JP2686508B2 - 高密度粒状石けんの製造方法 - Google Patents
高密度粒状石けんの製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は高密度粒状石けんの製造方法に関し、更に詳
しくは界面活性剤成分中に70重量％以上の脂肪酸石けん
を含有する粒状石けんであって、水への溶解性が高く、
少量で優れた洗濯効果を有する高密度粒状石けんの製造
方法に関する。 〔従来の技術〕 従来、家庭における洗濯用として溶解性が良く、取扱
い易いことから、噴霧乾燥法による粒状（又は粉末）石
けん、粒状（又は粉末）合成洗剤が広く用いられてい
る。しかしながら従来のこの種の粒状石けん、粒状合成
洗剤は嵩密度（以下、単に密度という。）が0.2〜0.4g/
cm3と比較的低密度であるため嵩張り、製品の運搬（持
ち運び）に不便を伴うとい問題があった。このため近
年、より高密度化した粒状石けん、粒状合成洗剤が開発
されており、この種の高密度の粒状石けん、粒状合成洗
剤の製造方法として、例えば特定の構造の翼を有する横
型混合造粒装置内に脂肪酸石けん、合成界面活性剤及び
ビルダーを投入して解砕、混合、造粒化を行なう方法
（特開昭62−86099号公報）、界面活性剤とビルダーを
含有する洗剤の噴霧乾燥生成物を、アルミノ珪酸塩、二
酸化珪素、タルク、クレイ、金属石けん等の表面改質剤
の存在下に造粒する方法（特開昭61−64798号公報 ）
等が提案されている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら前者の方法は針状、フレーク状、ブロッ
ク状の石けんを解砕してから造粒するものであるため石
けんの解砕工程に時間を要し、製造効率が悪く、大量生
産にも不向きであるとともに、得られた粒状石けんは水
への溶解性が悪いという欠点を有している。また後者の
方法で表面改質剤として用いるアルミノ珪酸塩、二酸化
珪素、タルク、クレイ、金属石けん等は水不溶性であ
り、このため吸湿によってケーキングし易い合成洗剤の
場合に吸湿を防止するためにはこのような表面改質剤を
用いる必要があっても、表面改質剤が不溶性であるため
に、洗濯後の衣類等に表面改質剤が付着して衣類等を汚
染するという問題がある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは上記の点に鑑み鋭意研究した結果、界面
活性剤成分中に70重量％以上の脂肪酸石けんを含有する
スラリーの噴霧乾燥物を粉砕するとともに、特定量の水
溶性無機ビルダー粉末を添加して再造粒することによ
り、従来の粒状石けんに比して高密度で嵩張らず、取扱
い易さが向上し、少量で充分な洗濯効果が得られ、しか
も驚くべきことに、従来の粒状石けんよりも水への溶解
性に優れた造粒石けんを効率よく製造できることを見出
し本発明を完成するに至った。 即ち本発明は、界面活性剤成分中に70重量％以上の脂
肪酸石けんを含む石けんスラリーを噴霧乾燥した後、噴
霧乾燥して得た粒状石けんを粉砕し、次いで該粉砕物に
粉砕物100重量部当たり１〜20重量部の水溶性無機ビル
ダー粉末を添加して再造粒して元の粒子の密度より高密
度の粒状石けんとすることを特徴とする高密度粒状石け
んの製造方法を要旨とするものである。 本発明において石けんスラリーとは脂肪酸石けんを70
重量％以上含む界面活性剤とビルダーを主成分とし、更
に水を含有する混合物であり、界面活性剤として脂肪酸
石けんのみを用いる場合も含まれる。脂肪酸石けんとし
てはアルキル基及び／又はアルケニル基の炭素数７〜21
程度の脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩等が用いられ
る。上記脂肪酸としては例えばカプリル酸、カプリン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、ベヘン酸、カプロレイン酸、ラウロレン酸、オ
レイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸やヤ
シ油、パーム核油、大豆油、豚脂、牛脂の動植物油脂の
脂肪酸、あるいはこれら動植物油脂の硬化油、魚油硬化
油等の硬化油の脂肪酸、更には上記動植物油脂のエステ
