JP2687178B2 - ケイ酸カルシウム成形体およびその製造方法 - Google Patents
ケイ酸カルシウム成形体およびその製造方法Info
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- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/18—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing mixtures of the silica-lime type
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は加工性に優れたケイ酸カルシウム成形体およ
びその製造方法に関するものである。さらに詳しくは、
本発明は軽量で耐火性、寸法安定性に優れ、特に木材と
同等又はそれ以上の加工性を具備しており、かつ加工に
際して発塵の少ない工業、工芸用の型材料、建築材料と
して好適に使用できるケイ酸カルシウム水和物と粉末樹
脂とからなるケイ酸カルシウム成形体およびその製造方
法に関するものである。
びその製造方法に関するものである。さらに詳しくは、
本発明は軽量で耐火性、寸法安定性に優れ、特に木材と
同等又はそれ以上の加工性を具備しており、かつ加工に
際して発塵の少ない工業、工芸用の型材料、建築材料と
して好適に使用できるケイ酸カルシウム水和物と粉末樹
脂とからなるケイ酸カルシウム成形体およびその製造方
法に関するものである。
［従来の技術］ ケイ酸カルシウム水和物は、軽量で熱的に安定な物質
であり、この特性を応用して種々の成形体が市販されて
いる。このうち特に嵩密度0.3〜0.7g/cm3のケイ酸カル
シウム水和物を成形して、いわゆる人造木材を製造しよ
うとする試みが提案されている。
であり、この特性を応用して種々の成形体が市販されて
いる。このうち特に嵩密度0.3〜0.7g/cm3のケイ酸カル
シウム水和物を成形して、いわゆる人造木材を製造しよ
うとする試みが提案されている。
すなわち、 （１）ケイ酸カルシウム水和物100重量部、水硬性石膏1
0〜150重量部、重合体エマルジョン５〜30重量部、重合
体エマルジョン用凝集材および水さらに補強繊維からな
る水性スラリーを成形、乾燥してなるケイ酸カルシウム
成形体（特開昭54-160428号公報）、 （２）ケイ酸カルシウム水和物100重量部、カルボキシ
ル基を含むスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス５
〜30重量部（固形分として）、カチオン型高分子凝集材
および水からなる水性スラリーを成形、乾燥してなるケ
イ酸カルシウム成形体（特開昭60-246251号公報）、 である。
0〜150重量部、重合体エマルジョン５〜30重量部、重合
体エマルジョン用凝集材および水さらに補強繊維からな
る水性スラリーを成形、乾燥してなるケイ酸カルシウム
成形体（特開昭54-160428号公報）、 （２）ケイ酸カルシウム水和物100重量部、カルボキシ
ル基を含むスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス５
〜30重量部（固形分として）、カチオン型高分子凝集材
および水からなる水性スラリーを成形、乾燥してなるケ
イ酸カルシウム成形体（特開昭60-246251号公報）、 である。
さらに本出願人はこれら公知の発明の問題点を改善す
るため、 （３）ケイ酸カルシウム水和物100重量部、補強繊維１
〜30重量部、ラテックス１〜40重量ぶおよび分散剤0.1
〜５重量部からなるケイ酸カルシウム成形体（特開昭62
-123053号公報）、 （４）（３）の組成のケイ酸カルシウム成形体を製造す
る方法において、水と反応してエトリンガイトを生成す
る物質をケイ酸カルシウム水和物100重量部に対して１
〜15重量部添加したケイ酸カルシウム成形体（特開昭62
-235276号公報）、 について提案した。
るため、 （３）ケイ酸カルシウム水和物100重量部、補強繊維１
〜30重量部、ラテックス１〜40重量ぶおよび分散剤0.1
〜５重量部からなるケイ酸カルシウム成形体（特開昭62
-123053号公報）、 （４）（３）の組成のケイ酸カルシウム成形体を製造す
る方法において、水と反応してエトリンガイトを生成す
る物質をケイ酸カルシウム水和物100重量部に対して１
〜15重量部添加したケイ酸カルシウム成形体（特開昭62
-235276号公報）、 について提案した。
［発明が解決しようとする課題］ しかし、（１）については曲げ強さが最高でも約100k
gf/cm2にすぎず、またこの成形体には水硬性石膏が多く
含有されており、特に加工時、研削や発塵に難点がある
外に、耐熱性、寸法性に難点がある。
gf/cm2にすぎず、またこの成形体には水硬性石膏が多く
含有されており、特に加工時、研削や発塵に難点がある
外に、耐熱性、寸法性に難点がある。
また、（２）、（３）、（４）は（１）の物性のうち
耐熱性や強度面の改善を図ることに重点が置かれてい
て、切削機器による加工性の改善や加工時の発塵につい
ては殆ど考慮がなされていない。
耐熱性や強度面の改善を図ることに重点が置かれてい
て、切削機器による加工性の改善や加工時の発塵につい
ては殆ど考慮がなされていない。
本発明は、精密な寸法精度を必要とする加工材料であ
る型材料、彫刻用の建築材料に好適なケイ酸カルシウム
成形体およびその製造方法を提供するものである。
る型材料、彫刻用の建築材料に好適なケイ酸カルシウム
成形体およびその製造方法を提供するものである。
［課題を解決するための手段］ 本発明のこの目的は、 （１）ケイ酸カルシウム水和物100重量部、粉末樹脂５
〜40重量部および水とからなるケイ酸カルシウム水和物
スラリー組成物、 （２）ケイ酸質原料、石灰質原料と水とから水熱合成反
応によりケイ酸カルシウム水和物のスラリーを製造し、
該スラリーにスラリー中のケイ酸カルシウム水和物100
重量部に対して平均粒径10〜200μｍの粉末樹脂５〜40
重量部を配合し、混合するケイ酸カルシウム水和物スラ
リー組成物の製造方法、 （３）ケイ酸カルシウム水和物100重量部、粉末樹脂５
〜40重量部および水とからなるケイ酸カルシウム水和物
スラリー組成物を成形、乾燥してなるケイ酸カルシウム
成形体、 （４）ケイ酸質原料、石灰質原料と水とから水熱合成反
応によりケイ酸カルシウム水和物のスラリーを製造し、
該スラリーにスラリー中のケイ酸カルシウム水和物100
