JP2683611B2 - 芳香族炭化水素類のブロモエチル化 - Google Patents
芳香族炭化水素類のブロモエチル化Info
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- JP2683611B2 JP2683611B2 JP1216186A JP21618689A JP2683611B2 JP 2683611 B2 JP2683611 B2 JP 2683611B2 JP 1216186 A JP1216186 A JP 1216186A JP 21618689 A JP21618689 A JP 21618689A JP 2683611 B2 JP2683611 B2 JP 2683611B2
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/08—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from nitriles
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、芳香族炭化水素類のブロモエチル化して1
−ブロモ−1−アリール−エタン類を製造する方法に関
するものである。
−ブロモ−1−アリール−エタン類を製造する方法に関
するものである。
本発明を要約すれば、芳香族炭化水素を+10℃〜−35
℃の範囲の温度において1モルの炭化水素当たり少なく
とも約1モルの硫酸水素塩(hydrogen sulfate)の存在
下でそして硫酸水素塩の重量を基にして約15重量%より
多い水の不存在下で臭化水素およびアセトアルデヒドと
反応させることにより、ジアリールアルカン副生物の共
同生成を最少にして芳香族炭化水素をブロモエチル化し
て1−ブロモ−1−アリールエタンとすることである。
該方法は、これまではアセトアルデヒドを用いてブロモ
エチル化する時には望ましくない量のジアールアルカン
を生じる例えばイソブチルベンゼンおよび他のモノアル
キル芳香族炭化水素類の如き比較的反応性の小さい芳香
族炭化水素類のブロモエチル化において特に有利であ
る。
℃の範囲の温度において1モルの炭化水素当たり少なく
とも約1モルの硫酸水素塩(hydrogen sulfate)の存在
下でそして硫酸水素塩の重量を基にして約15重量%より
多い水の不存在下で臭化水素およびアセトアルデヒドと
反応させることにより、ジアリールアルカン副生物の共
同生成を最少にして芳香族炭化水素をブロモエチル化し
て1−ブロモ−1−アリールエタンとすることである。
該方法は、これまではアセトアルデヒドを用いてブロモ
エチル化する時には望ましくない量のジアールアルカン
を生じる例えばイソブチルベンゼンおよび他のモノアル
キル芳香族炭化水素類の如き比較的反応性の小さい芳香
族炭化水素類のブロモエチル化において特に有利であ
る。
マーチ(March)のアドバンスト・オーガニック・ケ
ミストリイ(Advanced Organic Chemistry)、2版、マ
ックグロー・ヒル、ニューヨーク、1963−1964、501−5
02頁;オラー(Olah)のフリーデル−クラフツ・アンド
・リレーテド・リアクションズ(Friedel−Crafts and
Related Reactions)、2巻、インターサイエンス・パ
ブリッシャーズ、ニューヨーク、659−784頁;米国特許
2,516,971(ガリッチェンシュタイン(Galitzenstein)
他);およびそこに引用されている参考文献中に開示さ
れている如く、芳香族化合物を触媒としてのルイス酸ま
たはプロトン酸の存在下で、多くのの場合には一般的に
塩化亜鉛の存在下で、ハロゲン化水素および適当なアル
デヒドと反応させることによりハロアルキル化できるこ
とが知られている。
ミストリイ(Advanced Organic Chemistry)、2版、マ
ックグロー・ヒル、ニューヨーク、1963−1964、501−5
02頁;オラー(Olah)のフリーデル−クラフツ・アンド