ル交換油、分別油の脂肪酸等が挙げられる。これら脂肪
酸石けんは界面活性剤成分中の70重量％以上であること
が必要である。 石けん以外の界面活性剤としては例えば直鎖アルキル
サルフェート塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級ア
ルコールエトキシサルフェート塩、アルキルスルホン酸
塩等のアニオン係界面活性剤、ポリオキシアルキレンア
ルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニ
ルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エーテル、脂
肪酸アルキロールアミド等のノニオン系界面活性剤ある
いはアルキルベタイン型、アミノ酸型、スルホベタイン
型等の両性界面活性剤が用いられる。 石けんスラリーを構成する他方の成分であるビルダー
としては炭酸ナトリウム（ソーダ灰）、セスキ炭酸ナト
リウム、珪酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、トリポリリ
ン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、アルミノ珪酸
塩等が挙げられる。また必要に応じてEDTA等の金属イオ
ン捕集剤、ポリエチレングリコール等の汚垢分散剤、CM
C等の再汚染防止剤あるいは着色剤、螢光染料等を添加
することもできる。 本発明においてはまず上記スラリーを噴霧乾燥するが
（以下、この噴霧乾燥によって得た粒状石けんを一次粒
子と称する）、噴霧乾燥を効率良く行うために、スラリ
ー中の水分は25〜50重量％が好ましい。またスラリー中
の界面活性剤とビルダーとの比率は重量比で界面活性
剤：ビルダー＝1:0〜1:4が好ましい。得られた一次粒子
は密度が通常0.2〜0.4g/cm3程度である。また一次粒子
は、水分含有量が５〜15重量％となるように噴霧乾燥す
ることが好ましい。 次いで上記一次粒子を粉砕し、該粉砕物に水溶性無機
ビルダーを添加して再造粒するが（以下、この再造粒に
よって得た粒状石けんを二次粒子と称する。）、上記水
溶性無機ビルダーとしては特に珪酸ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、硫酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウ
ム、メタリン酸ナトリウムが好ましく、これらは単独又
は２種以上混合して用いることができる。水溶性無機ビ
ルダーの添加量は一次粒子（一次粒子の粉砕物）100重
量部当たり１〜20重量部であるが、特に５〜15重量部が
好ましい。一次粒子の粉砕、再造粒にはハイスピードミ
キサー、ヘンシェルミキサー、バーチカルミキサー、バ
ーチカルグラニュレーター等や、各種粉砕機と造粒機
（例えばトラム型等）とを組合せて用いることができ、
粉砕、再造粒時間は２〜15分程度である。再造粒工程に
おいては必要に応じて前記EDTAの如き金属イオン捕集剤
や香料等を添加することもできる。また一次粒子中の水
分含有量が前記範囲より少ない場合には、再造粒時に水
を添加してもよい。更に必要に応じて再造粒時にポリビ
ニルアルコール（PVA）、カルボキシメチルセルロース
（CMC）等の他のバインダーを添加することもできる
が、これらのバインダーはスラリー中に予め添加してお
いてもよい。これらのバインダーの添加量は二次粒子10
0重量部当り0.5〜５重量部含まれるように添加すること
が好ましい。再造粒によって一次粒子より高密度の粒状
石けん（二次粒子）が得られるが、この二次粒子の密度
は通常0.5〜0.9g/cm3である。 〔実施例〕 以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。 実施例１〜７ 第１表の組成のスラリーを噴霧乾燥（熱風温度150〜2
00℃）し、第２表に示す密度、平均粒径の一次粒子を得
た。次いでこの一次粒子をハイスピードミキサー（深江
工業（株）製、FS−GS10型）により２〜３分粉砕した
後、一次粒子100重量部当り第２表に示す水溶性無機ビ
ルダーを添加して４〜６分間再造粒した。尚、実施例１
〜２に関しては造粒の際に水２重量部を加えた。得られ