重量部に対して平均粒径10〜200μｍの粉末樹脂５〜40
重量部を配合し、混合してケイ酸カルシウム水和物スラ
リー組成物を製造し、次に成形し、乾燥するケイ酸カル
シウム成形体の製造方法、 （５）ケイ酸カルシウム水和物100重量部、粉末樹脂５
〜20重量部、ラテックスあるいはエマルジョン20〜35重
量部（固体重量基準）および水とからなるケイ酸カルシ
ウム水和物スラリー組成物、 （６）ケイ酸質原料、石灰質原料と水とから水熱合成反
応によりケイ酸カルシウム水和物のスラリーを製造し、
該スラリーにスラリー中のケイ酸カルシウム水和物100
重量部に対して平均粒径10〜200μｍの粉末樹脂５〜20
重量部およびラテックスあるいはエマルジョン20〜35重
量部（固体重量基準）を配合し、混合するケイ酸カルシ
ウム水和物スラリー組成物の製造方法、 （７）ケイ酸カルシウム水和物100重量部、粉末樹脂５
〜20重量部、ラテックスあるいはエマルジョン20〜35重
量部（固体重量基準）および水とからなるケイ酸カルシ
ウム水和物スラリー組成物を成形、乾燥してなるケイ酸
カルシウム成形体、 （８）ケイ酸質原料、石灰質原料と水とから水熱合成反
応によりケイ酸カルシウム水和物のスラリーを製造し、
該スラリーにスラリー中のケイ酸カルシウム水和物100
重量部に対して平均粒径10〜200μｍの粉末樹脂５〜20
重量部およびラテックスあるいはエマルジョン20〜35重
量部（固体重量基準）を配合し、混合してケイ酸カルシ
ウム水和物スラリー組成物を製造し、次に成形し、乾燥
するケイ酸カルシウム成形体の製造方法、 によって達成される。
〜40重量部および水とからなるケイ酸カルシウム水和物
スラリー組成物、 （２）ケイ酸質原料、石灰質原料と水とから水熱合成反
応によりケイ酸カルシウム水和物のスラリーを製造し、
該スラリーにスラリー中のケイ酸カルシウム水和物100
重量部に対して平均粒径10〜200μｍの粉末樹脂５〜40
重量部を配合し、混合するケイ酸カルシウム水和物スラ
リー組成物の製造方法、 （３）ケイ酸カルシウム水和物100重量部、粉末樹脂５
〜40重量部および水とからなるケイ酸カルシウム水和物
スラリー組成物を成形、乾燥してなるケイ酸カルシウム
成形体、 （４）ケイ酸質原料、石灰質原料と水とから水熱合成反
応によりケイ酸カルシウム水和物のスラリーを製造し、
該スラリーにスラリー中のケイ酸カルシウム水和物100
重量部に対して平均粒径10〜200μｍの粉末樹脂５〜40
重量部を配合し、混合してケイ酸カルシウム水和物スラ
リー組成物を製造し、次に成形し、乾燥するケイ酸カル
シウム成形体の製造方法、 （５）ケイ酸カルシウム水和物100重量部、粉末樹脂５
〜20重量部、ラテックスあるいはエマルジョン20〜35重
量部（固体重量基準）および水とからなるケイ酸カルシ
ウム水和物スラリー組成物、 （６）ケイ酸質原料、石灰質原料と水とから水熱合成反
応によりケイ酸カルシウム水和物のスラリーを製造し、
該スラリーにスラリー中のケイ酸カルシウム水和物100
重量部に対して平均粒径10〜200μｍの粉末樹脂５〜20
重量部およびラテックスあるいはエマルジョン20〜35重
量部（固体重量基準）を配合し、混合するケイ酸カルシ
ウム水和物スラリー組成物の製造方法、 （７）ケイ酸カルシウム水和物100重量部、粉末樹脂５
〜20重量部、ラテックスあるいはエマルジョン20〜35重
量部（固体重量基準）および水とからなるケイ酸カルシ
ウム水和物スラリー組成物を成形、乾燥してなるケイ酸
カルシウム成形体、 （８）ケイ酸質原料、石灰質原料と水とから水熱合成反
応によりケイ酸カルシウム水和物のスラリーを製造し、
該スラリーにスラリー中のケイ酸カルシウム水和物100
重量部に対して平均粒径10〜200μｍの粉末樹脂５〜20
重量部およびラテックスあるいはエマルジョン20〜35重
量部（固体重量基準）を配合し、混合してケイ酸カルシ
ウム水和物スラリー組成物を製造し、次に成形し、乾燥
するケイ酸カルシウム成形体の製造方法、 によって達成される。
本発明のケイ酸カルシウム成形体は、ケイ酸質原料、
石灰質原料と水とから水熱合成反応によりケイ酸カルシ
ウム水和物のスラリーを製造し、次にケイ酸カルシウム
水和物のスラリー、粉末樹脂、補強繊維および、ラテッ
クスあるいはエマルジョンを加え又はラテックスあるい
はエマルジョンを加えずに、これらを混合して珪酸カル
シウム水和物スラリー組成物を製造し、さらにこれを成
形したのち乾燥することによって好適に製造することが
できる。製造工程で熱を加えると溶融する熱可塑性樹脂
又は化学反応を起こして三次元化する熱硬化性樹脂を特
定量混合することにより、従来のケイ酸カルシウム成形
体の課題であった加工性の改善と、発塵の抑制を同時に
解決する。
石灰質原料と水とから水熱合成反応によりケイ酸カルシ
ウム水和物のスラリーを製造し、次にケイ酸カルシウム
水和物のスラリー、粉末樹脂、補強繊維および、ラテッ
クスあるいはエマルジョンを加え又はラテックスあるい
はエマルジョンを加えずに、これらを混合して珪酸カル
シウム水和物スラリー組成物を製造し、さらにこれを成
形したのち乾燥することによって好適に製造することが
できる。製造工程で熱を加えると溶融する熱可塑性樹脂
又は化学反応を起こして三次元化する熱硬化性樹脂を特
定量混合することにより、従来のケイ酸カルシウム成形
体の課題であった加工性の改善と、発塵の抑制を同時に
解決する。
従来、加工性を改善するためにケイ酸カルシウム水和
物100重量部に対して20〜40重量部のラテックスあるい
はエマルジョンを用いていた。ラテックスあるいはエマ
ルジョン中の樹脂の大きさは通常１μｍ以下であるの
で、ケイ酸カルシウムに添加すると、樹脂がケイ酸カル
シウム水和物の内部に入る。従って、ケイ酸カルシウム
水和物同士の接着を行うために働く有効なラテックスあ
るいはエマルジョンは、実際に添加したものよりも少な
くなる。例えば、ケイ酸カルシウム水和物としてまりも
状のゾノトライト（6CaO・6SiO2・H2O）を使用すると、
まりも状のゾノトライト内部にラテックスあるいはエマ
ルジョン中の樹脂が入るので、まりも状のゾノトライト
同士を接着する樹脂の量は低下する。
物100重量部に対して20〜40重量部のラテックスあるい
はエマルジョンを用いていた。ラテックスあるいはエマ
ルジョン中の樹脂の大きさは通常１μｍ以下であるの
で、ケイ酸カルシウムに添加すると、樹脂がケイ酸カル
シウム水和物の内部に入る。従って、ケイ酸カルシウム