・リレーテド・リアクションズ(Friedel−Crafts and
Related Reactions)、2巻、インターサイエンス・パ
ブリッシャーズ、ニューヨーク、659−784頁;米国特許
2,516,971(ガリッチェンシュタイン(Galitzenstein)
他);およびそこに引用されている参考文献中に開示さ
れている如く、芳香族化合物を触媒としてのルイス酸ま
たはプロトン酸の存在下で、多くのの場合には一般的に
塩化亜鉛の存在下で、ハロゲン化水素および適当なアル
デヒドと反応させることによりハロアルキル化できるこ
とが知られている。
かなり高収率で1−クロロ−1−アリールアルカン類
を供する際にはアルデヒドとしてホルムアルデヒドを使
用するクロロアルキル化が用いられて成功を収めてお
り、ある場合には、例えば芳香族化合物が1個の適当な
官能性置換基または複数のアルキル置換基を有している
時には、高級アルデヒド類を使用するクロロアルキル化
からも高収率で1−クロロ−1−アリールアルカン類が
得られているが、相当するブロモアルキル化反応ではそ
れより低い収率の1−ハロ−1−アリールアルカン類が
得られる。しかしながら、芳香族化合物が例えば不飽和
炭化水素またはモノアルキル−芳香族炭化水素の如き比
較的反応性が小さい化合物である時には、ハロアルキル
化がブロモアルキル化ではなくクロロアルキル化である
時でさえ、商業的に許容可能な収率で1−ハロ−1−ア
リールアルカンを提供できるとは見いだされていない。
特にブロモアルキル化反応では、多量のジアリールアル
カン副生物が共同生成する。
を供する際にはアルデヒドとしてホルムアルデヒドを使
用するクロロアルキル化が用いられて成功を収めてお
り、ある場合には、例えば芳香族化合物が1個の適当な
官能性置換基または複数のアルキル置換基を有している
時には、高級アルデヒド類を使用するクロロアルキル化
からも高収率で1−クロロ−1−アリールアルカン類が
得られているが、相当するブロモアルキル化反応ではそ
れより低い収率の1−ハロ−1−アリールアルカン類が
得られる。しかしながら、芳香族化合物が例えば不飽和
炭化水素またはモノアルキル−芳香族炭化水素の如き比
較的反応性が小さい化合物である時には、ハロアルキル
化がブロモアルキル化ではなくクロロアルキル化である
時でさえ、商業的に許容可能な収率で1−ハロ−1−ア
リールアルカンを提供できるとは見いだされていない。
特にブロモアルキル化反応では、多量のジアリールアル
カン副生物が共同生成する。
高級アルデヒド類を使用する公知のハロアルキル化方
法の他の欠点は、1−ハロ−1−(4−アルキルフェニ
ル)アルカン類を与えるために実施される方法では例え
ばイブプロフェン、関連医薬品、または洗剤用の中間生
成物を与えるための他の技術によりこれまで合成されて
いた化合物類の如き多量のo−異性体を与えることであ
る。該方法から得られるパラ/オルト比を増加させて、
例えば米国特許4,536,595(ガルダノ(Gardano)他)、
カナダ特許1,197,254(フランカランチ(Francalanci)
他)、英国特許1,560,082(ダイナミット・ノベル(Dyn
amit Nobel))、チェコスロヴァキア・サーティフィケ
ート・オブ・オーサーシップ(Czechoslovakian Certif
icate of Authorship)(パレセク(Palecek)他)、並
びに日本特許公開明細書47−39050(ミヤタケ(Miyatak
e)他)および52−111536(トクタケ(Tokutake))の
方法の如き公知の方法で使用できるさらに経済的な1−
ブロモ−1−(4−アリールフェニル)アルカン類の製
造方法を提供することが望ましい。
法の他の欠点は、1−ハロ−1−(4−アルキルフェニ
ル)アルカン類を与えるために実施される方法では例え
ばイブプロフェン、関連医薬品、または洗剤用の中間生
成物を与えるための他の技術によりこれまで合成されて
いた化合物類の如き多量のo−異性体を与えることであ