た二次粒子の性状を第２表に示す。また得られた二次粒
子の水溶解性試験、洗濯試験を以下の条件で試験した結
果を第２表にあわせて示す。 水溶解性試験 容量50の洗濯機に水道水30を入れて25℃にした
後、撹拌しながら試料（石けん）40gを投入し、15秒お
きにビーカーで洗濯液をすくい上げ、不溶性の粒子が認
められなくなるまでの時間を測定した。 洗濯試験 30の水道水に試料40gを使用してJISK3303 5・７に
基き試験した。 またかき混ぜ式試験機としてはターゴトメーターを使
用した。 比較例１ 実施例１と同様にして得た一次粒子を実施例１と同様
のハイスピードミキサーで同様の条件で粉砕した後、一
次粒子100重量部当り10重量部のアルミノ珪酸塩を添加
して実施例１と同様の条件で再造粒を行なった。得られ
た二次粒子の性状を第２表に示す。またこの二次粒子を
用いて実施例と同様の条件で水溶解性試験、洗濯試験を
行った結果を第２表に示す。 比較例２ 押出し成形後、粉砕し、次いで再造粒して製造された
市販の粒状石けん（複合石けん）を用いて上記と同様の
水溶解性試験、洗濯試験を行なった結果を第２表に示
す。 〔発明の効果〕 以上説明したように、本発明方法は界面活性剤成分中
に70重量％以上の脂肪酸石けんを含む石けんスラリーを
噴霧乾燥して得た一次粒子を粉砕し、該粉砕物100重量
部当たり１〜20重量部の水溶性無機ビルダー粉末を添加
して再造粒する方法を採用したことにより、元の粒子の
密度より高密度を有し、従来のものに比して持ち運び等
の運搬時の取扱い性を向上でき、少量で優れた洗濯性を
有する高密度粒状石けんを効率よく製造でき、大量生産
性にも優れている。また本発明方法では界面活性剤成分
中に脂肪酸石けんを70重量％以上含む石けんスラリーを
用いているため、石けん以外の合成界面活性剤を界面活
性剤成分中に多量に含む合成洗剤の場合のように、再造
粒の際に不溶性のアルミノ珪酸塩等によって粒子表面を
被覆せずとも吸湿によってケーキングを生じる虞れが少
ないから、不溶性のアルミノ珪酸塩等を使用せずにす
み、この結果、本発明により得られる粒状石けんは水へ
の溶解性を低下させる虞れがないばかりか、従来の、噴
霧乾燥しないで造粒した粒状石けんよりも更に優れた水
溶解性を有するとともに、少量で優れた洗濯性を有する
等の種々の効果を有する。
しくは界面活性剤成分中に70重量％以上の脂肪酸石けん
を含有する粒状石けんであって、水への溶解性が高く、
少量で優れた洗濯効果を有する高密度粒状石けんの製造
方法に関する。 〔従来の技術〕 従来、家庭における洗濯用として溶解性が良く、取扱
い易いことから、噴霧乾燥法による粒状（又は粉末）石
けん、粒状（又は粉末）合成洗剤が広く用いられてい
る。しかしながら従来のこの種の粒状石けん、粒状合成
洗剤は嵩密度（以下、単に密度という。）が0.2〜0.4g/
cm3と比較的低密度であるため嵩張り、製品の運搬（持
ち運び）に不便を伴うとい問題があった。このため近
年、より高密度化した粒状石けん、粒状合成洗剤が開発
されており、この種の高密度の粒状石けん、粒状合成洗
剤の製造方法として、例えば特定の構造の翼を有する横
型混合造粒装置内に脂肪酸石けん、合成界面活性剤及び
ビルダーを投入して解砕、混合、造粒化を行なう方法
（特開昭62−86099号公報）、界面活性剤とビルダーを
含有する洗剤の噴霧乾燥生成物を、アルミノ珪酸塩、二
酸化珪素、タルク、クレイ、金属石けん等の表面改質剤
の存在下に造粒する方法（特開昭61−64798号公報 ）
等が提案されている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら前者の方法は針状、フレーク状、ブロッ
ク状の石けんを解砕してから造粒するものであるため石
けんの解砕工程に時間を要し、製造効率が悪く、大量生
産にも不向きであるとともに、得られた粒状石けんは水
への溶解性が悪いという欠点を有している。また後者の
方法で表面改質剤として用いるアルミノ珪酸塩、二酸化
珪素、タルク、クレイ、金属石けん等は水不溶性であ
り、このため吸湿によってケーキングし易い合成洗剤の
場合に吸湿を防止するためにはこのような表面改質剤を
用いる必要があっても、表面改質剤が不溶性であるため
に、洗濯後の衣類等に表面改質剤が付着して衣類等を汚