水和物同士の接着を行うために働く有効なラテックスあ
るいはエマルジョンは、実際に添加したものよりも少な
くなる。例えば、ケイ酸カルシウム水和物としてまりも
状のゾノトライト（6CaO・6SiO2・H2O）を使用すると、
まりも状のゾノトライト内部にラテックスあるいはエマ
ルジョン中の樹脂が入るので、まりも状のゾノトライト
同士を接着する樹脂の量は低下する。
一方、平均粒経10μｍ以上の粉末樹脂を用いると、樹
脂はケイ酸カルシウム水和物の内部に入ることはなく、
ケイ酸カルシウム水和物同士の接着に寄与する樹脂が多
くなり、併せて加工性を改善し、発塵は抑制される。
脂はケイ酸カルシウム水和物の内部に入ることはなく、
ケイ酸カルシウム水和物同士の接着に寄与する樹脂が多
くなり、併せて加工性を改善し、発塵は抑制される。
従来のケイ酸カルシウム成形体の製造方法において
は、ラテックスあるいはエマルジョン中に含まれる界面
活性剤により、成形体製造時に泡立ち現象が発生し、成
形体のふくれや剥離などの製品上のトラブルが発生し、
さらに成形後の濾過水を処理する際に特殊な薬液処理を
行う工程が必要であったが、本発明ではこれらの課題を
も解消している。ラテックスあるいはエマルジョンとし
ては、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリ
ル−ブタジエン共重合体、ブタジエン重合体、メタクリ
ル酸メチル−ブタジエン共重合体、イソプレン（共）重
合体、エチレン−プロピレン共重合体のラテックスある
いはエマルジョンが挙げられる。ラテックスあるいはエ
マルジョンは成形体中でケイ酸カルシウム水和物同士お
よびケイ酸カルシウム水和物と補強繊維を固着する作用
を有する。このため釘や木ネジの保持力が良くなり、切
削加工時の研削性も改善される。ラテックスあるいはエ
マルジョンは、ケイ酸カルシウム水和物100重量部に対
して通常20〜35重量部使用する。ラテックスあるいはエ
マルジョンの使用量が20重量部より少ないと加工性が悪
くなる。ラテックスあるいはエマルジョンの使用量が35
重量部を超えるとカンナやのみでの加工性が良くなる
が、発塵が著しくなる。また、ラテックスあるいはエマ
ルジョンの使用量が35重量部を超えると、ケイ酸カルシ
ウム成形体の製造時にラテックスあるいはエマルジョン
中に含まれる界面活性剤、例えばロジン石鹸の影響によ
って混練スラリーが起泡現象を生ずる場合があり、プレ
ス成形に際して成形体にふくれ、剥離やウロコ状の模様
が発生し、製品の品質を劣化させるとともに、加工性の
加工むらや塗装むらの原因となる。
は、ラテックスあるいはエマルジョン中に含まれる界面
活性剤により、成形体製造時に泡立ち現象が発生し、成
形体のふくれや剥離などの製品上のトラブルが発生し、
さらに成形後の濾過水を処理する際に特殊な薬液処理を
行う工程が必要であったが、本発明ではこれらの課題を
も解消している。ラテックスあるいはエマルジョンとし
ては、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリ
ル−ブタジエン共重合体、ブタジエン重合体、メタクリ
ル酸メチル−ブタジエン共重合体、イソプレン（共）重
合体、エチレン−プロピレン共重合体のラテックスある
いはエマルジョンが挙げられる。ラテックスあるいはエ
マルジョンは成形体中でケイ酸カルシウム水和物同士お
よびケイ酸カルシウム水和物と補強繊維を固着する作用
を有する。このため釘や木ネジの保持力が良くなり、切
削加工時の研削性も改善される。ラテックスあるいはエ
マルジョンは、ケイ酸カルシウム水和物100重量部に対
して通常20〜35重量部使用する。ラテックスあるいはエ
マルジョンの使用量が20重量部より少ないと加工性が悪
くなる。ラテックスあるいはエマルジョンの使用量が35
重量部を超えるとカンナやのみでの加工性が良くなる
が、発塵が著しくなる。また、ラテックスあるいはエマ
ルジョンの使用量が35重量部を超えると、ケイ酸カルシ
ウム成形体の製造時にラテックスあるいはエマルジョン
中に含まれる界面活性剤、例えばロジン石鹸の影響によ
って混練スラリーが起泡現象を生ずる場合があり、プレ
ス成形に際して成形体にふくれ、剥離やウロコ状の模様
が発生し、製品の品質を劣化させるとともに、加工性の
加工むらや塗装むらの原因となる。
この界面活性剤の影響を抑制するために、消泡剤の使
用も可能であるが、消泡剤が分解すると逆に起泡剤にな
ったり、水処理工程での濾過水の処理が困難になったり
する。
用も可能であるが、消泡剤が分解すると逆に起泡剤にな
ったり、水処理工程での濾過水の処理が困難になったり
する。
本出願人は、このようなラテックスあるいはエマルジ
ョンの課題を検討したところ、粉末樹脂をラテックスあ
るいはエマルジョンと併せて、又は粉末樹脂を単独で使
用することにより、従来の課題を克服できることが判明
した。
ョンの課題を検討したところ、粉末樹脂をラテックスあ
るいはエマルジョンと併せて、又は粉末樹脂を単独で使
用することにより、従来の課題を克服できることが判明
した。
上述の通り、ケイ酸カルシウム成形体の加工性と界面
活性剤の影響から、ラテックスあるいはエマルジョンの
配合量はケイ酸カルシウム水和物100重量部に対して20
〜35重量部が適当である。この範囲のラテックスあるい
はエマルジョンの配合量に於いては、５〜20重量部の粉
末樹脂の配合が効果を発揮する。
活性剤の影響から、ラテックスあるいはエマルジョンの
配合量はケイ酸カルシウム水和物100重量部に対して20
〜35重量部が適当である。この範囲のラテックスあるい
はエマルジョンの配合量に於いては、５〜20重量部の粉
末樹脂の配合が効果を発揮する。
ラテックスあるいはエマルジョンを配合しない場合あ
るいは配合量が10重量部以下の場合は、粉末樹脂の配合
量はケイ酸カルシウム水和物100重量部に対して５〜40
重量部が適当である。粉末樹脂が５重量部より少ないと
加工性が悪くなり、また加工時の発塵が著しくなる。粉
末樹脂が40重量部を超えると、あるいはラテックスある
いはエマルジョンの配合量が20〜35重量部の時には20重
量部を超えると、加工性、発塵の抑制には効果がある
が、加熱時の寸法安定性が著しく低下するために、寸法
安定性を要求する型材、建築材料として好ましくない。
るいは配合量が10重量部以下の場合は、粉末樹脂の配合
量はケイ酸カルシウム水和物100重量部に対して５〜40
重量部が適当である。粉末樹脂が５重量部より少ないと
加工性が悪くなり、また加工時の発塵が著しくなる。粉