る。該方法から得られるパラ/オルト比を増加させて、
例えば米国特許4,536,595(ガルダノ(Gardano)他)、
カナダ特許1,197,254(フランカランチ(Francalanci)
他)、英国特許1,560,082(ダイナミット・ノベル(Dyn
amit Nobel))、チェコスロヴァキア・サーティフィケ
ート・オブ・オーサーシップ(Czechoslovakian Certif
icate of Authorship)(パレセク(Palecek)他)、並
びに日本特許公開明細書47−39050(ミヤタケ(Miyatak
e)他)および52−111536(トクタケ(Tokutake))の
方法の如き公知の方法で使用できるさらに経済的な1−
ブロモ−1−(4−アリールフェニル)アルカン類の製
造方法を提供することが望ましい。
本発明の一目的は、芳香族炭化水素を臭化水素および
アセトアルデヒドを用いてブロモエチル化して1−ブロ
モ−1−アリール−エタン類にするための新規な方法を
提供することである。
アセトアルデヒドを用いてブロモエチル化して1−ブロ
モ−1−アリール−エタン類にするための新規な方法を
提供することである。
本発明の他の目的は、芳香族炭化水素がモノアルキル
芳香族炭化水素である時でさえ、ジアリールアルカン副
生物の共同生成を最少にする方法を提供することであ
る。
芳香族炭化水素である時でさえ、ジアリールアルカン副
生物の共同生成を最少にする方法を提供することであ
る。
さらに他の目的は、芳香族炭化水素がモノアルキルベ
ンゼンである時でさえ、生成物中のパラ/オルト比を最
大にする方法を提供することである。
ンゼンである時でさえ、生成物中のパラ/オルト比を最
大にする方法を提供することである。
別の目的は、化学的中間生成物として有用な1−ブロ
モ−1−アリール−エタン類の改良された製造方法を提
供することである。
モ−1−アリール−エタン類の改良された製造方法を提
供することである。
これらの目的および他の目的は、芳香族炭化水素を+
10℃〜−35℃の範囲の温度において1モルの炭化水素当
たり少なくとも約1モルの硫酸水素塩の存在下でそして
硫酸水素塩の重量を基にして約15重量%より多い水の不
存在下で臭化水素およびアセトアルデヒドと反応させる
ことにより、達せられる。
10℃〜−35℃の範囲の温度において1モルの炭化水素当
たり少なくとも約1モルの硫酸水素塩の存在下でそして
硫酸水素塩の重量を基にして約15重量%より多い水の不
存在下で臭化水素およびアセトアルデヒドと反応させる
ことにより、達せられる。
本発明の実施において使用される芳香族炭化水素は、
未置換の芳香族炭化水素、例えばベンゼン、ナフタレ
ン、アントラセンまたはフェナンスレン、である。ま
た、それはポリアルキル芳香族炭化水素、例えばキシレ
ン、プソイドクメンまたはメシチレン、であってもよ
い。しかしながら、それらのブロモエチル化された生成
物に関する商業的重要性およびそれから1−ブロモ−1
−アリールエタン類を製造する際にこれまでに遭遇して
いる困難さのため、好適な芳香族炭化水素類はモノアル
キル芳香族炭化水素類、例えば1−メチルナフタレン、
2−メチルナフタレン、9−メチルアントラセン、9−
ブチルアントラセン、9−ドデシルアントラセン、並び
に種々のモノアルキルベンゼン類、例えばメチル−、エ
チル−、プロピル−、イゾブチル−、セカンダリー−ブ
チル−、t−ブチル−、イソペンチル−、t−ペンチル
−およびヘキシル−ベンゼン類である。最も好適な芳香
族炭化水素類は、アルキル基の炭素数が1−5のモルア
ルキルベンゼン類である。
未置換の芳香族炭化水素、例えばベンゼン、ナフタレ
ン、アントラセンまたはフェナンスレン、である。ま
た、それはポリアルキル芳香族炭化水素、例えばキシレ
ン、プソイドクメンまたはメシチレン、であってもよ
い。しかしながら、それらのブロモエチル化された生成
物に関する商業的重要性およびそれから1−ブロモ−1
−アリールエタン類を製造する際にこれまでに遭遇して
いる困難さのため、好適な芳香族炭化水素類はモノアル
