び
Ｌｉ＋１１．３〜１７．１％である溶融塩浴中で窒化す
る請求項１に記載の方法。 - 【請求項４】 酸化性浴の温度が３５０〜４５０℃であ
る請求項１に記載の方法。 - 【請求項５】 窒化を、窒素及び水素の雰囲気を含み、
カソード放電によりイオン化される漏れ防止容器中で減
圧下において行い、物品を少くとも５５０℃の温度に加
熱する請求項１に記載の方法。 - 【請求項６】 酸化を、漏れ防止容器中で、イオン化さ
れた酸素雰囲気中で、減圧下において行い、物品が容器
に比べてカソード性である請求項１に記載の方法。 - 【請求項７】 物品を、酸化性のイオン化された雰囲気
中において酸化する請求項１に記載の方法。 - 【請求項８】 フルオロカーボンポリマー及びコポリマ
ー、ポリウレタンポリマー及びコポリマー並びにそれら
の混合物からなる群から選択されたポリマーをケイ素処
理する請求項１に記載の方法。 - 【請求項９】 フルオロカーボンポリマー及びコポリマ
ー、ポリウレタンポリマー及びコポリマー並びにそれら
の混合物からなる群から選択されたポリマーをフッ素化
する請求項１に記載の方法。 - 【請求項１０】 フルオロカーボンポリマー及びコポリ
マー、ポリウレタンポリマー及びコポリマー並びにそれ
らの混合物からなる群から選択されたポリマーを、炭化
水素ポリウレタン、ウレタン及びアクリルコポリマー、
及びポリアミドイミドからなる群から選択された他のポ
リマーと混合する請求項１に記載の方法。 - 【請求項１１】 フルオロカーボンポリマー及びコポリ
マー、ポリウレタンポリマー及びコポリマー並びにそれ
らの混合物からなる群から選択されたポリマーを、炭化
水素ポリウレタン、ウレタン及びアクリルコポリマー、
及びポリアミドイミドからなる群から選択された他のポ
リマーと混合する請求項８に記載の方法。 - 【請求項１２】 フルオロカーボンポリマー及びコポリ
マー、ポリウレタンポリマー及びコポリマー並びにそれ
らの混合物からなる群から選択されたポリマーを、炭化
水素ポリウレタン、ウレタン及びアクリルコポリマー、
及びポリアミドイミドからなる群から選択された他のポ
リマーと混合する請求項９に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9101046 | 1991-01-30 | ||
| FR9101046A FR2672059B1 (fr) | 1991-01-30 | 1991-01-30 | Procede pour conferer a des pieces en metal ferreux, nitrurees puis oxydees, une excellente resistance a la corrosion tout en conservant les proprietes acquises de friction. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05263214A JPH05263214A (ja) | 1993-10-12 |
| JP2696031B2 true JP2696031B2 (ja) | 1998-01-14 |
Family
ID=9409197
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4057626A Expired - Lifetime JP2696031B2 (ja) | 1991-01-30 | 1992-01-30 | 鉄金属製物品の耐食性を改良する方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0497663B2 (ja) |
| JP (1) | JP2696031B2 (ja) |
| KR (1) | KR0176720B1 (ja) |
| BR (1) | BR9200282A (ja) |
| DE (1) | DE69200127T3 (ja) |
| ES (1) | ES2052405T5 (ja) |
| FR (1) | FR2672059B1 (ja) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2708623B1 (fr) * | 1993-08-06 | 1995-10-20 | Stephanois Rech Mec | Procédé de nitruration de pièces en métal ferreux, à résistance améliorée à la corrosion. |
| US5576066A (en) * | 1993-08-10 | 1996-11-19 | Centre Stephanois De Recherches Mecaniques Hydromecanique Et Frottement | Method of improving the wear and corrosion resistance of ferrous metal parts |
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