末樹脂が40重量部を超えると、あるいはラテックスある
いはエマルジョンの配合量が20〜35重量部の時には20重
量部を超えると、加工性、発塵の抑制には効果がある
が、加熱時の寸法安定性が著しく低下するために、寸法
安定性を要求する型材、建築材料として好ましくない。
粉末樹脂としては平均粒径が10〜200μｍの熱可塑性
樹脂あるいは熱硬化性樹脂を使用する。平均粒径が200
μｍを超えると、ケイ酸カルシウム成形体加工時の研削
面が斑点状又はケバ立ち状となるため、後処理の塗装に
悪い影響を与える。平均粒径が10μｍ未満であると、プ
レス成形に際して樹脂が濾布の目から抜けるため成形が
困難となる。更に、珪酸カルシウムの結晶内に樹脂が入
り込むので、珪酸カルシウム同士の接着に有効に作用せ
ず、加工性の改善と発塵の抑制が困難となる。
樹脂あるいは熱硬化性樹脂を使用する。平均粒径が200
μｍを超えると、ケイ酸カルシウム成形体加工時の研削
面が斑点状又はケバ立ち状となるため、後処理の塗装に
悪い影響を与える。平均粒径が10μｍ未満であると、プ
レス成形に際して樹脂が濾布の目から抜けるため成形が
困難となる。更に、珪酸カルシウムの結晶内に樹脂が入
り込むので、珪酸カルシウム同士の接着に有効に作用せ
ず、加工性の改善と発塵の抑制が困難となる。
なお、粉末樹脂の比重は通常１以下であるので、ケイ
酸カルシウム水和物のスラリーに配合すると粉末樹脂が
ケイ酸カルシウム水和物スラリーの表面に浮くことがあ
る。この場合には、予め凝集剤、増粘剤を添加したケイ
酸カルシウム水和物スラリーに粉末樹脂を配合するか、
又は粉末樹脂をアルコール等の極性溶媒、分散剤等を用
いて水に均一に分散させた後、ケイ酸カルシウム水和物
スラリーに配合する。凝集剤、増粘剤、極性溶媒、分散
剤等の外にパーライト、ケイソウ土、ベントナイトの濾
過助剤等を適宜使用しても良い。
酸カルシウム水和物のスラリーに配合すると粉末樹脂が
ケイ酸カルシウム水和物スラリーの表面に浮くことがあ
る。この場合には、予め凝集剤、増粘剤を添加したケイ
酸カルシウム水和物スラリーに粉末樹脂を配合するか、
又は粉末樹脂をアルコール等の極性溶媒、分散剤等を用
いて水に均一に分散させた後、ケイ酸カルシウム水和物
スラリーに配合する。凝集剤、増粘剤、極性溶媒、分散
剤等の外にパーライト、ケイソウ土、ベントナイトの濾
過助剤等を適宜使用しても良い。
本発明におけるケイ酸カルシウム水和物は、公知の方
法で合成されたもの、すなわち石灰質原料、ケイ酸質原
料および水から水熱合成反応によって得られた通常ゾノ
トライト、トバモライトと呼ばれるケイ酸カルシウム水
和物が好適であり、ケイ酸カルシウム成形体の製造にあ
たってはケイ酸カルシウム水和物はスラリーの状態で使
用する。補強繊維としては、ガラス繊維、カーボン繊
維、ロックウール等の無機繊維、ナイロン、ポリプロピ
レン、レーヨン、ビニロン等の有機繊維および針葉樹、
広葉樹、麻等の天然繊維が使用できる。補強繊維は、ケ
イ酸カルシウム成形体の強度および弾性率を向上させ、
ケイ酸カルシウム成形体製造時のスラリー中でケイ酸カ
ルシウム水和物、ラテックスあるいはエマルジョンおよ
びその他の添加材の保持性を向上させて、プレス成形の
際の濾過分離を良好にする作用があるが、加工性、耐熱
性からその使用量はケイ酸カルシウム水和物100重量部
に対して１〜30重量部、好ましくは３〜10重量部であ
る。特に、本発明のケイ酸カルシウム成形体では、繊維
径12μｍ以下、好ましくは６〜９μｍのガラス繊維を用
いることが良い。有機繊維、天然繊維も使用できるが、
刃物で切削する時に切れが悪く、切削面が荒れる等の現
象を起こすこともあるので好ましくはない。
法で合成されたもの、すなわち石灰質原料、ケイ酸質原
料および水から水熱合成反応によって得られた通常ゾノ
トライト、トバモライトと呼ばれるケイ酸カルシウム水
和物が好適であり、ケイ酸カルシウム成形体の製造にあ
たってはケイ酸カルシウム水和物はスラリーの状態で使
用する。補強繊維としては、ガラス繊維、カーボン繊
維、ロックウール等の無機繊維、ナイロン、ポリプロピ
レン、レーヨン、ビニロン等の有機繊維および針葉樹、
広葉樹、麻等の天然繊維が使用できる。補強繊維は、ケ
イ酸カルシウム成形体の強度および弾性率を向上させ、
ケイ酸カルシウム成形体製造時のスラリー中でケイ酸カ
ルシウム水和物、ラテックスあるいはエマルジョンおよ
びその他の添加材の保持性を向上させて、プレス成形の
際の濾過分離を良好にする作用があるが、加工性、耐熱
性からその使用量はケイ酸カルシウム水和物100重量部
に対して１〜30重量部、好ましくは３〜10重量部であ
る。特に、本発明のケイ酸カルシウム成形体では、繊維
径12μｍ以下、好ましくは６〜９μｍのガラス繊維を用
いることが良い。有機繊維、天然繊維も使用できるが、
刃物で切削する時に切れが悪く、切削面が荒れる等の現
象を起こすこともあるので好ましくはない。
ケイ酸カルシウム水和物スラリー、粉末樹脂、補強繊
維、ラテックスあるいはエマルジョン等の混合は、通常
使用されている混練機、ニーダーを用いて行う。
維、ラテックスあるいはエマルジョン等の混合は、通常
使用されている混練機、ニーダーを用いて行う。
均一に材料が分散されたケイ酸カルシウム水和物スラ
リー組成物は次に成形される。
リー組成物は次に成形される。
ケイ酸カルシウム水和物スラリー組成物の成形法に
は、プレス成形法、丸網成形法、フィルタープレス成形
法があるが、目的、用途に応じて選択する必要がある。
例えば、厚い型材で比重の大きいものはプレス成形法、
薄い型材で比重の小さいものは丸網成形法、フィルター
プレス成形法が良い。
は、プレス成形法、丸網成形法、フィルタープレス成形
法があるが、目的、用途に応じて選択する必要がある。
例えば、厚い型材で比重の大きいものはプレス成形法、
薄い型材で比重の小さいものは丸網成形法、フィルター
プレス成形法が良い。
成形した後乾燥すると、目的とする加工性に優れたケ
イ酸カルシウム成形体が得られる。乾燥温度は、使用す
る粉末樹脂の軟化点又は架橋温度によって左右される
が、通常100〜180℃である。100℃より低い温度では、
粉末樹脂が融着あるいは三次元化しないので、ケイ酸カ
ルシウム成形体を加工した時にチョーキング現象が著し
くなる。180℃を超える温度では、粉末樹脂の種類にも
よるが分解して成形体が変色したり、成形体内部にポア
が発生すると言った問題が生ずる。
イ酸カルシウム成形体が得られる。乾燥温度は、使用す
る粉末樹脂の軟化点又は架橋温度によって左右される