キル芳香族炭化水素類、例えば1−メチルナフタレン、
2−メチルナフタレン、9−メチルアントラセン、9−
ブチルアントラセン、9−ドデシルアントラセン、並び
に種々のモノアルキルベンゼン類、例えばメチル−、エ
チル−、プロピル−、イゾブチル−、セカンダリー−ブ
チル−、t−ブチル−、イソペンチル−、t−ペンチル
−およびヘキシル−ベンゼン類である。最も好適な芳香
族炭化水素類は、アルキル基の炭素数が1−5のモルア
ルキルベンゼン類である。
芳香族炭化水素およびアセトアルデヒドと反応する臭
化水素は好適には無水であるかまたは少なくとも実質的
に無水である。しかしながら、臭化水素中の少量の水は
それが反応混合物中の水の全量を硫酸水素塩の約15重量
%以上に上昇させない限り許容できるが、水の全量を硫
酸水素塩の約10重量%より高くない濃度に保つことが好
適である。臭化水素は反応混合物中にそのままで加える
こともできる。または反応条件下で硫酸と反応して臭化
水素を生成する臭化ナトリウムの如き塩状で加えること
もできる。
化水素は好適には無水であるかまたは少なくとも実質的
に無水である。しかしながら、臭化水素中の少量の水は
それが反応混合物中の水の全量を硫酸水素塩の約15重量
%以上に上昇させない限り許容できるが、水の全量を硫
酸水素塩の約10重量%より高くない濃度に保つことが好
適である。臭化水素は反応混合物中にそのままで加える
こともできる。または反応条件下で硫酸と反応して臭化
水素を生成する臭化ナトリウムの如き塩状で加えること
もできる。
アセトアルデヒドはそのままで使用することもでき、
または反応条件下で分解してアセトアルデヒドを生成す
る例えばパラアルデヒドの如き物質の形状で加えること
もできる。
または反応条件下で分解してアセトアルデヒドを生成す
る例えばパラアルデヒドの如き物質の形状で加えること
もできる。
芳香族炭化水素、臭化水素、およびアセトアルデヒド
は通常は実質的に等モル量で使用されるが、その割合は
厳密なものではないようである。従って、希望によりい
ずれかの反応物を等モル量より少ないか多い量で使用す
ることもできる。
は通常は実質的に等モル量で使用されるが、その割合は
厳密なものではないようである。従って、希望によりい
ずれかの反応物を等モル量より少ないか多い量で使用す
ることもできる。
反応混合物中の過剰の水の存在を避けるために、硫酸
水素塩は85−98%硫酸の形状で、好適には90−98%、最
も好適には93−98%の濃度を有する硫酸の形状で、加え
られる。使用量は、1モルの芳香族炭化水素当たり少な
くとも約1モル、好適には少なくとも約5モル、を与え
るようなものである。経済的な拘束により課される最大
値以外には、使用できる硫酸水素塩の量には最大値はな
いようである。
水素塩は85−98%硫酸の形状で、好適には90−98%、最
も好適には93−98%の濃度を有する硫酸の形状で、加え
られる。使用量は、1モルの芳香族炭化水素当たり少な
くとも約1モル、好適には少なくとも約5モル、を与え
るようなものである。経済的な拘束により課される最大
値以外には、使用できる硫酸水素塩の量には最大値はな
いようである。
本発明の利点を得るには、反応を+10℃〜−35℃の、
好適には0℃〜−35℃の、範囲内の温度において実施す
る。
好適には0℃〜−35℃の、範囲内の温度において実施す
る。
本発明の方法は発熱反応であるため、反応温度を調節
可能な速度で反応物類を一緒にしなければならない。該
方法を実施する際には、芳香族炭化水素およびアセトア
ルデヒドの混合物を臭化水素を飽和させてある硫酸溶液
に加えそして反応中に臭化水素を追加することが好適で
ある。しかしながら、一方では、アセトアルデヒドおよ
び臭化水素をあらかじめ反応させることもでき、または
芳香族炭化水素を最初に反応容器に充填することもでき
る。
可能な速度で反応物類を一緒にしなければならない。該
方法を実施する際には、芳香族炭化水素およびアセトア
ルデヒドの混合物を臭化水素を飽和させてある硫酸溶液
に加えそして反応中に臭化水素を追加することが好適で