染するという問題がある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは上記の点に鑑み鋭意研究した結果、界面
活性剤成分中に70重量％以上の脂肪酸石けんを含有する
スラリーの噴霧乾燥物を粉砕するとともに、特定量の水
溶性無機ビルダー粉末を添加して再造粒することによ
り、従来の粒状石けんに比して高密度で嵩張らず、取扱
い易さが向上し、少量で充分な洗濯効果が得られ、しか
も驚くべきことに、従来の粒状石けんよりも水への溶解
性に優れた造粒石けんを効率よく製造できることを見出
し本発明を完成するに至った。 即ち本発明は、界面活性剤成分中に70重量％以上の脂
肪酸石けんを含む石けんスラリーを噴霧乾燥した後、噴
霧乾燥して得た粒状石けんを粉砕し、次いで該粉砕物に
粉砕物100重量部当たり１〜20重量部の水溶性無機ビル
ダー粉末を添加して再造粒して元の粒子の密度より高密
度の粒状石けんとすることを特徴とする高密度粒状石け
んの製造方法を要旨とするものである。 本発明において石けんスラリーとは脂肪酸石けんを70
重量％以上含む界面活性剤とビルダーを主成分とし、更
に水を含有する混合物であり、界面活性剤として脂肪酸
石けんのみを用いる場合も含まれる。脂肪酸石けんとし
てはアルキル基及び／又はアルケニル基の炭素数７〜21
程度の脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩等が用いられ
る。上記脂肪酸としては例えばカプリル酸、カプリン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、ベヘン酸、カプロレイン酸、ラウロレン酸、オ
レイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸やヤ
シ油、パーム核油、大豆油、豚脂、牛脂の動植物油脂の
脂肪酸、あるいはこれら動植物油脂の硬化油、魚油硬化
油等の硬化油の脂肪酸、更には上記動植物油脂のエステ
ル交換油、分別油の脂肪酸等が挙げられる。これら脂肪
酸石けんは界面活性剤成分中の70重量％以上であること
が必要である。 石けん以外の界面活性剤としては例えば直鎖アルキル
サルフェート塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級ア
ルコールエトキシサルフェート塩、アルキルスルホン酸
塩等のアニオン係界面活性剤、ポリオキシアルキレンア
ルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニ
ルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エーテル、脂
肪酸アルキロールアミド等のノニオン系界面活性剤ある
いはアルキルベタイン型、アミノ酸型、スルホベタイン
型等の両性界面活性剤が用いられる。 石けんスラリーを構成する他方の成分であるビルダー
としては炭酸ナトリウム（ソーダ灰）、セスキ炭酸ナト
リウム、珪酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、トリポリリ
ン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、アルミノ珪酸
塩等が挙げられる。また必要に応じてEDTA等の金属イオ
ン捕集剤、ポリエチレングリコール等の汚垢分散剤、CM
C等の再汚染防止剤あるいは着色剤、螢光染料等を添加
することもできる。 本発明においてはまず上記スラリーを噴霧乾燥するが
（以下、この噴霧乾燥によって得た粒状石けんを一次粒
子と称する）、噴霧乾燥を効率良く行うために、スラリ
ー中の水分は25〜50重量％が好ましい。またスラリー中
の界面活性剤とビルダーとの比率は重量比で界面活性
剤：ビルダー＝1:0〜1:4が好ましい。得られた一次粒子
は密度が通常0.2〜0.4g/cm3程度である。また一次粒子
は、水分含有量が５〜15重量％となるように噴霧乾燥す
ることが好ましい。 次いで上記一次粒子を粉砕し、該粉砕物に水溶性無機
ビルダーを添加して再造粒するが（以下、この再造粒に
よって得た粒状石けんを二次粒子と称する。）、上記水