が、通常100〜180℃である。100℃より低い温度では、
粉末樹脂が融着あるいは三次元化しないので、ケイ酸カ
ルシウム成形体を加工した時にチョーキング現象が著し
くなる。180℃を超える温度では、粉末樹脂の種類にも
よるが分解して成形体が変色したり、成形体内部にポア
が発生すると言った問題が生ずる。
以下に本発明を実施例により説明する。
［実施例］ 実施例における試験は次の方法に依った。
（１）チョーキング指数 （切削加工時の発塵試験） NTカッターL500を用いてケイ酸カルシウム成形体を切
断し、その切断面に幅18mmのセロハンテープを押し当て
た後にはがし、面に付着する珪酸カルシウム粉の状況に
より１〜５のランク付けを行う。
断し、その切断面に幅18mmのセロハンテープを押し当て
た後にはがし、面に付着する珪酸カルシウム粉の状況に
より１〜５のランク付けを行う。
1:付着なし 5:テープ面に粉がほぼ全面につく状態 （２）加工性 かんな かんながけを行い、切削粉の発生状況を観察した。カ
ール状片の発生は好ましく、ビビリ状片の発生は好まし
くない。
ール状片の発生は好ましく、ビビリ状片の発生は好まし
くない。
のこぎり のこぎりで切断し、切断くずの発生状況から切断状況
を判定した。
を判定した。
Φ4.5、120mmの釘を荷重30kgf/cm2でケイ酸カルシ
ウム成形体に打釘して、その時の釘の侵入深さを測定し
た。
ウム成形体に打釘して、その時の釘の侵入深さを測定し
た。
侵入深さが大きい程、釘が打ちやすいことを表す。
加熱時の寸法安定性 ケイ酸カルシウム成形体の1000℃での熱収縮率を測定
した。
した。
実施例１ ケイ石粉と消石灰とを、SiO2:CaOのモル比が1:1にな
るように混合し、CaOとSiO2の合計重量に対して13倍量
の水を加えてオートクレーブ中で攪拌しながら、温度21
0℃、圧力19kgf/cm2で５時間水熱合成反応を行った。得
られたケイ酸カルシウム水和物スラリーに、ケイ酸カル
シウム水和物100重量部に対して、スチレン−ブタジエ
ン共重合体ラテックス（日本ゼオン（株）製、商品名UZ
-1）固体重量10重量部、オキシカルボン酸系分散剤（フ
ジサワ薬品（株）製、商品名パリック＃１）３重量部、
カルシウムサルホアルミネート系膨張剤（電気化学
（株）製、商品名CSA＃20）５重量部、およびエタノー
ル２重量部と水28重量部に予めポリエチレン粉末（宇部
興産（株）製、商品名UMC950、以下同じ）10重量部を分
散させた分散液40重量部を配合した後、ガラス繊維（日
東紡績（株）製、商品名CS12-GYUD）３重量部を添加、
混合してケイ酸カルシウム水和物スラリー組成物を製造
した。
るように混合し、CaOとSiO2の合計重量に対して13倍量
の水を加えてオートクレーブ中で攪拌しながら、温度21
0℃、圧力19kgf/cm2で５時間水熱合成反応を行った。得
られたケイ酸カルシウム水和物スラリーに、ケイ酸カル
シウム水和物100重量部に対して、スチレン−ブタジエ
ン共重合体ラテックス（日本ゼオン（株）製、商品名UZ
-1）固体重量10重量部、オキシカルボン酸系分散剤（フ
ジサワ薬品（株）製、商品名パリック＃１）３重量部、
カルシウムサルホアルミネート系膨張剤（電気化学
（株）製、商品名CSA＃20）５重量部、およびエタノー
ル２重量部と水28重量部に予めポリエチレン粉末（宇部
興産（株）製、商品名UMC950、以下同じ）10重量部を分
散させた分散液40重量部を配合した後、ガラス繊維（日
東紡績（株）製、商品名CS12-GYUD）３重量部を添加、
混合してケイ酸カルシウム水和物スラリー組成物を製造
した。
なお、使用したポリエチレン粉末をシーラス社製の光
散乱法粒度分析計で測定したところ、平均粒径は40μｍ
であった。また、以下の実施例、比較例で使用した粉末
樹脂の平均粒径の測定は、この光散乱法粒度分析計を用
いて行った。
散乱法粒度分析計で測定したところ、平均粒径は40μｍ
であった。また、以下の実施例、比較例で使用した粉末
樹脂の平均粒径の測定は、この光散乱法粒度分析計を用
いて行った。
得られたケイ酸カルシウム水和物スラリー組成物を30
cm×30cm型枠に充填し、50kgf/cm2の圧力で加圧脱水し
た後、130℃で14時間乾燥し、ケイ酸カルシウム成形体
を製造した。
cm×30cm型枠に充填し、50kgf/cm2の圧力で加圧脱水し
た後、130℃で14時間乾燥し、ケイ酸カルシウム成形体
を製造した。
ケイ酸カルシウム成形体の試験結果を第１表に示す。
実施例２ 実施例１のケイ酸カルシウム水和物スラリー組成物の
配合からスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを除
いた以外は実施例１と同様にケイ酸カルシウム成形体を
製造した。ケイ酸カルシウム成形体の試験結果を第１表
に示す。
配合からスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを除
いた以外は実施例１と同様にケイ酸カルシウム成形体を
製造した。ケイ酸カルシウム成形体の試験結果を第１表
に示す。
実施例３ 実施例１のケイ酸カルシウム水和物スラリー組成物の
配合からスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを除
き、ポリエチレン粉末を20重量部とし、エタノール、水
を増やして分散液を80重量部とした以外は実施例１と同
様にケイ酸カルシウム成形体を製造した。
配合からスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを除
き、ポリエチレン粉末を20重量部とし、エタノール、水
を増やして分散液を80重量部とした以外は実施例１と同
様にケイ酸カルシウム成形体を製造した。
ケイ酸カルシウム成形体の試験結果を第１表に示す。
実施例４ 実施例１のケイ酸カルシウム水和物スラリー組成物の
配合からスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを除
き、ポリエチレン粉末を40重量部とし、エタノール、水
を増やして分散液を160重量部とした以外は実施例１と
同様にケイ酸カルシウム成形体を製造した。
配合からスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを除
き、ポリエチレン粉末を40重量部とし、エタノール、水
を増やして分散液を160重量部とした以外は実施例１と
同様にケイ酸カルシウム成形体を製造した。