ある。しかしながら、一方では、アセトアルデヒドおよ
び臭化水素をあらかじめ反応させることもでき、または
芳香族炭化水素を最初に反応容器に充填することもでき
る。
本発明は、公知のブロモエチル化技術によりかなり許
容できる収率で1−ブロモ−1−アリール−エタン類を
提供できることが知られている芳香族炭化水素類から1
−ブロモ−1−アリール−エタン類を製造する方法の変
法としても有用である。しかしながら、これまではアセ
トアルデヒドを使用するブロモアルキル化方法により許
容できる収率でそのような生成物類を提供できることが
知られていない比較的反応性の小さい芳香族炭化水素
類、例えばモノアルキルベンゼン類および他のモノアル
キル芳香族炭化水素類、から1−ブロモ−1−アリール
−エタン類を製造する方法としても、本発明は特に有利
である。該方法はモノアルキルベンゼン類のブロモアル
キル化において特に利点があり、その場合、ジアリール
アルカン副生物の共同生成を最少にするだけでなく生成
物中のパラ/オルト比も増加させるという利点がある。
容できる収率で1−ブロモ−1−アリール−エタン類を
提供できることが知られている芳香族炭化水素類から1
−ブロモ−1−アリール−エタン類を製造する方法の変
法としても有用である。しかしながら、これまではアセ
トアルデヒドを使用するブロモアルキル化方法により許
容できる収率でそのような生成物類を提供できることが
知られていない比較的反応性の小さい芳香族炭化水素
類、例えばモノアルキルベンゼン類および他のモノアル
キル芳香族炭化水素類、から1−ブロモ−1−アリール
−エタン類を製造する方法としても、本発明は特に有利
である。該方法はモノアルキルベンゼン類のブロモアル
キル化において特に利点があり、その場合、ジアリール
アルカン副生物の共同生成を最少にするだけでなく生成
物中のパラ/オルト比も増加させるという利点がある。
公知の如く、該方法により得られる生成物は単量体、
洗剤または医薬品の中間生成物として有用である。それ
らを化学的中間生成物として使用する時には、それらを
希望する生成物に転化させるためにこれまでに使用され
ているのと同じ反応にかけることができる。例えば、1
−ブロモ−1−アリール−エタン類を公知の方法で脱臭
化水素化してスチレン類を与え、それを次に公知の技術
により重合できる。
洗剤または医薬品の中間生成物として有用である。それ
らを化学的中間生成物として使用する時には、それらを
希望する生成物に転化させるためにこれまでに使用され
ているのと同じ反応にかけることができる。例えば、1
−ブロモ−1−アリール−エタン類を公知の方法で脱臭
化水素化してスチレン類を与え、それを次に公知の技術
により重合できる。
本発明の好適な態様で製造される1−ブロモ−1−
(4−アルキルフェニル)−エタン類の特に興味ある用
途は、イブプロフェンおよび関連医薬品の製造用の中間
生成物としての用途である。それらをそのような用途に
おいて使用する時には、それらを適当な方法で希望する
生成物に転化させることができる。例えば、ガルダノ
(Gardano)他、フランカランチ(Francalanci)他また
はダイナミット・ノベル(Dynamit Nobel))中に記さ
れている如くそれらをカルボニル化触媒の存在下で一酸
化炭素と反応させそして次に酸性化して対応するプロピ
オン酸類にすることができ、或いはパレセク(Palece
k)他、またはトクタケ(Tokutake)中に記されている
如くそれらをアルカリ金属シアン化物またはシアン化テ
トラアルキルアンモニウムと反応させそして次に加水分
解して対応するプロピオン酸類にすることもできる。他
の有用な合成法には、ミヤタケ(Miyatake)他中に記さ
れている如く該化合物類をマグネシウムと反応させ、生
成したグリニヤール試薬を二酸化炭素を用いて炭酸塩と
し、そして炭酸塩状にされた生成物を加水分解してプロ
ピオン類にする方法が包含される。
(4−アルキルフェニル)−エタン類の特に興味ある用
途は、イブプロフェンおよび関連医薬品の製造用の中間