溶性無機ビルダーとしては特に珪酸ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、硫酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウ
ム、メタリン酸ナトリウムが好ましく、これらは単独又
は２種以上混合して用いることができる。水溶性無機ビ
ルダーの添加量は一次粒子（一次粒子の粉砕物）100重
量部当たり１〜20重量部であるが、特に５〜15重量部が
好ましい。一次粒子の粉砕、再造粒にはハイスピードミ
キサー、ヘンシェルミキサー、バーチカルミキサー、バ
ーチカルグラニュレーター等や、各種粉砕機と造粒機
（例えばトラム型等）とを組合せて用いることができ、
粉砕、再造粒時間は２〜15分程度である。再造粒工程に
おいては必要に応じて前記EDTAの如き金属イオン捕集剤
や香料等を添加することもできる。また一次粒子中の水
分含有量が前記範囲より少ない場合には、再造粒時に水
を添加してもよい。更に必要に応じて再造粒時にポリビ
ニルアルコール（PVA）、カルボキシメチルセルロース
（CMC）等の他のバインダーを添加することもできる
が、これらのバインダーはスラリー中に予め添加してお
いてもよい。これらのバインダーの添加量は二次粒子10
0重量部当り0.5〜５重量部含まれるように添加すること
が好ましい。再造粒によって一次粒子より高密度の粒状
石けん（二次粒子）が得られるが、この二次粒子の密度
は通常0.5〜0.9g/cm3である。 〔実施例〕 以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。 実施例１〜７ 第１表の組成のスラリーを噴霧乾燥（熱風温度150〜2
00℃）し、第２表に示す密度、平均粒径の一次粒子を得
た。次いでこの一次粒子をハイスピードミキサー（深江
工業（株）製、FS−GS10型）により２〜３分粉砕した
後、一次粒子100重量部当り第２表に示す水溶性無機ビ
ルダーを添加して４〜６分間再造粒した。尚、実施例１
〜２に関しては造粒の際に水２重量部を加えた。得られ
た二次粒子の性状を第２表に示す。また得られた二次粒
子の水溶解性試験、洗濯試験を以下の条件で試験した結
果を第２表にあわせて示す。 水溶解性試験 容量50の洗濯機に水道水30を入れて25℃にした
後、撹拌しながら試料（石けん）40gを投入し、15秒お
きにビーカーで洗濯液をすくい上げ、不溶性の粒子が認
められなくなるまでの時間を測定した。 洗濯試験 30の水道水に試料40gを使用してJISK3303 5・７に
基き試験した。 またかき混ぜ式試験機としてはターゴトメーターを使
用した。 比較例１ 実施例１と同様にして得た一次粒子を実施例１と同様
のハイスピードミキサーで同様の条件で粉砕した後、一
次粒子100重量部当り10重量部のアルミノ珪酸塩を添加
して実施例１と同様の条件で再造粒を行なった。得られ
た二次粒子の性状を第２表に示す。またこの二次粒子を
用いて実施例と同様の条件で水溶解性試験、洗濯試験を
行った結果を第２表に示す。 比較例２ 押出し成形後、粉砕し、次いで再造粒して製造された
市販の粒状石けん（複合石けん）を用いて上記と同様の
水溶解性試験、洗濯試験を行なった結果を第２表に示
す。 〔発明の効果〕 以上説明したように、本発明方法は界面活性剤成分中
に70重量％以上の脂肪酸石けんを含む石けんスラリーを
噴霧乾燥して得た一次粒子を粉砕し、該粉砕物100重量
部当たり１〜20重量部の水溶性無機ビルダー粉末を添加
して再造粒する方法を採用したことにより、元の粒子の
密度より高密度を有し、従来のものに比して持ち運び等
の運搬時の取扱い性を向上でき、少量で優れた洗濯性を
有する高密度粒状石けんを効率よく製造でき、大量生産
性にも優れている。また本発明方法では界面活性剤成分
中に脂肪酸石けんを70重量％以上含む石けんスラリーを
用いているため、石けん以外の合成界面活性剤を界面活
性剤成分中に多量に含む合成洗剤の場合のように、再造
粒の際に不溶性のアルミノ珪酸塩等によって粒子表面を
被覆せずとも吸湿によってケーキングを生じる虞れが少
ないから、不溶性のアルミノ珪酸塩等を使用せずにす
み、この結果、本発明により得られる粒状石けんは水へ
の溶解性を低下させる虞れがないばかりか、従来の、噴
霧乾燥しないで造粒した粒状石けんよりも更に優れた水
溶解性を有するとともに、少量で優れた洗濯性を有する