ケイ酸カルシウム成形体の試験結果を第１表に示す。
実施例５ 実施例１のケイ酸カルシウム水和物スラリー組成物の
配合からスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを除
き、ポリエチレン粉末の代わりにフェノール樹脂粉末
（明和化成（株）、商品名MR-110、平均粒径70μｍ、以
下同じ）20重量部を使用し、エタノール、水を増やして
分散液を80重量部とした以外は実施例１と同様にケイ酸
カルシウム成形体を製造した。
配合からスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを除
き、ポリエチレン粉末の代わりにフェノール樹脂粉末
（明和化成（株）、商品名MR-110、平均粒径70μｍ、以
下同じ）20重量部を使用し、エタノール、水を増やして
分散液を80重量部とした以外は実施例１と同様にケイ酸
カルシウム成形体を製造した。
ケイ酸カルシウム成形体の試験結果を第１表に示す。
実施例６ 実施例１のケイ酸カルシウム水和物スラリー組成物の
配合からスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを除
き、ポリエチレン粉末の代わりにエチレン−酢酸ビニル
共重合体樹脂粉末（ヘキスト合成（株）製、商品名モビ
ニールパウダーE45、平均粒径70μｍ、以下同じ）20重
量部を使用し、エタノール、水を増やして分散液を80重
量部とした以外は実施例１と同様にケイ酸カルシウム成
形体を製造した。
配合からスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを除
き、ポリエチレン粉末の代わりにエチレン−酢酸ビニル
共重合体樹脂粉末（ヘキスト合成（株）製、商品名モビ
ニールパウダーE45、平均粒径70μｍ、以下同じ）20重
量部を使用し、エタノール、水を増やして分散液を80重
量部とした以外は実施例１と同様にケイ酸カルシウム成
形体を製造した。
ケイ酸カルシウム成形体の試験結果を第１表に示す。
実施例７ 実施例１のケイ酸カルシウム水和物スラリー組成物の
配合からスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを除
き、ポリエチレン粉末10重量部の代わりにポリエチレン
粉末とエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂粉末を各々10
重量部使用し、エタノール、水を増やして分散液を80重
量部とした以外は実施例１と同様にケイ酸カルシウム成
形体を製造した。
配合からスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを除
き、ポリエチレン粉末10重量部の代わりにポリエチレン
粉末とエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂粉末を各々10
重量部使用し、エタノール、水を増やして分散液を80重
量部とした以外は実施例１と同様にケイ酸カルシウム成
形体を製造した。
ケイ酸カルシウム成形体の試験結果を第１表に示す。
実施例８ 実施例１のケイ酸カルシウム水和物スラリー組成物の
配合からスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス10重
量部を20重量部とし、ポリエチレン粉末を20重量部と
し、エタノール、水を増やして分散液を80重量部とした
以外は実施例１と同様にケイ酸カルシウム成形体を製造
した。
配合からスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス10重
量部を20重量部とし、ポリエチレン粉末を20重量部と
し、エタノール、水を増やして分散液を80重量部とした
以外は実施例１と同様にケイ酸カルシウム成形体を製造
した。
ケイ酸カルシウム成形体の試験結果を第１表に示す。
実施例９ 実施例１のケイ酸カルシウム水和物スラリー組成物の
配合からスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス10重
量部を30重量部とした以外は実施例１と同様にケイ酸カ
ルシウム成形体を製造した。
配合からスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス10重
量部を30重量部とした以外は実施例１と同様にケイ酸カ
ルシウム成形体を製造した。
ケイ酸カルシウム成形体の試験結果を第１表に示す。
実施例10 実施例１のケイ酸カルシウム水和物スラリー組成物の
配合からスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス10重
量部を35重量部とし、ポリエチレン粉末を５重量部と
し、エタノール、水を減らして分散液を35重量部とした
以外は実施例１と同様にケイ酸カルシウム成形体を製造
した。
配合からスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス10重
量部を35重量部とし、ポリエチレン粉末を５重量部と
し、エタノール、水を減らして分散液を35重量部とした
以外は実施例１と同様にケイ酸カルシウム成形体を製造
した。
ケイ酸カルシウム成形体の試験結果を第１表に示す。
比較例１ 実施例１のケイ酸カルシウム水和物スラリー組成物の
配合からポリエチレン粉末が分散している分散液を除い
た以外は実施例１と同様にケイ酸カルシウム成形体を製
造した。
配合からポリエチレン粉末が分散している分散液を除い
た以外は実施例１と同様にケイ酸カルシウム成形体を製
造した。
ケイ酸カルシウム成形体の試験結果を第１表に示す。
比較例２ 実施例１のケイ酸カルシウム水和物スラリー組成物の
配合からポリエチレン粉末が分散している分散液を除
き、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス固体重量
10重量部を20重量部に増やした以外は実施例１と同様に
ケイ酸カルシウム成形体を製造した。
配合からポリエチレン粉末が分散している分散液を除
き、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス固体重量
10重量部を20重量部に増やした以外は実施例１と同様に
ケイ酸カルシウム成形体を製造した。
ケイ酸カルシウム成形体の試験結果を第１表に示す。