生成物としての用途である。それらをそのような用途に
おいて使用する時には、それらを適当な方法で希望する
生成物に転化させることができる。例えば、ガルダノ
(Gardano)他、フランカランチ(Francalanci)他また
はダイナミット・ノベル(Dynamit Nobel))中に記さ
れている如くそれらをカルボニル化触媒の存在下で一酸
化炭素と反応させそして次に酸性化して対応するプロピ
オン酸類にすることができ、或いはパレセク(Palece
k)他、またはトクタケ(Tokutake)中に記されている
如くそれらをアルカリ金属シアン化物またはシアン化テ
トラアルキルアンモニウムと反応させそして次に加水分
解して対応するプロピオン酸類にすることもできる。他
の有用な合成法には、ミヤタケ(Miyatake)他中に記さ
れている如く該化合物類をマグネシウムと反応させ、生
成したグリニヤール試薬を二酸化炭素を用いて炭酸塩と
し、そして炭酸塩状にされた生成物を加水分解してプロ
ピオン類にする方法が包含される。
下記の実施例は本発明を説明するためのものでありそ
れらを限定しようとするものではない。
れらを限定しようとするものではない。
実施例 適当な反応容器に、−3℃に冷却されておりそして無
水飽和臭化水素を飽和させてある60mlの93%硫酸を充填
した。7.8gのアセトアルデヒドおよび21.3gのイソブチ
ルベンゼンからなる溶液を反応容器に50分間にわたり−
3℃で供給すると、臭化水素が反応物質中で泡立った。
反応物質を1時間にわたり−3℃で撹拌し、そして次に
氷水中に注いだ。分析結果は、64/36のモル比の1−ブ
ロモ−1−(イソブチルフェニル)エタン対1,1−ジ
(イソブチルフェニル)エタンを示した。
水飽和臭化水素を飽和させてある60mlの93%硫酸を充填
した。7.8gのアセトアルデヒドおよび21.3gのイソブチ
ルベンゼンからなる溶液を反応容器に50分間にわたり−
3℃で供給すると、臭化水素が反応物質中で泡立った。
反応物質を1時間にわたり−3℃で撹拌し、そして次に
氷水中に注いだ。分析結果は、64/36のモル比の1−ブ
ロモ−1−(イソブチルフェニル)エタン対1,1−ジ
(イソブチルフェニル)エタンを示した。
本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりであ
る。
る。
1.芳香族炭化水素を臭化水素およびアセトアルデヒドと
反応させて1−ブロモ−1−アリールエタンを生成する
ことによる芳香族炭化水素のブロモエチル化方法におい
て、反応を+10℃〜−35℃の範囲の温度において1モル
の芳香族炭化水素当たり少なくとも約1モルの硫酸水素
塩(hydrogen sulfate)の存在下でそして硫酸水素塩の
重量を基にして約15重量%より多い水の不存在下で実施
することを特徴とする方法。
反応させて1−ブロモ−1−アリールエタンを生成する
ことによる芳香族炭化水素のブロモエチル化方法におい
て、反応を+10℃〜−35℃の範囲の温度において1モル
の芳香族炭化水素当たり少なくとも約1モルの硫酸水素
塩(hydrogen sulfate)の存在下でそして硫酸水素塩の
重量を基にして約15重量%より多い水の不存在下で実施
することを特徴とする方法。
2.芳香族炭化水素がモノアルキルベンゼンである、上記
1の方法。
1の方法。
3.イソブチルベンゼンを0℃〜−35℃の範囲の温度にお
いて1モルのイソブチルベンゼン当たり少なくとも約5
モルの硫酸水素塩の存在下で無水臭化水素およびアセト
アルデヒドと反応させることによりイソブチルベンゼン
をブロモエチル化して1−ブロモ−1−(4−イソブチ
ルフェニル)エタンにし、ここで硫酸水素塩を93−98%
硫酸の形状で加える、上記1の方法。
いて1モルのイソブチルベンゼン当たり少なくとも約5
モルの硫酸水素塩の存在下で無水臭化水素およびアセト
アルデヒドと反応させることによりイソブチルベンゼン
をブロモエチル化して1−ブロモ−1−(4−イソブチ
ルフェニル)エタンにし、ここで硫酸水素塩を93−98%