等の種々の効果を有する。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 伊藤 文雄
兵庫県神戸市長田区苅藻通７丁目１番４
号 ミヨシ油脂株式会社神戸工場内
(72)発明者 中野 秀樹
兵庫県神戸市長田区苅藻通７丁目１番４
号 ミヨシ油脂株式会社神戸工場内
(72)発明者 井上 大祐
兵庫県神戸市長田区苅藻通７丁目１番４
号 ミヨシ油脂株式会社神戸工場内
(72)発明者 粂川 三男
兵庫県神戸市長田区苅藻通７丁目１番４
号 ミヨシ油脂株式会社神戸工場内
(56)参考文献 特開 昭61−69898（ＪＰ，Ａ)
特開 昭62−86099（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 １．界面活性剤成分中に70重量％以上の脂肪酸石けんを
含む石けんスラリーを噴霧乾燥した後、噴霧乾燥して得
た粒状石けんを粉砕し、次いで該粉砕物に粉砕物100重
量部当たり１〜20重量部の水溶性無機ビルダー粉末を添
加して再造粒して元の粒子の密度よりも高密度の粒状石
けんとすることを特徴とする高密度粒状石けんの製造方
法。 ２．水溶性無機ビルダー粉末が珪酸ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、硫酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウ
ム、メタリン酸ナトリウムよりなる群から選ばれた一種
又は二種以上である特許請求の範囲第１項記載の高密度
粒状石けんの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62332780A JP2686508B2 (ja) | 1987-12-28 | 1987-12-28 | 高密度粒状石けんの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62332780A JP2686508B2 (ja) | 1987-12-28 | 1987-12-28 | 高密度粒状石けんの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01172500A JPH01172500A (ja) | 1989-07-07 |
| JP2686508B2 true JP2686508B2 (ja) | 1997-12-08 |
Family
ID=18258743
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62332780A Expired - Lifetime JP2686508B2 (ja) | 1987-12-28 | 1987-12-28 | 高密度粒状石けんの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2686508B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9012613D0 (en) * | 1990-06-06 | 1990-07-25 | Unilever Plc | Soap powder compositions |
| JP2530800B2 (ja) * | 1992-05-29 | 1996-09-04 | 澁谷油脂株式会社 | 粒状石けんの製法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07122079B2 (ja) * | 1984-09-14 | 1995-12-25 | 花王株式会社 | 流動性の改良された高密度の粒状洗剤の製法 |
| JPS6286099A (ja) * | 1985-10-12 | 1987-04-20 | 日本油脂株式会社 | 顆粒状複合石けんの製造法 |
-
1987
- 1987-12-28 JP JP62332780A patent/JP2686508B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01172500A (ja) | 1989-07-07 |
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