比較例３ 実施例１のケイ酸カルシウム水和物スラリー組成物の
配合からポリエチレン粉末が分散している分散液を除
き、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス固体重量
10重量部を40重量部に増やした以外は実施例１と同様に
ケイ酸カルシウム成形体を製造した。
配合からポリエチレン粉末が分散している分散液を除
き、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス固体重量
10重量部を40重量部に増やした以外は実施例１と同様に
ケイ酸カルシウム成形体を製造した。
ケイ酸カルシウム成形体の試験結果を第１表に示す。
比較例４ 実施例１のケイ酸カルシウム水和物スラリー組成物の
配合からスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス10重
量部を20重量部とし、ポリエチレン粉末を50重量部と
し、エタノール、水を増やして分散液を200重量部とし
た以外は実施例１と同様にケイ酸カルシウム成形体を製
造した。
配合からスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス10重
量部を20重量部とし、ポリエチレン粉末を50重量部と
し、エタノール、水を増やして分散液を200重量部とし
た以外は実施例１と同様にケイ酸カルシウム成形体を製
造した。
ケイ酸カルシウム成形体の試験結果を第１表に示す。
比較例５ 実施例１のケイ酸カルシウム水和物スラリー組成物の
配合からスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス10重
量部を40重量部とし、ポリエチレン粉末を50重量部と
し、エタノール、水を増やして分散液を200重量部とし
た以外は実施例１と同様にケイ酸カルシウム成形体を製
造した。
配合からスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス10重
量部を40重量部とし、ポリエチレン粉末を50重量部と
し、エタノール、水を増やして分散液を200重量部とし
た以外は実施例１と同様にケイ酸カルシウム成形体を製
造した。
ケイ酸カルシウム成形体の試験結果を第１表に示す。
［発明の効果］ 本発明のケイ酸カルシウム水和物スラリー組成物は、
優れた加工性、寸法安定性を有し、加工精度を要求され
る型材、耐熱性を要求される鋳型用型材として有用のケ
イ酸カルシウム成形体を製造するための原料として重要
である。
優れた加工性、寸法安定性を有し、加工精度を要求され
る型材、耐熱性を要求される鋳型用型材として有用のケ
イ酸カルシウム成形体を製造するための原料として重要
である。
本発明のケイ酸カルシウム成形体は、優れた加工性、
寸法安定性を有しているので、加工精度を要求される型
材、耐熱性を要求される鋳型用型材として有用である。
寸法安定性を有しているので、加工精度を要求される型
材、耐熱性を要求される鋳型用型材として有用である。
本発明のケイ酸カルシウム水和物スラリー組成物およ
びケイ酸カルシウム成形体の製造方法は、製品の表面剥
離、気泡の発生を抑制するので、製品歩留まりを向上さ
せる。
びケイ酸カルシウム成形体の製造方法は、製品の表面剥
離、気泡の発生を抑制するので、製品歩留まりを向上さ
せる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−279549（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−279550（ＪＰ，Ａ)
Claims (8)
- 【請求項１】ケイ酸カルシウム水和物100重量部、粉末
樹脂５〜40重量部および水とからなるケイ酸カルシウム
水和物スラリー組成物。 - 【請求項２】ケイ酸質原料、石灰質原料と水とから水熱
合成反応によりケイ酸カルシウム水和物のスラリーを製
造し、該スラリーにスラリー中のケイ酸カルシウム水和
物100重量部に対して平均粒径10〜200μｍの粉末樹脂５
〜40重量部を配合し、混合するケイ酸カルシウム水和物
スラリー組成物の製造方法。 - 【請求項３】ケイ酸カルシウム水和物100重量部、粉末
樹脂５〜40重量部および水とからなるケイ酸カルシウム
水和物スラリー組成物を成形、乾燥してなるケイ酸カル
シウム成形体。 - 【請求項４】ケイ酸質原料、石灰質原料と水とから水熱
合成反応によりケイ酸カルシウム水和物のスラリーを製
造し、該スラリーにスラリー中のケイ酸カルシウム水和
物100重量部に対して平均粒径10〜200μｍの粉末樹脂５
〜40重量部を配合し、混合してケイ酸カルシウム水和物
スラリー組成物を製造し、次に成形し、乾燥するケイ酸
カルシウム成形体の製造方法。 - 【請求項５】ケイ酸カルシウム水和物100重量部、粉末
樹脂５〜20重量部、ラテックスあるいはエマルジョン20
〜35重量部（固体重量基準）および水とからなるケイ酸
カルシウム水和物スラリー組成物。 - 【請求項６】ケイ酸質原料、石灰質原料と水とから水熱
合成反応によりケイ酸カルシウム水和物のスラリーを製
造し、該スラリーにスラリー中のケイ酸カルシウム水和
物100重量部に対して平均粒径10〜200μｍの粉末樹脂５
〜20重量部およびラテックスあるいはエマルジョン20〜
35重量部（固体重量基準）を配合し、混合するケイ酸カ
ルシウム水和物スラリー組成物の製造方法。 - 【請求項７】ケイ酸カルシウム水和物100重量部、粉末
樹脂５〜20重量部、ラテックスあるいはエマルジョン20
〜35重量部（固体重量基準）および水とからなるケイ酸
カルシウム水和物スラリー組成物を成形、乾燥してなる
ケイ酸カルシウム成形体。 - 【請求項８】ケイ酸質原料、石灰質原料と水とから水熱
合成反応によりケイ酸カルシウム水和物のスラリーを製
造し、該スラリーにスラリー中のケイ酸カルシウム水和
物100重量部に対して平均粒径10〜200μｍの粉末樹脂５
〜20重量部およびラテックスあるいはエマルジョン20〜
35重量部（固体重量基準）を配合し、混合してケイ酸カ
ルシウム水和物スラリー組成物を製造し、次に成形し、
乾燥するケイ酸カルシウム成形体の製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2106456A JP2687178B2 (ja) | 1990-04-24 | 1990-04-24 | ケイ酸カルシウム成形体およびその製造方法 |