硫酸の形状で加える、上記1の方法。
4.1−ブロモ−1−(4−アルキルフェニル)−エタン
をカルボニル化触媒の存在下で一酸化炭素と反応させそ
して生成物を酸性化することによる2−(4−アルキル
フェニル)−プロピオン酸の製造方法において、炭素数
が1−5のアルキル基を含有しているモノアルキルベン
ゼンを+10℃〜−35℃の範囲の温度において1モルのモ
ノアルキルベンゼン当たり少なくとも約1モルの硫酸水
素塩の存在下でそして硫酸水素塩の重量を基にして約15
重量%より多い水の不存在下で臭化水素およびアセトア
ルデヒドと反応させることにより1−ブロモ−1−(4
−アルキルフェニル)−エタンを合成することを特徴と
する方法。
をカルボニル化触媒の存在下で一酸化炭素と反応させそ
して生成物を酸性化することによる2−(4−アルキル
フェニル)−プロピオン酸の製造方法において、炭素数
が1−5のアルキル基を含有しているモノアルキルベン
ゼンを+10℃〜−35℃の範囲の温度において1モルのモ
ノアルキルベンゼン当たり少なくとも約1モルの硫酸水
素塩の存在下でそして硫酸水素塩の重量を基にして約15
重量%より多い水の不存在下で臭化水素およびアセトア
ルデヒドと反応させることにより1−ブロモ−1−(4
−アルキルフェニル)−エタンを合成することを特徴と
する方法。
5.イソブチルベンゼンを0℃〜−35℃の範囲の温度にお
いて1モルのイソブチルベンゼン当たり少なくとも約5
モルの硫酸水素塩の存在下で無水臭化水素およびアセト
アルデヒドと反応させることにより1−ブロモ−1−
(4−イソブチルフェニル)エタンを合成し、ここで硫
酸水素塩を93−98%硫酸の形状で加える、上記4の方
法。
いて1モルのイソブチルベンゼン当たり少なくとも約5
モルの硫酸水素塩の存在下で無水臭化水素およびアセト
アルデヒドと反応させることにより1−ブロモ−1−
(4−イソブチルフェニル)エタンを合成し、ここで硫
酸水素塩を93−98%硫酸の形状で加える、上記4の方
法。
6.1−ブロモ−1−(4−アルキルフェニル)−エタン
をアルカリ金属シアン化物またはシアン化テトラアルキ
ルアンモニウムと反応させそして生成物を加水分解する
ことによる2−(4−アルキルフェニル)−プロピオン
酸の製造方法において、炭素数が1〜5のアルキル基を
含有しているモノアルキルベンゼン+10℃〜−35℃の範
囲の温度において1モルのモノアルキルベンゼン当たり
少なくとも約1モルの硫酸水素塩の存在下でそして硫酸
水素塩の重量を基にして約15重量%より多い水の不存在
下で臭化水素およびアセトアルデヒドと反応させること
により1−ブロモ−1−(4−アルキルフェニル)エタ
ンを合成することを特徴とする方法。
をアルカリ金属シアン化物またはシアン化テトラアルキ
ルアンモニウムと反応させそして生成物を加水分解する
ことによる2−(4−アルキルフェニル)−プロピオン
酸の製造方法において、炭素数が1〜5のアルキル基を
含有しているモノアルキルベンゼン+10℃〜−35℃の範
囲の温度において1モルのモノアルキルベンゼン当たり
少なくとも約1モルの硫酸水素塩の存在下でそして硫酸
水素塩の重量を基にして約15重量%より多い水の不存在
下で臭化水素およびアセトアルデヒドと反応させること
により1−ブロモ−1−(4−アルキルフェニル)エタ
ンを合成することを特徴とする方法。
7.イソブチルベンゼンを0℃〜−35℃の範囲の温度にお
いて1モルのイソブチルベンゼン当たり少なくとも約5
モルの硫酸水素塩の存在下で無水臭化水素およびアセト
アルデヒドと反応させることにより1−ブロモ−1−
(4−イソブチルフェニル)エタンを合成し、ここで硫
酸水素塩を93−98%硫酸の形状で加える、上記6の方
法。
いて1モルのイソブチルベンゼン当たり少なくとも約5
モルの硫酸水素塩の存在下で無水臭化水素およびアセト
アルデヒドと反応させることにより1−ブロモ−1−
(4−イソブチルフェニル)エタンを合成し、ここで硫
酸水素塩を93−98%硫酸の形状で加える、上記6の方