| US07/689,700 US5242649A (en) | 1990-04-24 | 1991-04-19 | Molded calcium silicate articles and method for producing same |
| EP91106592A EP0454087B1 (en) | 1990-04-24 | 1991-04-24 | Molded calcium silicate articles and method for producing same |
| DE69104893T DE69104893T2 (de) | 1990-04-24 | 1991-04-24 | Geformte Kalziumsilikatgegenstände und Verfahren zu deren Herstellung. |
| KR1019910006597A KR930012051B1 (ko) | 1990-04-24 | 1991-04-24 | 규산칼슘성형체 및 그 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2106456A JP2687178B2 (ja) | 1990-04-24 | 1990-04-24 | ケイ酸カルシウム成形体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH046137A JPH046137A (ja) | 1992-01-10 |
| JP2687178B2 true JP2687178B2 (ja) | 1997-12-08 |
Family
ID=14434095
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2106456A Expired - Lifetime JP2687178B2 (ja) | 1990-04-24 | 1990-04-24 | ケイ酸カルシウム成形体およびその製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5242649A (ja) |
| EP (1) | EP0454087B1 (ja) |
| JP (1) | JP2687178B2 (ja) |
| KR (1) | KR930012051B1 (ja) |
| DE (1) | DE69104893T2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| DE19982979C2 (de) * | 1998-02-23 | 2002-08-08 | Asahi Chemical Ind | Gehärtetes Calciumsilicat-Material mit hoher Festigkeit und Verfahren zu seiner Herstellung |
| US20020112648A1 (en) * | 2000-12-20 | 2002-08-22 | Krowl Thomas R. | Calcium silicate insulating material containing alumina silica microspheres |
| US6962623B2 (en) * | 2001-02-19 | 2005-11-08 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Hardened calcium silicate having high strength |
| US7828545B2 (en) * | 2001-10-19 | 2010-11-09 | Leonard Arnold Duffy | Apparatus and method for producing structures with multiple undercut stems |
| US6869475B1 (en) | 2003-10-28 | 2005-03-22 | Bnz Materials, Inc. | Calcium silicate insulating material containing blast furnace slag cement |
| US7897660B2 (en) * | 2007-10-29 | 2011-03-01 | Eastman Chemical Company | Incorporation of a resin dispersion to improve the moisture resistance of gypsum products |
| CN104628277B (zh) * | 2014-02-23 | 2017-01-25 | 河南省水利勘测有限公司 | 一种能够提高水泥强度的水硬性材料外混料的制备方法 |
| CN103881481B (zh) * | 2014-04-11 | 2016-06-15 | 严志龙 | 具有复合材树脂环纤粉的涂料及其生产方法 |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4048276A (en) * | 1971-03-22 | 1977-09-13 | Frede Hilmar Drostholm | Structural building components and method for production on the basis of laterite |
| US3857918A (en) * | 1971-09-20 | 1974-12-31 | Dow Chemical Co | Method for preparing brick panels |
| US4002713A (en) * | 1972-04-13 | 1977-01-11 | Imperial Chemical Industries Limited | Cementing compositions and concretes and mortars derived therefrom |
| US3914361A (en) * | 1972-06-29 | 1975-10-21 | Furukawa Electric Co Ltd | Method for rotational molding of composite foamed plastic articles |
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