法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C07C 57/30 2115−4H C07C 57/30 // B01J 27/053 B01J 27/053 C07B 61/00 300 C07B 61/00 300
Claims (3)
- 【請求項1】芳香族炭化水素を臭化水素およびアセトア
ルデヒドと反応させて1−ブロモ−1−アリールエタン
を生成することによる芳香族炭化水素のブロモエチル化
方法において、反応を+10℃〜−35℃の範囲の温度にお
いて1モルの芳香族炭化水素当たり少なくとも約1モル
の硫酸水素塩の存在下でそして硫酸水素塩の重量を基に
して約15重量%より多い水の不存在下で実施することを
特徴とする方法。 - 【請求項2】1−ブロモ−1−(4−アルキルフェニ
ル)−エタンをカルボニル化触媒の存在下で一酸化炭素
と反応させそして生成物を酸性化することによる2−
(4−アルキルフェニル)−プロピオン酸の製造方法に
おいて、炭素数が1−5のアルキル基を含有しているモ
ノアルキルベンゼンを+10℃〜−35℃の範囲の温度にお
いて1モルのモノアルキルベンゼン当たり少なくとも約
1モルの硫酸水素塩の存在下でそして硫酸水素塩の重量
を基にして約15重量%より多い水の不存在下で臭化水素
およびアセトアルデヒドと反応させることにより1−ブ
ロモ−1−(4−アルキルフェニル)エタンを合成する
ことを特徴とする方法。 - 【請求項3】1−ブロモ−1−(4−アルキルフェニ
ル)−エタンをアルカリ金属シアン化物またはシアン化
テトラアルキルアンモニウムと反応させそして生成物を
加水分解することによる2−(4−アルキルフェニル)
−プロピオン酸の製造方法において、炭素数が1〜5の
アルキル基を含有しているモノアルキルベンゼンを+10
℃〜−35℃の範囲の温度において1モルのモノアルキル
ベンゼン当たり少なくとも約1モルの硫酸水素塩の存在
下でそして硫酸水素塩の重量を基にして約15重量%より
多い水の不存在下で臭化水素およびアセトアルデヒドと
反応させることにより1−ブロモ−1−(4−アルキル
フェニル)エタンを合成することを特徴とする方法。
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---|---|---|---|
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Publication Number | Publication Date |
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
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Country Status (4)
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---|---|
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JP (1) | JP2683611B2 (ja) |
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-
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- 1989-08-24 EP EP19890308596 patent/EP0356235B1/en not_active Expired - Lifetime
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---|---|
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DE68905712T2 (de) | 1993-07-08 |
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